NO129905B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO129905B NO129905B NO495971A NO495971A NO129905B NO 129905 B NO129905 B NO 129905B NO 495971 A NO495971 A NO 495971A NO 495971 A NO495971 A NO 495971A NO 129905 B NO129905 B NO 129905B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrogen
- alkyl group
- ring
- Prior art date
Links
- -1 steroid ketones Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003637 steroidlike Effects 0.000 description 2
- HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 2-(oxan-2-yloxy)oxane Chemical compound O1CCCCC1OC1OCCCC1 HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001456 gonadotroph Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011905 homologation Methods 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 230000001817 pituitary effect Effects 0.000 description 1
- 230000001072 progestational effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/567—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in position 17 alpha, e.g. mestranol, norethandrolone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pressure-Spray And Ultrasonic-Wave- Spray Burners (AREA)
Description
Analogifremgangsmåte for fremstilling av
terapeutisk aktive steroidketoner med 17-halogenalkynylgrupper.
Denne oppfinnelse angår en fremgansmåte for fremstilling av steroidketoner med 17- eller 17a-halogenalkynylgrupper.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av et steroidketon med den generelle formel:
hvor hver gruppe R er hydrogen eller en alkylgruppe inneholdende opptil 5 karbonatomer, R er en alkylgruppe med 2 til 4 karbonatomer, R 2 er en halogenalk-l-ynylgruppe inneholdende opptil 5
1 3 karbonatomer i trans-konflgurasjon i forhold til R , OR er en tetrahydropyranyloksygruppe, Q er en metylen- eller etylen-^ gruppe, substituentene på de tertiære karbonatomer i ringen C
er i trans-anti-transkonfigurasjon, og ringen A inneholder en dobbeltbinding i 4(5)- eller 5(10)-stillingen, og fremgangsmåten karakteriseres ved at et tilsvarende steroidketon hvor OR 3 er en hydroksygruppe, og som ikke er fremstilt som angitt i patent 126.016, foretres med 2;3-dihydropyran.
Utgangsmaterialene, dvs. forbindelsene med den generelle formel I hvor OR 3 er hydroksy, kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder. F.eks. kan en tilsvarende 3-hydroksyforbindelse oksyderes for å gi 3-okso-utgangsforbindelsen.
Med "alkylgruppe" skal her forståes en lineær eller forgrenet gruppe. Når R er en alkylgruppe, er den fortrinnsvis en metyl- eller etylgruppe.
R kan f.eks. være en etyl-, n-propyl- eller n-butyl-gruppe. R <2> er enhalogenalkynylgruppe med sin acetyleribinding med karbonatomet nærmest den steroide ring D. Eksempler på halogenalkynylgrupper er kloretynyl (ClC^C-), brometynyl-, fluor-etynyl- og trifluormetyletynylgrupper.
Særlig verdifulle er de forbindelser i hvilke hver gruppe R er hydrogen, eller bare en gruppe R i molekylet er en alkylgruppe og dette er en metylgruppe; de i hvilke R^- er en etylgruppe; de i hvilke R 2 er en kloretynylgruppe; og de i hvilke OR 3 er en 2-tetrahydropyranyloksygruppe.
Steroidketoner fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som har en etylenbinding i 4(5)-stillingen, kan også fremstilles ved isomerisering av de tilsvarende forbindelser med en etylenbinding i 5(10)-stillingen. Denne isomerisering kan utføres under basiske betingelser, som f.eks. med vandig, alko-holisk natrium- eller kaliumhydroksyd ved romtemperatur, eller med natriumalkoksyd i en alkohol ved 60°C. Kraftige syre-betingelser, så som oppvarmning i metanol med konsentrert salt-syre,kan også anvendes, unntatt for syrelabile etre, f.eks. tetrahydropyranyletre. Isomeriseringsprosessen skjer slik at hydrogenatomet i 10-stillingen fremkommer anti til hydrogenatomet i 9-stillingen.
I den ovenstående struktur (I) er 13Æ- og 13a-forbindelsene ikke vist adskilt, da 13fl- og 13a-formene i produktet etter en totalsyntese som ikke har omfattet et egnet separeringstrinn,
vil være til stede i ekvimolekylære mengder eller i racematform. Fortrinnsvis er utgangsmaterialet ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en separert 13fl-enantiomer. Oppfinnelsen omfatter særlig fremstilling av enantiomerer med 13fl-alkylgruppen, i nærvær eller fravær av sine 13a-alkylenantiomerer, slik at den omfatter fremstilling av de separerte 13fl-etylforbindelser og 13fl-formene i sammenblanding med de tilsvarende 13a-formene, særlig racemiske former.
Produktene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er nyttige enten som farmasøytiske preparater med proges-tatiohal aktivitet, pituitær gonadotropisk hemmende aktivitet, eller andre verdifulle steroidale hormone egenskaper, eller som mellomprodukter for slike legemidler. Det er funnet at egenskapene for legemiddelpreparatene i alminnelighet er overlegne overfor eller forskjellige fra egenskapene for de tilsvarende forbindelser med en 13-metylgruppe. Forskjellen i egenskaper mellom produktene framstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og de tilsvarende 13-metylforbindelser er imidlertid ikke bare en gradsforskjell, men også en kvalitativ forskjell.
Særlig er det iakttatt at homologering med et ytter-ligere karbonatom i 18-stillingen (slik at man får en 13-etyl-, gruppe) i alminnelighet resulterer i at de verdifulle egenskaper for de tilsvarende 13-metylforbindelser beholdes og økes. Produkter fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen med n-propyl eller n-butyl i 13-stilling oppviser i alminnelighet mindre aktivitet, men er fremdeles verdifulle, fordi de oppviser særlige aktiviteter som er forskjellige fra de som oppvises av de tilsvarende 13-metylforbindelser.
Oppfinnelsen er illustrert ved det følgende eksempel,
hvor temperaturangivelsene er i °C. Infrarøde absorpsjonsdata (IR) henviser til maksimalverdier gitt i cm \ og ultrafiolette absorpsjonsdata (UV) henviser til maksimalverdier gitt i nyi med tallet i parentes som angir molekylære ekstinksjonskoeffisienter ved disse bølgelengder.
EKSEMPEL
{-)-17a-kloretynyl-13fl-etylgon-4-en-17fl-ol-3-on (0,5 g)
ble tilsatt til 2,3-dihydropyran (5 ml) som inneholdt benzen (0,8 ml) og toluen-p-sulfonsyremonohydrat (0,014 g), og blandingen ble opphetet til kokepunktet og holdt ved denne temperatur inn-
til oppløsningen var fullstendig. Oppløsningen ble derpå av-
kjølt til romtemperatur og holdt i 16 timer ved denne temperatur, hvoretter den ble fortynnet med eter og vasket med mettet vandig natriumbikarbonat, deretter med vann og så med saltoppløsning. Inndampning av den tørkede oppløsning og krystallisering av
residuet fra heksan ga (-)-17a-kloretynyl-13fl-etyl-17fl-(2'-tetrahydropyranyloksy)gon-4-en-3-on (0,36 g), sm.p. 125-31°C.
funnet: 72,4% C, 8,1% H, 8,2% Cl C„,H O.CI krever: 72,45% C, 8,2% H, 8,2% Cl).
2b 35 J
Claims (2)
1. Analogifremgangsmåte for fremstilling av terapeutisk aktive steroidketoner med 17-halogenalkynylgrupper og av den generelle formel:
hvor hver gruppe R er hydrogen eller en,alkylgruppe inneholdende • 1
opptil 5 karbonatomer, R er en alkylgruppe med 2 til 4 karbonatomer, R 2er en halogenalk-l-ynylgruppe inneholdende opptil 5 karbonatomer og i trans-konfigurasjon i forhold til R 1 , OR 3 er en tetrahydropyranyloksygruppe, Q er en metylen- eller etylen-gruppe, substituentene på de tertiære karbonatomer i ringen C er i trans-anti-transkonfigurasjon, og ringen A inneholder en dobbeltbinding i 4(5)- eller 5(10)-stillingen, karakterisert ved at et tilsvarende steroidketon hvor OR 3 er en hydroksygruppe, og som ikke er fremstilt som angitt i patent 126.016, foretres med 2,3-dihydropyran.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et utgangsmateriale 1 2 hvor hver R er hydrogen, R er en etylgruppe, R er en klor
etynylgruppe, R 3 er hydrogen og Q er en metylengruppe.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK448162AA DK113641B (da) | 1961-10-19 | 1962-10-17 | Fremgangsmåde til fremstilling af steroidketoner. |
| GB3206463A GB1100441A (en) | 1963-08-14 | 1963-08-14 | 13-alkyl 17-halogenoalkynyl-steroid 3-ketones and their derivatives |
| DK400464A DK134161B (da) | 1962-10-17 | 1964-08-13 | Analogifremgangsmåde til fremstilling af steroidketoner. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO129905B true NO129905B (no) | 1974-06-10 |
Family
ID=27221920
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO15427664A NO126016B (no) | 1962-10-17 | 1964-08-05 | |
| NO16575366A NO127193B (no) | 1962-10-17 | 1966-11-25 | |
| NO495971A NO129905B (no) | 1962-10-17 | 1971-12-30 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO15427664A NO126016B (no) | 1962-10-17 | 1964-08-05 | |
| NO16575366A NO127193B (no) | 1962-10-17 | 1966-11-25 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4837029B1 (no) |
| AT (3) | AT269376B (no) |
| BE (1) | BE651797A (no) |
| BR (1) | BR6461643D0 (no) |
| CH (1) | CH498819A (no) |
| DE (4) | DE1618871C3 (no) |
| DK (3) | DK134161B (no) |
| FR (2) | FR1566154A (no) |
| GB (2) | GB1100444A (no) |
| IL (1) | IL21826A (no) |
| IN (2) | IN95058B (no) |
| NL (2) | NL139307B (no) |
| NO (3) | NO126016B (no) |
| SE (5) | SE331470B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2913381A1 (de) * | 1979-03-30 | 1980-10-16 | Schering Ag | 11-methylensteroide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate |
| JPS57106714U (no) * | 1980-12-23 | 1982-07-01 | ||
| DE3214689A1 (de) * | 1982-04-16 | 1983-10-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 11ss-chlor-steroide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate |
| EP2675820A1 (en) * | 2011-02-17 | 2013-12-25 | Lupin Limited | An improved process for preparation of levonorgestrel |
-
0
- BE BE651797D patent/BE651797A/xx unknown
-
1963
- 1963-08-14 GB GB4001767A patent/GB1100444A/en not_active Expired
- 1963-08-14 GB GB4001667A patent/GB1100443A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-08-03 IL IL2182664A patent/IL21826A/en unknown
- 1964-08-05 NO NO15427664A patent/NO126016B/no unknown
- 1964-08-05 IN IN95058A patent/IN95058B/en unknown
- 1964-08-10 DE DE19641618871 patent/DE1618871C3/de not_active Expired
- 1964-08-10 DE DE19641618872 patent/DE1618872C3/de not_active Expired
- 1964-08-10 DE DE19641468988 patent/DE1468988B1/de active Pending
- 1964-08-10 DE DE19641793641 patent/DE1793641C2/de not_active Expired
- 1964-08-10 BR BR16164364A patent/BR6461643D0/pt unknown
- 1964-08-12 CH CH1052964A patent/CH498819A/de not_active IP Right Cessation
- 1964-08-13 FR FR1566154D patent/FR1566154A/fr not_active Expired
- 1964-08-13 AT AT696964A patent/AT269376B/de active
- 1964-08-13 DK DK400464A patent/DK134161B/da unknown
- 1964-08-13 AT AT227470A patent/AT301045B/de not_active IP Right Cessation
- 1964-08-13 AT AT292768A patent/AT301039B/de not_active IP Right Cessation
- 1964-08-14 NL NL6409391A patent/NL139307B/xx unknown
- 1964-08-14 SE SE983464A patent/SE331470B/xx unknown
- 1964-08-14 SE SE843170A patent/SE350256B/xx unknown
- 1964-11-12 FR FR994684A patent/FR4915M/fr not_active Expired
-
1966
- 1966-11-25 NO NO16575366A patent/NO127193B/no unknown
-
1968
- 1968-03-29 SE SE04237/68A patent/SE335119B/xx unknown
- 1968-03-29 SE SE04239/68A patent/SE334879B/xx unknown
- 1968-03-29 SE SE04238/68A patent/SE335120B/xx unknown
-
1969
- 1969-12-10 DK DK655269A patent/DK127598B/da unknown
-
1971
- 1971-08-02 JP JP5758471A patent/JPS4837029B1/ja active Pending
- 1971-12-30 NO NO495971A patent/NO129905B/no unknown
-
1972
- 1972-05-03 DK DK220272A patent/DK127475B/da unknown
-
1973
- 1973-06-19 NL NL7308508A patent/NL7308508A/xx unknown
-
1974
- 1974-05-03 IN IN137555A patent/IN137555B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2912446A (en) | delta1, 4-3, 20-diketo-11-oxygenated-17alpha-hydroxy-pregnadienes and 9-fluoro derivatives thereof | |
| US2686181A (en) | 16, 17-oxido-5-pregnenes and method of preparing | |
| Johnson et al. | The action of lead tetraacetate on an enol acetate. The epimeric 16-acetoxy derivatives of epiandrosterone acetate, their interconversion and rearrangement | |
| US2729654A (en) | 10-hydroxy-3-ketosteroids | |
| US2602804A (en) | Methods and compounds useful in the production of 17-hydroxysteroids | |
| Wintersteiner et al. | The Preparation and Properties of the 7-Epimeric Cholestanediols-3 (β), 7 | |
| Engelbrecht et al. | A new sterol from an alcyonarian | |
| NO129905B (no) | ||
| Pelletier et al. | The Veratrine Alkaloids. XXXV. Veracevine, the Alkanolamine of Cevadine and Veratridine1 | |
| US3049555A (en) | 3-alkoxy-16-methyl-1, 3, 5 (10)-estratrien-17-ones | |
| Meinwald et al. | D-Norsteroids. II. Carbonium ion reactions yielding C-homo-D-bisnorsteroids | |
| US2268084A (en) | Process for preparing 21-aldehydes of the cyclopentano polyhydrophenanthrene series | |
| US2705719A (en) | Preparation of aromatic steroids and intermediates therefor | |
| US2984677A (en) | Ethers of 1, 3, 5, 16-estratetraen-3-ol | |
| US2813109A (en) | 11-oxygenated-12-halo-17-alkyl-17-hydroxy-4-androsten-3-ones | |
| Fernholz et al. | Brassicasterol. I. Empirical formula and hydrogenation | |
| US2140480A (en) | 3-keto-d-pentonic acid lactone and process for the manufacture of same | |
| Pacsu | Studies in the ketone sugar series. I. A novel form of stereoisomerism in the sugar group. The acetyl and halogeno-acetyl derivatives of turanose1 | |
| US2813110A (en) | 11-oxygenated-12-halo-17-ethynyl-17-hydroxy-4-androsten-3-ones | |
| NO154276B (no) | Innretning for ¨ skumme av stoffer som flyter p¨ vann. | |
| US3042689A (en) | 16-hydrocarbon substituted 16,17-dihydroxyestren-3-ones, their esters and ethers, and intermediates for their production | |
| US2404768A (en) | Alpha-substituted side-chain ketones of the cyclopentanopolyhydrophenanthrene series | |
| CUTLER Jr et al. | Syntheses of Hormones from 5, 6-Dichloro Steroids. II. Introduction of 17α-Hydroxyl | |
| US2990415A (en) | 9-substituted delta4-androstenes | |
| US3051703A (en) | Process for preparing delta9(11)-pregnanes and intermediates |