NL9301333A - Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen. - Google Patents

Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen. Download PDF

Info

Publication number
NL9301333A
NL9301333A NL9301333A NL9301333A NL9301333A NL 9301333 A NL9301333 A NL 9301333A NL 9301333 A NL9301333 A NL 9301333A NL 9301333 A NL9301333 A NL 9301333A NL 9301333 A NL9301333 A NL 9301333A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
zeolite
catalyst
rare earth
containing high
high silica
Prior art date
Application number
NL9301333A
Other languages
English (en)
Other versions
NL195009C (nl
Original Assignee
China Petrochemical Corp
Res Inst Petroleum Processing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petrochemical Corp, Res Inst Petroleum Processing filed Critical China Petrochemical Corp
Publication of NL9301333A publication Critical patent/NL9301333A/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL195009C publication Critical patent/NL195009C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

KRAAKKATALYSATOR VOOR DE BEREIDING VAN LICHTE OLEFINEN
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een petroleumkool-waterstofkraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen, in het bijzonder op een kristal 1ijne aluminosilicaat-gebaseerde koolwaterstof-kraakkatalysator voor de bereiding van ethyleen, propyleen en buty-lenen, in het bijzonder propyleen en butylenen.
De lichte olefinen zijn belangrijke grondstoffen voor petrochemi-caliën. Hun algemene bereidingsmethode omvat aardgasstoomkraken, thermisch kraken van nafta of een lichte recirculaatolie in een buis-oven, thermisch kraken van zware koolwaterstoffen op een vaste warmte-drager en katalytische omzetting van lichte alcoholen. De gebruikelijke katalytische krakers produceren ook lichte olefinen als bijpro-dukten in een opbrengst lager dan 15 gew.% van de lading gedurende de bereiding van benzine en lichte recirculaatolie.
Een overzicht van de literatuur toont aan dat er bij benadering drie typen katalysator worden toegepast voor de bereiding van lichte olefinen door het kraken van petroleumkoolwaterstoffen. Het eerste type katalysator bestaat uit op oxyden gesteunde metaalkatalysatoren, waarin de drager kan bestaan uit Si02, A1Z03 of andere oxyden en de metaalcomponenten in hoofdzaak zijn gekozen uit elementen van de IIB, VB, VUB en VIII groepen, als beschreven in USP 3.541.179; 3.647.682; DD 225.135 en SU 1.214.726. Aangezien het ondersteunde metaal dehydro-generingsvermogen bezit, versnelt het de condensatie en verkooksings-reactie gedurende het kraakreactieproces. Aldus kunnen deze katalysatoren alleen worden gebruikt voor de verwerking van lichte toevoermate-rialen (<220°C).
Het tweede type katalysator bestaat uit oxydecombinaties, zoals een combinatie die in hoofdzaak bestaat uit Zr02 en/of Hf02 en tevens A1A, Cr203, MnO en/of Fe203 en alkali- of aardalkalimetaaloxyden, als beschreven in USP 3.725.495 en 3.839.485. In een ander voorbeeld werden kaliumvanadaat, kaliumstannaat of kaliumniobaat als katalysator voor het kraken van benzine toegepast, waarbij men bij benadering 56 gew.% lichte olefinen verkreeg met 36,5 gew.% ethyleen en 12,5 gew.% propyleen, als beschreven in SU 523.133; 487.927 en 410.073. In verdere voorbeelden werden de Si02-Al203 katalysatoren, die een ondergeschikte hoeveelheid Fe203, Ti02, CaO, MgO, Na20 of K20 bevatten, tevens toegepast voor het kraken van verschillende koolwaterstoffracties, als beschreven in SU 550.173; 559.946. De nogal algemeen toegepaste oxydecombinatie bestond uit amorf Si02*Al203, zoals toegepast in DD 152.356 als katalysator voor het kraken van verschillende vloeibare koolwaterstoffen of koolwaterstoffracties (met inbegrip van benzine» kerosine, gasolie of vacuümdesti11aten) bij 600-800°C voor de bereiding van een lichte olefine met een C2-C4 olefine-opbrengst van 40-55 gew.%.
In verband met de intensieve toepassing van zeolieten in de petrochemische en petroleumraffinage-industrie is een derde type katalysator, d.w.z. zeoliet-bevattende katalysatoren, in het bijzonder ZSM-5 zeoliet-bevattende katalysatoren, in een groot aantal literatuur-plaatsen genoemd. Dit type katalysator kan afzonderlijk worden toegepast of als een toevoegsel in katalytische krakers of opgenomen in kraakkatalysatoren. JP 60-224.428 beschrijft een kraakkatalysator met ZSM-5 zeoliet als actieve component en alumina als matrix, die bij 600-750°C werd toegepast voor het kraken van een toevoermateriaal van C5-C25 paraffinische koolwaterstoffen met een C2-C4 olefine-opbrengst van ruwweg 30%. Volgens USP 4.309.280 werd HZSM-5 zeoliet direct aan de katalytische kraker in een gewichtspercentage van 0,01-1, gebaseerd op het gewicht van de katalysator, toegevoegd. Volgens USP 3.758.403 vertoonde een katalysator met zowel ZSM-5 zeoliet en een grootporieige zeoliet (b.v. X-type of Y-type) als actieve componenten in een verhouding van 1:10-3:1 de capaciteit gelijktijdig het benzine-octaangetal te verhogen en de C3-C4 olefine-opbrengst met ongeveer 10 gew.% te vermeerderen. De onderhavige aanvraagster heeft tevens in CN 1004878B, USP 4.908.053 en CN 1043520a katalysatoren beschreven, waarbij gemengde ZSM-5 zeoliet en Y-zeoliet als actieve componenten werden toegepast, welke produktief waren in het gelijktijdig verhogen van het benzine-octaangetal alsmede de C2-C4 olefine-opbrengst, in het bijzonder de C3-C4 olefine-opbrengst bij 500-650°C.
Het is een doel van de onderhavige uitvinding te voorzien in een nieuwe zeoliet-bevattende katalysator die een hogere hydrothermische stabiliteit, omzettingsvermogen en C2-C4 olefine-opbrengst gedurende de kraakreactie bezit.
Andere doeleinden van de onderhavige uitvinding kan men te weten komen uit de inhoud van de onderhavige beschrijving van de uitvinding met inbegrip van de conclusies.
Samenvatting van de Uitvinding
De onderhavige uitvinding voorziet in een katalysator omvattende 0-70% (gebaseerd op het gewicht van de katalysator) klei, 5-99% anorganische oxyden en 1-50% zeoliet, waarbij genoemde zeoliet een mengsel van 0-25 gew.% Y-zeoliet en 75-100 gew.% fosfor- en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil is.
Genoemde fosfor- en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil in de katalysator van de uitvinding is een zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil, gemodificeerd door aluminiumfosfaat, met een fosforgehalte van 2-20 gew.% (berekend als P205), bij voorkeur 2-10 gew.% en een zeldzame aardegehalte van 2-10 gew.% (berekend als RE203).
Genoemde zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil (commerciële naam ZRP) bezit een röntgendiffrac-tiepatroon van de ZSM-5 zeolietfamilie en een watervrij chemische samenstellingsformule: 0,01-0,30 RE203*0,4-1,0 Naz0*Alz03»20-60 Si02, waarin de zeldzame aarde afstamt van zeldzame aarde-bevattende fauja-sietkristalkernen toegepast voor de synthese van ZRP zeoliet. ZRP zeoliet wordt gekenmerkt door zijn nauwere poriënopening dan die van ZSM-5 zeoliet, met een 2-4 maal hogere adsorptiecapaciteitsverhouding van normaal hexaan- tot cyclohexaanadsorptie dan die van ZSM-5 zeoliet.
Gedetailleerde Beschrijving van de Uitvinding
De onderhavige uitvinding voorziet in een katalysator omvattende 0-70% (gebaseerd op het gewicht van de katalysator) klei, 5-99% anorganische oxyden en 1-50% zeoliet, welke zeoliet een mengsel is van 0-25 gew.% Y-zeoliet en 75-100 gew.% fosfor en zeldzame aarde; bevattende silicazeoliet met een structuur van pentasil.
Genoemde klei in de katalysator van de uitvinding kan bestaan uit alle soorten klei die algemeen worden toegepast als component van kraakkatalysatoren, hetzij natuurlijke of synthese kleisoorten, zoals kaoline en halloysiet, die al dan niet onderworpen zijn geweest aan verschillende chemische en/of fysische behandelingen.
Genoemde anorganische oxyden in de katalysator van de uitvinding worden gekozen uit amorf Si02*Al203, A1203 en/of Si02.
Genoemde Y-zeoliet in de katalysator van de uitvinding kan bestaan uit een zeldzame aarde-uitgewisselde Y (REY) zeoliet met een zeldzame aardegehalte van niet minder dan 14 gew.% (berekend als REA) bereid door een gebruikelijke uitwisselingsmethode, die ook gestabiliseerde hoog-silica Y-zeoliet met een hoge silica/aluminaverhouding kan zijn, bereid door verschillende chemische en/of fysische methoden, zoals een hydrothermale methode, zuurbehandelingsmethode, rooster-silicium-verrijkende methode of SiCl4 behandelingsmethode.
Genoemde fosfor en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil in de katalysator van de uitvinding is een zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil, gemodificeerd door aluminiumfosfaat, met een fosforgehalte van 2-20 gew.% (berekend als P205), bij voorkeur 2-10 gew.% en een zeldzame aardegehalte van 2-10 gew.% (berekend als REA)·
Genoemde zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil (commerciële naam ZRP) bezit een röntgendiffrac-tiepatroon van de ZSM-5 zeolietfamilie en een watervrije chemische samenstellingsformule: 0,01-0,30 REA*0>4-1,0 Na20·AlA*20-60 Si02, waarin de zeldzame aarde afkomstig is van zeldzame aarde-bevattende faujasietkristalkernen toegepast voor de synthese van ZRP zeoliet. ZRP zeoliet wordt gekenmerkt door zijn nauwere poriënopening dan die van ZSM-5 zeoliet, met een 2-4 maal hogere adsorptiecapaciteitsverhouding van normaal hexaan tot cyclohexaan adsorptie dan die van ZSM-5 zeoliet. Deze was bereid volgens de methode beschreven in CN 1058382A, US octrooiaanvrage nr. 07/820.385, of Europese aanvrage nr. 92200061.7, met waterglas, aluminiumfosfaat en anorganisch zuur als uitgangsmaterialen, en REY of REHY zeoliet als kristal!ijne kernen en werd gedurende 12-60 uur bij 130-200“C gekristalliseerd.
Genoemde ZRP zeoliet werd als volgt door aluminiumfosfaat gemodificeerd: de zeoliet werd vóór-uitgewisseld met ammoniumionen ter verlaging van het natriumgehalte daarvan tot een niveau van niet meer dan 0,1 gew.% (berekend als Na20), daarna homogeen gemengd met een aluminiumfosfaatsol met een samenstelling van A1A:P205 = 1:1-3 volgens een gewichtsverhouding van P205*zeoliet (watervrije basis) = 1:5-99, gevolgd door calcineren bij 300-600°C gedurende 0,5-6 uur in aanwezigheid van 10-100% stoom.
De bereidingsmethode van de katalysator van de onderhavige uitvinding is als volgt: mengen van de voorloper van de anorganische oxyden, zoals aluminiumsol, pseudo-boehmiet, silicasol of een mengsel daarvan, en silica-aluminasol of -gel met klei, volgens een voorafbepaalde verhouding, het peptiseren met gedekationiseerd water ter bereiding van een suspensie met een vaste stofgehalte van 10-50 gew.%, het verder homogeen mengen, instellen en handhaven van de pH waarde van de suspensie op 2-4 onder toepassing van anorganisch zuur, zoals zoutzuur, salpeterzuur, fosforzuur of zwavelzuur, na statische veroudering gedurende 0-2 uur bij 20-80*0, het daaraan toevoegen van een vóórberekende hoeveelheid zeoliet, het homogeniseren, sproeidrogen, wegwassen van geïsoleerde natriumionen en drogen.
De katalysator van de onderhavige uitvinding wordt daardoor gekenmerkt dat deze een hogere hydrothermale stabiliteit, een hoger omzettingsniveau, hogere zware olie-omzettingsvermogen en hoger C2-C4 olefine-opbrengst heeft dan die van de katalysator met HZSM-5 zeoliet als actieve component in een katalytische kraakreactie. Wanneer bijvoorbeeld de kraakcapaciteit van de katalysatoren zou worden geëvalueerd in een microreactor onder toepassing van een directe diesel als toevoer onder de reactie-omstandigheden van: 520*C, katalysator/olie-verhouding 3,2 en WHSV 16 uur'1, na een voorbehandeling bij 800°C gedurende 4 uur in aanwezigheid van 100% stoom, zou de katalysator van de uitvinding een hogere activiteitsbehoud (%) vertonen dan de katalysator onder toepassing van HZSM-5 zeoliet als actieve component en wel met 7-25%. Het verschil bleef in het traject van 8-14%, zelfs indien beide katalysatoren gedurende 17 uur bij 800°C in aanwezigheid van 100% stoom waren behandeld. Bij het evalueren van de kraakcapaciteit van de katalysatoren in een proefbankschaal-vaste wervelbedreactor onder toepassing van tussen basis vacuümgasolie (VGO) als toevoermateriaal onder de reactie-omstandigheden van: 580°C, katalysator/olieverhouding 5, WHSV 1 uur'1, vertoonde de katalysator van de uitvinding een hoger omzettingsniveau, een hogere zware olie-omzetting en een hogere C2-C4 olefine-opbrengst dan die van de katalysator met HZSM-5 zeoliet als actieve component en wel met respectievelijk 4-7%, 3,5-8% en 4-5%.
De onderhavige uitvinding wordt nu verder beschreven met betrekking tot de volgende voorbeelden. Deze voorbeelden moeten echter niet als beperkend voor het kader van de onderhavige uitvinding worden beschouwd.
De bereiding van de fosfor- en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil (hierna aangeduid als P-ZRP) toegepast in de voorbeelden is als volgt: 100 g (watervrije basis) ZRP zeoliet (commercieel produkt, silica/aluminaverhouding van 30, zeldzame aarde-oxydegehalte van 2,0 gew.%) werd bij 90°C gedurende 1 uur volgens een gewichtsverhouding van zeoliet (watervrije basis):ammo-niumsulfaatrgedekationiseerd water « 100:25:2000 aan ionenuitwisseling onderworpen. Na het filtreren werd het resulterende produkt nog een keer aan ionenuitwisseling onderworpen. Het natriumgehalte van de zeoliet, gemeten volgens atomaire absorptiespectrometrie was 0,04% (berekend als Na20). Een homogeen gemengd mengsel van 13,8 g pseudo-boehmiet (een commercieel produkt met een aluminagehalte van 95% en een vaste stofgehalte van 30 gew.%), 9,0 g industriële kwaliteit fosforzuur (gehalte van 85 gew.%) en 200 g gedekationiseerd water werd aan de bovenvermelde ammonium-uitgewisselde zeoliet toegevoegd gevolgd door homogeen roeren, drogen bij 110°C en verouderen bij 800°C gedurende 4 uur in aanwezigheid van 100% stoom, waarna men de P-ZRP zeoliet met een fosforgehalte van 5% verkreeg (berekend als PA)·
De voor het evalueren van de katalysator in een proefbankschaal vaste-wervelbedreactor toegepaste voorwaarden in de voorbeelden waren: reactietemperatuur 580°C, katalysator/olieverhouding 5, WHSV 1 uur'1 en waterinjectie 20%. De katalysatormonsters werden bij 760°C gedurende 6 uur in aanwezigheid van 100% stoom vóórbehandeld. De katalysatorlading was 180 g. De eigenschappen van de tussenbasis V60, toegepast als de toevoer voor evaluatie, waren als volgt: dichtheid (20°C), g/cm3 0,8808
Conradson koolstof, gew.% 0,26 H/C (atoomverhouding) 1,79 S 0,33 N 0,14 basische stikstof, dpm 537 destillatietraject, °C 256-545 K factor 12,0
De voor het evalueren van de katalysatoren in een microreactor in de voorbeelden toegepaste reactie-omstandigheden waren als volgt: reactietemperatuur 520°C, katalysator/olieverhouding 3,2, WHSV 16 uur'1, toevoertijdduur 70 sec. De katalysatormonsters werden bij 800°C gedurende 4 uur in aanwezigheid van 100% stoom vóórbehandeld. De katalysatorlading was 5,0 g. De eigenschappen van de als toevoer toegepaste directe dieselolie waren als volgt: destillatietraject, °C 229,340 paraffinische koolwaterstoffen, gew.% 45,5 naftenische koolwaterstoffen, gew.% 35,7 aromatische koolwaterstoffen, gew.% 18,2 gom, gew.% 0,6
Voorbeelden I-II
Deze voorbeelden hebben betrekking op de bereiding en de kraak-capaciteit van de katalysator van de uitvinding onder toepassing van P-ZRP zeoliet als actieve component, klei als matrix en aluminiumsol als binder.
147 kg halloysiet (een commercieel produkt met een vaste stof-gehalte van 80%) werd aan 218 kg aluminiumsol (een commercieel produkt met een aluminagehalte van 11,4% en een pH waarde van 2-3) toegevoegd, er werd gedurende 90 minuten geroerd, daarna werden 36 kg (watervrije basis) P-ZRP zeoliet en 54 kg gedekationiseerd water aan het bovenstaande mengsel toegevoegd, er werd gehomogeniseerd en gesproeidroogd, waarna men katalysatormonster A verkreeg.
Dezelfde procedure, met uitzondering dat 10 kg in plaats van 36 kg P-ZRP zeoliet werd toegepast, werd gebruikt voor de bereiding van katalysatormonster B.
[Vergelijkend Voorbeeld 1] HZSM-5 zeoliet (een commercieel produkt met een silica/aluminaverhouding van niet minder dan 55, een kristallijnheid >85° en Na20 < 0,05 gew.%) werd in plaats van P-ZRP zeoliet toegepast ter bereiding van Vergelijkend Monster 1 volgens dezelfde procedure en dezelfde hoeveelheid toegepast als voor de bereiding van monster A.
Tabel A geeft een samenvatting van de chemische samenstelling en fysische eigenschappen van de bovenstaande drie monsters. De evalua-tieresultaten met behulp van een vaste-wervelbedreactor en een micro- reactor, worden in tabellen respectievelijk B en C opgegeven.
De resultaten in Tabel B tonen aan dat: wanneer P-ZRP zeoliet en HZSM-5 zeoliet in de katalysator in dezelfde hoeveelheid aanwezig waren, vertoonde de katalysator van de onderhavige uitvinding in de reactie hogere omzettingsniveaus, een hogere zware olie-omzetting en een hogere C2-C4 olefine-opbrengst dan die van de katalysator met HZSM-5 als actieve component in hoeveelheden van respectievelijk 7%, 8% en 4,5%. Bij verlaging van het P-ZRP zeolietgehalte in de katalysator tot 55% van het HZSM-5 gehalte in de vergelijkbare katalysator, waren de zware olie-omzetting en de C2-C4 olefine-opbrengst voor beide katalysatoren bij benadering gelijk.
De resultaten in tabel C tonen een soortgelijke vergelijking.
TABEL A
Figure NL9301333AD00091
TABEL B
Figure NL9301333AD00101
TABEL C
Figure NL9301333AD00102
Voorbeelden III-IV
Deze voorbeelden hebben betrekking op de bereiding en de kraakca-paciteit van de katalysator van de uitvinding met P-ZRP zeoliet als actieve component, klei als matrix en pseudo-boehmiet als binder.
Er werd 168 kg halloysiet door 380 kg gedekationiseerd water gesuspendeerd, waarna het werd toegevoegd aan 174 kg pseudo-boehmiet en o
17 kg chloorzuur, tot homogene toestand werd geroerd, statisch bij 75 C
gedurende 1 uur werd verouderd, de temperatuur tot een waarde lager dan 60°C werd verlaagd onder handhaving van de pH waarde in het traject van 2-4, daaraan 30 kg (watervrije basis) P-ZRP zeoliet en 50 kg gedekatio-niseerd water werden toegevoegd, gevolgd door homogeniseren, sproei-drogen, uitwassen van de geïsoleerde natriumionen en drogen, waarna men Katalysatormonster C verkreeg.
Dezelfde bereidingsprocedure werd toegepast ter bereiding van Katalysatormonster D met uitzondering dat de in deze bereiding toegepast P-ZRP zeoliet 3% fosfor bevatte.
[Vergelijkend Voorbeeld 2] Er werd H-ZSM-5 zeoliet in plaats van P-ZRP zeoliet toegepast ter bereiding van Vergelijkend Monster 2 onder toepassing van dezelfde bereidingsmethode van Katalysatormonster C.
De samenstelling en de fysische eigenschappen van de bovenstaande drie monsters worden in tabel D samengevat. De evaluatieresultaten van de bovenstaande voordelen in de proefbankschaal vaste-wervelbedreactor worden in tabel E samengevat.
De resultaten in tabel E tonen aan dat het totale omzettings-niveau, zware olie-omzetting en C2-C, olefine-opbrengst van de katalysator van de uitvinding hoger zijn dan die van de katalysator waarbij HZSM-5 zeoliet als actieve component wordt toegepast en wel met respectievelijk 4-5,5%, 3,5-5% en ongeveer 4%.
TABEL D
Figure NL9301333AD00111
TABEL E
Figure NL9301333AD00121
Voorbeeld V
Dit heeft betrekking op de bereiding en de kraakcapaciteit van de katalysator van de uitvinding met P-ZRP zeoliet als actieve component en amorf silica-alumina als matrix.
373 liter waterglas (een commercieel produkt met een modulus van 3,2±0,1 en een Si02 gehalte van 124±2,0 g/1) werd door 398 kg gede-kationiseerd water verdund, waaraan 97 liter aluminiumsulfaat (een commercieel produkt) oplossing met een A1203 gehalte van 50 g/1 werden toegevoegd, waarna homogeen werd geroerd, de temperatuur op 15-25°C werd gehouden, en daarna achtereenvolgens 136 liter aluminiumsulfaat-oplossing met een A1203 gehalte van 90 g/1 en 95 liter ammoniakwater werden toegevoegd, gevolgd door verdere toevoeging daaraan van 36 kg (watervrije basis) P-ZRP zeoliet en 54 kg gedekationiseerd water na homogeen roeren, homogeniseren, sproeidrogen, wassen en drogen, waarbij Katalysatormonster E werd verkregen.
[Vergelijkend Voorbeeld 3] Vergelijkend Monster 3 werd bereid met HZSM-5 zeoliet in plaats van P-ZRP zeoliet volgens dezelfde berei-dingsprocedure en hoeveelheid uitgangsmateriaal toegepast voor de bereiding van het bovenstaande monster.
De samenstellingen en de fysische eigenschappen van de bovenstaande twee monsters worden samengevat in Tabel F. De evaluatieresul-taten van de bovenstaande monsters in de proefbank vaste-wervelbedreac-tor worden samengevat in Tabel G.
De resultaten in Tabel G wijzen aan dat de katalysator van de uitvinding een hogere C2-C4 olefine-opbrengst vertoont dan die van de katalysator met HZSM-5 als actieve component en wel met 5%.
TABEL F
Figure NL9301333AD00131
TABEL G
Figure NL9301333AD00132
Voorbeelden VI-IX
Deze voorbeelden hebben betrekking op de bereiding en kraakcapa-citeit van de katalysator van de uitvinding met de gemengde zeolieten van P-ZRP en REY als actieve component, klei als matrix, en pseudo-boehmiet als binder.
Katalysatormonsters F, G, H en I werden bereid volgens de berei-dingsprocedure toegepast voor de bereiding van katalysatormonster C in voorbeelden III-IV, onder toepassing van de gemengde oxyden van P-ZRP en REY (een commercieel produkt met een silica/aluminaverhouding van niet minder dan 4,7 en een zeldzame aarde-oxydegehalte van niet meer dan 17%) in een verschillende verhouding.
[Vergelijkend Voorbeeld 41 Vergelijkend Monster 4 werd bereid met de gemengde zeoliet van REY met HZSM-5 zeoliet in plaats van P-ZRP zeoliet.
De samenstelling van de bovenstaande vijf monsters wordt in Tabel H opgegeven. De resultaten van de evaluatie van de bovenstaande monsters in de microreactor worden opgegeven in Tabel J.
De vergelijking van de gegevens vermeld in Tabel J voor de monsters G en Vergelijkend Monster 4, beide met hetzelfde zeolietgehal-te, tonen aan dat de katalysator van deze uitvinding een hogere omzetting en C2-C„ olefine-opbrengst vertoont.
TABEL H
Figure NL9301333AD00141
TABEL I
Figure NL9301333AD00151
Voorbeelden Χ-ΧΠΙ
Deze voorbeelden hebben betrekking op de bereiding en kraakcapa-citeit van de katalysator van de uitvinding onder toepassing van de gemengde zeoliet van P-ZRP en hoog-silica Y-zeoliet als actieve component, klei als matrix en pseudo-boehmiet als binder.
Katalysatormonsters J, K, L en M werden volgens de procedure toegepast voor de bereiding van katalysatormonster C in voorbeelden III-IV bereid onder toepassing van de gemengde zeoliet van P-ZRP en RSY (commerciële naam van een hoog-silica Y-zeoliet bereid door chemische dealuminering met een silica/aluminaverhouding van niet minder dan 11) in een andere verhouding.
[Vergelijkend Voorbeeld 5] Vergelijkend Monster 5 werd bereid met de gemengde zeoliet van RSY met HZSM-5 zeoliet in plaats van P-ZRP zeoliet.
Tabel J geeft een samenvatting van de samenstelling van de bovenstaande vijf monsters. De resultaten van de evaluatie van de bovenstaande monsters in de microreactor worden opgegeven in Tabel K.
De vergelijking van de gegeven in Tabel K voor Monster J en Vergelijkend Monster 5, beide met hetzelfde zeolietgehalte, wijzen aan dat de katalysator van de uitvinding een hogere omzetting en een hogere C2-C4 olefine-opbrengst heeft.
TABEL J
Figure NL9301333AD00161
TABEL K
Figure NL9301333AD00162
Voorbeeld XIV
Deze heeft betrekking op de bereiding en kraakcapaciteit van de katalysator van de uitvinding met P-ZRP zeoliet als actieve component, klei als matrix en pseudo-boehmiet en silicasol als binder.
Er werd 82 kg silicasol (een commercieel produkt met een Si02 gehalte van 24,49 gew.% en een Na20 gehalte van 0,16 gew.%) met 184 kg gedekationiseerd water verdund, waarna daaraan 114 kg halloysiet, 185 kg pseudo-boehmiet en 12,5 kg chloorzuur werden toegevoegd, er homogeen werd geroerd, er gedurende 30 minuten statisch bij kamertemperatuur onder handhaving van de pH waarde van 2-4 werd verouderd, waarna daaraan verder 36 kg (watervrije basis) P-ZRP zeoliet en 54 kg gedekationiseerd water werden toegevoegd, gevolgd door homogeniseren, sproei- drogen, wassen en drogen, waarna men Katalysatormonster N verkreeg.
[Vergelijkend Voorbeeld 6] Vergelijkend Monster 6 werd bereid met HZSM-5 zeoliet als actieve component in plaats van P-ZRP zeoliet volgens het bovenstaande voorbeeld.
De samenstelling en de fysische eigenschappen van de twee monsters worden opgegeven in Tabel L. De resultaten van de evaluatie van de bovenstaande twee monsters in de microreactor worden opgenoemd in Tabel M.
De resultaten in Tabel M wijzen aan dat de katalysator van de uitvinding een hogere omzetting en een hogere C2-C4 olefine-opbrengst heeft.
TABEL L
Figure NL9301333AD00171
TABEL Η
Figure NL9301333AD00181
Voorbeeld XV
De katalysator van de uitvinding vertoonde een superieure hydro-thermische stabiliteit.
De verse monsters van het katalysatormonster C, D en Vergelijkend Monster 2 werden hetzij bij 800°C gedurende 4 uur in aanwezigheid van 100% stoom, of gedurende 17 uur bij 800°C in aanwezigheid van 100% stoom behandeld. Na de behandeling werden de monsters in de microreac-tor geëvalueerd. De resultaten worden opgegeven in Tabellen N, 0 en P.
In die tabellen, activiteit na hvdrothermische behandeling activiteitsbehoud % = activiteit van de verse katalysator x
De resultaten in Tabel 0 wijzen aan dat na een behandeling bij 800°C gedurende 4 uur in aanwezigheid van 100% stoom de katalysator van de uitvinding een hoger activiteitsbehoud vertoonde dan die van de katalysator met HZSM-5 zeoliet als actieve component en wel met 7-25%. De resultaten in Tabel P wijzen verder aan dat na behandeling gedurende 17 uur bij 800°C in aanwezigheid van 100% stoom de katalysator van de uitvinding nog steeds een hoger activiteitsbehoud vertoonde dan de katalysator met HZSM-5 zeoliet als actieve component en wel met 8-14%.
TABEL N
Figure NL9301333AD00191
TABEL O
Figure NL9301333AD00192
TABEL P
Figure NL9301333AD00193

Claims (9)

1. Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen omvattende 0-70% (berekend op de basis van het katalysatorgewicht) klei, 5-99% anorganische oxyden en 1-50% zeolieten, met het kenmerk, dat genoemde zeolietcomponenten 0-25 gew.% Y-zeoliet en 75-100 gew.% fosfor- en zeldzame aarde-bevattende, die hoge-silicazeoliet met een structuur van pentasil bevatten, omvatten.
2. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemd anorganische oxyde is gekozen uit Si02»Al203, A1203 en/of Si02.
3. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde Y-zeoliet een REY zeoliet met een zeldzame aardegehalte van niet minder dan 14 gew.% (berekend als RE203) is en is bereid door ionenuitwisseling met zeldzame aarde-kationen.
4. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde Y-zeolieten gestabiliseerd hoog-silica Y-zeoliet is bereid door chemische en/of fysische behandeling.
5. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde fosfor- en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil een zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet is met een structuur van pentasil behandeld met aluminiumfosfaat, die een fosforgehalte van 2-20% (berekend als P205) bezit.
6. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde fosfor- en zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil een zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet is met de structuur van pentasil behandeld met aluminiumfosfaat, die een fosforgehalte van 2-10 gew.% (berekend als P205) bezit.
7. Katalysator volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat genoemde zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil een röntgendiffractiepatroon van de ZSM-5 zeolietfamilie bezit bij een watervrije chemische samenstellingsformule van: 0,01-0,30 RE203»0,4-1,0 Na20»Al203·20-60 Si02 en een 2-4 maal hogere adsorptiecapa-citeitsverhouding van normaal hexaan tot cyclohexaan-adsorptie dan die van ZSM-5 zeoliet.
8. Katalysator volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat genoemde zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil is bereid door toepassing van waterglas, aluminiumfosfaat en anorganisch zuur als uitgangsmaterialen, en REY of REHY zeoliet als kristallijne kernen, waarbij gedurende 12 tot 60 uur bij 130-200eC wordt gekristalliseerd.
9. Katalysator volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat genoemde behandelingsprocedure van zeldzame aarde-bevattende hoog-silicazeoliet met een structuur van pentasil met aluminiumfosfaat omvat dat de zeoliet van tevoren met ammoniumionen wordt uitgewisseld ter verlaging van het natriumgehalte tot een niveau van niet meer dan 0,1 gew.% (berekend als Na20), daarna homogeen wordt gemengd met een aluminium-fosfaatsol met een samenstelling van A1203:P205 = 1:1-3 volgens een gewichtsverhouding van P205:zeoliet (watervrije basis) = 1:5-99 en gevolgd door calcinering bij 300-600°C gedurende 0,5-6 uur in aanwezigheid van 10-100% stoom.
NL9301333A 1993-03-29 1993-07-30 Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen. NL195009C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN93102783A CN1034223C (zh) 1993-03-29 1993-03-29 制取低碳烯烃的裂解催化剂
CN93102783 1993-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL9301333A true NL9301333A (nl) 1994-10-17
NL195009C NL195009C (nl) 2003-06-10

Family

ID=4984295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9301333A NL195009C (nl) 1993-03-29 1993-07-30 Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen.

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5380690A (nl)
CN (1) CN1034223C (nl)
NL (1) NL195009C (nl)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9400709A (nl) * 1993-11-05 1995-06-01 China Petrochemical Corp Werkwijze voor het produceren van lichte alkenen door katalytische omzetting van koolwaterstoffen.
US6566293B1 (en) 1999-11-22 2003-05-20 Akzo Nobel N.V. Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins
WO2018170452A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Albemarle Corporation Fcc catalsty additive with mixed alumina

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049406C (zh) * 1995-10-06 2000-02-16 中国石油化工总公司 具有mfi结构含磷和稀土的分子筛
CN1055301C (zh) * 1996-02-08 2000-08-09 中国石油化工总公司 多产异构烯烃及汽油的裂化催化剂
CN1059133C (zh) * 1997-03-24 2000-12-06 中国石油化工总公司 具有mfi结构的含磷分子筛
CN1102634C (zh) * 1997-10-15 2003-03-05 中国石油化工集团公司 催化热裂解制取低碳烯烃催化剂
JP3927704B2 (ja) 1997-10-15 2007-06-13 中国石油化工集団公司 軽質オレフィンの生産のための接触式熱分解プロセスのための触媒およびその調製
EP0909804B1 (en) * 1997-10-15 2010-09-08 China Petro-Chemical Corporation A process for production of ethylene and propylene by catalytic pyrolysis of heavy hydrocarbons
CN1060755C (zh) * 1997-10-15 2001-01-17 中国石油化工集团公司 催化热裂解制取乙烯和丙烯的方法
US6080303A (en) * 1998-03-11 2000-06-27 Exxon Chemical Patents, Inc. Zeolite catalyst activity enhancement by aluminum phosphate and phosphorus
US6429348B1 (en) 1998-05-05 2002-08-06 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Method for selectively producing propylene by catalytically cracking an olefinic hydrocarbon feedstock
CN1073540C (zh) * 1998-11-26 2001-10-24 中国石油化工集团公司 一种由低碳烷烃制取轻烯烃的催化方法
US6271433B1 (en) 1999-02-22 2001-08-07 Stone & Webster Engineering Corp. Cat cracker gas plant process for increased olefins recovery
US6835863B2 (en) 1999-07-12 2004-12-28 Exxonmobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins from naphtha feed
US6222087B1 (en) 1999-07-12 2001-04-24 Mobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins rich in propylene
US6339181B1 (en) 1999-11-09 2002-01-15 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Multiple feed process for the production of propylene
US6355591B1 (en) 2000-01-03 2002-03-12 Indian Oil Corporation Limited Process for the preparation of fluid catalytic cracking catalyst additive composition
US6521198B2 (en) 2000-05-17 2003-02-18 The Regents Of The University Of California Metal surfaces coated with molecular sieve for corrosion resistance
US20030127358A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-10 Letzsch Warren S. Deep catalytic cracking process
EP1542796A1 (en) * 2002-08-29 2005-06-22 Albemarle Netherlands B.V. Catalyst for the production of light olefins
US20070060780A1 (en) * 2002-08-29 2007-03-15 Dennis Stamires Catalyst for the production of light olefins
KR100523886B1 (ko) * 2003-05-27 2005-10-26 엘지석유화학 주식회사 탄화수소 수증기 열분해 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 경질 올레핀 제조방법
TWI259106B (en) 2003-06-30 2006-08-01 China Petrochemical Technology Catalyst conversion process for increasing yield of light olefins
US7084318B2 (en) * 2003-08-01 2006-08-01 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7273543B2 (en) * 2003-08-04 2007-09-25 Stone & Webster Process Technology, Inc. Process and apparatus for controlling catalyst temperature in a catalyst stripper
US7060864B2 (en) * 2003-09-30 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7060644B2 (en) * 2004-01-08 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Aromatic alkylation catalyst and method
US6943131B1 (en) * 2004-03-02 2005-09-13 Saudi Basic Industries Corporation Selective zeolite catalyst modification
US20100010279A1 (en) * 2004-04-02 2010-01-14 Ranjit Kumar Catalyst Compositions Comprising Metal Phosphate Bound Zeolite and Methods of Using Same to Catalytically Crack Hydrocarbons
US20050227853A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-13 Ranjit Kumar Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons
US7399727B2 (en) * 2004-04-23 2008-07-15 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method
US7285511B2 (en) * 2004-04-23 2007-10-23 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying zeolite catalyst
US7375048B2 (en) * 2004-04-29 2008-05-20 Basf Catalysts Llc ZSM-5 additive
WO2005123251A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-29 Saudi Basic Industries Corporation Fluoride-modified zeolite catalyst and method
TWI379711B (en) * 2004-11-05 2012-12-21 Grace W R & Co Catalyst for light olefins and lpg in fluidized catalytic cracking units
EP1867388A4 (en) * 2004-12-28 2008-12-03 China Petroleum & Chemical CATALYST AND HYDROCARBON OIL CRACKING PROCESS
CN100497530C (zh) * 2004-12-28 2009-06-10 中国石油化工股份有限公司 一种烃油裂化方法
US7304194B2 (en) * 2005-05-05 2007-12-04 Saudi Basic Industries Corporation Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts
EP1907509B1 (en) * 2005-06-29 2019-05-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Pentasil catalyst for light olefins in fluidized catalytic units
US7368410B2 (en) * 2005-08-03 2008-05-06 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst
BRPI0503182B1 (pt) * 2005-08-04 2014-03-04 Petroleo Brasileiro Sa Aditivo multifuncional para maximização de propriedades relevantes a um processo de craqueamento catalítico fluido e processo de preparação do mesmo
US7662737B2 (en) * 2005-12-22 2010-02-16 Saudi Basic Industries Corporation Bound phosphorus-modified zeolite catalyst, method of preparing and method of using thereof
BRPI0602678B1 (pt) * 2006-07-14 2015-09-01 Petroleo Brasileiro Sa Aditivo para maximização de glp e propeno adequado a operação da unidade de craqueamento catalítico fluido em baixa severidade e processo de preparo do mesmo
CN101134172B (zh) 2006-08-31 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃类转化催化剂
CN101134913B (zh) 2006-08-31 2011-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烃类催化转化方法
CN101332433B (zh) 2007-06-27 2011-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化催化剂及其制备和应用方法
EP2082801A1 (en) * 2008-01-25 2009-07-29 Total Petrochemicals Research Feluy Process for obtaining modified molecular sieves
KR100979580B1 (ko) * 2008-02-05 2010-09-01 에스케이에너지 주식회사 경질올레핀 생산용 탄화수소 접촉 분해 촉매 및 그제조방법
KR20110059879A (ko) * 2008-09-15 2011-06-07 유오피 엘엘씨 프로필렌 수율을 향상시키고 벤젠 나프타 유분을 감소시키기 위한 접촉 분해
US8846559B2 (en) 2008-11-03 2014-09-30 Saudi Basic Industries Corporation Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing
CN101733140B (zh) * 2008-11-18 2012-01-11 中国石油天然气股份有限公司 一种择形分子筛组合物的制备方法
US8062987B2 (en) * 2009-10-05 2011-11-22 Saudi Basic Industries Corporation Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation
EP2377613B1 (en) * 2009-12-18 2014-10-15 JGC Catalysts and Chemicals Ltd. Metal-supported crystalline silica aluminophosphate catalyst and process for producing the same
US9181146B2 (en) 2010-12-10 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
CN102229815B (zh) * 2011-05-24 2014-03-26 卓润生 一种劣质油深度催化裂化制低碳烯烃的方法
US8937205B2 (en) 2012-05-07 2015-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes
US9181147B2 (en) 2012-05-07 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US8921633B2 (en) 2012-05-07 2014-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US9278342B2 (en) 2012-07-02 2016-03-08 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst
US9518229B2 (en) * 2012-07-20 2016-12-13 Inaeris Technologies, Llc Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using
WO2014016764A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Indian Oil Corporation Limited Catalyst composition for fluid catalytic cracking, process for preparing the same and use thereof
US9522392B2 (en) 2013-03-15 2016-12-20 Inaeris Technologies, Llc Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts
US10767117B2 (en) 2017-04-25 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Enhanced light olefin yield via steam catalytic downer pyrolysis of hydrocarbon feedstock
US10870802B2 (en) 2017-05-31 2020-12-22 Saudi Arabian Oil Company High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle
US10889768B2 (en) 2018-01-25 2021-01-12 Saudi Arabian Oil Company High severity fluidized catalytic cracking systems and processes for producing olefins from petroleum feeds
US11918974B2 (en) * 2018-04-30 2024-03-05 The Regents Of The University Of Colorado Functionalization of zeolites
US10894248B2 (en) 2018-09-13 2021-01-19 Indian Oil Corporation Limited Catalyst composition for enhancing yield of olefins in fluid catalytic cracking process (FCC)
CN112138711B (zh) * 2019-06-28 2022-06-28 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂解助剂及其制备方法及烃油催化裂解的方法
EP4028460A1 (en) * 2019-09-09 2022-07-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Plastic depolymerization using halloysite
CN113304772B (zh) * 2020-02-27 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 含有短棒状介孔材料的轻汽油裂解增产丙烯催化剂及其制备方法和应用
US11332680B2 (en) 2020-09-01 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of lesser and greater boiling point fractions with steam
US11242493B1 (en) 2020-09-01 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Methods for processing crude oils to form light olefins
US11352575B2 (en) 2020-09-01 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize hydrotreating of cycle oil
US11505754B2 (en) 2020-09-01 2022-11-22 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products from atmospheric residues
US11434432B2 (en) 2020-09-01 2022-09-06 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a greater boiling point fraction with steam
US11230672B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking
US11230673B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a lesser boiling point fraction with steam

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2149218A1 (de) * 1970-10-06 1972-04-13 Mobil Oil Corp Verfahren zur katalytischen Crackung von Kohlenwasserstoffen
EP0020154A1 (en) * 1979-05-31 1980-12-10 Exxon Research And Engineering Company Zeolite-containing hydrocarbon cracking catalyst and hydrocarbon cracking process utilizing same
US5006497A (en) * 1988-12-30 1991-04-09 Mobil Oil Corporation Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
EP0511013A2 (en) * 1991-04-26 1992-10-28 ARCO Chemical Technology, L.P. Production of olefins
EP0550917A1 (en) * 1991-02-28 1993-07-14 China Petrochemical Corporation Rare earth-containing high-silica zeolite having penta-sil structure and process for the same

Family Cites Families (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3443892A (en) * 1966-04-15 1969-05-13 Herrmann Gebr Process for producing crystalline zeolites
JPS4945364B1 (nl) * 1966-11-10 1974-12-04
US3647682A (en) * 1968-10-23 1972-03-07 Union Carbide Corp Olefin production by the catalytic treatment of hydrocarbons
US3725485A (en) * 1969-03-24 1973-04-03 Gulf Research Development Co Separation of meta and para-cresol
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3839485A (en) * 1969-12-23 1974-10-01 Haldor Topsoe As Catalytic steam cracking of hydrocarbons and catalysts therefor
SU410073A1 (nl) * 1972-05-03 1974-01-05
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
SU487927A1 (ru) * 1974-02-04 1975-10-15 Московский институт нефтехимической и газовой промышленности им.И.М.Губкина Способ получени олефиновых углеводородов
US4044065A (en) * 1974-09-23 1977-08-23 Mobile Oil Corporation Conversion utilizing a phosphorus-containing zeolite catalyst
SU523133A2 (ru) * 1975-04-11 1976-07-30 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Имени И.М.Губкина Способ получени олифиновых углеводородов
SU559946A1 (ru) * 1975-06-10 1977-05-30 Предприятие П/Я Р-6830 Способ получени непредельных углеводородов
SU550173A1 (ru) * 1975-06-10 1977-03-15 Предприятие П/Я Р-6830 Способ приготовлени катализатора дл пиролиза углеводородного сырь
GB1493888A (en) * 1975-09-25 1977-11-30 British Petroleum Co Olefins production
GB1492880A (en) * 1975-09-25 1977-11-23 British Petroleum Co Olefins production
CA1090763A (en) * 1976-02-04 1980-12-02 Robert W. Grose Zeolite compositions and process for preparing same
RO64554A2 (ro) * 1976-12-07 1980-01-15 Institutul De Inginerie Tehnologica Si Proiectare Pentru Industria Chimica,Ro Procedeu catalitic de obtinere a olefinelor si diolefinelor inferioare prin piroliza hidrocarburilor
US4172856A (en) * 1978-05-05 1979-10-30 Imperial Chemical Industries Limited Olefins
US4238367A (en) * 1978-10-06 1980-12-09 Phillips Petroleum Company Passivation of metals on cracking catalyst with thallium
US4282085A (en) * 1978-10-23 1981-08-04 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4171257A (en) * 1978-10-23 1979-10-16 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4243556A (en) * 1978-12-04 1981-01-06 Chevron Research Company Sulfur oxides control in cracking catalyst
US4242237A (en) * 1979-05-31 1980-12-30 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
US4274982A (en) * 1979-10-12 1981-06-23 Mobil Oil Corporation Method for maintaining para-selectivity of modified zeolite catalyst
CA1150712A (en) * 1979-12-07 1983-07-26 William J. Ball Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports
US4251348A (en) * 1979-12-26 1981-02-17 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4401555A (en) * 1980-04-28 1983-08-30 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with low-sodium crystalline silicates
US4416766A (en) * 1980-04-28 1983-11-22 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with crystalline silicates
US4329533A (en) * 1980-05-05 1982-05-11 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with group IA metals
US4309280A (en) * 1980-07-18 1982-01-05 Mobil Oil Corporation Promotion of cracking catalyst octane yield performance
DD152356A1 (de) * 1980-08-01 1981-11-25 Siegrid Hauser Verfahren zur herstellung von olefinen durch katalytische kohlenwasserstoffspaltung
GB2084552A (en) * 1980-09-26 1982-04-15 Norton Co Silica polymorph
US4340465A (en) * 1980-09-29 1982-07-20 Chevron Research Company Dual component crystalline silicate cracking catalyst
US4399059A (en) * 1980-12-02 1983-08-16 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4374294A (en) * 1980-12-02 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4483764A (en) * 1981-11-13 1984-11-20 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbon conversion process
US4440868A (en) * 1981-12-07 1984-04-03 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion catalysts
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
JPS5926924A (ja) * 1982-07-30 1984-02-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> 結晶性シリケートの製造方法
US4504382A (en) * 1982-10-14 1985-03-12 Exxon Research And Engineering Co. Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same
EP0111748B1 (de) * 1982-11-16 1987-03-25 Hoechst Aktiengesellschaft Aluminiumsilikate mit Zeolithstruktur und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4605637A (en) * 1983-02-14 1986-08-12 Mobil Oil Corporation Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates
US4654138A (en) * 1983-12-19 1987-03-31 Mobil Oil Corporation Catalytic process for modifying organic compounds
JPS60222428A (ja) * 1984-04-19 1985-11-07 Res Assoc Util Of Light Oil 炭化水素の接触転化法
DD225135A1 (de) * 1984-06-25 1985-07-24 Adw Ddr Verfahren zur thermokatalytischen spaltung von kohlenwasserstoffen
DE3570689D1 (en) * 1984-09-25 1989-07-06 Catalysts & Chem Ind Co Catalytic cracking, process for heavy oil
SU1214726A1 (ru) * 1984-11-01 1986-02-28 Институт неорганической и физической химии АН АзССР Способ получени низкомолекул рных олефинов
US4757040A (en) * 1985-04-01 1988-07-12 Research Institute Of Petroleum Processing Sinopec Class of pillared interlayered clay molecular sieve products with regularly interstratified mineral structure
US4658081A (en) * 1985-07-25 1987-04-14 Phillips Petroleum Company Propylene and ethylene selectivity with H2 S
US4839319A (en) * 1986-07-11 1989-06-13 Exxon Research And Engineering Company Hydrocarbon cracking catalysts and processes for utilizing the same
JPH07106317B2 (ja) * 1987-02-13 1995-11-15 触媒化成工業株式会社 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法
US4826804A (en) * 1987-06-04 1989-05-02 Uop Catalyst for oligomerization process
DE3719049A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Akzo Gmbh Verfahren zum einbau von silicium-atomen anstelle von aluminiumatomen im kristallgitter eines zeolithen des faujasit-typs
CN1004878B (zh) * 1987-08-08 1989-07-26 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法
US5077253A (en) * 1987-12-28 1991-12-31 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
US4943424A (en) * 1988-02-12 1990-07-24 Chevron Research Company Synthesis of a crystalline silicoaluminophosphate
US4913796A (en) * 1988-03-10 1990-04-03 Mobil Oil Corp. Novel crystalline silicoaluminophosphate
US5026943A (en) * 1988-05-09 1991-06-25 Mobil Oil Corp Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35
GB8904409D0 (en) * 1989-02-27 1989-04-12 Shell Int Research Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock
US5023220A (en) * 1988-11-16 1991-06-11 Engelhard Corporation Ultra high zeolite content FCC catalysts and method for making same from microspheres composed of a mixture of calcined kaolin clays
GB8828206D0 (en) * 1988-12-02 1989-01-05 Shell Int Research Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock
CN1043520A (zh) * 1988-12-21 1990-07-04 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 一种生产低碳烯烃的裂解催化剂
US5043522A (en) * 1989-04-25 1991-08-27 Arco Chemical Technology, Inc. Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins
US5059735A (en) * 1989-05-04 1991-10-22 Mobil Oil Corp. Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons
US4977122A (en) * 1989-06-05 1990-12-11 Exxon Research And Engineering Company Cracking catalyst
US5107042A (en) * 1989-07-03 1992-04-21 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of olefins using selectively protonated zeolite
US5149421A (en) * 1989-08-31 1992-09-22 Chevron Research Company Catalytic dewaxing process for lube oils using a combination of a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst and an aluminosilicate zeolite catalyst
US5026935A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons
US5026936A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of propylene from higher hydrocarbons
US5102643A (en) * 1990-01-25 1992-04-07 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis
US5095166A (en) * 1990-08-31 1992-03-10 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5159128A (en) * 1990-08-31 1992-10-27 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5079202A (en) * 1991-02-21 1992-01-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalytic cracking catalysts
US5110776A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Mobil Oil Corp. Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2149218A1 (de) * 1970-10-06 1972-04-13 Mobil Oil Corp Verfahren zur katalytischen Crackung von Kohlenwasserstoffen
EP0020154A1 (en) * 1979-05-31 1980-12-10 Exxon Research And Engineering Company Zeolite-containing hydrocarbon cracking catalyst and hydrocarbon cracking process utilizing same
US5006497A (en) * 1988-12-30 1991-04-09 Mobil Oil Corporation Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
EP0550917A1 (en) * 1991-02-28 1993-07-14 China Petrochemical Corporation Rare earth-containing high-silica zeolite having penta-sil structure and process for the same
EP0511013A2 (en) * 1991-04-26 1992-10-28 ARCO Chemical Technology, L.P. Production of olefins

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9400709A (nl) * 1993-11-05 1995-06-01 China Petrochemical Corp Werkwijze voor het produceren van lichte alkenen door katalytische omzetting van koolwaterstoffen.
EP0727404A1 (en) * 1993-11-05 1996-08-21 China Petro-Chemical Corporation A high productive process for production of lower olefins by catalytic conversion
EP0727404A4 (en) * 1993-11-05 1996-09-09 China Petrochemical Corp PROCESS WITH HIGH PRODUCTIVITY FOR THE PRODUCTION OF LOWER OLEFINS BY CATALYTIC CONVERSION
US6566293B1 (en) 1999-11-22 2003-05-20 Akzo Nobel N.V. Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins
WO2018170452A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Albemarle Corporation Fcc catalsty additive with mixed alumina
US11964256B2 (en) 2017-03-17 2024-04-23 Ketjen Limited Liability Company FCC catalyst additive with mixed alumina

Also Published As

Publication number Publication date
NL195009C (nl) 2003-06-10
CN1034223C (zh) 1997-03-12
CN1093101A (zh) 1994-10-05
US5380690A (en) 1995-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL195009C (nl) Kraakkatalysator voor de bereiding van lichte olefinen.
JP3927704B2 (ja) 軽質オレフィンの生産のための接触式熱分解プロセスのための触媒およびその調製
US4228036A (en) Alumina-aluminum phosphate-silica-zeolite catalyst
NL195052C (nl) Koolwaterstofomzettingskatalysator voor de bereiding van hoge-kwaliteit benzine en C3-C4 olefinen.
US5326465A (en) Process for the production of LPG rich in olefins and high quality gasoline
EP1762299B1 (en) A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst
US8900445B2 (en) Process for the catalytic conversion of hydrocarbons
US8658024B2 (en) Catalyst and a method for cracking hydrocarbons
US4222896A (en) Magnesia-alumina-aluminum phosphate-zeolite catalyst
EP0165011B1 (en) Catalytic cracking process
US6677263B2 (en) Catalytic promoters for the catalytic cracking of hydrocarbons and the preparation thereof
US20110207984A1 (en) Additive with multiple system of zeolites and method of preparation
JPH05214347A (ja) 改良されたゼオライトオクタン添加物
US6306286B1 (en) IM-5 phosphorus zeolite, catalytic composition, its preparation and its use in catalytic cracking
US5972204A (en) Phosphorous-containing zeolite with structural type CON, its preparation and its use for catalytic cracking
JP3277199B2 (ja) ベータゼオライト、ゼオライトｙおよびマトリックスを含む、炭化水素仕込原料のクラッキング用触媒
CA1216835A (en) Hydrocarbon conversion catalysts
US5071806A (en) Vanadium tolerant cracking catalyst
EP0397183A1 (en) Catalytic compositions
CA2141854C (en) Cracking process and zsm-5 catalyst produced therefor
JP2014509245A (ja) 耐ナトリウム性ゼオライト触媒およびそれの製造方法
JP2759099B2 (ja) 炭化水素油の流動接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる流動接解分解法
US5312792A (en) Catalytic compositions
AU619862B2 (en) Catalytic cracking of hydrocarbons with a mixture of zeolite l and zeolite y
EP0313167A1 (en) Catalysts for converting hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
A1C A request for examination has been filed
NP1 Patent granted (not automatically)
V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20130730