NO134380B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO134380B NO134380B NO54573A NO54573A NO134380B NO 134380 B NO134380 B NO 134380B NO 54573 A NO54573 A NO 54573A NO 54573 A NO54573 A NO 54573A NO 134380 B NO134380 B NO 134380B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pigment
- aluminum
- nitrate
- titanium dioxide
- aluminum oxide
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 78
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N aluminium(1+) Chemical compound [Al+] KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940007076 aluminum cation Drugs 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- WHOPEPSOPUIRQQ-UHFFFAOYSA-N oxoaluminum Chemical compound O1[Al]O[Al]1 WHOPEPSOPUIRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører belagte, i det vesentlige
ikke grånende titandioksydpigmenter for bruk i harpikssammensetninger ved etterbehandling med basisk aluminiumnitrat eller aluminiumkloridoppløsninger i nærvær av fargeløse oksygenholdige salter med en oksyderende effekt, samt fremgangsmåte til deres fremstilling.
Harpikssammensetninger, spesielt melamin-formaldehyd, urinstoff-formaldehyd og fenol-formaldehydharpikser benyttes i industrien i stor målestokk. Laminater, dvs. pressede flerelags materialer hvori harpiksen holder sammen individuelle lag av f.eks. tre, papir, polymere eller glassfibre, utstyrer dem med styrke og hårdhet har et spesielt stort anvendelsesområde. Laminatene i denne form kan behandles til ripefaste bordplater, møbelplater eller panelinger f.eks. Da noen av de ovenfor nevnte harpikssammensetninger er oppløselige i vann, kan de gjøres opake relativt lett ved inkorporering av forskjellige pigmenter. Det er på denne måte mulig vesentlig å utvide deres anvendelsesområde.
Et pigment som er spesielt egnet for dette formål er titandioksyd. Imidlertid har det vært kjent i noen tid at titandioksyd er fotokjemisk aktivt. I fenol/, melamin/ eller urinstoff/formaldehyd-baserte laminater pigmentert med TiC^ resulterer eksponering overfor UV-lys i stadig økning av grådannelse som kan skyldes en blågrå misfargning av inkorporert TiC^-pigment. Forsøk har blitt gjort i lengre tid for å redusere ruti:.pigmentets fotoaktivitet ved å utsette dem for en etterbehandling. Imidlertid kan effektiv reduksjon bare oppnås ved å utsette de etterbehandlede pigmenter for en dyr og komplisert kalsineringsbehand-ling. Forsøk er også gjort for å fremstille pigmenter med adekvat fotostabilitet i laminater ved spesiell etterbehandling som eli-minerer bruk av etterfølgende kalsinering.
Etterbehandlingen av titandioksydpigmenter med noen få basiske overgangsmetallsalter, f.eks. titanylsulfat (U.S. patent nr. 2.214.132 og britisk patent nr. 252.262) og også med spesielle basiske aluminiumsalter (U.S. patent nr. 2.357.101) kan ansees som teknikkens tidligere stand. Tysk publikasjon nr. 2.046.739 og britisk patent nr. 1.134.249 omtaler en etterbehand-lingsprosess som benytter spesielt preparerte aluminiumsaltoppløs-ninger som er basert på støkiometrisk sammensatte aluminiumsalter, f.eks. aluminiumtriklorid eller aluminiumnitrat og, i et tilfelle ved tilsetning av alkali, øke pH-verdien uten dannelse av en av-setning, idet mengden av alkali dimensjoneres således at det går opptil mellom 25 og 70 molprosent av mengden av det alkali som ville være nødvendig, for å fullstendiggjøre erstatning av alle anioner i det anvendte salt. Oppløsningen, som i tillegg til det delvis nøytraliserte aluminiumsalt også inneholder de dannede alkalisalter, utsettes deretter for en aldringsprosess i løpet av hvilken det oppvarmes fra 30 - 60 minutter til en temperatur fra 40 - 90°C. Denne aldrede oppløsning benyttes deretter for vanlig etterbehandling og gir pigmenter med spesielt tette alu-miniumoksydlag og forbedret anvendelsesegenskaper. Uheldigvis viser rutilpigmenter etterbehandlet ved ovennevnte prosess ikke fotostabiliteten av etterbehandlede pigmenter som har vært utsatt for kalsinering i overnevnte harpikssystemer.
Ifølge U.S. patent nr. 3-427.278 omtales harpikssystemer som inneholder titandioksydpigmenter og som er fotokjemisk inerte. Fra 0,1 - 5% nitrat er inkorporert i disse harpikssystemer. Ulempene ved denne prosess er at de tilsatte nitrater er oppløselige i vann og i tilfelle hydrolytisk dissosia-sjon har en polymeriserende effekt på harpiksen og kompliserer fremgangsmåten ved å herdne harpiksen.
Oppfinnelsens hensikt er å tilveiebringe pigmenter som lett kan inkorporeres med adekvat fotostabilitet i harpiks-baserte laminater uten bruk av komplisert og dyr etterbehandling med kalsinering.
Oppfinnelsen vedrører belagt titandioksydpigment som er karakterisert ved at belegget består av fra 0,5-10 vektprosent aluminiumoksydaquat (beregnet som Al20-j) og 0,05 - 1,0 vekt% av peroksydisulfat, nitritt, nitrat eller perborat eller blandinger av disse anioner beregnet på Ti02.
Videre vedrører oppfinnelsen en ' fremgangsmåte til fremstilling av med et aluminiumoksydaquatsjikt omhyllet titandioksydpigment med høy gråfargningsbestandighet ved utfelling av aluminiumoksydaquat på pigmentet ved tilsetning av alkali til aluminiumsaltholdige vandige pigmentsuspensjoner, adskillelse av det vandige medium fra pigmentet og tørkning av pigmentet, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at aluminiumoksydaquatet ut-felles fra en basisk aluminiumnitrat- og/eller aluminiumklorid-oppløsning som i tillegg inneholder peroksydisulfat, nitritt, nitrat eller perborat eller blandinger av disse anioner med et innhold på minst 0,05 vekt#, referert til titandioksyd av anionene av de oksyderende virkende salter.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er basert på for etterbehandlingen å benytte basisk aluminiumnitrat og/eller klorid-salter hvori det er et underskudd av anioner (bortsett fra 0H-anion) i forhold til aluminiumkationene. Ordet "basisk" er ikke ment å antyde en alkalisk reaksjon av disse salter, men bare å ut-trykke det faktum at uttrykt rent støkiometrisk inneholder disse salter overveiende OH-anioner. Forbindelser med forhold mellom aluminiumkation og nitrat- eller kloridanion fra 0,5-5» fortrinnsvis fra 1,0-3,0 (bortsett fra OH som anion) er egnet for oppfinnelsens formål. Eksempler'på forbindelser som dette omfatter er A1(0H)2 5~(NO3)0 5 (kation:anionforhold 2), A1(0<H>)2N0^ (kation:an-ionforhold 1), A1(0H)2 g(NO-3)0 2 (kation: anionf orhold 5), A12(0H)5 Cl (kation:anionforhold 2). Basiske salter av denne type kan fremstilles ved en hvilken som helst kjent metode for fremstilling av basiske aluminiumsaltopplbsninger (kfr. Gmelins Handbuch der Anorg. Chemie, 8. utgave, nr. 35, Al del B, sidene 117 - 125, 156 og fblgende, 205 og fblgende (1934)), f.eks. ved opplosning av alu-miniummetall i et underskudd av salpetersyre eller hydroklorsyre eller ved pqfcisering av A1(0H)^ i et underskudd av syre. Belegg av pigmentpartikler med et lag av aluminiumoksydakvat utfores ved langsom og sakte bking av pH-verdien av den vandige suspensjon av pigment med deri basiske aluminiumsaltopplosnin<g> som er satt til, med alkali eller ammoniumhydroksyd eller alkalikarbonat ved tempe-raturer i området fra 10 - 40°C.
De basiske aluminiumsaltoppløsninger som benyttes over-ensstemmende med oppfinnelsen inneholder partikler av kolloidal størrelsesorden. Det er mulig å tale om en aluminiumoksyd-sol som er utarmet på anioner (bortsett fra 0H som anion). Fremstil-lingen av slike soler er ikke avhengig av den spesielle aldringsprosess. Ved oking av oppløsningens pH-verdi overfores aluminiumoksyd-solen i en aluminiumoksydgel som danner laget av aluminiumoksydakvat på pigmentpartiklene. Da aluminiumoksyd-solene ifblge oppfinnelsen er mere utarmet i anioner enn soler av den type som oppnås ved å nøytralisere aluminiumsalter, kan anioner som i tillegg settes til systemet lett inkorporeres i oksydgelen som dannes ved overforing av oksyd-solen under overfbringsprosessen. Ifblge oppfinnelsen blir anioner av fargeløse oksygenholdige salter som har en oksyderende effekt,fortrinnsvis nitrater, nitritter, per-oksysulfater og H202 eller peroksyd-adddisjonsforbindelser f.eks. perborater som B<O>^ • W- 2®2' ln^orPorer"t 1 aluminiumoksydakvatlaget som dannes. Blandinger av disse salter inneholdende anioner og som har en oksydErende effekt kan også benyttes for etterbehandlingen. Her tilsettes opplbsninger av salter inneholdende disse anioner til den suspenderte pigmentsuspensjon for eller under over-fbring av oksyd-solen til oksydgel ved å oke pH. I en foretruk-ket utfbrelsesform omfatter fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen fblgende trinn: 1) Fremstilling av basisk aluminiumsaltopplosning. 2) Omdannelse av pigmentet til en pulp med basisk aluminiumsa3.t-<:>' oppløsning. c 3) 6'kning av pH av pigmentsuspens jonen så jevnt som mulig- ve^^^^ tilsetning av alkali (innsprøytning eller punping) til en pH-verdi fra 5,0 - 6,0 over en periode fra 0,25 til 2 timer» 4) Tilsetning av en vandig opplosning av et oksyderende salt ved en pH-verdi av den aluminiumsalt-holdige pigmentsuspensjon fra 5,0 - 6,0. 5) Okning av pigmentsuspensjonens pH-verdi så jevnt som mulig til en verdi fra 6,0 - 7,0 over en periode fra 0,5 til 4 timer. 6) Okning av pigmentsuspensjonens pH-verdi så jevnt som mulig til en verdi fra 7,0 - 8,0 over en periode fra 15 - 60 minutter. 7) Vasking med kaldt vann, torking og maling av det etterbehandlede pigment.
Tbrkningen nevnt som punkt 7 kan utfores ved en relativt lav temperatur i området fra 25 - 250°C, i praksis ved en temperatur fra 120 - 200°C. Den rensede filterkake kan torkes på en hvilken som helst måte, f.eks. i et tbrkeskap, tynnlagsfordamper, båndtorker, sylindertorker eller ved sproytetbrking. De relativt lave torketemperaturer forklares av det faktum at det er ikke nbdvendig under torking å fjerne noen salter som er inkorpo-ret i systemet.
Med å folge etterbehandlingen inneholder titandioksyd-pigmentene som fremstilles ved fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen fra ca. 0,5 - 10 vektprosent, og fortrinnsvis fra 2,0 - 5,0 vektprosent (basert på Ti02), av aluminiumoksyd i form av et lag alu-miniumoksydakvato Anioner med en oksyderende effekt inkorporeres i dette lag aluminiumoksydakvat således at det resulterende pigment inneholder fra 0,05 - 1,0 vektprosent, fortrinnsvis fra 0,2 - 0,6 vektprosent av anioner av oksyderende salter. Nitratsalter er fortrinnsvis brukt bare i mengder fra 0,05 - 0,4 vektprosent nitrat
basert på pigmentet.
For å modifisere egenskapene av pigmentet kan etterbe-handlingsprosessen ifblge oppfinnelsen etterfblges eller det kan gå forut, andre etterbehandlingstrinn som i og for seg er kjent (f.eks. ektra utfelling ar Si02, A120^, Ti02, Zr02, Sn02, MgO, ZnO, fosfater etc. eller organisk- etterbehandling med aminer, hydroksyalkaner, epoksyder etc).
Hvilke som helst Ti02-pigmenter som fremstilles enten ved kloridprosessen eller sulfatprosessen kan benyttes for fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen. Spesielt egnet er Ti02-pigmenter av rutilstruktur som allerede har en aluminiumoksyd-modifisert over-flate, dvs. Ti02-pigmenter som er fremstilt f.eks. ved forbrenning av TiCl^ i nærvær av AlCl^ eller ved kalsinering av en Ti02-hydro-lyseoppselmming i nærvær av A120^, ennskjbnt oppfinnelsen på ingen måte er begrenset til disse pigmenttyper.
Sammenlignet med Ti02-pigmenter etterbehandlét med Si02 pg A120^ og deretter kalsinert er Ti02~pigmentene etterbehandlét ifblge oppfinnelsen lysere, viser en mere uttalt blåtane og i noen tilfeller betraktelig storre lysstyrkekraft. De viser god motstand mot gråning i laminater. Melamin/formaldehyd-, urinstoff/formaldehyd- eller fenol/formaldehyd-baserte laminater kan inneholde Ti02-pigmentene etterbehandlét ifolge oppfinnelsen fortrinnsvis i mengder fra 1,0 - 40 vektprosent (basert på laminatet).
For å prove laminatstabilitet ble det fremstilt laminater med forskjellige Ti02-rutilpigmenter. Mere spesielt ble det anvendt fblgende prosedyre:
100 g av en melamin-formaldehyd-harpiks ble omdannet
til pasta med 60 ml destillert vann ved 60 - 70°C idet det ble benyttet en glasstav, noe etahol ble tilsatt og den resulterende pasta ble omrbrt med en glassrbrer inntil melaminharpiksen var helt opplost. Oppløsningen som ble dannet holdt i 1 dag.
12,5 g malt Ti02-pigment veies i et glassbeger, 100 g.. av ovennevnte harpiksopplbsning ble tilsatt og komponentene omrbrt i 15 minutter med en intens omrbrer, 7500 - 8000 omdreininger pr. minutt som arbeider etter stator-rotor-prinsippet.
Etter at dispersjonen var overfort til en porselens-
skål ble fire strimler filtrerpapir (Whatman nr. 3) halvneddyp-
pet den ene etter den andre, den mettede halvdel fiksert i en papirklips og deretter ble den andre halvdel neddyppet. For å hindre dispersjonen fra å dryppe av, ble begge sider av papiret stroket med en glasstav over skålen. Papirklipsene med de impreg-nerte strimler hengende fra ble samlet fra en wireramme og hen-satt til tbrkning for 20 minutter ved 100°C. Etter avkjbling ble papirstrimlene trukket gjennom upigmentert harpiksopplbsning og avstrbket som omtalt ovenfor. Provene ble deretter temperert i 20 minutter i et tbrkeskap og foroppvarmet til 138°C. De fire strimler av hver prove plaseres oppå hverandre, skrives; på og plaseres mellom to rene, kromplatede stålplater. Provene ble
presset i 30 minutter under et press på 105 kg/cm i en hydrau-lisk to-kolonne laboratorie-håndpresse med oppvarmings- og av-kjblingsinnretninger og som hadde blitt foroppvarmet til 149°C. Deretter ble oppvarmingen avbrutt med trykket intakt, og for avkjbling til 40°C ble vannavkjblingssystemet satt i drift i 3 - 4 minutter. Etter at en temperatur på 40°C hadde blitt nådd,
kunne pressen åpnes og paret av plater med prbven imellom fjernes.
De pigmenterte laminatpaneler ble provet for lysstyrke for eksponering og prosent grådannelse etter eksponering.
Her ble remisjonen av panelene bestemt fra den lavere halvdel av panelet ved hjelp av et elektrisk remisjonsfotometer som benytter et standardisert grbnnfilter (Ry-filter). Den be-stemte remisjonsverdi Ry er et mål for lysstyrken. Den ovre halvdel av platene ble deretter maskert med en alumihiumfolie for etterpå å se kontrasten mellom den eksponerte og ueksponerte over-flate. Den maskerte side ble plasert på kanten av en roterende plate (3 omdreininger pr. minutt) og etter at provene hadde blitt eksponert i 4 timer for lys fra 6 ultra-Vitalux-lamper (arransjert i en sirkel ved en distanse på 10 cm fra den roterende plate) ble Ry-verdien målt ved samme plass på provene som for eksponering. Uttrykket
indikerer prosent gråtoning.
I tillegg til lysstyrke og prosent gråtoning av laminat-panelene ble det også målt lysstyrkekraften av pigmentpulveret over-ensstemmende med DIN 53.192 og dets blåtone. Differansen mellom remisjonen av blått og rbdt filter (R z - R ) på en gråpastaut-gnidning med Ry = (35 - 0,2) % tjente som mål for blåtone». Denne differanse er kjent som gråverdi. En mere sterk positiv gråverdi er tegn på en mere utpreget blåtone og stbrre finhet av pigmentpartiklene.
Lysstyrkekraften og gråverdi ble bestemt etter at pigmentet hadde blitt malt i 60 minutter i en pulverisette. De om-talte pigmenter ble arbeidet inn i laminater etter maling i 15 minutter på denne mblle.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1
125 g Ti02-pigment som hadde blitt fremstilt ved sulfatprosessen, kalsiriert i nærvær av A120^ (0,7 vektprosent, basert på Ti02) og deretter malt i en Raymond-molle ble omdannet i en vandig suspensjon ved værelsetemperatur med 950 ml vann og 1 ml 10 % HC1 ved hjelp av en opplbser. En opplosning på 7 g A12(0H)^-Cl . 3 H20 ble tilsatt til suspensjonen som hadde en pH-verdi rundt 7, idet pH-verdien ble redusert til 4,65. Denne suspen-sjons pH-verdi ble deretter justert til 5,4 over en periode på 2,25 timer med 92 ml 0,1 normal sodalut, og til 6,0 i lopet av ytterligere 2,5 timer ved hjelp av videre 83 ml av 0,1 normal sodaut. De 83 ml av 0,1 normal sodalut som ble benyttet inneholdt i tillegg 2,26 g ammoniumperoksydisulfat (NH^)2<S>2<0>g. Deretter ble den svakt sure opplbsnings pH-verdi justert til 7,5 med ytterligere 113 ml 0,1 normal sodalut som, ved denne anledning, ikke hadde tilsatt noe ammoniumperoksydisulfat. Pigmentsuspensjonen ble deretter filtrert, vasket med 2 liter noytralt, av-saltet vann og tbrket i 4 timer ved 180°C. Det resulterende pigment ble deretter innarbeidet i et papirlaminat og utsatt for laminatproven. Prosent gråtone målt gikk opp til 1,3 %. Pigmentet inneholdt 3,1 vektprosent AlgO^ og 0,27 vektprosent S20Q (basert på pigmentets vekt). Lysstyrkekraften ifblge DIN 53.192 gikk opp til 670, mens gråverdien som ble målt var 3,5.
Eksempel 2
563 g av det pigment som er omtalt i eksempel 1 ble omdannet til pulp med 1150 g H20 og 168 ml basisk aluminiumnitrat-opplbsning av sammensetning A1(0H)2 ^(NO^q ^. Den basiske alu-miniumnitratopplbsning hadde blitt fremstilt ved opplbsning av grovt aluminiumpulver i underskudd av HNO^ og inneholdt 85 g A120^ pr. liter. Pigmentsuspensjonen hadde en pH-verdi på 4,15. Den vandige pigmentsuspensjonen ble deretter justert til en pH-verdi på 5,5 med 18 ml 5 % NaOH tilsatt over en periode på 1 time. På grunn av jevn fordeling ble sodaluten introdusert i en glass-rotasjonspumpe hvormed suspensjonen ble pumpet rundt. En vandig opplbsning av 3,76 g (NH^)2S20q i 225 ml vann ble deretter inn-fort dråpevis i pigmentsuspensjonen over en periode på 30 minutter, hvoretter pH-verdien falt til 5,35. Ved å innfore ytterligere 5 % NaOH ble pH-verdien justert til 6,6 over en periode på 2 timer og
til 7,5 over en periode på ytterligere 30 minutter (60 ml 5% NaOH). Pigmentsuspensjonen ble filtrert, vasket med 5 liter kaldt vann og til slutt ble filterkaken tørket 4 timer ved l80°C Pigmentet ble innarbeidet i et laminat (utgangsremisjon Y-filter 85$) og viser en prosentsats gråtone på 1,2$ etter eksponering for lys. Det inneholdt 3,2 vektprosent Al20-j og 0,1$ HNO^ (basert på Ti02). Lysstyrkekraften ifølge DIN 53-192 gikk opp til 720 og gråverdien til.tj,6.
Eksempel 3-
625 g av pigmentet omtalt i eksempel 1 ble omdannet til pulp med 4800 ml H.->0 og 195 ml av den basiske aluminiumnitrat-oppløsning omtalt i eksempel 2 (rundt 2,5 vektprosent A^O-^). pH-verdien ble justert til 5j0 ved tilsetning av 0,4$ NaOH over en periode på 30 minutter og deretter, i et annet trinn, ble pH øket til 7,5 ved jevn tilsetning av 0,4$ NaOH over en periode på 6 timer hvorunder pigmentsuspensjonen ble tilsvarende omrørt.
Den annen charge av sodalut inneholdt 4,3 g NaN02 i oppløsning. Pigmentet ble opparbeidet som i eksempel 2 og innarbeidet i laminatet og viste en prosent gråtone på 1,0 prosent etter eksponering for lys. De pigmentoptiske data tilsvarer detaljene i eksempel 2. Pigmentet inneholdt 3S1 vektprosent Al^ O^ og 0,15 vektprosent (NO^ + N02), basert på Ti02.
Claims (11)
1. Belagt titandioksydpigment, karakterisert ved at belegget består av fra 0,5 - 10 vekt$ aluminiumoksydaquat (beregnet som Al20j) og 0,05 - 1,0 vekt$ av peroksydisulfat, nitritt, nitrat eller perborat eller blandinger av disse anioner beregnet på Ti02-
2. Titandioksydpigment ifølge krav 1, karakterisert ved at belegget inneholder fra 2-5 vekt$ aluminiumoksydaquat (beregnet som A120^).
3. Titandioksydpigment ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at belegget inneholder fra 0,05 - 0,4 vekt$ nitrat.
4. Titandioksydpigment ifølge krav 1, karakterisert ved at belegget omfatter et lag av aluminiumoksydaquat inneholdende fra 0,05 - 1 vekt$ basert på Ti02 av anioner av de oksygenholdige salter.
5. Titandioksydpigment ifølge krav 4, karakterisert ved at laget av aluminiumoksydaquat inne
holder fra 0,2 - 0,6 vekt% basert på Ti02 av anioner av de oksygenholdige salter.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av med et aluminiumoksydaquatsjikt omhyllet titandioksydpigment med høy gråfa.rv-ningsbestandighet ifølge krav 1-5 ved utfelning av aluminiumoksydaquat på pigmentet ved tilsetning av alkali til aluminiumsaltholdige vandige pigmentsuspensjoner, adskillelse av det vandige medium fra pigmentet og tørkning av pigmentet, karakterisert ved at aluminiumoksydaquatet ut-felles fra en basisk aluminiumnitrat- og/eller aluminiumklorid-oppløsning som i tillegg inneholder peroksydisulfat, nitritt, nitrat eller perborat eller blandinger av disse anioner med et innhold på minst 0,05 vekt$, referert til titandioksyd av anionene av de oksyderende virkende salter.
7- Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes en basisk aluminiumnitrat-eller -kloridforbindelse som har et forhold mellom aluminiumkation (Al 3+) til nitratanion eller kloridanion fra 0,5 til 5-
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det anvendes en basisk aluminiumnitrat-eller -kloridforbindelse som har et forhold mellom aluminiumkation (Al^<+>) og nitratanion eller kloridanion fra 1,0 til 3,0.
9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6-8, karakterisert ved at det benyttes en forbindelse med den omtrentlige støkiometriske sammensetning A1(0H).? ^ (N0t)„ r-, som basisk aluminiumnitrat. -> u, 5
10. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6-7, karakterisert ved at det benyttes en forbindelse med den omtrentlige støkiometriske sammensetning A1(0H)2 cjCln ^ > som basisk aluminiumklorid.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av titandioksydpigment belagt med et lag aluminiumoksydaquat ifølge krav 6-10, karakterisert ved at en basisk aluminiumnitrat-og/eller aluminiumkloridoppløsning settes til en vandig titan-dioksydpigmentsuspensjon, pH-verdien av den resulterende pigmentsuspensjon justeres med alkali til en verdi fra 5 - 6,
en vandig oppløsning av peroksydisulfat, nitritt, nitrat eller perborat eller blandinger av disse anioner tilsettes pigmentsuspens j onens pH-verdi justeres til en verdi fra 6 - 7 i et første trinn og til en verdi fra 7 - 8 i et annet trinn, idet pigmentsuspens jonen vaskes med varm og deretter tørkes.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722206777 DE2206777A1 (de) | 1972-02-12 | 1972-02-12 | Titandioxid-pigmente mit hoher vergrauungsstabilitaet fuer harzkompositionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO134380B true NO134380B (no) | 1976-06-21 |
NO134380C NO134380C (no) | 1976-09-29 |
Family
ID=5835861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO54573A NO134380C (no) | 1972-02-12 | 1973-02-09 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4889935A (no) |
AT (1) | AT322062B (no) |
DE (1) | DE2206777A1 (no) |
GB (1) | GB1422575A (no) |
NL (1) | NL7301889A (no) |
NO (1) | NO134380C (no) |
SE (1) | SE381273B (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1578872A2 (en) | 2002-12-30 | 2005-09-28 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process of making a water dispersible titanium dioxide pigment useful in paper laminates |
US7824486B2 (en) | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
-
1972
- 1972-02-12 DE DE19722206777 patent/DE2206777A1/de active Pending
-
1973
- 1973-02-06 GB GB577573A patent/GB1422575A/en not_active Expired
- 1973-02-09 AT AT121373A patent/AT322062B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-02-09 NO NO54573A patent/NO134380C/no unknown
- 1973-02-09 SE SE7301841A patent/SE381273B/xx unknown
- 1973-02-09 NL NL7301889A patent/NL7301889A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-02-12 JP JP1667373A patent/JPS4889935A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO134380C (no) | 1976-09-29 |
GB1422575A (en) | 1976-01-28 |
AT322062B (de) | 1975-05-12 |
DE2206777A1 (de) | 1973-08-23 |
SE381273B (sv) | 1975-12-01 |
NL7301889A (no) | 1973-08-14 |
JPS4889935A (no) | 1973-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3035966A (en) | Process of producing paper laminates, pigmented resinous composition and process of preparing same | |
CN109705630B (zh) | 一种高耐光层压纸二氧化钛颜料的制备方法 | |
FI87451C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en optisk titandioxidfilm | |
US5114486A (en) | Pigments | |
DK170860B1 (da) | Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt sur, vandig dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden | |
BG103568A (bg) | Пигмент на титанов двуокис-получаване и употреба | |
TW200402452A (en) | Method for the surface treatment of a titanium dioxide pigment | |
CN111334092B (zh) | 一种装饰纸用钛白粉及制备方法 | |
KR20050088347A (ko) | 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법 | |
EP0654509B1 (en) | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same | |
CN103113762A (zh) | 一种用于高耐光性装饰层压纸钛白粉的制备方法 | |
CN101142502B (zh) | 光学器材用涂布剂 | |
US3409501A (en) | Pyrogenic tio2 pigment and method for producing same | |
NO134380B (no) | ||
US3853575A (en) | Substantially non-greying titanium dioxide pigments for use in resin compositions | |
CN104098931A (zh) | 一种超级干涉金珠光颜料的制备方法 | |
FI76363B (fi) | Aluminiumoxidbelagd tio2-pigment. | |
NO159945B (no) | Fremgangsmaate til fortetning av anodisk frembrakt oksydsjikt paa aluminium eller aluminiumlegeringer. | |
CN104276766B (zh) | 一种太阳电池玻璃减反射光转换双功能镀膜液的生产方法 | |
NO130389B (no) | ||
CN103553361A (zh) | 一种Al2O3-SiO2-TiO2无机增透膜的制备方法 | |
NO134381B (no) | ||
NO782109L (no) | Stabilisering av titandioksydpigmenter med vanadater | |
CN100462407C (zh) | 钴-钛系列随角异色颜料制备方法 | |
CN203048802U (zh) | 一种多孔性结构低折射率二氧化钛镀膜之建材玻璃 |