NO133426B

NO133426B -

Info

Publication number: NO133426B
Application number: NO2911/70A
Authority: NO
Inventors: Jr F W Olson; K H Roberts
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1969-07-28
Filing date: 1970-07-27
Publication date: 1976-01-26
Also published as: DK125620B; DE2034295A1; US3658985A; IE34412B1; BE753955A; NL7011176A; SE351564B; ZA704430B; AT302534B; NO133426C; GB1307644A; FR2053194A1; FR2053194B1; CH531884A; IE34412L; JPS4817362B1; IT1035028B; PH9268A

Abstract

lytende hårsjampo.

Description

Oppfinnelsen angår en flytende sjampo for å forbedre

hårs kjemmingsegenskaper og glans, omfattende et vandig vaskemiddel egnet for anvendelse for rensing av håret og issen under sjamponering av hår, og en ikke-flyktig olje.bestående av mineralske, vegetabilske, animalske eller syntetiske oljer eller blandinger derav og et fluorescerende hårfarvestoff i egnede forholdsvise mengder„

Hårsjampoer er av to generelle typer. En av disse typer omfatter sjampoer som er blitt fremstilt hovedsakelig for å

rense håret og issen og som heretter vil bli betegnet som "sjampoer av den rensende type". Disse sjampoer omfatter ikke bestanddeler som er beregnet for, eller som er istand til i noen vesentlig grad, å avsettes på håret under sjamponeringen. En annen type omfatter såkalte hårkondisjoneringssjampoer som inneholder slike bestanddeler. Foreliggende oppfinnelsen angår sjampoer av begge disse typer.

Det er blitt foreslått å anvende mineraloljer i sjam-

poer? Ifolge et av disse forslag skal inntil ca. 3$ mineral-

olje anvendes, men dette ble senere frafalt på grunn av at

oljen er vanskelig å vaske ut„ Ifolge et annet forslag ble det anbefalt å anvende minst 5% flytende oljeaktig materiale i et vandig preparat med vaskevirkning for å danne et to-fasesystem, dvso en oljefase som flyter på toppen av en vandig fase i form

av et skarpt avgrenset, klart, adskilt lag, og en vesentlig bestanddel i dette preparat var et emulsjonsnedbrytende middel i en tilstrekkelig forholdsvis mengde til å sikre en hurtig og skarp adskillelse av de to faser etter at de var blitt emulgert ved rysting»

I britisk patentskrift nr. 1159226 er beskrevet en

sjampo av den kondisjonerende type, omfattende en blanding av minst et vaskeaktivt hoyere alkylaminoxyd, en amfoter, vaske-

aktiv forbindelse, en kationisk, vaskeaktiv forbindelse og vann og med en pH på h,5-9£.Fra US patentskrift nr. 3533955 er det kjent et tofaset rengjøringsmiddel med 5-65% olje, som lett mineralolje, olivenolje, kokosnottolje ofl., som ikke er blandbare med vann, men som danner en emulsjon når rengjørings-midlet rystes. Fra US patentskrift nr. 2770599 er det kjent en sjampo som er en ugjennomsiktig olje-i-vann emulsjon som inneholder en overflateaktiv forbindelse og en ricinusolje.

Det er også blitt foreslått å tilsette fluorescerende farvestoffer av cumarintypen til sjampoer for å gi håret forbedret glans. Dette forslag er ikke blitt satt ut i praksis på grunn av at den okte blankhet og glans som det var beregnet at tilstedeværelsen av farvestoffet i sjampoene skulle gi, ikke kunne iakttas av brukeren eller andre dersom en mineralolje eller en lignende olje ikke ble anvendt, med unntagelse av for meget lyst hår.

Det har nu vist seg at forbedrede kjemmingsegenskaper og en iakttagbar og meget onskelig blankhet eller glans og andre senere angitte egenskaper kan oppnås for hår av alle farver ved anvendelse av sjampoer som inneholder egnede forholdsvise mengder både av olje bestående av mineralske, vegetabilske, animalske og syntetiske oljer og av et fluorescerende hårfarvestoff som er praktisk talt farvelost og i ultrafiolett lys gir utstråling innen det blå område av det synlige spektrum slik

at hår som det er tilstede på, forekommer hvitere eller klar-ere enn dersom det ikke er tilstede, uten at håret får en vesentlig forskjellig farvetone.

Oppfinnelsen angår således en flytende sjampo for å forbedre hårs kjemmingsegenskaper og glans, omfattende et vannholdig vaskemiddel egnet for rensing av håret og issen under sjamponering og inneholdende en anionisk, vaskeaktiv sulfat- eller sulfonatforbindelse med en alifatisk gruppe med 8-22 carbonatomer i molekylet eller en blanding av et vannupp-loselig, vaskeaktivt alkylaminoxydmateriale som inneholder en alkylgruppe med gjennomsnittlig 12-20 carbonatomer, en vannopploselig, amfoter, vaskeaktiv forbindelse og en vannopploselig, kationisk, vaskeaktiv, kvartær ammoniumforbindelse og eventuelt 0,5-3% av et vannopploselig, ikke-geldannende protein med en molekylvekt av 500-l°000)°S sjampoen er særpreget ved at den inneholder minst 0,5%, men under 5%, av en ikke-flyktig olje bestående av mineralske, vegetabilske, animalske eller syntetiske oljer eller blandinger derav og slik at mengden av oljen er utilstrekkelig til dannelse av en separat fase i sjampoen ved henstand, og 0,01-1% av et fluorescerende farvestoff for hår bestående av derivater av pyrazoliner eller oxazolere

Oljen i den foreliggende sjampo skal tas opp i det vandige system, enten ved opplosning eller på annen måte, slik at det dannes en enkelt fase. Den ovre grense for oljemengden kan variere avhengig av typen av oljen og bestanddelene og de forholdsvise mengder av disse i sjampoen. Den ovre grense er for alle oljer under 5$, og ofte under 3%9 og den effektive storste mengde er som regel ca. 2%„

Eksempler på egnede farvestoffer for sjampoer ifolge oppfinnelsen er et pyrazolinderivat med formelen: og 2-styryl-nafth(l,2-d )-oxazol med formelen:

hvor A og B er forskjellige og er oxygen og nitrogen, og R enkeltvis er hydrogen, alkylgrupper med 1-6 carbonatomer, klor eller fluor.

Det foretrukne oxazolfarvestoff er et hvor hver R er hydrogen, og det vil heretter betegnes som farvestoff A.

Disse farvestoffer er virksomme i en mengde av under 1%, og til og med fra slike lave forholdsvise mengder som 0,01%, og det oppnås vanligvis ingen praktisk oket fordel dersom de er tilstede i en mengde av over 0,1 - 0,2% i sjampoen.

Den i sjampoene ifolge oppfinnelsen anvendte olje kan være en hvilken som helst ikke-flyktig olje som opploses i sjampoene i tilstrekkelige forholdsvise mengder til at den virker som heri beskrevet. Den foretrukne olje er en mineralolje,

og den kan være en lett til tung hydrocarbonolje, men er fortrinnsvis en lett mineralolje, som en vannklar, fullstendig met-tet mineralolje med en Saybolt-viskositet av JO - 80 centipoise, fortrinnsvis 55 - 65 centipoise, ved 38°C, en egenvekt ved 25°C sammenlignet med vann ved den samme temperatur av 0,831 - 0,971,

et flammepunkt av minst 138°C og en antennelsestemperatur av minst 152°C, som målt ved Cleveland<1>s åpne skålmetode. Den foretrukne mineralolje kan helt eller delvis erstattes med olivenolje eller andre sammenlignbare, ikke- eller halvtorrende vegetabilske og animalske oljer med et jodtall under 105, som linolje, lakserolje, bomullsfroolje, saffranolje, mandelolje, jordnottolje, kokosnottolje, soyaolje, sesamolje, avocadoolje og i mineralolje opploselige lanolinderivater, som lanolinestere, lanolinalkoholer og ethylenoxydaddisjonsprodukter derav. Syntetiske oljer, dvs. estere av hoyere fettsyrer med 10 - 20 carbonatomer, som isopropylmyristat, -palmitat og -stearat, kan også anvendes.

Sjampoer av den rensende type

Et foretrukket vaskemiddelsystem for sjampoer av den rensende type er basert på fettalkoholsulfater, som triethanol-ammoniumlaurylsulfat» Andre anioniske vaskeaktive forbindelser av den organiske svovelsyrereaksjonstype, dvs. de sulfaterte og sulfonerte vaskeaktive forbindelser (omfattende egnede blandinger derav), kan også anvendes når de har en alifatisk gruppe med 8 - 22, fortrinnsvis 12 - 18, carbonatomer pr„ molekyl. Alkylsulfonatene omfatter olefinsulfonater og paraffinsulfo-nater. De alkylaromatiske sulfonater kan være enkjernede eller flerkjernede, og alkylsubstituenten på den aromatiske kjerne kan variere sterkt under den betingelse at den aktive bestanddels onskede vaskevirkning beholdes. Selv om antallet av sulfonsyre-grupper på kjernen kan variere, er det vanlig at én slik gruppe er tilstede for så langt som mulig å opprettholde en balanse mellom molekylets hydrofile og hydrofobe deler0 Foretrukne eksempler på denne klasse av forbindelser er. de enkjernede hoyere alkylarylsulfonater hvor alkylgruppene har 8 - 22, fortrinnsvis 12 - 18, carbonatomer. Andre anioniske vaskeaktive forbindelser som kan være tilstede i sjampoene, omfatter vannopploselige salter av fettsyrer og substituerte fettsyrer og salter av fettsyreamider av lavere alifatiske aminosyrer.

Disse forskjellige anioniske forbindelser anvendes i form av deres vannopploselige salter, som amin-, alkalimetall-og jordalkalimetallsaltene. Selv om det er egnet å anvende natrium- og kaliumsaltene, foretrekkes det å anvende ammonium-, lithium- og aminsaltene, omfattende alkylolaminsaltene, på grunn av at de som regel er mer oppløselige i' vandig opplosning. Det foretrekkes mer spesielt å anvende ammonium-, monoethanolamin-, diethanolamin- og triethanolaminsaltene og blandinger derav på grunn av de utmerkede resultater som er blitt oppnådd ved anvendelse av disse, spesielt sammen med de hoyere alkylsulfater og de hoyere fettsyremonoglyceridsulfater eller blandinger derav som aktive bestanddeler.

Den forholdsvise mengde av den anionaktive sulfat- eller sulfonatforbindelse i den flytende sjampo er i.alminnelighet minst ca. 5%, som regel 10 - 35%, og fortrinnsvis 15 - 25%.

Sjampoer inneholdende'vaskeaktive forbindelser av den anionaktive sulfat- og sulfonattype er som regel så virksomme hva gjelder fjernelse av smuss og oljeaktige materialer at håret blir noe vanskelig å stelle dersom det ikke er tilstede andre bestanddeler som modifiserer denne virkning. Blant de modifi-serende bestanddeler som kan være tilstede i sjampoene, er de ikke-ioniske overflateaktive midler, som hoyere fettalkoholer, omfattende etheralkoholer, og fettsyreamider, spesielt fett-,syrealkylolamider0 Disse bestanddeler forbedrer både mengden og kvaliteten av det skum som dannes under sjamponeringen. Fettalkoholene og fettacylgruppen i amidene kan inneholde 8-20 carbonatomer pr„ molekyl. De anvendte alkoholer har fortrinnsvis 12 -16 carbonatomer pr„ molekyl, mens de fettsyrer som anvendes ved fremstilling av amidene, fortrinnsvis er avledet fra kokosnottolje hvor hoveddelen av fettsyrene har 12 - 1<*>4-carbonatoraer pr. molekyl,, I det anvendte alkylolamid har hver alkylolgruppe som regel inntil ca. 3 carbonatomer. Det foretrekkes å anvende monoethanolamidene av laurin- og myristin- ;syrer. ;De ikke-ioniske overflateaktive midler kan være til- ;stede i sjampoer i en mengde av inntil ca. 10%, fortrinnsvis inntil ca. k% 9 av alkoholen og inntil cac 8% av fettsyrealkylol-amidene. ;Det er i enkelte tilfeller onskelig å fortykke sjampoen noe, og dette kan lett oppnås ved tilsetning av celluloseethere, som hydroxypropylcellulose, og en elektrolytt, som natriumklorid. Den forholdsvise mengde av den anvendte celluloseether kan være ;0 - 2%e Den tilsatte mengde elektrolytt eller salt kan være 0 - 2%. ;Det foretrekkes å regulere pH til de på anioniske vaskeaktive sulfater og sulfonater baserte sjampoer slik at de blir nær noytrale, f.eks. en pH av 5 - 9, fortrinnsvis 6,5 - 8,5. ;For dette formål kan sure materialer, som sitronsyre, og bas-iske materialer, som triethanolamin, tilsettes for å oppnå den egnede pHe Sitronsyre virker også som et utskillingsmiddel og som puffer og tilsettes ofte for dette formål selv om det ikke er nodvendig for regulering av pH. Generelt kan det sies at mindre forholdsvise mengder av hoyst.ca. 2% av hver av disse bestanddeler er tilstrekkelig til å oppnå den onskede regulering av pH. ;Det er i flere tilfeller onskelig å farve sjampoen med ;en onskelig farvetone, som gul, gronn, ravfarvet og blå. For dette formål kan hvilke som helst egnede farvestoffer inn- ;fores i oppløsningen. D & C gult nr. 1 i en 1% oppløsning kan f.ekso settes til en sjampo av den ovenfor angitte type i en mengde av ca. 0,050% for å gi en onskelig gul farve. ;Dersom farvestoffer settes til sjampoen, foretrekkes det ;å innfore et farvebevarende middel, f„eks. en forbindelse som absorberer ultrafiolett lys, f0eks0 en blanding av 2,2'-dihydroxy--dimethoxybenzofenon og andre tetrasubstituerte benzofen-oner, som heretter vil bli betegnet som preserveringsmiddel X, ;og 2,1+-dihydroxybenzof enon, som heretter vil bli betegnet som preserveringsmiddel Y, og blandinger derav. Disse materialer gir en meget god virkning ved anvendelse i små forholdsvise mengder, og en mengde av ca. 0,025% er som regel tilstrekkelig til å beskytte sjampoen mot farveforandring ved utsettelse for ;lys under lagring og bruk. De kan imidlertid anvendes i en mengde av 0,01 - 0,1%. Preserveringsmiddel X foretrekkes for alle de ovenfor angitte farver, med unntagelse av blått hvor preserveringsmiddel Y er foretrukket0;Det foretrekkes også å innfore et materiale som hindrer bakterievekst i sjampoene, f.eks. formaldehyd som er virk-somt når det er tilstede i en mengde av ca. 0,1%. ;Det foretrekkes som regel å innfore en parfyme i en mengde av opp til 2% i sjampoen. ;Væsken-"hvori de ovenfor angitte bestanddeler bæres, fortrinnsvis i opplost tilstand, er vann som helt eller delvis kan være erstattet med en lavere alifatisk énverdig alkohol. For enkelte sammensetninger kan lavere alifatiske flerverdige alkoholer, som propylenglycol og glycerol, anvendes. Alkohol kan være tilstede i en mengde av opp til 10%. Ved fremstilling av sjampoene foretrekkes det å anvende avionisert vann for å unngå misfarving og andre uheldige virkninger på grunn av vannets hårdhet. ;Den folgende sjampo har en foretrukken sammensetning under anvendelse av et hoyere fettalkoholsulfat som vaskeaktiv f orbindelse,, ;Denne sjampos pH er ca. 7,0 og dens viskositet h$ - 5 sekunder målt med en nr. 5 Raymond-strommåler ved 25° C ;En annen tilfredsstillende sjampo, basert på triethanol-aminlaurylsulfat som vaskeaktiv forbindelse, har sammensetningen' ifolge eksempel 2. ;Denne sjampo har en pH av ca. 7,5 og omtrentlig samme viskositet som sjampoen ifolge eksempel 1. ;Tilstedeværelsen av mineraloljen og det fluorescerende farvestoff i sjampoer av den beskrevne type gir en rekke meget onskelige virkninger, omfattende forbedret kjemming og bedre utseende. Den sistnevnte egenskap kan vises ved en såkalt "halv-hodeprove"c Ved utforeisen av denne prove vasker fagutdannet personell håret på den ene side av en kvinnes hod® med en sjampo inneholdende mineraloljen og det fluorescerende farvestoff og håret på den annen side av hodet med en tilsvarende sjampo, men som ikke inneholder mineralolje og fluorescerende farvestoff. Forsiktighet må utoves for å hindre forurensning av håret på den annen side av hodet mens håret på den ene side sjamponeres. Etter sjamponeringen krolles og torkes håret, papiljottene fjernes og håret deles i midten og kjemmes ned på hver side„ Hver prove blir studert av 10 kvinnelige dommene i sol lys, indirekte sollys, fluorescerende lys og ultrafiolett lys. Dommerne blir spurt om å_ antyde den foretrukne side av hodet eller dersom de ikke kommer frem til noen foretrukkethet, å ;angi dette. Ved utforelse, av en prove med f.eks. h kvinner med hhv. blondt, rodt, brunt og sort hår blir hver proveperson be-handlet med 12 påforinger i 1 teskje full av de to sjampoer på hver av de to sider av hodet under anvendelse av ledningsvann for å fukte og skylle håret. Resultatene av undersøkelsen er gjengitt i tabell I hvor sjampoen inneholdende mineraloljen og det fluorescerende farvestoff er betegnet som "aktiv" og den samme sjampo, men uten disse, som "kontroll". ;;Det er sterk grunn til å stole på at den forskjell i hårets utseende som ble iakttatt av dommerne, er virkelig. Ved å underkaste dataene en statistisk prove, som beskrevet i Dixon og Massey, Introduction to Statistical Analysis, kapitel 17, og tabell A-10a i bilaget, ble pålitelighetsnivået for de samlede resultater fastslått til 99%. ;Ved undersøkelse av produktet ved,en identifisert pro-duktundersokelse med en rekke brukere som påforte provesjampoen ifolge oppfinnelsen i overensstemmelse med deres vanlige praksis for sjamponering, og ved sammenligning med deres egen foretrukne i handelen tilgjengelige sjampo viste det seg at sjampoen inneholdende mineralolje og fluorescerende farvestoff ble foi trukket for den i handelen tilgjengelige sjampo på grunn av en rekke fordeler som provesjampoen hadde eller ble tilskrevet, omfattende de folgende: ;Dessuten er' det langt lettere i hår vasket med produktene inne,-holdende mineralolje og fluorescerende farvestoff å fjerne fuktige og torre tjafser, kammen glir lettere, og. håret blir mindre ras-pende ved kjemming. ;Sjampoer av den kondisjonerende type ;Sjampoer ifolge oppfinnelsen kan også fremstilles under anvendelse av en sjampo av hårkondisjoneringstypen som basis hvori oljen og det fluorescerende farvestoff er innfort. Enkelte men-nesker som anvender sjampoer av den rensende type, finner at deres hår blir elektrostatisk, hvorved de enkelte hår frastoter hver-andre, eller at det får en tilstand som gjor at en enkel kjemming frembringer en slik elektrisitet. I ethvert tilfelle er håret vanskelig å stelle, og kremskyllemidler velges for anvendelse i slike tilfeller etter behandlingen med sjampo for å forbedre våt-kjemmingen av håret og nedsette den statiske elektrisitet. For-målet med hårkondisjonerende sjampoer er å gjore bruk av en adskilt kremskylling unødvendig, men erfaring har vist at hår vasket ;■med slike sjampoer, omhyggelig skylt og deretter våtkjemmet gir ;et uonsket.skum på kammen. Ved foreliggende oppfinnelse over-vinnes i det vesentlige denne vanskelighet, og det oppnås en forbedret våtkjemming og glans på grunn av de kombinerte virkninger av tilstedeværelsen av mineraloljen og et fluorescerende farvestoff ;Tilfredsstillende sammensetninger for hårkondisjonerende sjampoer er ..angitt-i eksemplene 3, ,^-Og 5. ;Det fremgår av eksemplene 3, ^ °g 5 at disse kondisjonerende sjampoer inneholder en kombinasjon av vaskeaktive forbindelser bestående av et overflateaktivt hoyere ålkylaminoxyd, et amfotert overflateaktivt'middel og et kationisk overflateaktivt middel. Disse sjampoers pH kan reguleres til 5 - 9,6, fortrinnsvis 8,9 9,2. Innen det foretrukne pH-område er disse sjampoer helt forenelige med materialer som anvendes for hår, spesielt hårsproytemidler av harpikstypen, og dé er fullstendig egnede for anvendelse for hår som er blitt beskadiget av'blekemidler, hårkrolling- og utrettingspreparater og utsettelse for sol og sjovann. Ved lavere pH-verdier innen om-rådet 5-7 som omtrentlig tilsvarer hudens naturlige pH, kan noen av de forbindelser som går over fra saltform til syre-form når pH synker, være tilstede i sjampoen i en mer eller mindre surgjort form, dvs. at M som definert senere kan om-fatte hydrogen og de angitte kationer. ;Egnede hoyere alkylaminoxyder er de som har formelen: hvor R^ er en hoyere alkylgruppe inneholdende gjennomsnittlig 12-20 carbonatomer, fortrinnsvis 13-16 carbonatomer, og R2^Qg R^ nver består av alkyl- og hydroxyalkylgrupper med 1- h carbonatoméfc, eller R2°6 ^3 danner sammen med det til nitrogenet bundne oxygaa en heterocyclisk morfolingruppe, f.eks. ;Typiske hoyere alkylgrupper som kan være tilstede, omfatter decyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, eicosyl eller andre hoyere alkylgrupper med .10/20 carbonatomer avledet f.eks. fra talg, hydrogenert talg eller kokosnottolje etc. Aminoxyder med hoyere alkylgrupper hvor det gjennomsnittlige antall carbonatomer er over ca. 15, har gitt sjampoer som danner skum (under sjamponering av håret) med et mer kremaktig utseende og en mindre boblestor-relse. R2 og R^ er helst methylgrupper, men andre radikaler, f.eks. ethyl, hydroxyethyl eller hydroxypropyl, kan anvendes istedenfor In eller begge methylgrupper. Med "gjennomsnittlig antall carbonatomer" er ment å betegne at det kan anvendes blandinger av vaskeaktive alkylaminoxyder med hoyere alkylgrupper av forskjellig kjedelengde på 10-20 carbonatomer dog slik at det gjennomsnittlige antall carbonatomer for de hoyere alkylgrupper blir 12-20. ;De vannopploselige, amfolytiske eller amfotere vaskeaktive forbindelser som kan anvendes i de foreliggende sjampoer, inneholder som regel en hydrofob alkylgruppe med 10-20 carbonatomer direkte eller indirekte bundet til minst én kationaktiv gruppe, f.eks. ikke-kvartært nitrogen, kvartært nitrogen eller kvartært fosfor, og minst en anionaktiv, i vann opploseliggjorende gruppe, f.ekso carboxyl-, sulfon-, svovel- eller fosfonsyrer og/eller salter derav i sin molekylstruktur. Alkylgruppen kan være rett-kjedet eller forgrenet, og det spesielle kationaktive atom kan være en del av en heterocyclisk ring. ;Eksempler på egnede amfolytiske vaskeaktive forbindelser omfatter alkyl-Ø-aminopropionatene, R-^CH) C^COOM, alkyl-B-iminodipropionatene, R-Jtf (C^ C00M)2, og de langkjedede imida-zolderivater som selges under handelsbetegnelsen "Miranol" og som har folgende formel: ;hvor FL er en alkylgruppe med 10 - 20 carbonatomer, B.^ er en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe inneholdende 1 - h carbonatomer, og M er et vannopploselig kation, f.eks. alkalimetall, ammonium eller alkylolammonium. Den hoyere alkylgruppe i amino-propionatene og iminodipropionatene kan f.eks. være avledet fra kokosfettalkohol, laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol eller blandinger av slike alkoholer, mens den hoyere alkylgruppe i imidazolderivatene er avledet fra kokosnottolje eller talg. Foretrukne vaskeaktive forbindelser er natrium-N-lauryl-p-aminopropionat, dinatrium-N-lauryl-p-imino-dipropionat og natriumsaltet av 2-lauryl-cycloimidium-l-hydroxyl, 1-hydroxyethansyre, 1-ethansyre. ;Andre egnede amfotere imidazolforbindelser har folgende formel: ;hvor R-^ er en hoyere acyclisk gruppe med 7-17 carbonatomer og M er et vannopploselig kation, f.eks„ natrium, kalium, ammonium og mono-, di- eller tri-alkylolammonium. De foretrukne acycliske grupper er alkylgrupper med 7-17 carbonatomer. Slike forbindelser kan fremstilles ved dehydratisering av reaksjonspro-duktet av en hoyere fettsyre og et hydroxyalkylalkylenpolyamin, f.eks. a-hydroxyethylethylendiamin, og nøytralisering av_det dannede materiale, som beskrevet i U0S. patentskrift nr.2267965, hvoretter det dannede imidazolin omsettes med acrylsyre, som ;angitt i fransk patentskrift nr. lM-12921, fulgt av nøytrali-sering. ;Andre egnede amfotere vaskeaktive forbindelser er av sultain- og betaintypen med folgende generelle formel: ;hvor R^ er en alkylgruppe inneholdende 8 - 18 carbonatomer, ;R2 og R^ er lavere alkylgrupper inneholdende 1-3 carbonatomer, R^ er en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe inneholdende 1-<*>+ carbonatomer, og X er et anion bestående av S0^-(sultain) og C00 (betain). Foretrukne forbindelser er 1-(myristyldimethyl-ammonium)-acetat og l-(myristyldimethylammonium)-2-hydroxypro-pan-3-sulfonat.

Med unntagelse av de indre nøytraliserte amfotere betainer og sultainer, som angitt ovenfor, anvendes de ovenfor angitte amfotere forbindelser som regel i form av natrium-, kalium-, alkylolammonium- eller en annen saltform. De mest foretrukne amfotere forbindelser er de hoyere alkyl-p-aminopropionat-salter og de hoyere alkyl-p-iminodipropionatsalter.

Kationiske vaskeaktive forbindelser som kan anvendes, er

de kvartære ammoniumforbindelser med minst'ett langkjedet hydro-fobt radikal, f.eks. alkylradikaler med 10 - 2h carbonatomer, i sin molekylstruktur. Den hoyere alkylgruppe kan være direkte bundet til det kvartære nitrogenatom eller indirekte bundet til dette via en imidazolgruppe eller en amidopropylgruppe. Egnede kvartære ammoniumsalter er de hoyere alkyl-kvartære ammoniumsalter med de folgende formler:

hvor R-^ er en hoyere alkyl- eller alkenylgruppe inneholdende gjennomsnittlig 10 - 2h carbonatomer, R2 er en alkyl- eller hydroxyalkylgruppe med 1-3 carbonatomer, R^ er en alkyl-eller hydroxyalkylgruppe med 1-3 carbonatomer eller en ben-zylgruppe, og X er et anion bestående av klorid, methosulfat, bromid, fosfat, dialkylfosfat eller acetat. Foretrukne kationaktive forbindelser er 2-stearyl, 1-methyl- eller 1-hydroxyethyl, 1-stearylamido-ethyl-imidazoliniummethosulfat og talgyl-amidopropyl, dimethyl, hydroxy-ethylammoniumklorid (talgyl an-gir en blanding av fettsyrer avledet fra talg og inneholdende lh - 18 carbonatomer).

Den kvartære ammoniumforbindelse er fortrinnsvis stabil

i vandig opplosning eller dispersjon ved pH av 9 ved værelse-temperatur, og helst i minst 1 måned ved en pH av 9 ved h9°C.

De foretrukne kvartære ammoniumforbindelser har ingen ustabile esterbindinger under de ovenfor angitte betingelser. De vaskeaktive bestandeler og hele sjampoen bor fortrinnsvis tilfreds-stille dette krav til stabilitet. Den vannopploselige kvartære ammoniumforbindelse anvendes som regel i form av et klorid eller methosulfat (-0 SOjOCH^)-ion.

De beste resultater er hittil blitt oppnådd med sjampoer inneholdende bestanddelene i de folgende forholdsvise mengder i vekt%, basert på sjampoen: 0,5 - 10%, fortrinnsvis 1 - 6%,

vannopploselig, kvartær, overflateaktiv ammoniumforbindelse,

2 - 20%, fortrinnsvis 3 - 12%, beregnet som den sure form av det amfotere materiale, vannopploselig, amfoter, overflateaktiv forbindelse og 1 - 18%, fortrinnsvis h - 15%, vannopploselig, ,. overflateaktivt aminoxydmateriale. Den samlede mengde av vaske- S aktive forbindelser i blandingen er som regel 12 - 30%, fortrinnsvis 15 - 25%. Det vil forstås at sjampoen selvfølgelig kan fremstilles i en mer konsentrert form for senere fortynning med vann.

Sjampoens pH kan reguleres til det ovenfor angitte nivå

ved anvendelse av et alkalisk materiale. Et vannopploselig amin, f.eks. et i det vesentlige ikke-flyktig amin, som et alkanolamin, fortrinnsvis triethanolamin, kan anvendes for dette formål på samme måte som uorganiske baser, som natriumhydroxyd eller kal-iumhydroxyd. Sjampoens pH holder seg som regel i det vesentlige konstant ved sterk fortynning med vann. I et typisk tilfelle var den elektrisk målte pH 9,05 ved 20%, 9,01 ved 10%, 9,00 ved 5%, 8,98 ved 2% og 8,97 ved 1% konsentrasjon.

Sjampoer med et vidt viskositetsområde kan fremstilles ved kombinasjonen av de ovenfor angitte bestanddeler. Det er ofte onskelig å tilsette viskositetsregulerende bestanddeler. Som viskositetsokende materiale kan langkjedede fettamider, f.eks.

et mohoethanolamid, diethanolamid eller dimethylamid av en fettsyre med 10 - 16 carbonatomer, som laurin-myristinmonoethanol-amid eller -diethanolamid, anvendes. Som viskositetsnedsettende bestanddeler som også virker til å senke sjampoens blaknings-punkt, kan vannopploselige opplosningsmidler anvendes, som flerverdige alkoholer, f.eks. propylenglycol eller ethoxylert poly-. propylenglycol eller lavere alkylethere av slike glycoler. Den forholdsvise mengde av slike bestanddeler er som regel under 5%, f.eks. 0,5 - ^%, av den samlede sjampo.

Et vannopploselig, ikke-geldannende protein med en molekylvekt av 500-100®kan også være tilstede i sjampoene. Denne bestanddel gir det med sjampo behandlede hår forbedret kroll-retensjon mens de tidligere angitte andre onskelige virkninger i det vesentlige beholdes eller forbedres. Denne bestanddel er kjemisk et polypeptid med lav molekylvekt dannet ved hydrolyse av proteinmaterialer, som menneske- og dyrehår, horn, huder, klover, gelatin og collagen. Under hydrolyse brytes proteinene gradvis ned til deres polypeptidenheter og aminosyrer ved forleg-get oppvarming med syrer, f.eks. svovelsyre, eller med alkalier, f.eks. natriumhydroxyd, eller ved behandling med enzymer, f.eks. peptidaser. Ved hydrolyse dannes forst polypeptider med hoy molekylvekt, og etterhvert som hydrolysen finner sted, omdannes disse gradivs til enklere og enklere polypeptider, til tri-peptider, dipeptider og til.slutt til aminosyrer. I sjampoer som inneholder opploselig protein, foretrekkes det å anvende hydrolysert collagen. Den anvendte proteinmengde er 0,5 - 3%, fortrinnsvis 1 - 2 %.

De kosmetiske egenskaper til sjampoene av den hårkondisjonerende type kan modifiseres etter onske ved innforing av farvestoffene, farve- og andre preserveringsmidler og parfyme, som angitt ovenfor for sjampoer av den rensende type.

De fordelaktige virkninger av den samtidige tilstedevær-else av mineralolje og optisk hvitestoff i sjampoer av den hårkondisjonerende type er sammenlignbare med de heri angitte kvali-tative resultater for sjampoer av den rensende type inneholdende disse.

De i beskrivelsen og kravene angitte prosenter er basert på vekten av den samlede sjampo.

Claims

1. Flytende sjampo som gir håret forbedrede kjemmingsegenskaper og glans, omfattende et vannholdig vaskemiddel egnet •■■ for rensing' av håret og issen under sjamponering og inneholdende enten en anionisk, vaskeaktiv sulfat- eller sulfonatforbindelse med en alifatisk gruppe med 8-22 carbonatomer i molekylet eller en blanding av et vannopploselig, vaskeaktivt alkylaminoxydmateriale som inneholder en alkylgruppe med gjennomsnittlig 12-20 carbonatomer, en vannopploselig, amfoter, vaskeaktiv forbindelse og en vannopploselig, kationisk, vaskeaktiv, kvar tær ammoniumf orbindelse og eventuelt 0,5^-3% av et vannopploselig, ikke-geldannende protein med en molekylvekt av 500-10000, karakterisert ved at den inneholder minst 0,5%, men under 5%, av en ikke-flyktig olje bestående av mineralske, vegetabilske, animalske eller syntetiske oljer eller blandinger derav og slik at mengden av oljen er utilstrekkelig til dannelse av en separat fase i sjampoen ved henstand, og 0,01-1% av et fluorescerende farvestoff for hår bestående av derivater av pyrazoliner eller oxazoler.

2. Sjampo ifolge krav 1,karakterisert ved at det fluorescerende farvestoff er 2-styryl-nafth (l,2-d)-oxazol med formelen: hvor A og B er forskjellige og er oxygen og nitrogen, og R enkeltvis er hydrogen, alkylgrupper med 1-6 carbonatomer, klor eller fluor„ 3c Sjampo ifolge krav 1, karakterisert ved at det fluorescerende farvestoff er et pyrazolinderivat med formelen: k. Sjampo ifolge krav 2,karakterisert ved at den inneholder 15-25 % av den anioniske, vaskeaktive sul-fonat- eller sulfatforbindelse. 5. Sjampo ifolge krav 2, hvor det vandige vaskemiddel i det vesentlige består av en blanding av 1-18 % av et vannopploselig, vaskeaktivt hoyere-alkylaminoxydmateriale med gjennomsnittlig 12-20 carbonatomer i alkylgruppen, 2-20 % av en vannopploselig, amfoter, vaskeaktiv forbindelse med en langkjedet hydrofob gruppe med 10-20 carbonatomer direkte eller indirekte bundet til et ikke-kvartært nitrogenatom, et kvartært nitrogenatom eller et kvartært fosforatom og med minst en vannopploselig gruppe bestående av carboxyl-, sulfon-, svovel-eller fosfonsyrer eller salter derav i sitt molekyl, og 0,5-10 % av en vannopploselig, kationisk, vaskeaktiv, kvartær ammoniumforbindelse med et langkjedet, amfotert radikal med 10-2^- carbonatomer direkte eller indirekte bundet tjl det kvartære nitrogenatom, karakterisert ved at oljen er en ekstra lett mineralolje eller olivenolje og er tilstede i en mengde av 0,5-2% og det fluorescerende farvestoff er tilstede i en mengde av 0,1-0,2%.