NL9301149A - Nieuwe ester van 1r1alfa,3beta(z)2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl)cyclopropaancarbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide. - Google Patents
Nieuwe ester van 1r1alfa,3beta(z)2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl)cyclopropaancarbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9301149A NL9301149A NL9301149A NL9301149A NL9301149A NL 9301149 A NL9301149 A NL 9301149A NL 9301149 A NL9301149 A NL 9301149A NL 9301149 A NL9301149 A NL 9301149A NL 9301149 A NL9301149 A NL 9301149A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- product
- dimethyl
- methoxy
- oxopropenyl
- preparation
- Prior art date
Links
- -1 2-FLUOR-3-METHOXY-3-OXOPROPENYL Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- OXUYJNGHZYGCCH-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluoro-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C(F)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C OXUYJNGHZYGCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ABJPLKDJDXLZJJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluoro-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C(C1C=C(C=O)F)C(=O)O)C ABJPLKDJDXLZJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 11
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 10
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 10
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 4
- 201000002266 mite infestation Diseases 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 3
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZYVOZABVXLALY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-enylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC=C)C(=O)CC1O KZYVOZABVXLALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 2
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N (+)-trans-(S)-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N 0.000 description 1
- OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[(2-oxothiolan-3-ylidene)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1C(=O)SCC1 OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical class CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 5-[bis[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCCOCCOCCOC(OCCOCCOCCCC)C1=CC=C2OCOC2=C1 XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 229960001901 bioallethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- BSTSLQCYWLUMFY-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(2,2-dimethylcyclopropyl)-2-fluoroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(F)=CC1CC1(C)C BSTSLQCYWLUMFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Korte aanduiding: Nieuwe ester van f iR['la,3B(Z) j ] 2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl) cyclopropaan-carbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide.
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe ester van [IR[la ,3B(Z)]] 2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl) cyclopropaancarbonzuur, een werkwijze voor de bereiding en de toepassing ervan als pesticide.
De uitvinding heeft betrekking op 4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluor) fenylmethyl [lR[la ,3B(z)]] 2,2-dime-thyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl) cyclopropaan-carboxylaat, hierna produkt A genoemd.
Het produkt A maakt deel uit van een groep van bekende produkten, die beschreven zijn in het Europese octrooi-schrift o 281 439, die in het bijzonder het met het produkt A overeenkomende IReisAE-stereoisomeer in het voorbeeld 37 beschrijft (dit produkt wordt hierna produkt B genoemd).
Men heeft nu gevonden, dat het tot nu toe nooit gesynthetiseerde produkt A een opmerkelijke insecticide-werkzaamheid en in het bijzonder een goede knock down-werking op vliegen en kakkerlakken en daarnaast een zeer geringe giftigheid voor zoogdieren, zowel bij orale als bij intraveneuze toediening, bezit.
Het produkt A kan derhalve toegepast worden als insecticide in of buiten ruimten, waar mensen en dieren verblijven, alsmede op plaatsen, waar graan en andere voor de voeding van mensen en dieren bestemde produkten zijn opgeslagen.
Het produkt A beantwoordt derhalve aan de huidige ecologische criteria voor de toepassing van pesticiden zoals bijvoorbeeld vermeld door Jean TESSIER in de annalen van het congres PARASITIS 1986.
"1 - Het verdient de voorkeur om te behandelen met het isomeer met de grootste doelmatigheid, liever dan met een mengsel. Men vermijdt aldus het verminderen van de werkzaamheid door bestanddelen met een geringe insecticide- waarde, waarvan de aanwezigheid in de omgeving echter op de lange duur ongewenst kan blijken.
2 - De chemische synthesereakties, die kostbaar zijn aan energie, oplosmiddelen en reagentia, moeten voor zover mogelijk dienen voor de vorming van de meest doelmatige struktuur en geen enkele andere. Aan dit einde van de XXe eeuw vormt het verkrijgen van niet werkzame isomeren een anachronisme en vanuit economisch oogpunt een werkelijke verspilling.
Samengevat is het bemoedigend, dat de gebruikers (en zeer in het bijzonder in de landbouw, profiteren van produkten met een verhoogde doelmatigheid door middel van een verbeterde isomere zuiverheid. Dit is het resultaat van het rekening houden met stereo-chemische factoren ter verkrijging van een maximale werkzaamheid. Deze ontwikkeling is overigens triviaal voor talrijke groepen van geneesmiddelen.11
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van het produkt A, die gekenmerkt is, doordat men [1R[la,3B(&)]] 2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-oxo-propenyl) cyclopropaancarbonzuur of een functioneel derivaat van dit zuur onderwerpt aan de inwerking van (4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluor)-benzylalcohol of een functioneel derivaat van deze alcohol.
Het als uitgangsverbinding toegepaste zuur is beschreven in het Europese octrooischrift 50534.
De als uitgangsverbinding toegepaste alcohol is eveneens een bekend produkt, dat bijvoorbeeld beschreven is in het Amerikaanse octrooischrift 4 370 346.
Het produkt A bezit belangwekkende eigenschappen, die de toepassing ervan bij de bestrijding van parasieten mogelijk maken. Dit kan bijvoorbeeld de bestrijding van parasieten en ongedierte van planten, parasieten en ongedierte in ruimten en parasieten en ongedierte van warmbloedige dieren betreffen.
Aldus kan men het produkt A toepassen voor de bestrijding van op planten en dieren parasiterende insekten, nematoden en mijtachtigen.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op het produkt A voor de bestrijding van parasieten van planten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren.
Het produkt A kan derhalve in het bijzonder toegepast worden voor de bestrijding van insekten op landbouwgebied, bijvoorbeeld voor de bestrijding van bladluizen, larven van lepidoptera en coleoptera, alsmede voor de bestrijding van insekten in de grond. Het wordt toegepast in doses tussen 10 g en 300 g aktief materiaal per hectare.
Het produkt A kan tevens toegepast worden voor de bestrijding van insekten in ruimten, in het bijzonder voor de bestrijding van vliegen, muggen en kakkerlakken.
Het produkt A is bovendien licht— stabiel en niet giftig voor zoogdieren.
Het produkt A kan tevens toegepast worden voor de bestrijding van op planten parasiterende mijtachtigen en nematoden.
De verbinding A kan voorts toegepast worden voor de bestrijding van op dieren parasiterende mijtachtigen, bijvoorbeeld teken en in het bijzonder teken van de soort Boophilus, de soort Hyalomnia, de soort Amblyomnia en de soort Rhipicephalus of voor de bestrijding van alle soorten schurft en in het bijzonder sarcoptische, psoroptische en chorioptische schurft.
De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op samenstellingen voor de bestrijding van parasieten van warmbloedige dieren, parasieten in ruimten en parasieten van planten, die gekenmerkt zijn, doordat ze het produkt A bevatten.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op insecticidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel het produkt A bevatten.
Deze samenstellingen worden volgens de in de land-bouwchemie of de veterinaire industrie of de industrie voor diervoedingsprodukten gebruikelijke methoden bereid.
In deze voor toepassing op landbouwgebied en in ruimten bestemde samenstellingen kunnen aan het aktieve materiaal of de aktieve materialen eventueel één of meer andere pesticidemiddelen of synergistische middelen toegevoegd worden. Deze samenstellingen kunnen de vorm bezitten van poeders, korrels, suspensies, emulsies, oplossingen, oplossingen voor aërosolen, brandbare stroken, lokaas, pyrotechnische inrichtingen (rookontwikkelende samenstellingen) of andere gewoonlijk voor de toepassing van dit type verbindingen gebruikte preparaten.
Behalve het werkzame bestanddeel bevatten deze samenstellingen in het algemeen een drager en/of een niet-ionisch oppervlakte-aktief middel, dat bovendien voor een gelijkmatige verdeling van de bestanddelen van het mengsel zorgt. De toegepaste drager kan een vloeistof zoals water, alcohol, koolwaterstoffen of andere organische oplosmiddelen, een minerale, dierlijke of plantaardige olie, een poeder zoals talk, kleisoorten, silicaten, kiezelgoer, een brandbare vaste stof of een al dan niet eetbare aantrekkende stof zijn.
De insecticidesamenstellingen volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur 0,005-10 gew% aktief materiaal.
Volgens een voordelige werkwijze worden voor een toepassing in ruimten de samenstellingen volgens de uitvinding gebruikt in de vorm van rookontwikkelende samenstellingen.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen dan met voordeel voor het niet-aktieve gedeelte bestaan uit een brandbare insecticidespiraal (of spoel) of tevens uit een niet-brandbaar vezelvormig substraat. In het laatste geval wordt het na de opname van het aktieve materiaal verkregen rookontwikkelende middel op een verhittingsappa-raat zoals een elektrische verdamper geplaatst.
Wanneer men gebruik maakt van een insecticidespiraal, kan de inerte drager bijvoorbeeld bestaan uit pyrethrum-aftreksel, tabupoeder (of poeder van Machilus Thumbergii-bladeren), poeder van pyrethrumstengels, poeder van ceder-bladeren, houtpoeder (zoals zaagsel van pijnbomen), zetmeel en poeder van cocosnotenschalen.
De dosis van het aktieve materiaal kan dan bijvoorbeeld 0,03-1 gew% bedragen.
Wanneer men gebruik maakt van een onbrandbare vezelvormige drager, Kan de dosis van het aktieve materiaal bijvoorbeeld 0,03-95 gew% bedragen.
De samenstellingen volgens de uitvinding ter toepassing in ruimten kunnen tevens verkregen worden door bereiden van een verstuifbare olie op basis van aktief bestanddeel, waarmee het kousje van een lamp wordt geïmpregneerd en vervolgens aan verbranding wordt onderworpen.
De concentratie van het in de olie opgenomen werkzame bestanddeel bedraagt bij voorkeur 0,03-95 gew%.
Aan de insecticidesamenstellingen volgens de uitvinding kunnen evenals aan de acaricide- en nematicidesamen-stellingen eventueel één of meer andere pesticidemiddelen toegevoegd worden. De acaricide- en nematicidesamenstel-lingen kunnen in het bijzonder de vorm bezitten van poeders, korrels, suspensies, emulsies, oplossingen en gels.
Voor de toepassing als acaricide gebruikt men bij voorkeur bevochtigbare poeders voor bladbestuiving, die 1-80 % werkzaam bestanddeel bevatten, of vloeistoffen voor bladbestuiving, die 1-500 g/l werkzaam bestanddeel bevatten. Men kan tevens gebruik maken van poeders voor blad-bepoedering, die 0,05-3 % aktief materiaal bevatten.
Voor de toepassing als nematicide gebruikt men bij voorkeur vloeistoffen voor de behandeling van de grond, die 300-500 g/l werkzaam bestanddeel bevatten.
De acaricide- en nematicidesamenstellingen volgens de uitvinding worden bij voorkeur toegepast in doses tussen 1 en 100 g aktief materiaal per hectare.
Om de biologische werkzaamheid van de produkten volgens de uitvinding te vergroten kan men er in dergelijke gevallen toegepaste gebruikelijke synergistische middelen aan toevoegen, zoals l-(2,5,8-trioxadodecyl)-2-propyl-4,5-methyleendioxybenzeen (of piperonylbutoxyde) of N-(2-ethylheptyl)-bicyclo[2,2-1]-5-hepteen-2,3-dicarboxymide of piperonyl-bis-2-(2'-n-butoxyethoxy)-ethylacetaal (of tropital).
De verbinding A bezit een uitstekende algemene verdraagzaamheid en de uitvinding heeft derhalve betrekking op dit produkt om in het bijzonder de door teken en schurft bij mensen en dieren veroorzaakte aandoeningen te bestrijden.
Het produkt A wordt in het bijzonder toegepast voor de preventieve en helende bestrijding van luizen en voor de bestrijding van schurft.
Het produkt volgens de uitvinding kan uitwendig door bestuiving, shamponeren, baden of insmeren toegediend worden. Het produkt volgens de uitvinding voor veterinair gebruik kan eveneens toegepast worden door insmeren van de ruggegraat volgens de zogenaamde "pour-on"-methode.
De uitvinding heeft tevens betrekking op combinaties met een insecticide-, acaricide- of nematicidewerking, die gekenmerkt zijn, doordat ze als werkzaam materiaal enerzijds het produkt A en anderzijds tenminste één van de pyrethrinoïde-esters bevatten, die gekozen worden uit de groep van de esters van allethrolon, van 3,4,5,6-tetra-hydroftalimidomethylalcohol, van 5-benzyl-3-furylmethyl-alcohol, van 3-fenoxybenzylalcohol en van alfa-cyaan-3-fenoxybenzylalcohol van de chrysanthemumzuren, de 5-ben-zyl-3-furylmethylesters van de 2,2-dimethyl-3-(2-oxo-3-tetrahydrothiof enylideenmethyl) -cyclopropaancarbonzuren, de esters van 3-fenoxybenzylalcohol en van alfa-cyaan-3-fenoxybenzylalcohol van de 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloor-vinyl)-cyclopropaancarbonzuren, de alfa-cyaan-3-fenoxyben-zylesters van 2,2-dimethyl-3-(2,2-dibroomvinyl)-cyclopropaancarbonzuren, de 3-fenoxybenzylesters van 2-parachloor-fenyl-2-isopropylazijnzuren, de esters van allethrolon, van 3,4,5,6-tetrahydroftalimidomethylalcohol, van 5-ben-zyl-3-furylmethylalcohol, van 3-fenoxybenzylalcohol en van alfa-cyaan-3-fenoxybenzylalcohol van de 2,2-dimethyl-3-(1,2,2,2-tetrahaloethyl)-cyclopropaancarbonzuren, waarin "halo" een fluor-, chloor- of broomatoom voorstelt, waarbij de zuurgedeelten en de alcoholgedeelten van deze pyrethrinoïde-esters in alle mogelijke stereoïsomere vormen aanwezig kunnen zijn.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe zonder haar echter te beperken.
VOORBEELD 1; 4-methoxymethyi-2 , j,b, 6-tetrailuor) -lenyl-methyi-[ ικ[ ia ,jj3;Zj|] 2,2-dimethyl-3-(i-t iuor-3-methoxy- 3-oxopropenyl)-cyclopropaancarboxylaat.
Men brengt bij ü ± 5 "C 1,4 g dicyclohexylcarbodi-imide, 60 mg 4-dimethylaminopyridine en 10 cm3 methyleen-chloride in een mengsel van 1,3 g [lR[la ,3S(Z)]] 2,2- dimethy1-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl) cyclopropaan-carbonzuur, 1,5 g (4-methoxymethyI-2,3,5,6-tetrafluor)-benzylalcohol en 60 cm3 methyleenchloride. Men houdt het reaktiemengsel 15 minuten op 0 ± 5 "C, laat de temperatuur stijgen tot 20 'c en houdt het reaktiemengsel 20 uur op deze temperatuur. Men filtreert en concentreert. Men onderwerpt het verkregen produkt aan chromatografie op siliciumdioxyde onder elueren met een mengsel van hexaan en ethylacetaat (85-15). Men dampt het oplosmiddel af. Men droogt en verkrijgt 2,05 g van het gewenste produkt. aD = -2° ±1° c = 0,75 % CHCI3
NMR CDCI3 250 MHZ
H van de gepaarde methylgroepen 1,24 (s)1,32(S) H op plaats 1 en 3 van de cyclopropaan- ring 1,74(d,J = 5,5) 2,44 (dd,J = 5,5 en 10,5) H van de methylgroep van de methoxy-methylgroep3,41(s) H van de methylester 3,82 (s) H van de methyleengroep van de methoxy-methylgroep4,59 (t) H van de benzylgroep 5,25 (t) H van de dubbele binding van de propenylgroep 5,85 (dd,J = 10,5 en 31).
BIOLOGISCH ONDERZOEK
A) Onderzoek van het knock down-effekt op huisvliegen.
De proefinsecten zijn 4 dagen oude vrouwelijke huisvliegen. Men gaat te werk door direkte verstuiving met een concentratie van 0,1 g/1 in een kamer van Kearns en March en onder toepassing van een mengsel van aceton (5 %) en Isopar L (aardolie-oplosmiddel) als oplosmiddel (toegepaste hoeveelheid oplosmiddel 2 ml per sec.). Men gebruikt 50 insekten per behandeling. Men voert de bepalingen alle minuten tot 10 minuten en vervolgens na 15 minuten uit. Men bepaalt de tijd in minuten (KTSQ), waarop 50 % van de insekten neergehaald zijn.
Produkten A trans Z 3,5 bij 0,1 g/1 B cis E 1,31 bij 0,1 g/1 1,59
Bioallethrine 23,5 bij 0,1 g/1 B) Onderzoek van de dodelijke werking op kakkerlakken.
De proef wordt uitgevoerd met 12 weken oude mannelijke kakkerlakken (Blattella germanica). Men gaat te werk door direkte verstuiving in een ruimte van glas met een diameter van 13,5 cm.
Het produkt wordt opgelost in Isopar. Men verstuift 0,75 ml oplossing gedurende 2,5 sec. op 20 tevoren in de ruimte gebrachte kakkerlakken.
Men bepaalt het percentage kakkerlakken KD na afloop van 5 min. bij een dosis van 100 mg/1.
Produkten A trans Z 100 % bij 100 mg/1 B cis E 100 % bij 100 mg/1 C) Onderzoek van de giftigheid voor zoogdieren.
De giftigheid bij orale en intraveneuze toediening is volgens gebruikelijke methoden onderzocht met ratten.
De resultaten zijn uitgedrukt in mg aktief materiaal per kg lichaamsgewicht van de dieren.
De resultaten zijn als volgt: •Giftigheid bij orale Giftigheid bij intra- toedienina_veneuze toediening
Produkt A_« 200_2.5_
Produkt B_100 <X< 200_0.02 <X< 0.04_
Gevolgtrekking: het produkt'A bezit een werkzaamheid, die vergelijkbaar is met die van het produkt B, doch is veel minder giftig voor zoogdieren.
VOORBEELDEN VAN INSECTICIDESAMENSTELLINGBN VOLGENS DE UITVINDING
a) Voorbeeld van een spray
Produkt A 0,1 g
Gedeodoriseerde aardolie 99,9 g b) Voorbeeld van een aërosol
Produkt A 0,20 g
Piperonylbutoxyde 1,0 g
Methyleenciiloride 7 g
Gedeodoriseerde aardolie 21,80 g Drijfgas 70,0 g c) Voorbeeld van een emulgeerbaar concentraat
Produkt A 2 g BHT (2,6-ditertbutyl-4-methylfenol) 0,1 g
Azijnzuur 0,01 g
Calciumdodecylbenzeensulfonaat 4 g
Polyoxyethyleen-ricinusolie 4 g
Solvesso 100 @ 89,89 g
Claims (4)
1. 4-Methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluor)-fenylmethyi-[lR[la ,3β(Ζ) ] ] 2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxo-propenyl) cyclopropaancarbonzuur.
2. Pesticidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel de verbinding van conclusie 1 bevatten.
3. Insecticidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel de verbinding van conclusie 1 bevatten.
4. Werkwijze voor de bereiding van de verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men [lR[la,36(Z)]] 2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-oxopropenyl) cyclopropaancarbonzuur of een funktioneel derivaat van dit zuur onderwerpt aan de inwerking van (4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluor)-benzylalcohol of een funktioneel derivaat van deze alcohol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9208084 | 1992-07-01 | ||
| FR9208084A FR2693191B1 (fr) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Nouvel ester de l'acide [1R[1alpha,3beta(Z)]] 2,2-diméthyl 3-(2-fluoro 3-méthoxy 3-oxo propényl) cyclopropane carboxylique, son procédé de préparation et son application comme pesticide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9301149A true NL9301149A (nl) | 1994-02-01 |
Family
ID=9431391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9301149A NL9301149A (nl) | 1992-07-01 | 1993-06-30 | Nieuwe ester van 1r1alfa,3beta(z)2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl)cyclopropaancarbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672961A (nl) |
| DE (1) | DE4321972A1 (nl) |
| FR (1) | FR2693191B1 (nl) |
| GB (1) | GB2268740A (nl) |
| IT (1) | IT1261792B (nl) |
| NL (1) | NL9301149A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3991812B2 (ja) | 2001-12-11 | 2007-10-17 | 住友化学株式会社 | エステル化合物およびその用途 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2610624B1 (fr) * | 1987-02-06 | 1989-06-09 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
-
1992
- 1992-07-01 FR FR9208084A patent/FR2693191B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-25 IT ITRM930421A patent/IT1261792B/it active IP Right Grant
- 1993-06-30 NL NL9301149A patent/NL9301149A/nl not_active Application Discontinuation
- 1993-06-30 GB GB9313498A patent/GB2268740A/en not_active Withdrawn
- 1993-06-30 JP JP5183339A patent/JPH0672961A/ja not_active Withdrawn
- 1993-07-01 DE DE4321972A patent/DE4321972A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2268740A (en) | 1994-01-19 |
| FR2693191A1 (fr) | 1994-01-07 |
| ITRM930421A0 (it) | 1993-06-25 |
| GB9313498D0 (en) | 1993-08-11 |
| IT1261792B (it) | 1996-06-03 |
| JPH0672961A (ja) | 1994-03-15 |
| DE4321972A1 (de) | 1994-01-05 |
| FR2693191B1 (fr) | 1994-08-26 |
| ITRM930421A1 (it) | 1994-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0649680B2 (ja) | ピロ−ルの新誘導体、その製造法及び有害生物防除剤としての使用 | |
| JPH0729989B2 (ja) | ピレトリン酸と関連した新規なシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法及び害虫駆除への使用 | |
| JP3974635B2 (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| US5135951A (en) | 3-(2-cyano-2-halo-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| FR2642421A1 (fr) | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-(2-monohaloethenyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme medicaments | |
| JPS64363B2 (nl) | ||
| CA1248117A (fr) | Derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, et leur application a la lutte contre les parasites | |
| JPH0723350B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する寄生虫駆除用組成物 | |
| EP0557192B1 (fr) | Esters pyréthrinoides, dérivés de l'alcool 6-(trifluorométhyl)benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| JP3269854B2 (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| EP0638542B1 (fr) | Esters pyréthrinoides, dérivés de l'alcool 6-(trifluorométhyl) benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| JPS63150272A (ja) | ３位置に飽和ハロゲン化鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法、ペスチサイドとしての使用及びそれらを含有する組成物 | |
| NL9301149A (nl) | Nieuwe ester van 1r1alfa,3beta(z)2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl)cyclopropaancarbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide. | |
| NZ228536A (en) | Preparation of trifluoromethylvinyl-group-containing compounds, cyclopropane derivatives and pesticidal compositions | |
| JP3320453B2 (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| AU646168B2 (en) | New pyrethrinoid esters of 2,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-3-(2-propynyl)-thiazol-5-yl methyl alcohol, their preparation process and their use as pesticides | |
| FR2604173A1 (fr) | Nouveaux derives de l'indole, leur procede de preparation et leur application comme pesticide | |
| US5192801A (en) | 3-[2-cyano-2-halo-ethenyl]-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| NL8301237A (nl) | N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. | |
| CA2060770A1 (fr) | Esters de l'acide 3-(3,3,3-trifluoro 2-chloropropenyl) 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylique, leur procede de preparation et leur applications comme pesticides | |
| JPH0625096A (ja) | ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JPH0456818B2 (nl) | ||
| US4478850A (en) | Ester | |
| JPH04211649A (ja) | ピロールの新誘導体、それらの製造法及び殺生物剤としての使用 | |
| FR2667313A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-(difluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluorobenzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |