CN115959998A - 一种基于镍催化剂制备己二胺的方法 - Google Patents

一种基于镍催化剂制备己二胺的方法 Download PDF

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王炳春
李进
孙红影
李治成
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Abstract

一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,按以下步骤进行:(1)将己二胺中间体溶于乙醇中,获得己二胺中间体‑乙醇溶液;(2)将己二胺中间体‑乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;(3)向反应釜中加入助催化剂;向反应釜中通入氢气,将空气排出;(4)对反应釜升温;(5)开始进行加成反应,反应完成,获得反应产物;(6)将反应产物进行蒸馏,获得己二胺。本发明的方法利用镍催化剂,在低压条件下,将己二胺中间体反应生成己二胺;原料来源易得,反应过程简单,产品纯度较高;本发明的方法适合工业规模化生产。

Description

一种基于镍催化剂制备己二胺的方法
技术领域
本发明涉及化工催化剂技术领域,特别涉及一种基于镍催化剂制备己二胺的方法。
背景技术
己二胺是一种重要的化工中间体,主要用于制备尼龙66、尼龙610;尼龙66是己二胺最重要的下游产品,在化纤行业、服装纺织行业、电子设备以及航空航天等诸多产业中有着广泛的应用;随着新能源汽车行业迅速发展,尼龙66未来消费将会持续增长。
目前己二胺的主要方法有专利CN 112079725A,专利CN 112079726A;将氨气与己内酰胺催化剂作用下进行氨化反应,得到氨化液,加入催化剂和溶剂后,进行加氢反应,得到产品己二胺、正己胺和环己亚胺;所述催化剂为雷尼镍、铂炭和钯炭;上述方法采用的催化成本较高,加氢反应较复杂,操作不便。
专利CN 113461539A公开了一种从氨基腈类有机物制备有机二胺的方法,在催化剂作用下,氨基腈类有机物和氢气在溶剂中进行反应,得到含有机二胺的反应后料;反应后料经精制,得到粗有机二胺,粗有机二胺经吸附提纯,得到提纯的有机二胺上述方法操作过于复杂,不适合大规模生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于镍催化剂的低压法制备己二胺的方法,采用镍催化剂,采用化合物为助催化剂,利用己二腈与氢气发生加成反应,获得己二胺。
本发明的方法按以下步骤进行:
1、将己二胺中间体溶于乙醇中,获得己二胺中间体-乙醇溶液;
2、将己二胺中间体-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;
3、向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;
4、对反应釜升温;
5、开始进行加成反应,反应完成,获得反应产物;
6、将反应产物进行蒸馏,获得己二胺。
上述的步骤1中,己二胺中间体为与己二腈或氨基己腈。
上述的步骤1中,己二胺中间体与乙醇的质量比为1:(2-3)。
上述的步骤2中,镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为二氧化硅或活性氧化铝,催化剂的负载活性组分为镍。
上述的步骤2中,镍催化剂为己二胺中间体与乙醇总质量的5-8%。
上述的步骤5中,加成反应的反应式为:
NC(CH2)4CN+4H2→H2N(CH2)6NH2
上述的步骤3中,所述助催化剂为碳酸锰、碳酸铜或碳酸铝。
上述的步骤3中,所述助催化剂的加入量占镍催化剂质量的10-20%。
上述的步骤4中,升温至反应釜的温度为60-100℃。
上述的步骤4中,对反应升温,至反应釜内的压力为0.5-0.8MPa。
上述的步骤5中,当反应时间达到20-24h时,反应完成。
上述的步骤5中,将反应产物进行蒸馏,获得己二胺。
上述的步骤6中,获得的己二胺纯度≥99%。
上述的步骤6中,己二胺的收率≥90%。
本发明的方法利用镍催化剂,在低压条件下,将己二腈反应生成己二胺;原料来源易得,反应过程简单,产品纯度较高;本发明的方法适合工业规模化生产。
具体实施方式
在本发明的描述中,需要说明的是,实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明的镍催化剂为瑞仪化工产品。
实施例1
将己二腈(50g)于乙醇中,获得己二腈-乙醇溶液;己二腈与乙醇的质量比为1:2;
将己二腈-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为二氧化硅,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为己二腈与乙醇总质量的5%。
向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;助催化剂为碳酸锰;助催化剂的加入量占镍催化剂质量的10%;
对反应釜升温;升温至反应釜的温度为90℃;至反应釜内的压力为0.8MPa;
开始进行加成反应,反应完成,当反应时间达到20h时,反应完成,获得反应产物
将反应产物进行蒸馏,获得己二胺;获得的己二胺纯度99.5%;己二胺的收率90%(48g)。
实施例2
将己二腈(80g)溶于乙醇中,获得己二腈-乙醇溶液;己二腈与乙醇的质量比为1:3;
将己二腈-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为活性氧化铝,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为己二腈与乙醇总质量的6%。
向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;助催化剂为碳酸铜;助催化剂的加入量占镍催化剂质量的15%;
对反应釜升温;升温至反应釜的温度为60℃;至反应釜内的压力为0.5MPa;
开始进行加成反应,反应完成,当反应时间达到24h时,反应完成,获得反应产物
将反应产物进行蒸馏,获得己二胺;获得的己二胺纯度99.4%;己二胺的收率95%(81.7g)。
实施例3
将己二腈(60g)溶于乙醇中,获得己二腈-乙醇溶液;己二腈与乙醇的质量比为1:2.5;
将己二腈-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为二氧化硅,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为己二腈与乙醇总质量的7%。
向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;助催化剂为碳酸铝;助催化剂的加入量占镍催化剂质量的18%;
对反应釜升温;升温至反应釜的温度为70℃;至反应釜内的压力为0.6MPa;
开始进行加成反应,反应完成,当反应时间达到23h时,反应完成,获得反应产物
将反应产物进行蒸馏,获得己二胺;获得的己二胺纯度99.3%;己二胺的收率94%(60.6g)。
实施例4
将己二腈(100g)溶于乙醇中,获得己二腈-乙醇溶液;己二腈与乙醇的质量比为1:3;
将己二腈-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为活性氧化铝,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为己二腈与乙醇总质量的8%。
向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;助催化剂为碳酸铝;助催化剂的加入量占镍催化剂质量的20%;
对反应釜升温;升温至反应釜的温度为80℃;至反应釜内的压力为0.7MPa;
开始进行加成反应,反应完成,当反应时间达到22h时,反应完成,获得反应产物
将反应产物进行蒸馏,获得己二胺;获得的己二胺纯度99.2%;己二胺的收率91%(97.8g)。
实施例5
对实施例1进行放大试验,将己二腈(100kg)溶于乙醇中,获得己二腈-乙醇溶液;己二腈与乙醇的质量比为1:3;其余步骤同实施例1;
获得的己二胺纯度99.1%;己二胺的收率90.5%(97.3kg)。
实施例6
将6-氨基己腈(100g)溶于乙醇中,获得氨基己腈-乙醇溶液;6-氨基己腈与乙醇的质量比为1:2.5;
将氨基己腈-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为二氧化硅,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为6-氨基己腈与乙醇总质量的5%。
向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;助催化剂为碳酸锰;助催化剂的加入量占镍催化剂质量的15%;
对反应釜升温;升温至反应釜的温度为80℃;至反应釜内的压力为0.6MPa;
开始进行加成反应,反应完成,当反应时间达到20h时,反应完成,获得反应产物
将反应产物进行蒸馏,获得己二胺;获得的己二胺纯度99.4%;己二胺的收率93%(51g)。
上述说明示出并描述了发明的若干优选实施例,但如前所述,应当理解发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述发明构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离发明的精神和范围,则都应在发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于按以下步骤进行:
(1)将己二胺中间体溶于乙醇中,获得己二胺中间体-乙醇溶液;
(2)将己二胺中间体-乙醇溶液置于装有镍催化剂的反应釜中;
(3)向反应釜中加入助催化剂,提高镍催化剂的活性;向反应釜中通入氢气,将空气排出;
(4)对反应釜升温;
(5)开始进行加成反应,反应完成,获得反应产物;
(6)将反应产物进行蒸馏,获得己二胺。
2.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(1)中,己二胺中间体为与己二腈或氨基己腈。
3.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(1)中,己二胺中间体与乙醇的质量比为1:(2-3)。
4.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(2)中,镍催化剂为负载型催化剂;催化剂的载体为二氧化硅或活性氧化铝,催化剂的负载活性组分为镍;镍催化剂为己二胺中间体-乙醇总质量的5-8%。
5.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(3)中,所述助催化剂为碳酸锰、碳酸铜或碳酸铝。
6.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(3)中,所述助催化剂的加入量占镍催化剂质量的10-20%。
7.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(4)中,升温至反应釜的温度为60-100℃。
8.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(4)中,对反应升温,至反应釜内的压力为0.5-0.8MPa。
9.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(5)中,当反应时间达到20-24h时,反应完成。
10.根据权利要求1所述的一种基于镍催化剂制备己二胺的方法,其特征在于步骤(5)中,将反应产物进行蒸馏,获得己二胺。
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