NO135472B - - Google Patents

Abstract

Substituerte fenylthiocarbamater for anvendelse i herbicider.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nye substituerte fenylthiocarbamater for anvendelse i herbicider.

Den herbicide virkning av m-thiocarbanilater, f.eks.

S-ethyl-m-(methylcarbamoyloxy)-thiocarbanilat, er kjent, f.eks. fra norsk patent 119-822 (svarende til tysk offentliggjørelses-skrift nr. 1.568-621).

Videre er der kjent herbicid virksomme n-biscarbamater, f.eks. et hyl-N-[3-(N1-st earylcarbamoyloxy)-f enyl]-carbamat

(tysk offent liggjørelsesskrift nr. 1.567-151), såvel som methyl-N-[3-(N<*->[2<*>,5'-dimethoxyfényl]-carbamoyloxy)-fenyl]-carbamat og butyn-(l)-yl-(3)-N-[3 * -(N'-[3"-methoxyfenyl]-carbamoyloxy)-fenyl]-carbamat (britisk patentskrift nr. 1.197-788)• Konsti-tusjonsanaloge forbindelser er dessuten kjent fra beskrivelsene

til danske patenter nr. 91.946, 127-363, 128-552 og 130.788, fransk patent nr. 1.498-834 og norsk patent nr. 119.822.

Det har imidlertid vist seg at disse virkestoffer ikke alltid har en tilstrekkelig herbicid eller selektiv virkning.

Det har nu vist seg at forbindelser av den generelle formel:

hvor R er methyl eller ethyl, og

R2 er allyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butyl, pentyl,

neopentyl, fenyl, methylfenyl, dimethylfeny1 eller klorfenyl, oppviser en utmerket herbicid virkning mot ugress ved samtidig skånelse av kulturvekster.

De herbicide egenskaper av forbindelsen ifølge oppfinnelsen er bemerkelsesverdige. De strekker seg til virkningen av en rekke av diss-e forbindelser ved anvendelse såvel ved pre-emergens- som til post-emergens-metoder og muliggjør derved en resultatrik anvendelse uavhengig av vegetasjonstidspunktet.

Av de tallrike ugress som kan- bekjempes med forbindelsene ifølge oppfinnelsen, kan bl.a. nevnes: Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Lamium amplexicaule, Galinsoga parviflora, Chenopbdium album, Amaranthus- retroflexus og Setaria italica.

De fleste av de angitte virkestoffer viser seg dessuten over-raskende nok som selektive overfor en rekke økonomisk viktig kulturplanter slik at de uten skade på disse kulturer kan-anvendes til bekjempelse av uønskede planter. således kan f.eks. en ugressbekjempelse gjennomføres endog ved post-emergens-metoden i mais, ris, hvete og andre kornarter» Anvendelsesroertgdene for en tilstrekkelig ugressbekjempelse i- nytteplantekultu-rer utgjør alt efter mengden, av ugress, og artssammensetningen av ugressfloraen ca. &,5 -

5 kg virkestoff/ha.

Fo»rbindels.ene ifølge-oppfinnelsen Ran- enten anvendes alene eller i blanding med- andre virkestoffer. Eventuelt k-arr andre planteverns- eller skadedyrsbekjempelsesmddlerv f.eks. fungicider, nematodicider eller andre midler, alt efter det ønskede formål, tilsettes. En tilsetning av gjødningsmidler er £.eks. også mulig.

\

Såfr-emt en økning ay virkespektret ønskes, kan ogsa andre herbicider tilsettes, idet\imidlertid selektiviteten naturligvis ikke alltid bibeholdes. Som herbicid virksomme blandingspartnere egner seg f.eks. virkestoffer fra gruppen av carbamidsyre- og thiocarbamid-syreestere, de substituerte aniliner og anilider, triaziner, amino-triazoler, diaziner, som uraciler, f.eks. 3-cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, 1-fenyl~4-amino-5-klorpyridazon(6), alifatiske carboxylsyrer og halogencarboxylsyrer, halogenerte benzoesyrer og fenyleddiksyrer, aryloxycarboxylsyrer, hydrazider, amider, nitxiler, halogencarboxylsyrer, f.eks. 2,2-diklorpropionsyre eller dens salter, tet rafluorpropionsyre eller dens salter, ester av slike carboxylsyrer, ureaer, 2,3,6-triklorbenzyloxypropanol og rhodanholdige midler.

Alt efter anvendelseshensikten kan også andre stoffer tilsettes, blant disse f.eks. også ikke-fytotoksiske tilsetninger,

som kan gi en synergistisk virkningsøkning med'herbicider, som fuktemidler, emulgatorer, oppløsningsmidler, oljeaktige tilsetninger o. a .

Fortrinnsvis anvendes virkestoffene ifølge oppfinnelsen eller blandinger av disse i form av preparater, som pulvere, strømidler, granulater, oppløsninger, emulsjoner eller suspensjoner, under tilsetning av flytende og/eller faste bærerstoffer, hhv. fortynnings-midler, og eventuelt av fukte-, hefte-, emulgerings- og/eller dis-pergeringshjelpemidler.

Egnede flytende bærere er f.eks. vann, alifatiske og aromatiske hydrocarboner som benzen, toluen, xylen, cyclohexanon, isoforon, og dessuten mineraloljefraksjoner.

Som faste bærere egner seg mineraljord, f.eks. tonsil , silicagel, talcum, kaolin, attaclay, kalsten, kiselsyre og plante-produkter, f.eks. mel.

Av overflateaktive stoffer kan nevnes: f.eks. calciumlignin-sulfonat, polyoxyethylen-octylfenolether, nafthalensulfonsyrer, fenolsulfonsyrer, formaldehydkondensater, fettalkoholsulfater og fettsure alkali- og jordalkalimetallsalter.

Mengden av virkestoffet eller virkestoffene i de forskjellige preparater kan variere innen vide grenser. Eksempelvis inneholder midlet ca. 20 - 8o vekt% virkestoff, ca. 80 - 20 vekt% flytende eller faste bærere, såvel som eventuelt inntil 20 vekt% overflate-

aktive stoffer.

Påføringen av midlet kan skje på forskjellig vis, f.eks. med vann som bærer i sprøytevæsker i mengder på 100 - 1000 l/ha. Ror totalutryddelse av ugress kan, under omstendigheter de nødvendige sprøytevæskemengder være mere enn 1000 l/ha. En anvendelse av midlet i den såkalte "ultra-lavt-volum-metode" er likeledes mulig som påføring a-v dem i form av såkalte mikrogranulater.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder, f.eks. fra de tilsvarende klormaursyreestere og alifatiske eller aromatiske aminer eller de tilsvarende fenoler, hhv. deres salter og isocyanater eller carbamoy.lklorider, eventuelt under tilsetning av katalysatorer og/eller anorganiske eller organiske tertiære baser eller fra de tilsvarende 3-nitrofenyl-N-alkyl-, N,N-dialkyl- eller N-arylcarbamater ved hydrering. av nitro-gruppen til aminogruppen f.eks. under anvendelse av katalytisk aktivt hydrogen i methanol med påfølgende omsetning-medr klorthio-maursyre-S-alkylestere, eventuelt under tilsetning av en anorganisk eller tertiær organisk base.

Fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen skjer ved omsetning av forbindelser av den-generelle formel: a) med carbamoylklorider av den- generelte formeir

i nærvær av-en syreakseptor,, fortrinnsvis en anorganisk eller tertiær

organisk base, eller

by- med fosgen i nærvær av eri syreakseptor til den tilsvarende-klox-maursyreester med påfølgende omsetning av denne ester med et amin av den generelle formel:

c) når R2 er hydrogen, med isocyanater av den generelle formel: i nærvær av en katalysator, fortrinnsvis en organisk base, eller ved katalytisk reduksjon av forbindelser av den generelle formel: til det tilsvarende amin med påfølgende omsetning med en forbindelse av den generelle formel:

i nærvær av en syreakseptor til det ønskede sluttprodukt.

Det følgende eksempel belyser fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen:

S-methyl-N-[3-(N *-n-ethylcarbamoyloxy)-fenyl]-thiocarbamat

En oppløsning av 14,7 9 (0,08 mol) 3-hydroxycarbanilsyre-S-methylester i ca. 50ml tetrahydrofuran tilsettes 6,1 g ethyliso-cyanat og 0,5 ml triethylamin. Efter 15 timer ved værelsetemperatur felles carbamatet ved.tilsetning av bensin (kokepunkt 65 - 8o°C).

Utbytte: 16,3 g = 8o% av det teoretiske, smp. 153 - 155°C.

I den følgende tabell er oppført noen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen.

Det er for det meste krystallinske forbindelser som er oppløselige i organiske oppløsningsmidler, som f.eks. aceton, cyclohexanon, isoforon, tetrahydrofuran, eddiksyreester, dimethylformamid og dimethylsulfoxyd.

Utgangsmaterialene for fremstilling av forbindelsene er i og for seg kjente og kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder.

Den som utgangsmateriale.anvendte klormaursyre-3-methylthio-carbonylamino-fenylester (smp. : 91 - 93°C) kan f .eks. fremstilles på vanlig vis fra 3-hydroxythiocarbanilsyre-S-methylesteren og fosgen under tilsetning av dimethylanilin i eddiksyreester.

Av de følgende forsøk fremgår den herbicide virkning av midlene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med kjente midler.

Forsøk 1

I drivhus ble de nedenfor anførte forsøksplanter behandlet ved pre-(a) eller post-emergensmetoden (b) med midlene ifølge oppfinnelsen i en dosering på 5 kg virkestoff/ha. Midlet ble påsprøytet jevnt på plantene som en vandig suspensjon med 6oO l/ha. Sammenligningsmidlet ble anvendt som vandig emulsjon likeledes med 600 l/ha.

Resultatene viser at der bare med midlene ifølge oppfinnelsen ble oppnådd en ødeleggelse, hhv. sterk beskadigelse av forsøks-plantene, mens disse ikke ble skadet av de kjente sammenlignings-midler.

Bedømmelsen skjedde 3 uker efter behandlingen, idet O betyr ikke skadet og k betyr helt ødelagt.

Forsøk 2

De nedenfor oppførte planter ble ved en veksthøyde på 5 - 10 cm T behandlet med et sammenligningsmiddel eller de oppførte forbindelser ifølge oppfinnelsen i en dosering på 1 kg/ha. Midlene ble påsprøytet jevnt på plantene som vandige emulsjoner med 500 1 vann.

3 uker efter behandlingen viste midlene ifølge oppfinnelsen en sterk

herbicid virkning med god forenlighet overfor kulturplanter, mens sammenligningsmidlet var virkningsløst.

Forsok 3

De i den folgende tabell anforte planter ble i forbindelse med post-emergens-metoden sproytet med de anforte forbindelser i en dosering på 1 kg virksomt stoff/ha. Midlene ble sproytet jevnt på plantene som vandige dispersjoner .med 500 liter vann pr. hektar. lh dager efter behandlingen ble der foretatt en vurdering av det oppnådde resultat efter folgende vurderingsskala:

0 = fullstendig utryddelse

10 = ingen virkning.

Som det fremgår av resultatene, utviste thiolcarbamatene ifolge oppfinnelsen som regel en sterkere herbicid virkning enn de analoge oxygencarbamater ifolge beskrivelsene til tysk offentligggjorelses-skrift nr. 1.567.16<*>+ og fransk patent nr. l.i+98.83^.

Claims (1)

1. Substituerte fenylthiocarbamater for anvendelse i herbicider, karakterisert ved at de omfattes av den gener

   elle f ormel r

   hvor

   er methyl eller ethyl, og

   R2 er allyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butylr pentylr neopentyl, fenyl, methylfenyl, dimethylfenyl eller klorfenyl.