NO136922B - Fremgangsm}te for fremstilling av glassartikler som er belagt med titanoksyd. - Google Patents
Fremgangsm}te for fremstilling av glassartikler som er belagt med titanoksyd. Download PDFInfo
- Publication number
- NO136922B NO136922B NO761675A NO761675A NO136922B NO 136922 B NO136922 B NO 136922B NO 761675 A NO761675 A NO 761675A NO 761675 A NO761675 A NO 761675A NO 136922 B NO136922 B NO 136922B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- titanium
- film
- glass
- solution
- sample
- Prior art date
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 63
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 56
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 29
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 claims description 18
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- WIEGKKSLPGLWRN-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxobutanoate;titanium Chemical compound [Ti].CCOC(=O)CC(C)=O WIEGKKSLPGLWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- XHHXXUFDXRYMQI-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;titanium Chemical compound [Ti].OCCN(CCO)CCO XHHXXUFDXRYMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- MUKBXHSHQQKVDX-UHFFFAOYSA-N [Ti].COC(=O)CC(C)=O Chemical compound [Ti].COC(=O)CC(C)=O MUKBXHSHQQKVDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 13
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 6
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical class CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYNDFNGVRHDQJ-UHFFFAOYSA-N [Ti].C(COCCOCCOCCO)O Chemical compound [Ti].C(COCCOCCOCCO)O JPYNDFNGVRHDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-YPZZEJLDSA-N chromium-50 Chemical compound [50Cr] VYZAMTAEIAYCRO-YPZZEJLDSA-N 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093858 ethyl acetoacetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical class CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
- C03C17/256—Coating containing TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/212—TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av glassartikler og spesielt glassplater belagt med en film som inneholder titanoksyd.
Man vet at glassplater belagt med en metalloksydfilm kan tilveiebringes ved å påføre det oppvarmede glass en oppløsning av metallacetylacetonater for å danne en metalloksydfilm med en varm farge og filmen kan dannes av en blanding av utvalgte oksyder blant dem koboltoksyd, kromoksyd o.l.
Videre kan man likeledes anvende en film med titanoksyd for å få et belegg med kald farge på en glassplate og denne filmen tilveiebringes ved å forstøve en oppløsning av titanacetyl-acetonat på det oppvarmede glass. Men titanoksydfilmer som er fremstilt ved denne fremgangsmåten har ulemper idet den ikke er jevn, siden filmen kan være meget tynn og meget tykk. Selv når det dreier seg om tykke filmer kan ulikheter i tykkelsen være synlig for øyet og filmen dannes også ofte med flekkdannelser. Videre er de mekaniske egenskaper og filmens motstand mot kjemiske angrep ikke så god som man kunne ønske.
De ovennevnte feil gjør at glassplater som er fremstilt
på denne måten ikke kan anvendes som reflekterende vinduer.
Patentsøkerens arbeide har gjort det mulig å fastslå at
de termiske dekomponeringsegenskaper hos titanchelater avhenger av forbindelsenes motstand mot hydrolyse. Titanacetylacetonat som utviser en rask hydrolyse dekomponerer ved relativt lave temperaturer sammenliknet med andre titanforbindelser som har en liten hydrolysehastighet.
Videre er den termiske dekomponering av titanacetylacetonat lite påvirket av temperaturen i glasset hvor oppløsningen på-føres og effektiviteten av belegget på glasset som titanoksydfilm er meget stor, men den tilveiebragte film er ikke jevn og den har dårlige mekaniske egenskaper og dårlig kjemisk motstandsevne. Andre forsøk har vist at titan-tetraoctylenglycol og titantrietanolamin som hydrolyseres med en meget mindre hastighet enn de andre chelatforbindelsene av titan har ulemper idet forbindelsene påvirkes sterkt av glasstemperaturen, med hensyn til deres effektivitet å danne belegg i form av titanoksyd. Men disse forbindelsene gir en meget jevn film på glasset. Andre forsøk har likeledes vist at titanmetylacetoacetat og titanetylacetoacetat hvor hydrolysehastigheten ligger mellom hastigheten for titanacetylacetonat og titantetraoctylenglycol og titantrietanolamin gir mellomverdier både når det gjelder effektiviteten ved å danne belegg på glasset og god jevnhet i filmen. Etter disse resultater har patentsøkeren kommet frem til en fremgangsmåte som gjør det mulig å eliminere de ovennevnte ulemper med titanoksydfilm som er tilveiebragt ved utgangspunkt i titanacetylacetonat.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for
å fremstille glassartikler belagt med en titanoksydfilm av den type hvor glasset oppvarmes til en høy temperatur og dekkes med en oppløsning av en termisk dekomponerbar titanforbindelse for deretter å danne en titanoksydfilm på glasset og hvor foreliggende fremgangsmåte er karakterisert ved at oppløsningen som brukes ved beleggingen inneholder minst to chelat —forbindelser av titan, valt blant titanacetylacetonat, titanmetylacetoacetat, titanetylacetoacetat, titantetraoctylenglycol og titantrietanolamin.
Ifølge et annet karakteristisk trekk ved oppfinnelsen ut-føres fremgangsmåten ved å velge som oppløsningsmiddel et organisk solvantiseringsmiddel som har et kokepunkt over 100°C og som er istand til å oppløse de nevnte titanchelat-forbindelser.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes på glassplater, på glassflasker og andre glassartikler. Den kan likeledes anvendes meget effektivt på et glassbånd som fremstilles kontinuerlig med utgangspunkt i smeltet glass.
For å plassere oppløsningen med titanforbindelser er det foretrukket å arbeide med forstøvning av den nevnte oppløsning på glasset som er oppvarmet til en høy temperatur. Det er likeledes foretrukket ved foreliggende oppfinnelse å forvarme glassplaten til en høy temperatur og holde den på en temperatur noe lavere inntil man på glasset har fått en film av den ønskede tykkelse.
På grunn av glassets deformeringstemperatur er det anbe-falt å velge temperaturer fra 500 til 700°C.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det mulig å tilføre oppløsninger som inneholder titanchelatforbindelser en metallfor-bindelse som er termisk deformerbar og som gir et farget metalloksyd, så som koboltoksyd, jernoksyd og nikkeloksyd, kromoksyd e.l., men det er avgjort foretrukket å anvende en oppløsning som bare inneholder de chelate forbindelser med titan for å fremstille en film som bare består av titanoksyd.
Når oppfinnelsen utføres fremstiller man oppløsninger med titanforbindelsene ved å tilføre oppløsningsmidlet minst to forbindelser som er valt blant de fem titanchelatene som er nevnt ovenfor og den optimale sammensetning på oppløsningen er funksjon av operasjonsbetingelsene. Den mest fordelaktige sammensetning velges som en funksjon av glasstémperaturen av varmekapasiteten og av den ønskede tykkelse på filmen. Hvis f.eks. glasstémperaturen er relativt høy og varmekapasiteten er ganske stor, så vil anvendelsen av en relativt stor mengde titantetraoctylenglycol og/eller titantrietanolamin (som har en relativt høy dekomponeringstemperatur) gi en film som er ganske motstandsdyktig og som har en utmerket jevnhet. Når glasstémperaturen er relativt lav og varmekapasiteten er relativt liten, er det foretrukket å anvende en relativ stor mengde titanacetylacetonat (som har en relativt lav dekomponeringstemperatur) for å få en film med en relativ stor tykkelse.
For å få en glassplate med en reflekterende evne over 30% av det synlige lys, er det foretrukket å anvende en relativ stor mengde titanacetylacetonat som gir en høy avleiring.
I foreliggende oppfinnelse er det foretrukket at oppløs-ningen inneholder minst 20 volum-% av et titanchelat forskjellig fra acetylacetonat'for å gi en meget motstandsdyktig film med en utmerket jevnhet.
Det er likeledes fordelaktig ifølge oppfinnelse å opp-løse titanchelatene i et organisk oppløsningsmiddel i en konsentrasjon på fra 5 til 80 volum-%. Som organisk oppløsningsmiddel kan man anvende alle typer polare og ikke polare oppløsningsmid-ler av alle tettheter, viskositeter og fordampningsvarmer, men det er nødvendig å velge et oppløsningsmiddel som har et kokepunkt høyere enn 100°c. Som oppløsningsmiddel kan anvendes alkohol-er, som butylalkohol, iso-butylalkohol, amylalkohol o.l., ketoner som metylpropylketoner, metyl-n-butylketoner, metyl-n-amyl-ketoner og liknende, estere som n-butylacetat, isoamylacetat, isopropyl-acetat og liknende, glycoletere så som etylenglycolmonoetyleter, etylenglycol-dietyleter, etylenglycol-mono-butyleter og liknende, aromatiske hydrokarboner som toluen, xylen og liknende, forbindelser som har et høyt kokepunkt så som dietylenglycoldietyleter,. dietylenglycol-mono-butyleter og liknende. Man kan likeledes i foreliggende oppfinnelse som oppløsningsmiddel anvende de ligander som inngår som molekyler i titanchelatene, så som acetylaceton, metylacetoacetat, etylaceto-acetat, oktylenglycol, trietanolamin og liknende.
Ved utførelsen av oppfinnelsen forstøves eller plasseres oppløsningen som inneholder minst to typer titanchelater valt blant titanacetyl-acetonater, titanmetyl-aceto-acetat, titanetylacetoacetat, titantetra-oktylenglycol og titantrietanolamin på glassplaten som er oppvarmet til en høy temperatur for å danne en titanoksydfilm av utmerket jevnhet. Årsaken til at den får en film med en slik utmerket jevnhet er ikke klarlagt, men man kan forestille seg at der er følgende grunner:
Når et titanchelatmolekyl støter mot glassoverflaten
som er oppvarmet til en høy temperatur, vil den kjemiske forbind-else mellom liganden og titanatomet brytes og polymerisasjons-reaksjonen av TiO skjer med stor hastighet. For en titanforbindelse som har en lav dekomponeringstemperatur vil den største delen av dekomponeringsreaksjonen finne sted i et meget kort tidsintervall etterat en dråpe har støtt mot overflaten, noe som fører til at der bare dannes film i dette området. I motsetning til dette vil den termiske dekomponeringsreaksjon for en titanforbindelse som har en høy dekomponeringstemperatur begynne umiddelbart etter sammenstøtet av en dråpe med overflaten, men den vil fortsette i en viss tid hvorunder dråpen vil spre seg på overflaten og derved danne et jevnt filmbelegg.
På den annen side for en titanforbindelse som har en høy dekomponeringstemperatur antar man en reaksjon i gassfase i stedet for på overflaten av det oppvarmede glass for å gi et filmbelegg som er meget tett, siden et slikt chelat ikke dekomponerer på overflaten av det varme glasset, men foreligger i gassfasen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan likeledes anvendes på et glassbånd som dannes kontinuerlig fra et glassbad. I denne fremgangsmåten ved behandling av kontinuerlig glass for-støves oppløsningen med titanforbindelsen ved hjelp av en forstøv-ningsinnretning som beveger seg på tvers av båndets bevegelsesretning. I dette tilfellet vil den mangel på jevnhet i filmen som vil kunne opptre på grunn av forskyvningen av forstøveren elimineres, slik at den delen av filmbelegget som har en jevn tykkelse på tvers av båndet øker slik at den tilgjengelige del med belegg også øker.
Siden man i den foreliggende oppfinnelse anvender minst to typer titanforbindelser som har forskjellige egenskaper med hensyn til termisk dekomponering, ved valget av sammensetningen i oppløsningen av titanforbindelsene sikrer stabile og konstante betingelser dannelsen av filmbelegget uavhengig av de termiske betingelser i glasset og dets tykkelse. Ifølge foreliggende oppfinnelse vil titanchelatene som anvendes ha en konsentrasjon som går fra 5 til 80 volum-% i det organiske oppløsningsmiddel, noe som lett fører at det dannes et filmbelegg med gode mekaniske egenskaper, en stor kjemisk motstandskraft og en jevn tykkelse. Hvis man i oppløsningen oppløser en større mengde titanchelat enn 80 volum-%, vil oppløsningens viskositet øke slik at forstøvningen er vanskelig og slik at antallet og dimensjonene på titanoksydpartiklene som dannes i belegget øker, noe som fører til et dårlig filmbelegg. Hvis man på den annen side oppløser mindre enn 5 volum-% av titanchelat i oppløsningen vil en stor del av oppløs-ningsmidlet ha som virkning at glassoverflaten avkjøles og filmen derfor dannes ved en relativt lav temperatur. Den tilveiebragte film vil derfor ha dårlige mekaniske egenskaper og en dårlig motstandskraft mot kjemiske angrep.
Ifølge foreliggende oppfinnelse anvender man et organisk oppløsningsmiddel som har kokepunkt på mer enn 100°C og av denne grunn vil dimensjonene på titanpartiklene som dannes være så små at de er usynlige for det nakne øyet, noe som i stor utstrekning forbedrer filmens jevnhet. I utførelsen av oppfinnelsen kan man til-sette oppløsningen av titanchelat en termisk dekomponerbar metall-forbindelse for å danne et farget metalloksyd, noe som gjør det mulig å danne en farget film med utgangspunkt i en oppløsning som inneholder titanoksyd og det nevte fargede metalloksyd.
Nedenunder vil bli gitt enkelte detaljerte eksempler for utførelsen av oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Man forstøver en oppløsning av titanchelat ved utløpet av en ovn for fremstilling av glass som flyter i et bad av smeltet metall (dimensjonene på glassbåndet 3 m bredt og 6 mm tykt).
Glasset har en temperatur på 58 0°c og det beveger seg med en hastighet på 3,2 m pr. minutt. Forstøvningen utføres under et trykk på 4 kg/cm 2 med en forstøver som forskyver seg i en ret-ning som er loddrett på bevegelsesretningen for glassbåndet. Båndet som dekkes med oppløsningen danner en film av titanoksyd og passerer gjennom en utglødningsovn hvoretter det kuttes etter avkjøling.
Oppløsningen av titanchelat som forstøves på overflaten av glasset har følgende sammensetning:
30 cm 3 titanacetyl-acetonat
20 cm 3 titantetraoctylenglycol 3
50 cm xylen.
Ved hjelp av denne oppløsning fremstilles prøve nr. 1. Prøven studeres for å vurdere de optiske egenskaper og man opp-når følgende resultater:
I tabell 1 er gjengitt de karakteristiske egenskaper
med hensyn til filmens motstand mot slitasje og dens motstand mot alkali og syre. I den siste kolonne i tabellen er filmens jevnhets-grad angitt.
Prøve mot slitasje utføres i en slitasjemaskin (belast-ning 600 g/cm 2, rotasjonshastighet 300 omdreininger pr. minutt, avstand fra punktet hvor belastningen påføres til rotasjonssenteret, 70 mm,
overflate hvor belastningen påføres: 1 cm<2>
slitasjestoff: 6 puter med duk som er impregnert med et polermiddel
for glass (merket GLASTER). Man observerer filmens tilstand etter hver periode på 100 omdreininger av prøven og graden av motstand mot slitasje uttrykkes som antall omdreininger som er nødvendig for å få filmen meget lett forandret.
Motstandsprøve mot alkalie utføres ved å senke prøven ned i en vandig oppløsning av kaustisk soda ved 25°C i 10 timer og man observerer filmens utseende hver time.
Motstandsprøven mot syrer utføres ved å senke prøven ned i en vandig oppløsning av saltsyre ved 25°C i 10 timer og man observerer hver time filmens utseende.
Filmens jevnhet på prøven vurderes på følgende måte: Prøven med belagt glass (dimensjon 90 x 60 cm) plasseres på et mørkt stoff som bakgrunn og prøvens utseende vurderes ved visuelt å observere den fra en avstand på 10 meter.
Som sammenlikning fremstiller man en referanseoppløsning 3 3 som inneholder som titanchelat 50 cm titanacetylacetonat i 50 cm xylen.
Referanseprøven 1 fremstilles på samme måte som prøven 1, bortsett fra at oppløsningen som anvendes for å danne filmen er referanseoppløsning.
Referanseprøven 1 viser de samme optiske egenskaper som prøven 1 ifølge oppfinnelsen, men referanseprøven har dårligere egenskaper med hensyn til motstand mot slitasje og mot alkali og syre. Samtidig ser man at jevnheten på filmen i referanseprøven 1 er meget dårligere enn prøven ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 2.
Prøven 2 ble fremstilt under anvendelse av en oppløsning av titanchelat som er sammensatt av 35 cm 3 titanacetylacetonat, 3 3 3 15 cm titantrietanolamin, 25 cm xylen og 25 cm isoamylacetat, og forstøvningsprosessen er den samme som i eksempel 1.
Prøven 2 gir i hovedtrekkene de samme karakteristiske optiske egenskaper som prøve.1 og har en mekanisk og kjemisk motstandskraft og også en enhet i filmen som er bedre enn de tilsvarende egenskaper for referanseprøven 1, som man kan se av tabell I.
Eksempel 3.
Prøve 3 fremstilles under anvendelse av en oppløsning av titanchelat som består av 30 cm 3 titanmetylacetoacetat, 20 cm<3 >titantetraoctylenglycol og 50 cm 3 xylen. Forstøvningsbetingelsene er de samme som i eksempel 1.
Prøven 3 gir stort sett de samme karakteristiske optiske egenskaper som prøven 1, og har en bedre mekanisk og kjemisk motstandskraft og jevnhet i filmen enn de tilsvarende egenskaper hos referanseprøven 1 som man ser av tabell I.
Eksempel 4.
Prøven 4 fremstilles under anvendelse av en oppløsning av titanchelat som er sammensatt av 35 cm 3 titanetylacetoacetat, 3 3 15 cm titantetraoctylenglycol og 50 cm xylen. Forstøvningsbe-tingelsene er de samme som i eksempel 1.
Prøven 4 gir stort sett de samme karakteristiske optiske egenskaper som prøve 1 og den har bedre egenskaper med hensyn til mekanisk og kjemisk motstand og jevnhet i filmen enn referanse-prøve 1, som man ser av tabell I.
Eksempel 5.
Prøven 5 fremstilles under anvendelse av en oppløsning av 3 3 titanchelat som er sammensatt av 15cm titanacetylacetonat, 15 cm titanetylacetoacetat, 30 cm 3 titantetraoctylenglycol og som opp-3 3 løsningsmiddel en blanding av 25 cm xylen og 25 cm butanol.
Forstøvningsbetingelsene er de samme som i eksempel 1.
Prøven 5 har stort sett de samme optiske egenskaper som prøve 1 og den har bedre egenskaper med hensyn til kjemisk og mekanisk motstand og filmens jevnhet enn de tilsvarende egenskaper hos referanseprøven 1 som man ser av tabell I.
Eksempel 6.
Prøven 6 fremstilles under anvendelse av en oppløsning av titanchelat som er sammensatt av 25 cm 3 titanacetylacetonat,
3 3 25 cm 1 titanetylacetoacetat og 50 cm xylen. Forstøvningsbetingelsene er de samme som i eksempel 1. Prøven 6 har stort sett de samme optiske egenskaper som prøven 1 og den har bedre egenskaper med hensyn til mekanisk og kjemisk motstand og filmens jevnhet enn de tilsvarende egenskaper hos referanseprøven 1, som man ser av tabell I.
Eksempel 7.
Prøve 7 fremstilles under anvendelse av en oppløsning
av titanchelat som er sammensatt av 15 cm 3 titanmetylaceto-
3 3
acetat, 20 cm titanetylacetoacetat og 6 5 cm xylen. Forstøvnings-
betingelsene er de samme som i eksempel 1.
Prøven 7 gir stort sett de samme karakteristiske og optiske egenskaper som prøve 1 og den har bedre egenskaper med.hensyn til kjemisk og mekanisk motstand og filmjevnhet enn de tilsvarende egenskaper hos referanseprøven 1, som man ser av tabell
I.
Eksempel 8.
Ved utgangen av et fremstillingskammer for glass som flyter på et smeltet metallbad forstøves en oppløsning av titanchelat på et glassbånd som er ca. 3 m bredt og 10 mm tykt. Glassbåndet er oppvarmet til 580°C og beveger seg med en hastighet av 3,2 m/minutt. Forstøvningen utføres ved et trykk på 4 kg/cm<2> ved hjelp av en forstøver som forskyver seg i en frem- og tilbake-gående bevegelse på tvers av båndets bevegelsesretning, overflaten av glasset blir dekket av en oppløsning som danner en titanoksydfilm hvoretter glassbåndet deretter plasseres i et utglød-ningskammer, hvoretter det etter avkjøling skjæres opp i stykker.
Oppløsningen av titanchelat som forstøves mot glassover-
3 ' 3
flaten er sammensatt av 30 cm titanacetylacetonat, 15 cm titan-tetraoctylenglycol og 55 cm 3 xylen som oppløsningsmiddel.
Man fremstiller på denne måte prøve 8. De karakteristiske optiske egenskaper i denne prøven er stort sett de samme som i tilsvarende egenskaper hos prøven 1.
Prøvens egenskaper med hensyn til mekanisk og kjemisk motstand og filmens jevnhet er angitt i tabell I.
For sammenlikningens skyld fremstiller man en referanse-prøve 2 under anvendelse av de samme forstøvningsbetingelser som
i eksempel 8, men under anvendelse av en titanchelatoppløsning som består av en blanding av 50 cm^ titanacetylacetonat og med 50 cm 3 som xylen som oppløsningsmiddel. Referanseprøven 2 viser de samme optiske egenskaper som prøven 2, men referanseprøven 2 har dårligere resultater med hensyn til mekanisk og kjemisk motstandskraft og med hensyn til filmens jevnhet sammenliknet med prøven 8, som man ser i tabell I.
Etter de foranstående prøver er det klart at et glass som er dekket med en titanoksydfilm fremstilt ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, har bedre egenskaper med hensyn til mekanisk og kjemisk motstand og med hensyn til filmens jevnhet enn de tilsvarende egenskaper hos en film fremstilt på vanlig måte. Eksempel 9.
Man plasserer en glassplate (30 cm x 30 cm x 5 mm) i en elektrisk ovn oppvarmet til 670°C.
Men hensetter prøven her i 4 minutter hvoretter man trek-ker den ut og forstøver på den varme glassoverflaten en oppløs-ning av titanchelat som angitt nedenfor i en mengde på 25 cm 3 pr. minutt i 8-10 sekunder under et trykk på 3 kg/cm 2 under anvendelse av en forstøver av merket WIDER 60.
Man får på denne måten en plate belagt med en film som har en reflekterende evne på 33% overfor synlig lys. Hver opp-løsning for pulverisering er sammensatt av 30 cm 3 titanacetyl-3 3
acetonat, 20 cm titantetraetylenglycol og 50 cm av et av de organiske oppløsningsmidler som er gjengitt i tabell II.
Man vurderer hver gang utseende til oksydfilmen og under-søker med det nakne øyet titanoksydpartiklene i filmen og teller disse partiklene ved hjelp av et mikroskop. Filmens utseende er gjengitt i tabell II. Som man kan se av denne tabellen får man alltid filmer med utmerket jevnhet hvis man anvender et organisk oppløsningsmiddel som har et kokepunkt på mer enn 100°C.
Eksempel 10.
Ved hjelp av forstøvning som angitt i eksempel 9 plasseres forskjellige oppløsninger av titanchelat på oppvarmede glass-flater for å fremstille titanoksydfilm.
Hver av oppløsningene som forstøves er sammensatt av 40
3 3
cm titanmetylacetoacetat og 10 cm titantetraocylenglycol, opp-løst i 50 cm 3 av et av de organiske oppløsningsmidler som er nevnt i tabell III.
Man undersøker i hvert tilfelle utseende hos oksydfilmen og eventuelt nærvær av titanoksydpartikler på samme måte som i eksempel 9.
Resultatene er samlet i tabell III.
Som man ser har filmen en utmerket jevnhet hvis det organiske oppløsningsmiddel som anvendes har et kokepunkt som er større enn 100°C.
Eksempel 11.
På glassplater som er oppvarmet under de samme betingelser som i eksempel 9 plasseres forskjellige oppløsninger av titanchelat for å fremstille en titanoksydfilm. Hver oppløsning som pulveriseres er sammensatt av 30 cm 3 titanetylacetoacetat og 20
cm 3 ti• tantetraoctylenglycol oppløst i 50 cm 3av et av oppløsnings-midlene i tabell IV. Man observerer filmens utseende og særlig nærvær av titanoksydpartikler på samme-måte som i eksempel 9. Resultatene er antydet i tabell IV. Som man kan se av tabellen, får
man en film med utmerket jevnhet, dersom man anvender et oppløs-ningsmiddel som har et kokepunkt på mer enn 100°C.
Eksempel 12.
På plater .med oppvarmet.glass anvender man ved samme fremgangsmåte for. forstøvning som i eksempel 9, og plasserer forskjellige titanchelat-oppløsninger for å fremstille en titanoksydfilm på glasset. Hver oppløsning man anvender er sammensatt av 3 3 3
20 cm. titanaqetylacetonat, 10 cm titanetylacetoacetat, 20 cm
titantetraoctylenglycol og 50 cm av et av de organiske oppløs-.-ningsmidler som er angitt i tabell V.
Man Man observerer i filmens utseende og nærvær av eventuelle titanoksydpartikler ved samme fremgangsmåte som i eksempel 9.
Resultatene er angitt i tabell V. Som man kan se av
tabellen får man en film med utmerket jevnhet hvis man anvender et organisk oppløsningsmiddel som har et kokepunkt på mer enn 100°C.
Eksempel 13.
På plater av oppvarmet glass forstøver man ved hjelp av fremgangsmåten for eksempel 9 forskjellige oppløsninger av titanchelat for å fremstille en titanoksydfilm på glasset. Hver opp-løsning som anvendes for forstøvningen er sammensatt av 30 cm<3 >titanacetylacetonat, 20 cm 3 titantetraoctylenglycol, 3 gr jern-acetylacetonat, 3 gr kromacetylacetonat og 50 cm 3 av et av de organiske oppløsningsmidler som gjengitt i tabell VI. Man observerer filmens egenskaper og nærvær av eventuelle titanoksydpartikler på samme måte som angitt i eksempel 9. Resultatene er angitt i tabell VI, hvor man kan se at filmen har utmerkede egenskaper med hensyn til jevnhet når oppløsningsmidler som anvendes har kokepunkt på mer enn 100°C.
Som det klart fremgår av den forangående beskrivelse kan man ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstille glass som er dekket med titanoksyd hvor man på ået forvarmede glass forstøver en oppløsning som inneholder minst to typer titanchelater, valgt blant de følgende 5 chelater: titanacetyl-acetonat, titanmetylacetoacetat, titanetylacetoacetat, titan-tetraoctylenglycol og titantrietanolamin, hvor oppløsningsmidlet som anvendes for en oppløsning er et organisk oppløsningsmiddel eller en blanding av minst to organiske oppløsningsmidler som har et kokepunkt på mer enn 100°C, og man øker på denne måten titanoksydpartiklenes evne til å hefte seg til glasset og man unngår forandring i det gode utseende i titanoksydfilmen.
Claims (2)
1. ' Fremgangsmåte til fremstilling av glassartikler som er dekket med en film av titanoksyd av den type hvor et glass som er blitt forvarmet til en høy temperatur påføres en oppløsning som inneholder en titanforbindelse som er dekomponerbar under påvirkning av varme for å danne en titanoksydfilm på glasset, karakterisert ved at den oppløsning.som anvendes for å danne belegget inneholder minst to chelat -forbindelser av titan valgt blant titanacetylacetonat, titanmetylacetoacetat, titanetylacetoacetat, titantetraoctylenglycol og titantrietanolamin .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som oppløsningsmiddel for å fremstille den nevnte oppløsning for belegget, anvender et organisk oppløsningsmiddel som har et kokepunkt som er mer enn 100°c og som er istand til å oppløse forbindelsene av titanchelat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50058938A JPS51134711A (en) | 1975-05-16 | 1975-05-16 | Method of producing glass having coating of titanium oxide |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO761675L NO761675L (no) | 1976-11-17 |
NO136922B true NO136922B (no) | 1977-08-22 |
NO136922C NO136922C (no) | 1977-11-30 |
Family
ID=13098761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO761675A NO136922C (no) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Fremgangsm}te for fremstilling av glassartikler som er belagt med titanoksyd |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51134711A (no) |
AT (1) | AT359230B (no) |
BE (1) | BE841887A (no) |
BR (1) | BR7603081A (no) |
CH (1) | CH601124A5 (no) |
DE (1) | DE2621587C2 (no) |
DK (1) | DK139961B (no) |
ES (1) | ES447990A1 (no) |
FR (1) | FR2310977A1 (no) |
GB (1) | GB1510587A (no) |
IT (1) | IT1076905B (no) |
NL (1) | NL183090C (no) |
NO (1) | NO136922C (no) |
PT (1) | PT65106B (no) |
SE (1) | SE408892B (no) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54118416A (en) * | 1978-03-07 | 1979-09-13 | Central Glass Co Ltd | Preparation of heat beam reflecting glass plate |
US4241108A (en) * | 1978-10-10 | 1980-12-23 | Rca Corporation | Sprayable titanium composition |
JPS56109842A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-31 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Manufacture of glass coated with metal oxide |
JPS59146953A (ja) * | 1983-02-12 | 1984-08-23 | Central Glass Co Ltd | 熱線反射ガラスの製造法 |
JPH06100687B2 (ja) * | 1983-08-22 | 1994-12-12 | 東芝ライテック株式会社 | 管 球 |
ATE130284T1 (de) * | 1990-07-05 | 1995-12-15 | Saint Gobain Vitrage | Verfahren zur bildung einer schicht aus aluminium- titanoxiden auf glas, das so erhaltene glas mit halbleitenden beschichtungen. |
FR2664259A1 (fr) * | 1990-07-05 | 1992-01-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Procede pour former une couche d'oxydes d'aluminium et de titane sur du verre, produit obtenu et son utilisation comme verre de couleur neutre en reflexion. |
US5453304A (en) * | 1992-03-03 | 1995-09-26 | Alltrista Corp | Method and apparatus for coating glassware |
GB9913315D0 (en) | 1999-06-08 | 1999-08-11 | Pilkington Plc | Improved process for coating glass |
JP2008074477A (ja) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Ishizuka Glass Co Ltd | 着色ガラス製品の製造方法とそのコーティング液及び着色ガラス製品 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3387994A (en) * | 1965-04-09 | 1968-06-11 | Du Pont | Process for rendering glass scratch resistant by decomposition of a titanium ester chelate |
-
1975
- 1975-05-16 JP JP50058938A patent/JPS51134711A/ja active Granted
-
1976
- 1976-05-13 NL NLAANVRAGE7605117,A patent/NL183090C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-13 FR FR7614386A patent/FR2310977A1/fr active Granted
- 1976-05-13 DK DK215276AA patent/DK139961B/da not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 NO NO761675A patent/NO136922C/no unknown
- 1976-05-14 AT AT355176A patent/AT359230B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 SE SE7605544A patent/SE408892B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 ES ES447990A patent/ES447990A1/es not_active Expired
- 1976-05-14 CH CH609676A patent/CH601124A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 BE BE167086A patent/BE841887A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 DE DE2621587A patent/DE2621587C2/de not_active Expired
- 1976-05-14 IT IT23289/76A patent/IT1076905B/it active
- 1976-05-17 BR BR7603081A patent/BR7603081A/pt unknown
- 1976-05-17 PT PT65106A patent/PT65106B/pt unknown
- 1976-05-17 GB GB20279/76A patent/GB1510587A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2621587C2 (de) | 1986-09-04 |
AT359230B (de) | 1980-10-27 |
NL183090B (nl) | 1988-02-16 |
NO761675L (no) | 1976-11-17 |
ATA355176A (de) | 1980-03-15 |
NO136922C (no) | 1977-11-30 |
BR7603081A (pt) | 1977-05-24 |
JPS51134711A (en) | 1976-11-22 |
NL183090C (nl) | 1988-07-18 |
PT65106B (fr) | 1977-10-10 |
DK215276A (no) | 1976-11-17 |
ES447990A1 (es) | 1977-06-16 |
IT1076905B (it) | 1985-04-27 |
DE2621587A1 (de) | 1976-11-25 |
SE408892B (sv) | 1979-07-16 |
NL7605117A (nl) | 1976-11-18 |
PT65106A (fr) | 1976-06-01 |
DK139961B (da) | 1979-05-28 |
FR2310977A1 (fr) | 1976-12-10 |
BE841887A (fr) | 1976-11-16 |
SE7605544L (sv) | 1976-11-17 |
FR2310977B1 (no) | 1980-09-05 |
GB1510587A (en) | 1978-05-10 |
JPS5619298B2 (no) | 1981-05-07 |
CH601124A5 (no) | 1978-06-30 |
DK139961C (no) | 1979-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO136922B (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av glassartikler som er belagt med titanoksyd. | |
US4401474A (en) | Pyrolytic coating reactant for defect and durability control | |
US3850665A (en) | Process for forming a metal oxide coating on a substrate and resulting products | |
US4147556A (en) | Nonflammable beta diketonate composition | |
US4252841A (en) | Process for producing transparent conductive film | |
US4268539A (en) | Liquid coating composition for forming transparent conductive films and a coating process for using said composition | |
US4204028A (en) | Conductive metal oxide film for solar energy control | |
US4292347A (en) | Pyrolytic coating reactant for defect and durability control | |
US4294881A (en) | Coated glass article | |
Alliott et al. | Producing a thin coloured film on stainless steels–a review. Part 2: non-electrochemical and laser processes | |
NO144629B (no) | Fremgangsmaate for belegning av overflaten paa glassgjenstander | |
AU575648B2 (en) | Iridescence suppressing coating process | |
CN102459107A (zh) | 玻璃处理方法 | |
NO129564B (no) | ||
JP5484446B2 (ja) | 被覆ガラスの製造 | |
JPH0217496B2 (no) | ||
NO762086L (no) | ||
JP2001114532A (ja) | 金属化合物被膜の形成法 | |
JPH03103341A (ja) | 近赤外光カットガラス及びその製造方法 | |
JPH0248403A (ja) | 透明セラミックス被膜形成用塗布液および透明セラミックス被膜付基材 | |
NO129565B (no) | ||
JPS606299B2 (ja) | 酸化チタン被覆ガラスの製造方法 | |
JP4655529B2 (ja) | 透明導電膜とその製造方法、及び透明導電膜形成用塗布液 | |
JP2001233635A (ja) | 熱線遮断性被膜の形成法 | |
US5681A (en) | Improvement in enamels for iron |