NO131344B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO131344B NO131344B NO4216/70A NO421670A NO131344B NO 131344 B NO131344 B NO 131344B NO 4216/70 A NO4216/70 A NO 4216/70A NO 421670 A NO421670 A NO 421670A NO 131344 B NO131344 B NO 131344B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction medium
- hexamethylenediamine
- sodium hydroxide
- water
- Prior art date
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 86
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 47
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 18
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 17
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 6
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- -1 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av
heksametylendiamin.
Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av heksametylendiamin, hvor adiponitril hydrogeneres katalytisk i flytende fase ved hjelp av finfordelte Raney-katalysatorer.
Det er vel kjent at heksametylendiamin kan oppnås ved katalytisk hydrogenering av adiponitril i nærvær av Raney-katalysatorer og andre stoffer som f.eks. amoniakk alene eller sammen med slike oppløsningsmidler som metanol, etanoi eller toluen, eller natriumhydroksyd med løsningsmidler som f.eks. etanoi -eller-sogar heksametylendiamin i seg selv, som særlig anvendes som en bærer
for tilførsel av katalysator til reaksjonssonen.
Det er et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveie-
bringe en fremgangsmåte hvorved bruken av verdifulle løsningsmidler inklusive heksametylendiamin kan sløyfes, slik at man unngår å
føre inn i systemet substanser som senere må ekstraheres og først kan resirkuleres til systemet etter passende behandlinger.
Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte hvorved det er mulig å oppnå et høyt utbytte av heksametylendiamin med et lavt innhold av forurensninger og samtidig redusere katalysatorforbruket...
Det er nå overraskende funnet at hydrogeneringen kan foregå i et reaksjonsmedium som ved siden av å inneholde bare det heksametylendiamin som frembringes ved omsetningen, også inneholder katalysator, vann og alkalimetal1-hydroksyd i bestemte mengder og forhold.
Hvis disse forhold og mengder ikke overholdes oppnås dårligere resultater både med hensyn til utbytte og kvalitet av heksametylendiaminet.
Disse mengder av katalysator, vann og alkalimetal1-hydroksyd i reaksjonsmediet holdes konstant ved tilførsel av disse substanser i mengder tilsvarende dem som fjernes fra reaksjonsbeholderen.
Man har tidligere, jfr. U.S. patentskrift nr. 2.287.219 foreslått
å tilsette 0.1 - 0.5 vektdel alkalimetallhydroksyd for hver 100 deler nitril, med et utbytte av primære aminer fra 75 - 78%
med en rest på omtrent 15 - 16% av reaksjonsproduktet.
I motsetning hertil tilsettes ADN i henhold til oppfinnelsen ikke alkalimetallhydroksyd, men ADN hydrogeneres ved innføring i et forhåndsdannet reaksjonsmedium bestående av vann, katalysator og alkalimetallhydroksyd og hvori komponentene foreligger i nøyaktig definerte mengdeforhold. Ved denne arbeidsmetode oppnås et praktisk kvantitativt utbytte av HMD.
Det lave utbytte som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til
det nevnte U.S patentskrift tilskrives tilsetningen av alkalimetallhydroksyd direkte til ADN, da denne tilsetning fører til sekundære reaksjoner som f.eks. forsepning av ADN.
Videre, i motsetning til U.S. patentskrift nr. 2.449.036 vedrører
den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for katalytisk hydrogenering av ADN for å fremstille HMD under anvendelse av et flytende reaksjonsmedium som ikke inneholder inert løsningsmiddel av den type som læres av det nevnte patentskrift og som bare inneholder HMD i en mengde som tilsvarer den mengde som fremstilles ved hydrogeneringsreaksjonen. Det HMD som er tilstede i det flytende reaksjonsmedium i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan ikke oppfattes som et vanlig løsningsmiddel, da den mengde av HMD som'er tilstede bare er den som frembringes ved hydrogenerings-reaks jonen og som blir tilbake etter at hovedmengden trekkes kontinuerlig ut fra reaksjonssonen.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for fremstilling av heksametylendiamin med høyt utbytte ved kata-
lytisk hydrogenering av adiponitril i flytende fase ved trykk på
fra 20 til 50 atmosfærer og temperaturer på fra 60 til 100°C i nærvær av findelt Raney-katalysator og alkalimetallhydroksyd, hvor hydrogen og adiponitril føres inn i et flytende reaksjonsmedium bestående av vann, alkalimetallhydroksyd, hydrogeneringskatalysator og heksametylendiamin dannet ved hydrogeneringen av det tilførte adiponitril.
Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at
innholdet av alkalimetallhydroksyd i reaksjonsmediet holdes innen området 0.3 til 3.5 mol pr. kilo katalysator, mens innholdet av vann holdes i området 5 til 90 mol pr. mol alkalimetallhydroksyd.
Katalysatoren, som kan være Raney-nikkel, eller Raney-nikkel inne-
holdende små mengder av andre metaller som f.eks. krom, mister sin aktivitet under hydrogeneringen. For å opprettholde et gitt nivå
for den katalytiske aktivitet i katalysator-massen er det derfor
nødvendig at katalysatoren i reaksjonsmediet gradvis erstattes.
Denne erstatning gjennomføres ved å tilføre frisk katalysator
til reaksjonsbeholderen og fjerne en mengde reaksjonsmedium som inneholder en katalysatormengde tilsvarende den som tilføres.
Den tilførte katalysator kan også bestå av en blanding av frisk katalysator og katalysator som allerede er anvendt i en tidligere hydrogenerings-syklus og som bare er underkastet en passende vasking før den gjentatte bruk.
For å nå det ønskede resultat skal reaksjonsmediet inneholde de angitte mengder alkalimetallhydroksyd og vann, idet mengden av katalysator bør overstige en vektdel pr. 100 vektdeler flytende reaksjonsmedium (heksametylendiamin, vann og alkalimetallhydroksyd) idet den øvre grense bare avhenger av hvor lett-flytende reaksjonsmediet er. Det foretrukne område er fra 3 til 20 vektdeler katalysator pr. 100 vektdeler flytende reaksjonsmedium.
Med hensyn til den type alkalimetallhydroksyd som skal anvendes kan det nevnes at identiske resultater kan oppnås ved anvendelse av hydroksyder av samtlige alkalimetaller. I den følgende beskrivelse er det imidlertid bare omtalt natriumhydroksyd. Den flytende del av reaksjonsmediet, under de allerede angitte driftsbetingelser og innenfor det foretrukne forhold mellom vann og natriumhydroksyd, består av to faser. Den ene fase som utgjør 0.5 til 5 deler pr. 100 deler av den annen, består av en vandig løsning av natriumhydroksyd med konsentrasjon i området 25 til 55 vektprosent. Den annen fase består av heksametylendiamin inneholdende vann og meget små mengder natriumhydroksyd. Den vandige løsning av natriumhydroksyd som er den tyngste fase, foreligger for den største del sammen med katalysatoren.
Hydrogeneringsprosessen i henhold til oppfinnelsen kan gjennom-føres porsjonsvis, men egner seg særlig for kontinuerlig drift.
Utstyret for kontinuerlig gjennomføring av prosessen er av vanlig type. Et eksempel er vist i den vedføyde tegning. Utstyret består hovedsaklig av en loddrett rørformet reaksjonsbeholder 1 som innvendig er forsynt med en ejektor-innretning 2 for å fremme omrøringen av reaksjonsmediet ved hjelp av hydrogenstrømmen, og er øverst forsynt med separasjonsinnretninger 3 og 4 som muliggjør separering av gassen fra væsken og tapping av et hydrogenert produkt fra reaksjonsbeholderen med et lavt innhold av katalysator, slik at det i reaksjonsbeholderen er mulig å opprettholde relativt høye konsentrasjoner av katalysator, f.eks. 10 til 20 deler katalysator pr. 100 vektdeler flytende reaksjonsmedium.
Utstyret omfatter også en pumpe 5 for resirkulasjon av gass og
rør 6 for tilførsel av adiponitril til reaksjonsbeholderen, videre rør 7 for tilførsel av vandig katalysatorsuspensjon, rør 8 for tilførsel av vandig løsning av alkalimetall-hydroksyd, og rør 9
for tilførsel av hydrogen. Det forbrukte hydrogen erstattes ved- tilførsel av nytt hydrogen gjennom røret 10.
Deler av gassen slippes ut gjennom røret 11 for å opprettholde hydrogeninnholdet i den resirkulerte gass over en gitt verdi.
Utbyttet av renset heksametylendiamin tømmes ut gjennom røret 12.
Røret 13 anvendes for å fjerne en mengde reaksjonsmedium hvis katalysatorinnhold tilsvarer den mengde som tilføres gjennom røret 7. På denne måte holdes konsentrasjonen av réaksjonsmediet konstant.
Ved å arbeide under de foretrukne betingelser muliggjør fremgangsmåten fremstilling av heksametylendiamin med et lavt innhold av forurensninger, idet utbyttet er praktisk kvantitativt. Selv når det arbeides utenfor det foretrukne område med hensyn til mengdeforhold av vann og natriumhydroksyd og katalysator i reaksjonsmediet er forskjellen i heksametylendiaminutbyttet ikke særlig stor.
På den annen side oppnås vesentlig forskjellig resultater når det ikke bare tas hensyn til utbyttet, men også kvaliteten av det oppnådde heksametylendiamin.
Når reaksjonsmediet som anvendes inneholder katalysator, natriumhydroksyd og vann i forhold utenfor de angitte grenser er også utbyttet av heksametylendiamin betraktelig lavere.
Eksempel 1
Det ble anvendt en reaksjonsbeholder som allerede beskrevet inneholdende en blanding av:
- heksametylendiamin
- Raney-nikkel katalysator inneholdende krom, i en mengde av
12 vektdeler katalysator pc. 100 vektdeler flytende reaksjonsmedium (heksametylendiamin, vann og natriumhydroksyd). - Natriumhydroksyd, i en mengde av 1.25 mol pr. kilo katalysator (0.6 vektprosent av det flytende reaksjonsmedium). - Vann i en mengde av 14.9 mol pr. mol natriumhydroksyd (4 vektprosent av det flytende reaksjonsmedium). Det hele ble omrørt ved hjelp av hydrogenstrømmen ved en temperatur på 75°C og et trykk på 30 atmosfærer og ble tilført følgende:
- Adiponitril i en mengde av 30 kg/time.
- Vandig suspensjon av katalysator i en mengde av 0..87 kg/time
(26 deler katalysator pr. 100 deler vann)..
- Vandig oppløsning av natriumhydroksyd i en mengde av 0.66 kg/time (konsentrasjon av natriumhydroksyd i løsningen omtrent 2%).
Det ble fra røret 12 tappet 31.9 kg/time væske inneholdende 30.6 kg heksametylendiamin og små mengder katalysator, som ble fjernet ved filtrering. Fra røret 13 ble det tappet reaksjonsmedium i en mengde av 1.6 kg/time inneholdende 0.17 kg katalysator, omtrent tilsvarende mengden av tilført katalysator. Katalysatoren ble fraskilt og vasket med vann. Det heksametylendiamin som ble utvunnet ved vaskingen ble forenet med det som ble trukket ut fra røret 12. Den vaskete katalysator ble anvendt på nytt for fremstilling av frisk, katalysator for innføring gjennom tilførsels-røret 7.
Heksametylendiamin ble fremstilt i en mengde av 32 kg/time. Utbyttet regnet på adiponitril var således 99.2%. Disse resultater skriver seg fra en prøveperiode på 800 timer.
Innholdet av biprodukter i heksametylendiaminet var meget lavt. Spesielt nevnes at den samlede mengde av ammoniakk, heksametylenimin og £-aminokapronitril • (uttrykt som ammoniakk) utgjorde omtrent 400 p.p.m., mens mengden av ikke-destillerbar rest og høytkokende substanser var 0.3%.
Ved å gå frem på den beskrevne måte var forbruket av frisk katalysator 0.6 vektdeler pr. 100 deler hydrogenert adiponitril.
Ved en annen driftsperiode, med samme apparatur og under samme betingelser, og hvor det istedet for frisk katalysator ble anvendt en blanding av frisk katalysator og katalysator som allerede var anvendt i en tidligere hydrogenerings-syklus og som var underkastet en enkel vasking før fornyet anvendelse, ble de samme resultater oppnådd med hensyn til både utbytte og kvalitet av heksametylendiaminet, mens det ble oppnådd et enda lavere forbruk av frisk katalysator, nemlig 0.3 deler pr. 100 deler hydrogenert adiponitril.
I det følgende gis ytterligere eksempler for å vise at når hydrogenering gjennomføres i et reaksjonsmedium hvori forholdet mellom vann og natriumhydroksyd og forholdet mellom natriumhydroksyd og katalysator ligger på grensen for det foretrukne område, oppnås dårligere resultater.
Eksempel 2
Hydrogenering ble gjennomført med det samme utstyr og på samme
måte som beskrevet i eksempel 1 med unntagelse av tillemping av et forhold mellom natriumhydroksyd og katalysator på 0.3 mol natriumhydroksyd pr. kilo katalysator, hvilket var under den nedre grense for det foretrukne område. Reduksjon av dette forhold ble oppnådd ved enkelt å senke mengden av natriumhydroksyd i reaksjonsmediet (0.35% i forhold til det flytende reaksjonsmedium).
Forholdet mellom vann og natriumhydroksyd var 25.4 mol vann pr. mol natriumhydroksyd og lå innenfor det foretrukne området.
Heksametylendiamin-utbyttet var 97.2%.
Kvaliteten av heksametylendiaminet var markert dårligere enn for
det som ble oppnådd i eksempel 1, særlig med hensyn til innholdet av ammoniakk,heksametylenimin og £-aminokapronitril. Den totale mengde av disse forurensninger uttrykt som ammoniakk oversteg 2000 p.p.m.
Eksempel 3
Hydrogenering ble utført med det samme utstyr og under samme betingelser som i eksempel 1 med unntagelse av tillemping av et forhold mellom natriumhydroksyd og katalysator på 3.5 mol natriumhydroksyd pr. kilo katalysator, som var over den øvre grense for det foretrukne området. Økningen i dette forhold ble oppnådd ved å øke mengden av natriumhydroksyd i reaksjonsmediet til 1.7% i forhold til det flytende reaksjonsmedium. Forholdet mellom vann og natriumhydroksyd var 18.3 mol vann pr. mol natriumhydroksyd og ble holdt innenfor det foretrukne området ved å heve konsentrasjonen av vann i reaksjonsmediet til 14% i forhold til det flytende reaksjonsmedium.
Det oppnådde heksametylendiamin (oppnådd utbytte var 96.3%) hadde dårlig kvalitet og det totale innhold av ammoniakk, heksametylenimin og (^-aminokapronitril (uttrykt som ammoniakk) var faktisk over 3000 p.p.m.
Eksempel 4
Hydrogenering ble utført med samme utstyr og under samme betingelser som i eksempel 1 med unntagelse av tilpassing til et lavere forhold mellom vann og natriumhydroksyd i reaksjonsmediet på
5.55 mol vann pr. mol natriumhydroksyd. Reduksjonen i dette forhold ble oppnådd ved enkel senking av innholdet av vann i reaksjonsmediet (1.5% i forhold til det flytende reaksjonsmedium).
Kvaliteten av heksametylendiaminet ble merkbart dårligere enn det
som ble oppnådd i eksempel 1. Særlig var det totale innhold av ammoniakk, heksametylenimin og -aminokapronitril (uttrykt som ammoniakk) omtrent 3000 p.p.m. Utbyttet var 96.9%.
Eksempel 5
Hydrogenering ble utført med det samme utstyr og under de samme betingelser som i eksempel 1, med unntagelse av tilpassing til et høyere forhold mellom vann og natriumhydroksyd i reaksjonsmediet (89 mol vann pr. mol natriumhydroksyd). Økningen i dette forhold ble oppnådd ved å øke mengden av vann i reaksjonsmediet (24% i forhold til det flytende reaksjonsmedium). Heksametylendiaminutbyttet ble funnet å være 95.3%. Kvaliteten av det oppnådde heksametylendiamin var merkbart dårligere enn i eksempel 1. Spesielt oversteg total innholdet av ammoniakk, heksametylenimin
og (fl -aminokapronitril (uttrykt som ammoniakk) 4000 p.p.m.
PATENTKRAV
Fremgangsmåte for fremstilling av heksametylendiamin med høyt utbytte ved katalytisk hydrogenering av adiponitril i flytende fase ved trykk på fra 20 til 50 atmosfærer og temperaturer på fra 60
til 100°C i nærvær av findelt Raney-katalysator og alkalimetall-hydroksyd, hvor hydrogen og adiponitril føres inn i et flytende reaksjonsmedium bestående av vann, alkalimetallhydroksyd, hydrogeneringskatalysator og heksametylendiamin dannet ved hydrogeneringen av det tilførte adiponitril,
karakterisert ved at innholdet av alkalimetall-hydroksyd i reaksjonsmediet holdes innen området 0.3 til 3.5 mol pr. kilo katalysator, mens innholdet av vann holdes i området 5 til 90 mol pr. mol alkalimetallhydroksyd.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT5394069 | 1969-11-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO131344B true NO131344B (no) | 1975-02-03 |
NO131344C NO131344C (no) | 1975-05-14 |
Family
ID=11286080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO4216/70A NO131344C (no) | 1969-11-07 | 1970-11-05 |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3821305A (no) |
AT (1) | AT299145B (no) |
BE (1) | BE758296A (no) |
BG (1) | BG21207A3 (no) |
CH (1) | CH527160A (no) |
CS (1) | CS166263B2 (no) |
DE (1) | DE2053799C3 (no) |
DK (2) | DK139777B (no) |
FI (1) | FI54700C (no) |
FR (1) | FR2068953A5 (no) |
GB (1) | GB1284348A (no) |
IE (1) | IE35303B1 (no) |
IL (1) | IL35492A (no) |
IS (1) | IS934B6 (no) |
LU (1) | LU62003A1 (no) |
NL (1) | NL168821C (no) |
NO (1) | NO131344C (no) |
PL (1) | PL85054B1 (no) |
RO (1) | RO55449A (no) |
SE (1) | SE371815B (no) |
SU (1) | SU399110A3 (no) |
YU (1) | YU35335B (no) |
ZA (1) | ZA707288B (no) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2312591C3 (de) * | 1973-03-14 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von Hexamethylendiamin |
US4248799A (en) * | 1978-12-27 | 1981-02-03 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of nitriles in ammonia and water |
DE2919292A1 (de) * | 1979-05-12 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide |
US4247481A (en) * | 1979-12-26 | 1981-01-27 | Monsanto Company | Catalyst passivation in production of amines |
US4359585A (en) * | 1980-04-21 | 1982-11-16 | Monsanto Company | Catalyst passivation in production of amines |
US4395573A (en) * | 1981-11-23 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Production and separation of amines |
US4491673A (en) * | 1982-04-19 | 1985-01-01 | Monsanto Company | Production and separation of amines |
US4429159A (en) * | 1983-03-18 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Catalyst separation in production of amines |
US4739120A (en) * | 1986-08-21 | 1988-04-19 | The Dow Chemical Company | Process for the hydrogenation of nitriles to primary amines |
DE3935641A1 (de) * | 1989-10-26 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bis- und tris-(3-dimethylaminopropyl)-amin |
DE4335360A1 (de) * | 1993-10-16 | 1995-04-20 | Degussa | Aktivierter Metall-Festbettkatalysator nach Raney und Verfahren zu seiner Herstellung |
BR9408460A (pt) * | 1993-12-28 | 1997-08-05 | Rhone Poulenc Chimie | Processo de hidrogenação catalítica de nitrilas em aminas com o auxílio de um catalisador do tipo níquel de raney |
BR9408458A (pt) * | 1993-12-28 | 1997-08-05 | Rhone Poulenc Chimie | Catalisador de hidrogenação e processos de preparação do mesmo e de hidrogenação de nitrilas em aminas |
US5629451A (en) * | 1994-06-30 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Reduction of nitrile contaminants by selective hydrogenation |
DE19540191C1 (de) * | 1995-10-30 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney |
US5670688A (en) * | 1996-12-19 | 1997-09-23 | Dow Corning Corporation | Process for the industrial manufacture of a cycloalkylsilane or polyorganosiloxane |
DE19721897A1 (de) | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US5847220A (en) * | 1997-06-16 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for hydrogenation of cyanopropionaldehyde-containing cyanopropionaldehyde acetals |
US5869653A (en) * | 1997-10-30 | 1999-02-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of nitriles to produce amines |
US6179996B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-01-30 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop |
DE1169296T1 (de) * | 1998-12-22 | 2002-08-22 | Solutia Inc., St. Louis | Niedrigdruckreaktor zur herstellung von aminen |
FR2806081B1 (fr) * | 2000-03-08 | 2003-03-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
DE10065030A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
WO2002051779A2 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-04 | Degussa Ag | Verfahren zur herstellung von alkoholen durch hydrierung von carbonylverbindungen |
US6660887B1 (en) * | 2002-12-23 | 2003-12-09 | Solutia Inc. | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) |
US7196223B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-03-27 | Solutia, Inc. | Higher alcohols for solvents in amine production |
EP1922146A1 (en) | 2005-09-08 | 2008-05-21 | Evonik Degussa GmbH | The production and use of supported activated base metal catalysts for organic transformation |
JP2009529419A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-08-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 複合酸化物触媒 |
DE102007011483A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
DE102007011484A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trimethylhexamethylendiamin |
EP2697189B2 (en) † | 2011-04-15 | 2021-08-25 | Radici Chimica Spa | Improved process for the production of hexamethylenediamine |
EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
EP3162790A1 (de) | 2015-10-30 | 2017-05-03 | Evonik Degussa GmbH | Herstellungsverfahren für isophoronaminoalkohol (ipaa) |
US10766859B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-09-08 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Catalytic hydrogenation of nitriles |
CN115959998A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-14 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种基于镍催化剂制备己二胺的方法 |
EP4442859A1 (de) | 2023-04-06 | 2024-10-09 | Covestro Deutschland AG | Nachhaltige herstellung von hexamethylendiisocyanat für die produktion von polyurethan |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB526495A (en) * | 1938-03-17 | 1940-09-19 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile |
US2225059A (en) * | 1938-09-28 | 1940-12-17 | Du Pont | Process for catalytic hydrogenation of higher aliphatic nitriles |
US2287219A (en) * | 1939-03-27 | 1942-06-23 | Armour & Co | Processes of hydrogenating nitriles |
FR866545A (fr) * | 1939-11-02 | 1941-08-18 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de fabrication d'amines primaires |
DE870264C (de) * | 1942-01-14 | 1953-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung aliphatischer Diamine |
DE963518C (de) * | 1954-06-11 | 1957-05-09 | Armour & Co | Verfahren zur Herstellung gemischt ungesaettigt-gesaettigter sekundaerer aliphatischer Amine |
DE1084725B (de) * | 1956-12-12 | 1960-07-07 | Udic Sa | Verfahren zur Durchfuehrung katalytischer Reaktionen zwischen organischen Fluessigkeiten oder Loesungen organischer Verbindungen und Gasen |
DE1027202B (de) * | 1956-12-17 | 1958-04-03 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hexamethylendiamin durch Reduktion von Adipinsaeuredinitril |
DE1190949B (de) * | 1959-08-13 | 1965-04-15 | Armour & Co | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von primaeren Aminen durch katalytische Hydrierung von Nitrilen |
NL298109A (no) * | 1962-09-24 | 1900-01-01 | ||
DE1227468B (de) * | 1962-11-28 | 1966-10-27 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin |
-
0
- BE BE758296D patent/BE758296A/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-10-02 YU YU2679/70A patent/YU35335B/xx unknown
- 1970-10-12 CH CH1503570A patent/CH527160A/it not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 IE IE1350/70A patent/IE35303B1/xx unknown
- 1970-10-20 IL IL35492A patent/IL35492A/xx unknown
- 1970-10-22 US US00083046A patent/US3821305A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-10-26 GB GB50656/70A patent/GB1284348A/en not_active Expired
- 1970-10-27 ZA ZA707288A patent/ZA707288B/xx unknown
- 1970-10-28 IS IS1960A patent/IS934B6/is unknown
- 1970-11-02 SE SE7014770A patent/SE371815B/xx unknown
- 1970-11-02 DE DE2053799A patent/DE2053799C3/de not_active Expired
- 1970-11-03 NL NLAANVRAGE7016055,A patent/NL168821C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-11-03 FR FR7039557A patent/FR2068953A5/fr not_active Expired
- 1970-11-03 FI FI2945/70A patent/FI54700C/fi active
- 1970-11-04 DK DK564470A patent/DK139777B/da unknown
- 1970-11-04 DK DK561170A patent/DK139777C/da active
- 1970-11-04 BG BG015986A patent/BG21207A3/xx unknown
- 1970-11-05 NO NO4216/70A patent/NO131344C/no unknown
- 1970-11-05 LU LU62003D patent/LU62003A1/xx unknown
- 1970-11-05 CS CS7444A patent/CS166263B2/cs unknown
- 1970-11-06 RO RORUA64895*8A patent/RO55449A/ro unknown
- 1970-11-06 SU SU1490741A patent/SU399110A3/ru active
- 1970-11-06 PL PL1970144293A patent/PL85054B1/pl unknown
- 1970-11-09 AT AT1008670A patent/AT299145B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK139777B (da) | 1979-04-17 |
DK139777C (da) | 1979-11-05 |
IS1960A7 (is) | 1971-05-08 |
IS934B6 (is) | 1976-05-13 |
FR2068953A5 (no) | 1971-09-03 |
CH527160A (it) | 1972-08-31 |
NL168821B (nl) | 1981-12-16 |
IE35303L (en) | 1971-05-07 |
BG21207A3 (bg) | 1976-03-20 |
DE2053799C3 (de) | 1981-10-08 |
NL168821C (nl) | 1982-05-17 |
NO131344C (no) | 1975-05-14 |
DE2053799A1 (de) | 1971-06-09 |
IE35303B1 (en) | 1976-01-07 |
FI54700C (fi) | 1979-02-12 |
SE371815B (no) | 1974-12-02 |
PL85054B1 (en) | 1976-04-30 |
SU399110A3 (no) | 1973-09-27 |
NL7016055A (no) | 1971-05-11 |
GB1284348A (en) | 1972-08-09 |
YU35335B (en) | 1980-12-31 |
IL35492A (en) | 1974-06-30 |
AT299145B (de) | 1972-06-12 |
IL35492A0 (en) | 1970-12-24 |
ZA707288B (en) | 1971-07-28 |
FI54700B (fi) | 1978-10-31 |
YU267970A (en) | 1980-06-30 |
BE758296A (fr) | 1971-04-01 |
LU62003A1 (no) | 1971-05-10 |
DE2053799B2 (de) | 1974-06-20 |
CS166263B2 (no) | 1976-02-27 |
US3821305A (en) | 1974-06-28 |
RO55449A (no) | 1974-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO131344B (no) | ||
US3449445A (en) | Process of preparing 1,4-butanediol | |
US4792626A (en) | Production of aromatic diamino compounds using a modified Raney catalyst | |
JPH06184041A (ja) | 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法 | |
US6951959B2 (en) | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) | |
CN109232271A (zh) | 一种催化还原邻硝基苯胺制备邻苯二胺的方法 | |
US20150329479A1 (en) | Process for the production of aminopropylmethylethanolamine | |
US2051486A (en) | Production of monoalkylolamines | |
SU547173A3 (ru) | Способ непрерывного получени многоатомных спиртов | |
JPS5919931B2 (ja) | ジアセトキシブテンの水素化方法 | |
US20070270613A1 (en) | Method of producing xylylenediamine | |
US2251835A (en) | Production of tetrahydrofurane from 1,4-butylene glycol | |
JP5254006B2 (ja) | アミン製造の溶媒としての高級アルコール | |
US3148217A (en) | Catalytic hydrogenation of halonitrobenzene compounds | |
RU2181716C2 (ru) | Способ гидрирования динитрилов | |
JP4980753B2 (ja) | 液相反応の反応停止方法 | |
US3558703A (en) | Catalytic hydrogenation of diaminodiphenyl alkanes or ethers | |
US2642462A (en) | Process for continuous hydrogenation of sugars | |
US3056837A (en) | Process for preparing hexamethylenediamine | |
US2846449A (en) | Production of tetrahydrofuran | |
US2949491A (en) | Selective hydrogenation of chlorobenzenes | |
US2016963A (en) | Product comprising glucamines and related substances | |
US4182919A (en) | Process for reaction in catalyst suspension system | |
US4491673A (en) | Production and separation of amines | |
US4359585A (en) | Catalyst passivation in production of amines |