NO125106B

NO125106B -

Info

Publication number: NO125106B
Application number: NO168876A
Authority: NO
Inventors: F Gray
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1966-07-08
Filing date: 1967-06-30
Publication date: 1972-07-17
Also published as: US3528921A; CA813298A; US3528922A; BE700853A; NL6709475A; DE1586551A1; GB1197983A; FR1536449A; ES342705A1; SE325014B; GB1197982A; AT297651B; SE325014C; AT286223B; DE1769980A1; GB1197981A; CH539162A

Description

Blekepakke inneholdende et rørt, vannoppløselig

preparat som frigjør hypoklorittklor ved kontakt med vann.

Foreliggende oppfinnelse -angår pakker med blekepulver, - og mer spesielt vannopploselige pakker som inneholder et vannopploselig blekepulver.

I henhold til oppfinnelsen innbefatter blekepakken et tort, vannopploselig preparat .som frigjor hypoklorittklor ved kontakt med vann og som er anbragt i en pose av polyvinylalkoholfilm, og blekepakken -er særpreget- ved at filmen inneholder et reduksjonsmiddel som - er tilstede i en mengde av 0,5 - 25%, for å hindre at preparatet angriper filmen, og at filmen dessuten eventuelt inneholder .et alkalisk puffer salt. Det -eventuelle nærvær av et alkalisk puffer salt i polyvinylalkoholfilmen er meget fordelaktig idet pakkene da kjenne-tegnes ved. en forbedret stabilitet av.deres blekepulverinnhold, dvs. forbedret opprettholdelse av en opprinnelig hoy mengde tilgjengelig klor ved lagring- av pakkene, minsket dannelse av uopploselig materiale under lagring av pakkene, forbedret bi behold;el se av de opprinnelige filmegenskaper innbefattet farve og klarhet av polyvinylalkoholfilmen under lagring, av pakkene, og forbedrede luktegenskaper ved anvendelse derav. Nedsatt filmnedbygning, innbefattende nedsatt forsproning og sprekning,er meget vesentlige egenskaper ved pakkene ifolge foreliggende oppfinnelse.

Det torre, vannopploselige preparat inne i de stabiliserte

filmposer i pakkene ifolge oppfinnelsen innbefatter en torr vannopploselig forbindelse som ved kontakt med vann frigjor hypoklorittklor. Denne forbindelse kan utgjore hele preparatet, men fortrinnsvis utgjer den ca. 1 til 90% derav, idet den gjenværende del, dvs. 10 - 99$,

er et vannopploselig fortynning smiddel for dette som kan innbefatte et eller flere vannopploselige uorganiske salter, passende alkaliske puffersalter, overflateaktive midler og andre materialer som anvendes i bleke- og vaskepreparater. De organiske salter, overflateaktive midler og andre bestanddeler som anvendes bor ikke reagere på uheldig måte med det hypoklorittgenererende middel hverken- under lagring eller anvendelse.

Pakkene gir den fordel at de skaffer et meget effektivt blekemiddel av klortypen i torr form med unngåelse av stovetheten ved lose pulverprodukter og sannsynligheten eller farene for soling eller spruting som er karakteristisk for flytende produkter. Ved bruk slippes hele pakken i en vaskemaskin eller et annet kar inneholdende vann og klær som skal blekes, uten noe behov for forutgående utporsjonering fra husmorens side.

Pakkene gjor det også unodvendig å håndtere store eller tunge beholdere av glass eller pappkartonger for husmoren og flem-skaffer en effektiv måte for å maskere den karakteristiske og noen ganger irriterende lukt av klorfrigjorende bfekemidler. En anvendelse av de foreliggende pakker eliminerer dessuten muligheten for

at det hypoklorittfrigjorende blekemiddel kan komme i kontakt med brukerens hud,, og dette er særlig onskelig for personer som er allergiske overfor hypoklori.tter.

Pakkené byr . dessuten på den store fordel at^ produktbeholderen, dvs. polyvinylalkoholfilmen i poseform, hindrer i vesentlig grad ■ smussgjenavsetning , til systemet, og de er således særlig egnede for anvendelse sammen med "såpe og -vaskemidler ved vasking og bleking av skittentoy. Anvendelsen av en vannopploselig polyvinylalkohol film er også fordelaktig idet denne er termoplastisk og lett kan varmeforsegles, byr på hby motstand overfor gjennomtrengning av gasser, har utmerket motstandsdyktighet mot olje og fett og lang lagerbestandighet og lett kan betrykkes med trykksverter av alkohol-typen.

Polyvinylalkoholfilmen som anvendes ved fremstilling av de foreliggende pakker, er vannopploselig, dvs. ved rolig omroring opploses den praktisk talt fullstendig i vann ved temperaturer fra ca. 26° til 60°C i lepet av ca. 30 sekunder. Kommersiell polyvinylalkohol som er fremstilt ved hydrolyse av polyvinylacetat, kan anvendes, men det har vist seg meget onskelig å unngå anvendelsen av vannopploselig polyvinylalkohol som har vært ethoxylert, dvs. omsatt med ethylenoxyd, da slik ethoxylert polyvinylalkohol synes å være mindre stabil ved eldning og lagring i kontakt med hypokloritt-dannende midler enn materialer som er fri for' ethoxylering. Polyvinylalkohol som er fri for ethoxylering og som inneholder ca. 12 til h0% uhydrolysert vinylacetat, har vist seg å være onskelig stabil overfor det hypoklorittklorfrigjorende middel under lagring og anvendelse og å ha meget verdifulle fleksibilitetso.genskaper og opploselighetsegenskaper i såvel varmt {60°C) som koldt (26°C) vann.

Reduksjonsmidlene i polyvinylalkoholfilmen er i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis salter av sterke baser med svake reduser-ende syrer, dvs. vannopploselige uorganiske eller organiske salter som opploses i vann under dannelse av fortynnede (f.eks 0,25%) opplesninger med en pH over ca. 8. Eksempler på slike foretrukne reduksjonsmidler er natriumsulfit, natriumnitrit, natriumformiat og natriumhypofosfit. Eksempler på ytterligere egnede reduksjonsmidler innbefatter natriummetabisulfit, natriumhydrosulfit, natrium-thiosulfat, natriumtoluensulfinat, kaliumsulfit, kaliumhydrosulfit, lithiumsulfit, rubidiumsulfit, magnesiumsulfit og lignende.

Av egnede alkaliske puffer salter som eventuelt kan være tilstede i filmen, kan nevnes alkalimetallsalter, som kaliumacetat og natriumacetat, og de vannopploselige uorganiske alkalimetall-vaskemiddel-byggersalter, som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumseskvicarbonat, natriumorthosilikat, natriumdi silikat, natriummetasilikat, natriurnortofosfat, monohydrogennatriurnortofosfat, dihydrogennatriumortofosfat, natriummetafosfat, pentanatriumtripoly-natriumpyrofosfat, dinatriumdihydrogenpyrofosfat, kaliumcarbonat, kaliumbicarbonat, kaliumortofosfat, monokaliumdihydrogenortofosfat, dikaliummonohydrogeno.rtofosf at, tetrakaliumpyrof osf at, kaliummetaf os- fat, kaliurametasilikat, kaliuradisilikat, kaliumhydrogendisilikat, kallumtetrasilikat, lithiumcarbonat, lithiumbicarbonat, lith-iumorto-fosfat, rubi di utnc ar bonat og lignende. Jordalkalimetallsalter kan også anvendes.

De vannopploselige salter er tilstede i filmen i en hvilken som helst mengde fra en liten, men tilstrekkelig mengde til å hindre angrep på filmen av det hypoklorittklorfrigjorende middel, opptil en mengde som på uheldig måte påvirker filmens fysikalske egenskaper, d.v.s. at fra 0,5 til 25%, og fortrinnsvis fra ca. 2 til 10%, av reduksjonsmidlet, beregnet på hele vekten av filmen, anvendes. I de tilfeller hvor et eller flere alkaliske puffersalter anvendes i kombinasjon med reduksjonsmidlene i filmen, kan passende mengder .som typisk ligger i området fra ca. 1 til 20% derav, anvendes, idet hele innholdet av puffrings- eller stabiliser-ingsmidler i filmen fortrinnsvis ikke er over ca. 25% derav, og fortrinnsvis under ca. 15% derav.

Hypoklorittklorfrigjorende midler egnet for anvendelse i det vannopploselige preparat i pakkene ifolge oppfinnelsen er de vannopploselige, torre, faste materialer som danner hypoklorittioner ved kontakt med eller opplosning i vann. Eksempler herpå er de torre, partikkelformige N-klorimider, som triklorisocyanursyre, diklorisocyanursyre og salter derav, som natriumdiklorisocyanurat og kaliumdiklorisocyanurat. Andre imider kan også anvendes som N-klor-succini.mld og N-klormalonimid. Andre egnede imider er hydantoiner, som l,3-diklor-5,5-dimethyl-hydantoin; N-monoklor-5,5-dimethylhydan-toin; methylen-bis-(N-klor-5,5-dimethyl-hydantoin); l,3-diklor-5~methyl-5-i sobutylnydantoin; 1,3-diklor-5-methyl-5-ethylhydantoin; l,3~diklor-5,5-diisobutylhydantoin; l,3-diklor-5-methyl-5-n-amyl-hydantoin og lignende. Andre nyttige hypoklorittklorfrigjorende midler er triklormelamin-N,N-diklorbenzoylenurea, N,N-diklor-p-toluensulfonamid og torre, partikkelformige, vannopploselige vannfrie uorganiske salter, som lithiumhypoklorit og kalsiumhypoklorit. 1 de foretrukne pakker i hvilke de klorfrigjorende midler anvendes med et vannopploselig fortynningsmiddel, anvendes de i en mengde innenfor det ovenfor angitte område ■ slik at man får et produkt som inneholder fra ca. 1 til ca. 20% tilgjengelig klor på basis av totalvekten.

Uttrykket "vannopploselig fortynningsmiddel" er anvendt i den brede mening av vannopploæiig eller -dispergerbar.

Nærværet av uorganiske salter i foreliggende blekepakker er

onskelig idet det uorganiske salt kan tjene til å justere pH og

også tjene som en bærer eller- dispergeringsmedium for blekemidlet,

og om onskes, for hvilke som"helst av andre aktive midler som anvendes. Vannopploselige salter egnet for anvendelse i de foreliggende pakker innbefatter natriumsulfat, natriumklorid, alkaliske vaskemid-del-byggesalter med en pH fra 8 til 11 eller'derover, som natriumcarbonat, kaliumcarbonat, boraks og natriumsilikat, alkalimetall-ortofosfater og -polyfosfater som mononatriumfosfat, trinatriumfosfat, tetranatriumpyrofosfat, pentanatriumtripolyfosfat og pentakaliumtrl-polyfosfat, og sure salter, som natriumbisfulfat. Nærværet av natriumcarbonat, kaliumcarbonat eller natriummetasilikat i de foreliggende pakker har vist seg å være behjelpelig til å opprettholde de vannopploselige egenskaper for disse pakker, og natriumcarbonat eller kaliumcarbonat er særlig gunstig idet de ved opplosning med vann reagerer med eventuelt tilstedeværende sure bestanddeler (f.

eks. i det hypoklorittklorfrigjorende middel) under dannelse av bobler av carbondioxydgass som bidrar til en onskelig blandende og omrorende virkning.

Overflateaktive, midler egnet for anvendelse i de foreliggende pakker innbefatter en lang rekke vannopploselige, organiske vaskemidler og fuktemidler som er stabile i nærvær av det hypokloritt-klorf rig jorende middel. Slike vaskemidler kan være anioniske vaske-middelsalter med alkylsubstituenter med 8-22 carbonatomer, som de vannopploselige hoyere fettsyrealkalimetallsåper, f.eks.•natrium-myristat og natriumpalmitat, vannopploselige sulfaterte og sulfonerte anioniske alkalimetall- og jordalkalimetall-fuktemiddelsalter inneholdende en hydrofob hoyere alkylgruppe (typisk inneholdende fra ca. 8 til 22 carbonatomer), som salter av hoyere alkyl-mono-eller -flerringet-aryl-sulfonater med fra ca. 10 til 16 carbonatomer i alkylgruppen (f,eks. natriumdodecylbenzensulfonat, magnesiumtri-decylbenzensulfonat og lithium- eller kaliumpentapropylenbenzen-sulfonat), alkalimetallsalter av hoyere alkyl-nafthalen-sulfonsyrer, sulfaterte hoyere fettsyre-monoglycerider, som natriumsaltet av det sulfaterte monoglycerid av kokosoljefettsyrer og kaliumsaltet av det sulfaterte monoglycerid av talgfettsyrer, alkalimetallsalter av sulfaterte fettalkoholer innholdende fra ca. 10 til 18 carbonatomer (f.eks. natriumlaurylsulfat og natriumstearylsulfat), alkalimetallsalter av hoyere fettsyreestere med lavmolekylære alkylol-sulfonsyrer, f.eks. fettsyreestere av natriumsaltet av isethionsyre, fett-ethanolamid-sulfatene, fettsyreamidene av aminoalkylsulfonsyrer, f.eks. laurinsyreamid av taurin, såvel som tallrike andre ioniske, organiske, overflateaktive midler som natriumtoluensulfonat, natrium-xylensulfonat, natriumnafthalensulfonat og blandinger derav. I alminnelighet anvendes disse organiske overflateaktive midler i form av sine alkalimetallsalter eller jordalkalimetallsalter da disse salter har den nodvendige stabilitet, opploselighet og lave pris som er av avgjorende betydning for praktisk anvendelse.

Anvendelsen av amfotære, kationiske eller ikke-ioniske fuktemidler innbefattes også av foreliggende oppfinnelse. Disse fuktemidler bor selvsagt anvendes i en forenelig mengde og måte, f.eks. i innkapslet form, om onskes.

Eksempler på amfotære fuktemidler som kan anvendes, innbefatter fett-imidazolinene, som l-kokos-J-hydroxyethyl-J-carboxy-methyl-imidazolin og lignende produkter fremstilt ved omsetning av enverdige fettsyrer med kjedelengder på 10 - 2'+ carbonatomer med diethylentriamin og med monohalogen-monocarboxyliske fettsyrer med 2-6 carbonatomer, fett-p-alaninene, som dodecyl-B-alanin, det innvendige salt av 2-trimethylaminolaurinsyre, og betainer, som N-dodecyl-N,N-dimethylaminoeddiksyrer.og lignende. Blandinger av hvilke som helst av to eller flere av de foregående kan anvendes.

En lang rekke kationiske overflateaktive midler kan anvendes

i pakkene ifolge oppfinnelsen, innbefattende distearyldimethylammoni-umklorid, stearyldimethylbenzylammoniumklorid, kokos-dimethylbenzyl-ammoniumklorid, dikokos-dimethylammoniumklorid, cetylpyridinium-klorid, cetyltrimethylammoniumbromid, stearylaminsaltene som er oppløselige i vann, som stearylaminacetat og stearylaminhydroklorid, stearyl-dimethylaminhydroklorid, distearylaminhydroklorid, octyl-fenoxyethoxyethyl-dimethylbenzylammoniumklorid, decyl-pyridiniumbromid, pyridiniumkloridderivatet av acetylaminoethylesterne av laurinsyre, lauryltrimethylammoniumklorid, decylaminacetat, lauryldimethylben-zylammoniumklorid og lignende. Blandinger av to eller flere kationiske overflateaktive midler kan anvendes om onskes.

Ikke-ioniske overflateaktive midler som kan anvendes, innbefatter ethylenoxydetherne av alkylfenoler, som nonylfenol-poly-oxyethylenether, ethylenoxydetherne av fettalkoholer, som tridecyl-alkohol-polyoxyethylenether, ethylenoxydetherne av alkylmercaptaner, som dodecylmercaptan-polyoxyethylenthioether, ethylenoxydesterne av syrer, som laurinsyreesteren av polyethylenglycol og laurinsyreesteren av methoxypolyethylenglycol, ethylenoxydetherne av fettsyre-amider, kondensasjonsproduktene av ethylenoxyd med delvise fettsyre estere av sorbitol, som laurinsyreesteren av sorbitan-polyethylen-glycolether og lignende materialer.

Mengden av organisk, overflateaktivt middel, om det anvendes, kan variere sterkt, idet den typisk .er "fra ca. 1 til 30% av preparatet pakken.

En meget onskelig bestanddel av preparatet i foreliggende pakker er et fluorescerende-hvitemiddel eller optisk farvestoff som er stabilt i nærvær av det hypoklorittklorfrigjorende middel. Slike hvitemidler er særlig til hjelp i forbindelse med bleking av tekstiler eller toyer i de tilfeller hvor den kjemiske blekeevne av innholdet i de foreliggende pakker med fordel kan okes ved virkningen av et blått, fluorescerende, optisk blekemiddel. Eksempler på slike passende tekstilfaste, optiske blekemidler, som kan være tilstede i mengder av størrelsesorden ca. 0,1 til 1% i pakkene, er triazolfor-bindelser som

sulfonerte diaminodibenzenthiofen-dioxyder som

Pakkene ifolge oppfinnelsen kan eventuelt også inneholde passende mengder, dvs. av størrelsesorden 0,1 - 1% derav, av et hypo-klorittstabilt, ikke-fast blåningsmidd el, som ultramarinblått. (Det vil forstås at særlig i forbindelse med slike blåningsmidler som er et vann-uopploselig pigment, kan ifolge oppfinnelsen materialer som ikke er virkelig vannopploselige være tilstede sålengde de er vann-dispergerbare ved vanlig anvendelse av pakkene).

Forskjellige andre hjelpemidler kan være tilstede, innbefattende natriumcarboxymethylcellulose, sitronsyre, harpikser og polymerer, som polyvinylpyrrolidon, polyacrylater og lignende, stivelse, urea, parfymer, korrosjonshindrende midler, farvemidler og lignende.

Preparatene i de foreliggende pakker er torre, dvs. at de fortrinnsvis inneholder mindre enn 1%, fortrinnsvis mindre enn 0,5%, fuktighet, for å hindre spaltning av de hypoklorittklorfrigjorende midler for anvendelsen av pakkene.

Pakkenes motstandsdyktighet overfor dannelsen av uoppløselig materiale under lagring kan forbedres ved å forsegle pakkene i en fuktighetsugjennomtrengelig beholder, som en metallfolie eller en med metallfoliet dekket kartong, og/eller i en plastfilm med en ekstremt lav vanndamp-transmisjonshastighet, f.eks. polyethylen, laminater av polyethylen, aluminiumfolie og glassin, eller voksbe-lagte laminater av metallfolie qg glassin. En foretrukken lukkbar beholder som er praktisk talt ugjennomtrengelig for fuktighet, består av en pose av polyethylen eller en lignende film som er tilstrekkelig stor til at den åpne ende kan foldes flere ganger slik at det dannes en praktisk talt fuktighetstett forsegling. En slik pose med foldet lukning kan anbringes i en stivere beholder eller på. annen måte for-synes med en anordning for å hindre utfoldning av den foldede del av posen.

Alle deler og prosenter i de følgende eksempler e"r basert på vekt hvor annet ikke uttrykkelig er anfort, og hvor annet ikke uttrykkelig er anfort, er de anvendte forbindelser praktisk talt fullstendig torre eller vannfrie.

Eksempel 1

En vandig oppløsning av en kommersielt tilgjengelig polyvinyl-alkoholharpiks av den type som anvendes ved fremstilling av vannopploselig polyvinylalkoholfilmer, ble fremstilt. Harpiksen var av en kvalitet som inneholdt ca. 88% hydrolysert polyvinylacetat, og tempe-raturen av opplosningen var ca. 30°C Natriumnitrit ble opplost i oppløsningen i en mengde som svarte til 7% av harpiksen deri, idet det totale faststoffinnhold i sluttopplosningen var ca. 25%. Opp-løsningen ble så stopt på overflaten av et polert rustfritt stålbånd for å danne en film med jevn tykkelse. Denne ble oppvarmet til ca. 275°C for å drive av vannet i filmen. Etter tørring ble den stopte film revet av fra båndet» Den torrede film, som hadde en jevn tykkelse av 38/zm, ble så anvendt for å fremstille pakker som målte ca. 70 x h5 mm og veide ca. 0,'+ g.

Ved fremstilling av pakkene ble en rektangelformig film anbragt over en grunn nedsenkning i en hul blokk. Nedsenkningen ble evakuert, hvorved den sentrale del av filmen ble trukket ned i nedsenkningen og dannet, en pung eller lomme deri. hO g. av det folgende preparat ble anbragt i lommen dannet i filmen, og kantene av filmen som stakk opp av nedsenkningen i blokken, ble fuktet med vann. Et annet stykke film ble så rettet inn i forhold til den for ste og presset mot denne for å danne.en lukket pakke som fullstendig omga preparatet inneholdt deri. Varm luft ble tilfort overflaten av pakken for å torre den fuktede del derav, og hele blekepakken ble, etter opphevelse av vakuumet, tatt ut av blokken hvorpå den var dannet.

De således fremstilte pakker oppviste utmerket stabilitet med henblikk på bibeholdelse av det opprinnelige klorinnhold, vann-opploselighet, farve, lukt, fleksibilitet og andre egenskaper, ved lang lagring og ved akselerert eldning ved forhoyede temperaturer, f. eks. 55°C

Tilfredsstillende pakker kan fremstilles som beskrevet i eksempel 1 når filmen foruten 7% natriumnitrit inneholder 1,5% eller 3% dinatriummonohydrogenfosfat, 3% Na^PO^.12H20, 1,5% Na^iPO^. 711,0, 3% eller 7% Na2Si03. 9R?0, 3% f^PO^, 3% ^HPO^, 3% Na^O^ eller 3% natriumcarbonat, når natriumnitrit utgjor 10%, når natriumnitrit utgjor 5% enten alene eller med 1,5% Na^P0!+. 12H90 eller 1,5% Na^PO^. 7H20, eller når 3% natriumnitrit anvendes med 3% natriumsulfit og 3% av enten Na^PO^eller Na^HPO^. En anne tilfredsstillende filmsammensetning innbefatter 7% kaliumnitrit med 3% Na,-,HP0^. Andre tilfredsstillende filmsammensetninger inneholder natriumsulfit i en mengde på 1, 5, 10 til 20%, eller 7% med h% natriumcarbonat. Ytterligere tilfredsstillende filmsammensetninger inneholder natriumacetat.i en mengde på 5 eller 10%, natriumdodecyl- benzensulfinat i en mengde på 5%, 10% eller 20%, 6,5% natriumhypo-fosfat-monohydrat, 7% dinatriumhydrogenfosfit, natriumthiocyanat, natriumarsenit eller Na2Si0^.9H20 eller ,10% Na^P0)+.

Tilfredsstillende torre preparater innelukket i en eller flere filmposer nettopp "beskrevet istedenfor preparatet i eksempel 1, innbefatter 100% kaliumdiklorcyanurat, 50% og 20% kaliumdiklorisocya-nur at og 50% henholdsvis 80% triklorcyanursyre, 3<>>+% lithiumhypoklorit og 66% natriumsulfat, 20% natriumdiklorcyanurat med enten ^0% natrium-tripolyfosf at og k- 0% natriumsulf at eller med 30% kaliumtripolyf osf at og 5% natriumcarbonat og h% natriumsulf at, eller 20% kaliumdiklorisocyanurat, 30% kaliumtripolyfosfat, 5% kaliumcarbonat og h% natriumsulf at. Tilfredsstillende variasjoner av preparatet i eksempel 1 innbefatter de folgende:

Andre tilfredsstillende torre preparater som også kan anvendes i puffrede filmposer som beskrevet ovenfor, inneholder kaliumcarbonat (K^CO^) og triklorcyanursyre (TCCA) som, når disse to bestanddeler er i riktig avpasset mengde som beskrevet nedenfor, har god stabilitet med hensyn på klorretensjon, og dannelsen av skadelige oddrer fra triklorcyanursyre ved lagring hindres av kaliumcarbonatet. Folgende preparater illustrerer denne side av oppfinnelsen:

Forholdet mellom kaliumcarbonat og triklorcyanursyre kan

være så lavt som 1/10, fortrinnsvis 1/5, opptil ca. 1/1,5 eller 2/3, men fortrinnsvis ikke over 1/2 fordi stabiliteten med hensyn på klorretensjon nedsettes ved forhold over 1/2.

I henhold til en annen side av oppfinnelsen fremskaffes der pakker med uvanlig stabilitet med hensyn på tilgjengelig klorinnhold selv under hoye fuktighetsbetingelser, ved å formulere blandingene innesluttet i polyvinylalkoholfilmen slik at de inneholder diklor-isocyanurater og bygger salter av natrium og kalium i slike mengder at der fåes visse mengder kaliumsalter og forutbestemte natrium: kalium-forhold. Blandinger kjennetegnet ved disse mengder og forhold kan innelukkes i enten den foretrukne polyvinylalkoholfilm inneholdende det alkaliske puffer salt, som beskrevet ovenfor, eller mindre fordelaktig, i polyvinylalkoholfilm som ikke inneholder puffer saltet. I det siste tilfelle har det imidlertid vist seg at anvendelsen av disse blandinger med regulert kaliuminnhold gir filmpakker hvis filmmateriale har mindre tilbøyelighet til å bli uoppløselig ved lagring enn når blandinger med lavere kaliuminnhold og hoyere natrium: kalium-forhold anvendes i den samme upuffrede film. Denne forbedring i både klorstabilitet og opprettholdelse av filmopploselighet er for-bausende og ikke forutsibar fra teknikkens stand.

Ved arbeide med preparater for anvendelse i filmpakker og som inneholder natrium- eller kaliunrsaltet av diklorisocyanursyre

(vanligvis i mengde slik at man får ca. 10 - 15% tilgjengelig klor)

og holder byggersalter innbefattende tripolyfosfater og carbonater, . har det vist seg at preparatene har meget god stabilitet med henblikk på tilgjengelig klorinnhold når vektforholdet av kalium til natrium er minst 1:1„ Det har vist seg at mens det er en meget markert forbedring når vektforholdet av kalium til natrium heves fra f.eks. 0,1 .til 0,25 eller endog 0,8 : 1 til det foretrukne nivå på minst ca.

1 : 1 (f.eks. 1,1 : 1), er der liten om i det hele tatt noen forbedring når dette forhold heves til særlig over 1:1, f.eks. til ca. 8 : 1 eller til ca. 17 : 1, eller til uendelig (dvs. når intet natrium er tilstede). Dette er en viktig erkjennelse da kaliumsalter er meget dyrere enn de tilsvarende natriumsalter. Ved således å anvende et forhold av kalium til natrium nærmere 1:1 (f.eks. innen området 1:1 til 10 : 1, fortrinnsvis 1:1 til 5:1 eller 1:1 til 2:1) kan man oppnå den onskede hoye stabilitetsgrad uten å pådra seg den sterkt okede utgift som ville folge av anvendelsen av meget hoyere kalium- til natrium-forhold^

I de mest foretrukne preparater er den tilgjengelige klor-mengde i området fra ea. 11 til lk% (f. eks.. 12 eller 13%) og mengden av diklorisocyanuratsalt ca. 20% av hele preparatet, og det er tilstede relativt store mengder av et tripolyfosfat (natrium- og/eller kalium-tripolyfosfater utgjor f.eks. over 2$%, f.eks. ca. 2? - 35%, av hele preparatet), en mindre mengde (f.eks. ca. 1 - 10$ av det totale preparat) av natrium- eller kaliumcarbonat og relativt stor-e mengder av et sulfat eller et annet nbytralt salt (natrium- og/eller kaliumsulf ater som utgjor f. eks. ca. ^0 - 7"0% av hele preparatet). Totalmengden av natrium og kalium {beregnet som mengden av elementet, men som selvsagt er tilstede i form av dets salt) er fortrinnsvis over 20% og mere fordelaktig over 25%, f.eks. ca. 30 - 1+0%, av hele preparatet, og totalmengden av kalium er fortrinnsvis tilsvarende over 10%, og mer fordelaktig over 15% (f.eks. ca. 17%) av hele preparatet. Mengden av "tilgjengelig klor" i et preparat hvor alt klor er tilstede som diklorisocyanuratet, er lik to ganger det virkelige klorinnhold, hvilket er den konvensjonelle måte å uttrykke "tilgjengelig klor" på som er et mål på blekekraft.

I filmpakker fremstilt med den upuffrede polyvinylalkoholfilm er nærværet av c.arbonatet i preparatet særlig viktig da det nedsetter filmens tilbøyelighet til å bli uopplbselig. Garbonatet har dessuten en gunstig virkning ved å fremme desintegreringen av preparatet ved kontakt med vaskevannet.

En ren kaliumblanding er illustrert i eksempel II ovenfor.

En annen blanding hvori kalium : natrium-forholdet er bare ca. 1,1 :

1 og som viser en klorretensjon (målt ved å utsette blandingen for en atmosfære av 90% relativ fuktighet ved en temperatur på 32°C i h dager) som er nesten så god som den som vises av den rene kaliumblanding, inneholder deler natriumsulfat istedenfor kaliumsulfatet i eksempel II. Nok en annen blanding som viser en klorretensjon (målt som angitt ovenfor) som er minst like god som for preparatet i eksempel II, er Identisk med eksempel II, unntatt at 20 deler av natriumdlklorisocyanuratet er anvendt istedenfor 20 deler av kalium-diklori socyanuratet og 5 deler natriumcarbonat istedenfor de 5 deler kaliumcarbonat. Hver av disse blandinger kan innesluttes i den pufferholdige polyvinylalkoholfilm beskrevet i ovenstående eksempler, eller de kan, som tidligere anfort, innesluttes, skjont dette er mindre onskelig, i en ellers identisk film hvor pufferen er sloyfet. Skjont i hver av de foregående spesielle utfdrei sesformer et

hvilket som helst angitt anion er bundet til et enkelt kation, vil det forstås at dette på ingen måte er en vesentlig betingelse og at'preparater kan anvendes hvori det er blandinger av to salter av anionet, f.eks. en blanding inneholdende både kaliumsulfat og natriumsulfat, eller både kaliumcarbonat og natriumcarbonat, både kaliumdi-klori socyanurat og natriumdlklorisocyanurat, eller en hvilken som helst kombinasjon av disse. Selvsagt kan de andre hjelpebestand-deler som tidligere er nevnt, anvendes, som fuktemidlet vist i eksempel VII og farvestoffene og hvitemidlene etc.

Det foretrekkes at det tilgjengelige klorinnhold i preparatene som anvendes i pakkene, er innen området fra ca. 5 - 20%, særlig i området fra ca. 7 - 15%, og ennu mer fordelaktig over 10%. Som tidligere anfort er prosentinnholdet av "tilgjengelig klor" i henhold til konvensjonell praksis i blekemiddelfaget, to ganger det virkelige prosentinnhold av aktivt klor, og en typisk kommersiell kvalitet av triklorcyanursyre har et "tilgjengelig klor"-innhold på 90,2%.

Eksempelet på et tort blekepreparat gitt ovenfor, inneholder natriumdlklorisocyanurat og er fritt for carbonat, har god kloropp-ldselighet og dispergeres lett i vaskevannet. Nærværet av pufferen i polyvinylalkoholfilmen beskytter filmen mot de uoppldseliggjorende virkninger av dette preparat.

Anvendelsen av et puffersalt av en sterk base og en svak syre i kombinasjon med et reduksjonsmiddel i filmen er særlig onskelig når blekemidlet er triklorisocyanursyre, skjont ikke-puffret film forblir ganske godtagbart opploselig i mange tilfeller hvis kaliumcarbonat anvendes i passende forhold dermed, som beskrevet ovenfor.

Uttrykket "hypoklorittklor" er anvendt for å betegne kloret som er tilstede I hypokloritionet (0C1 ), som vanlig er innen faget.

Claims

Blekepakke inneholdende et tort, vannopploselig preparat som frigjdr hypoklorittklor ved kontakt med vann og som er anbragt i en pose av polyvinylalkoholfilm, kara k' teri sert ved at filmen inneholder et reduksjonsmiddel som er tilstede i en mengde av 0,5 - 25%, for å' hindre at preparatet angriper filmen, og at filmen dessuten eventuelt inneholder et alkalisk puffersalt.