NO127285B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO127285B
NO127285B NO05100/68A NO510068A NO127285B NO 127285 B NO127285 B NO 127285B NO 05100/68 A NO05100/68 A NO 05100/68A NO 510068 A NO510068 A NO 510068A NO 127285 B NO127285 B NO 127285B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
oxidation
olefins
uranium
arsenic
Prior art date
Application number
NO05100/68A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Karl Grasselli
Wilfrid Garside Shaw
Harleyfoch Hardman
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Priority to NO57473A priority Critical patent/NO128100B/no
Priority to NO57573A priority patent/NO128101B/no
Publication of NO127285B publication Critical patent/NO127285B/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08Silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18Arsenic, antimony or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/31Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8432Arsenic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/887Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8871Rare earth metals or actinides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/887Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876Arsenic, antimony or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04Mixing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B41/00Obtaining germanium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører oksydasjonskatalysatorer omfattende oksyder av uran og arsen, eventuelt også inneholdende aktivatorer, og som er anvendbare for den katalytiske oksydasjon av olefiner til umettede aldehyder og syrer, og for oksyderende dehydrogenering av olefiner til konjugerte diener, og videre for den katalytiske amm-oksydasjon av olefiner til umettede nitriler. Det her anvendte uttrykk "amm-oksydasjon" Skal forståes å om-fatte en oksydasjon ved nærvær av ammoniakk. Som eksempler på katalytiske oksydasjonsreaksjoner skal nevnes oksydasjon av propylen til akrolein og akrylsyre, oksydasjonen av isobutylen til metakrolein, oksydehydrogeneringen av et olefin med 4-8 karbonatomér, som f-.-eks oXsydéhydrogenering av buten-1•eller buten-2 til butadien-1,3, amm-oksydasjonen av propylen til akrylnitril og amm-oksydasjonen av isobutylen til metakrylnitril.
Basiskatalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse er en blanding av oksyder av uran og arsen-. Forholdet mellom mengdene av elementene i basiskatalysatoren kan variere innen vide grenser. Foruten oksyder av basiselementene uran og arsen, kan imidlertid katalysatoren inneholde mer begrensede mengder av oksyder av andre elementer, som fremmer-katalysatorens virkning, og som i det foreliggende kalles aktivatorer. -Basiskatalysatoren og dens sammensetning såvel som aktivatorelementene vil finnes nærmere angitt i kravene.
Det foretrukne atomforhold mellom uran og arsen i basiskatalysatoren er fra 6:1 til 1:6. I katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan valensen av uran variere fra 4 til 6, og valensen av molybden kan variere fra 2 til 6. Det antaes at i det minste en del. av oksydene i foreliggende katalysatorer er tilstede som et aktivt katalytisk oksyd-kompleks. Katalysatoren ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved et ubetydelig tap av aktivitet og selektivitet over lengere tidsrom, til tross for de relativt høye reaksjons-tempe raturer som kommer i betraktning ved de katalytiske prosesser som katalysatoren kan anvendes i..
Skjønt katalysatoren ifølge oppfinnelsen gir gode resultater
uten anvendelse av en bærer, så inneholder en foretrukket katalysator fra 5 til 95 vekt% av en eller annen kjent katalysator-bærer, som fortrinnsvis er kiselsyre.
Ved fremstillingen av basiskatalysatoren kan oksydene av elementene blandes sammen, eller de kan fremstilles særskilt og derpå blandes, eller de fremstilles særskilt eller sammen in situ.
Ved fremstillingen av basiskatalysatoren foretrekker man å anvende vannoppløselige salter av katalysatorelementene. En foretrukket kilde for uran er således uranylnitrat, for arsen orto-arsensyre og for molybden ammoniumheptamolybdat..
Det vil forståes av fagfolk på området at forskjellige andre salter, oppløselige i det minste i en viss grad i vann, kan anvendes for å danne oppløsningene, som ved behandling som nærmere beskrevet nedenfor vil gi de ønskede oksyder for basiskatalysatoren. På lignende måte vil det være klart at katalysatoren også kan fremstilles ved sam-utfelling av oksydene eller av salter som danner oksyder ved varmebehandling og impregnering av ett eller flere av metallene som ved varmebehandling resulterer i oksyder.
Uansett den fremgangsmåte som anvendes for å innføre katalysator-komponentene i basiskatalysatoren, har det vist seg at komponentene som er tilstede innenfor de angitte områder, oppviser uventede og i høy grad ønskelige egenskaper for utførelse av den foran angitte fremgangsmåte.
Den katalytiske aktivitet av basiskatalysatoren økes ved oppheting av katalysatoren til en forhøyet temperatur. Fortrinnsvis tørkes katalysatorblandingen og opphetes ved en temperatur på 260-595°C, fortrinnsvis ved 315-425°C, i 2-24 timer. Hvis aktiviteten er utilstrekkelig, kan katalysatoren ytterligere varmebehandles ved en temperatur over ca. 425°C, men under en temperatur som er skadelig for katalysatoren, fortrinnsvis i området 425-760°C i 1-48 timer i nærvær av oksygen eller en oksygenholdig gass, f.eks. luft.
Det har også vist seg at en del av de foreliggende katalysatorer kan aktiveres ytterligere ved at den varmebehandlede katalysator utsettes for en reduserende atmosfære i 4-48 timer ved en temperatur innen området 205-540°C. Denne reduserende behandling utføres hensiktsmessig ved å la en reduserende gass, som ammoniakk, hydrogen e.l. strømme over katalysatoren. Det viste seg at katalysatorer behandlet med en reduserende gass ga en høyere grad av omdannelser etter en kort tidsperiode, enn når det i samme tid ble anvendt de samme katalysatorer som ikke var utsatt for den reduserende behandling.
De aktivatorer som med fordel kan anvendes, er forskjellige metalloksyder fra gruppene I-A, I-B, II-A, II-B, III-B, IV-A, IV-B, V-B, VI-B, VII-B og VIII i det periodiske system. Særlig effektive er oksydene av molybden, bor, vanadium, tinn,, nikkel, vismut, krom, jern, mangan, sink og wolfram i en mengde svarende til mindre .enn 1 atomekvivalent av enten uran eller arsen. Aktivåtoroksydene kan innføres i basiskatalysatoren ved inn-blanding i slammet eller gelen før kalsineringen, eller ved inn-blanding i den ovnstørkede basiskatalysator før kaMneringen.
En foretrukket måte til å innføre aktivatorelementet er å frem-stille' én vandig oppløsning av dettes salt, blande denne opp-løsning med oppløsningene av salter av basiskatalysatorens elementer og omrøre mens det kontinuerlig opphetes inntil opp-løsningen gelerer. Gelen føres ved hjelp av en skje over til skåler og ovnstørkes ved 120°C over natten. Den tørkede katalysator kalsineres derpå ved 425°C. En ytterligere kalsinering ved en høyere temperatur kan også anvendes for å øke aktiviteten av katalysatorkomplekset.
Oksydasjon av olefiner med 3 karbonatomer i en rett kjede ut-føres ved et reaktortrykk i områo det fra 0,3 til 7 kg/cm 2, en reaktortemperatur i området fra 260 til 595°C og tilsynelatende kontakttider som kan variere fra 0,1 til 50 sekunder. Et mol-forhold av oksygen til olefin nellom 0,5:1 til 5:1 gir tilfreds-stillende resultater.
Olefiner med 3 karbonatomer i en rett kjede kan omdannes til nitrilene under lignende betingelser som beskrevet foran, med unntagelse av at ammoniakk innføres i reaktoren sammen med oksygen. Et ønsket ammoniakk-til-olefin-forhold er ca. 1:1, da det har vist seg at generelt uønskede, olefinisk umettede oksyderte produkter dannes når dette forhold er i omradet over 0,15:1 til 0,75:1. Vann dannes som et reaksjonsprodukt og ytterligere vann kan tilsettes både for å forbedre omdannelsen og også for å regulere de termiske forhold i reaktoren.
Olefiner med i det minste 4 og opptil ca. 8 ikke-kvaternære karbonatomer, av hvilke i det minste 4 er anordnet i rekkefølge i en rett kjede eller i en ring, kan bli oksydativt dehydro-genert til diolefiner og aromatiske forbindelser. Foretrukne olefiner er enten normale rettkjedede eller tertiære olefiner, og både cis- og trans-isomerer kan brukes. Fra ca. 0,3 til 3 mol oksygen pr. mol olefin kan anvendes for oksydehydrogenering av olefinene, og et svakt moloverskudd av oksygen foretrekkes. Reaksjon^'-emperaturene kan variere fra 325 til 1000°C, og det sørges for fjernelse av den eksoterme reaksjonsvarme, særlig når reaktortemperåturen over-skrider 550°C. Trykket, temperaturen og kontakttidene er i det samme området som for de foran beskrevne reaksjoner.
Den tilsynelatende kontakttid defineres som tidslengden i sekunder som volumenheten av gass målt under reaksjonsbetingelsene er i kontakt med den tilsynelatende volumenhet av katalysatoren. Kon-takttiden beregnes ut fra det tilsynelatende volum av katalysator-skiktet, middeltrykket og temperaturen i reaktoren og strøm-hastighetene av de forskjellige komponenter i reaksjonsblandingen.
Prosent omdannelse pr. passering defineres som mol umettet produkt som utvinnes dividert med mol monoolefin som innføres, multi-plisert med 100.
Et hvilket som helst reaksjonsapparat som er egnet for utførelse av dampfaseoksydasjonsreaksjoner kan anvendes, fortrinnsvis reaktorer av typen med fast skikt eller med fluidisert.skikt. Eksempler på basiskatalysatorer skal anføres i det følgende, hvor alle deler er basert på vekt hvis det ikke er anført noe annet.
Eksempel 1.
Ved en typisk fremstilling av en ikke aktivert katalysator ble 87,8 g uranylnitrat (U02)(N03)2.6H20 oppløst i ca. 100 ml varmt vann, 154,3 g orto-arsensyre H3As04.l/2H20 ble oppløst i ca.
400 ml varmt vann. Uranylnitratoppløsningen ble tilsatt til den fortynnede orto-arsensyre, og blandingen omrørt. Til denne blanding ble tilsatt 116,8 g "Ludox" (kolloidal oppløsning av polymerisert kiselsyre). Blandingen ble kontinuerlig opphetet under konstant omrøring inntil den dannet en gel. Gelen ble ved hjelp av skjeer overført til skåler, anbragt i en ovn med luftsirkulasjon ved 120°C og tørket ever natten. Den ovnstørkede katalysator ble derpå varmebehandlet i en ovn åpen til atmosfæren, og man startet med en temperatur på 425°C og derpå ble temperaturen økt til 480°C over en periode på 2 timer. Katalysatoren ble kalsinert over natten ved 480°C. Katalysatoren som man fikk hadde en sammensetning som kan skrives som 82,5% UAs,. q°ii 5" 17,5% Si02.
Den følgende tabell viser de resultater man fikk ved anvendelse
av katalysatoren for de ovenfor angitte formål.
Eksempel nr. 2 og 3 angår dannelse av akrylnitril ved amm-oksydasjon av et olefin.
Eksempel 4 og 5 angår oksydasjon av et olefin til akrolein (mindre mengder av umettede syrer som også dannes, er ikke angitt).
Eksempel nr. 6 angår oksy-dehydrogenering av butener til butadien. Det omtrentlige mol-forhold av buten til luft var 1:12; som i de andre eksemplene i tabellen er mindre mengder av biprodukter som dannes, ikke angitt.
Varmebehandling ved 540°C og høyere som er angitt i tabellen, er generelt for å øke aktiveringen etter kalsinering ved 425°c i 16-24 timer.

Claims (3)

1. Katalysatorblanding inneholdende uran og oksygen og som kan anvendes for oksydasjon av olefiner til umettede aldehyder og syrer, for oksyderende dehydrogenering av olefiner til konjugerte diener og for amm-oksydasjon av olefiner til umettede nitriler, karakterisert vedat den hovedsakelig består av et aktivert katalytisk oksyd-kompleks definert ved den emp c iriske formel As x U y 0 z, hvor "x" er et tall fra 1 til 10,"y" er et tall fra 1 til 25 og "z" er et tall som velges slik at det tilfredsstiller eller svarer til valensen til arsen og uran i den oksydasjonstilstand hvori de fore-ligger i katalysatoren.
2. Katalysatorblanding ifølge krav 1, karakterisert vedat den som aktivator også inneholder ett eller flere oksyder av molybden, bor, vanadium, tinn, nikkel, vismut, krom, jern, mangan, sink og wolfram i en mengde tilsvarende mindre enn 1 atomekvivalent i forhold til uran og arsen.
3. Katalysatorblanding ifølge krav 2, karakterisert vedat den som aktivator inneholder jern eller molybden.
NO05100/68A 1967-12-20 1968-12-19 NO127285B (no)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO57473A NO128100B (no) 1967-12-20 1973-02-13
NO57573A NO128101B (no) 1967-12-20 1973-02-13

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69199267A 1967-12-20 1967-12-20
US69193467A 1967-12-20 1967-12-20
US69194367A 1967-12-20 1967-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO127285B true NO127285B (no) 1973-06-04

Family

ID=27418552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO05100/68A NO127285B (no) 1967-12-20 1968-12-19

Country Status (14)

Country Link
JP (3) JPS5227118B1 (no)
AT (1) AT311385B (no)
BE (1) BE725697A (no)
BR (1) BR6804931D0 (no)
CH (1) CH500762A (no)
DE (1) DE1808990C3 (no)
ES (1) ES361612A1 (no)
FR (1) FR1595237A (no)
GB (1) GB1257335A (no)
IL (1) IL31274A (no)
LU (1) LU57596A1 (no)
NL (1) NL167670C (no)
NO (1) NO127285B (no)
SE (1) SE374736B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR17506A (tr) * 1971-01-25 1975-07-23 Snam Progetti Katalizoer terkibi ve bunun doymamis nittil'lerin imaline ve olefin'lerin oksidasyonuna tatbiki
CA975382A (en) * 1971-02-04 1975-09-30 Arthur F. Miller Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL125299C (no) * 1963-01-04

Also Published As

Publication number Publication date
IL31274A0 (en) 1969-02-27
DE1808990C3 (de) 1980-01-31
JPS5334194B1 (no) 1978-09-19
ES361612A1 (es) 1970-12-01
CH500762A (fr) 1970-12-31
JPS5227118B1 (no) 1977-07-18
BR6804931D0 (pt) 1973-01-04
AT311385B (de) 1973-11-12
JPS5339397B1 (no) 1978-10-20
NL6818481A (no) 1969-06-24
GB1257335A (no) 1971-12-15
DE1808990B2 (de) 1979-06-07
DE1808990A1 (de) 1969-07-03
IL31274A (en) 1972-09-28
NL167670B (nl) 1981-08-17
FR1595237A (no) 1970-06-08
LU57596A1 (no) 1969-08-04
NL167670C (nl) 1982-01-18
SE374736B (no) 1975-03-17
BE725697A (no) 1969-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3956181A (en) Oxidation catalyst
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US4162234A (en) Oxidation catalysts
US4423281A (en) Process for producing conjugated diolefins
US4397771A (en) Oxidation catalysts
US8367885B2 (en) Method of preparing multicomponent bismuth molybdate catalysts with controlling pH and a method of preparing 1,3-butadiene using thereof
NO145184B (no) Oxydasjonskatalysator.
US3546138A (en) Promoted antimony-iron oxidation catalyst
JP2011178719A (ja) ブタジエンの製造方法
US3542842A (en) Ammoxidation of propylene or isobutylene to acrylonitrile or methacrylonitrile
NO138476B (no) Saks for kapping av metall og lignende
NO143740B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av akrylnitril eller metakrylnitril.
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US3544616A (en) Ammoxidation of propylene or isobutylene to acrylonitrile or methacrylonitrile
NO119083B (no)
US4046833A (en) Dehydrogenation of paraffins
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
US4255284A (en) Dehydrogenation catalyst
US3409697A (en) Process for oxidative dehydrogenation of olefins
NO148936B (no) Dampfelle med frittflytende flottoer
NO127285B (no)
US4111983A (en) Oxidation of unsaturated aldehydes to unsaturated acids
US3666822A (en) Uranium-molybdenum oxidation catalysts
US3929899A (en) Process for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and catalysts therefore
US4131631A (en) Dehydrogenation of paraffins