NL9002509A - Legering op basis van nikkel, alsmede daaruit vervaardigde gevormde voortbrengselen. - Google Patents

Description

Legering op basis van nikkel, alsmede daaruit vervaardigde gevormde voortbrengselen.

De uitvinding heeft betrekking op legeringen op basis van nikkel, die chroom, silicium en koper bevatten, alsmede op daaruit gevormde voortbrengselen.

Aan veel industriële produkten en processen worden beperkingen gesteld op grond van de mechanische en/of chemische eigenschappen van de samenstellende delen. Turbinemotoren zouden bijvoorbeeld effectiever werken indien de samenstellende delen een langere levensduur bij hogere temperatuur bezaten. Ook het verwerken van produkten, zoals chemicaliën, zou meer efficiënt zijn als de samenstellende delen van de verwerkings-inrichting beter bestand zou zijn tegen corrosie en/of blootstelling aan hoge temperatuur.

De bekende legeringen op basis van nikkel voldoen niet aan alle behoeften van de industrie doordat veel tekortkomingen bestaan in de eigenschappen ten opzichte van corrosie en mechanische eigenschappen.

Om deze reden moeten de legeringen op basis van nikkel worden ontworpen om aan deze behoefte te voldoen. De verschillen tussen nieuwe legeringen op nikkel basis kunnen klein zijn of zelfs subtiel zijn, omdat ze vaak moeten worden ontwikkeld voor het bezitten van een bepaalde combinatie van eigenschappen die onder de specifieke benuttingsomstandigheden vereist zijn.

In tabel A wordt een aantal legeringen vermeld die bekend zijn uit de tot de stand van de techniek behorende octrooien. Alle in de beschrijving en conclusies vermelde samenstellingen zijn in gew.% (gew./totaal) tenzij anders vermeld. Elk van de legeringen bezit in het algemeen een uitmuntende bestandheid tegen corrosie of een uitmuntende ductiliteit bij het lassen of een uitmuntende Charpy-slagsterkte of uitmuntende leeftijdsverhardingseigenschappen. Sommige van deze legeringen kunnen meer dan een van deze eigenschappen bezitten, echter geen bezit een combinatie van al deze eigenschappen. De samenstellingen van de legering op nikkelbasis volgens de stand van de techniek die in tabel A worden vermeld, bevatten bijna alle, tezamen met andere elementen, chroom, koper, molybdeen en silicium. Voor het grootste gedeelte zijn de legeringen beperkt tot de toepassing bij het gieten ten gevolge van het gecombineerde hoge chroom, silicium, koolstof en kopergehalte.

Steeds heeft een behoefte bestaan aan legeringen die goed bestand zijn tegen het neerslaan van carbiden en intermetallieke fasen, terwijl ze nog het grote spectrum van bestandheid tegen corrosie vertonen in sterk oxyderend milieu wanneer ze in oplossing zijn ontlaten. De stand van de techniek verschaft geen voldoende weerstand tegen corrosie in sommige sterk oxyderende omgevingen.

i De onderhavige uitvinding heeft als doel het verschaffen van een legering op basis van nikkel met uitmuntende bestandheid tegen corrosie in oxyderende omgevingen in de ontlaten, gelaste en thermisch verouderde toestand.

Een ander doel is het verschaffen van dergelijke legeringen, die niet slechts uitmuntende bestandheid tegen corrosie verschaffen, maar die eveneens een uitmuntende thermische stabiliteit en bestandheid tegen verlies van mechanische eigenschappen ten gevolge van structurele veranderingen gedurende het verouderen of thermomechanisch vervormen, bezitten. Nog een ander doel is het verschaffen van legeringen die bestand zijn tegen spanningscorrosie barsten in een chloridehoudend milieu wanneer ze door neerslaan zijn versterkt.

Nog een ander doel is het verschaffen van legeringen op nikkelba-sis in vaste oplossing, die gemakkelijk kunnen worden vervaardigd in gesmede of gegoten vorm en verwerkt kunnen worden en in evenwichtstoestand homogeen zijn.

De bovenbeschreven doelen en voordelen volgens de uitvinding worden verkregen door het zorgvuldig beheersen van de samenstelling van de essentiële elementen binnen het brede in tabel B vermelde gebied. Alle experimentele legeringen bevatten de optionele elementen aluminium, koolstof, columbium, kobalt, ijzer, stikstof, titaan en wolfraam in hoofdzaak binnen het brede gebied zoals in tabel B weergegeven. In de meeste gevallen werden deze elementen niet toegevoegd en zijn him gehalten binnen de grenzen van de normale verontreinigingen.

De legeringen zijn bestand tegen veel verschillende oxyderende zuren in een groot aantal concentraties en bij een groot aantal temperaturen. Ze hebben een uitmuntende ductiliteit na lassen, zoals blijkt uit lasbuigproefresultaten. De thermische stabiliteit is zeer gunstig zoals blijkt uit de resultaten van de Charpy-slagsterkte proeven. De legeringen hebben goede hardingseigenschappen bij veroudering. De legeringen zijn eveneens bestand tegen spanningscorrosie na door veroudering gehard te zijn.

Voorbeelden en proefresultaten

Corrosie. Een aantal proeven werd uitgevoerd voor het bepalen van de effecten van chroom, silicium, molybdeen en koper op de corrosie. De voordelige effecten van combinaties van chroom en silicium voor het bestand zijn tegen sterk oxyderende oplossingen zoals geconcentreerd zwavelzuur is uit veel octrooien bekend. Nu werd echter gevonden dat het gehalte van silicium dat vereist is kritisch is en afhankelijk is van het chroomgehalte. Zoals blijkt uit tabel C is in sterk oxyderende omgevingen (omgeving B in tabel C) de legering beter bestand naarmate het siliciumgehalte hoger is. In minder sterk oxyderende omgevingen (de omgevingen A en C) gaat de corrosiesnelheid door een maximum met silicium waarbij kleine hoeveelheden silicium (tot ten hoogste 3 gew.%) nadelig zijn en hogere hoeveelheden voordelig zijn. Zelfs bij minder sterk oxyderende zuren zoals in omgeving D in tabel C is silicium nadelig en chroom voordelig. De chroom : silicium-verhouding moet derhalve binnen een bepaald interval passen voor de legering om deze aan een groot aantal omgevingen bestand te doen zijn. Deze tegengestelde werkingen van Si en Cr worden in fig. 1 weergegeven als relatieve corrosiesnelheid ten opzichte van 2 Si/Cr verhouding (de factor 2 om rekening te houden met de grotere werkzaamheid van silicium en het kleinere atoomgewicht). Uit fig. 1 blijkt dat deze verhouding voor een groot aantal oxydatiemiddelen tussen 0,3 en 0,6 valt voor de totale weerstand. Deze verhouding komt dan bij de aan Cr en Si gestelde beperkingen.

Bovendien kunnen de voordelige effecten van Mo en Cu worden gezien in 90% H2S04 (omgeving C). Koper is bijzonder voordelig in deze omgeving. Een hoog kopergehalte (boven 3,5 gew.%) is echter nadelig vor de vorming van kleine holtes en de verwerkbaarheid. Voor een optimaal resultaat wordt een maximumgehalte van 3,0 gew.% koper aanbevolen, ongeveer 2 gew.% koper verdient de voorkeur.

Ductiliteit van de las. Legeringen van deze klasse moeten zeer goed lasbaar zijn. Een aantal proeven werd uitgevoerd zoals wordt weergegeven in tabel D. De buigingsductiliteit van de las wordt bepaald door de algemeen bekende 2-T Radius buigproef. De resultaten van deze proef tonen aan dat de verhouding van Ni tot Fe groter moet zijn dan 1,0. Verhoudingen kleiner dan 1 definiëren legeringen op ijzerbasis, bijvoorbeeld stalen van het type 20 en duplexstaal die niet corrosiebe-stendig zijn ten opzichte van een aantal combinaties van zuren.

Het is bekend dat silicium in roestvrij staalsoorten en sommige nikkellegeringen problemen veroorzaakt door de vorming van barsten in lassen en de ductiliteit van de lassen verlaagt. De legeringen volgens de uitvinding zijn echter verrassend bestand tegen tegen deze problemen mits het nikkelgehalte boven een bepaalde hoeveelheid ligt. Dit is een belangrijk punt volgens de uitvinding. De lasbuigproefresultaten worden in tabel D vermeld. Uit tabel D blijkt dat indien het nikkelgehalte laag is (kleiner dan ongeveer 12 gew.%) of indien het nikkelgehalte boven een bepaalde hoeveelheid is (ongeveer 25 gew.%) de lassen voldoen aan de eisen van de 2-T-buigproef. Met een nikkelgehalte kleiner dan 12 gew.% (in de 20 Cr, 12 Co, 5 Si-legeringen), bevat de legering enig ferriet in de microstructuur en het is algemeen bekend dat kleine hoeveelheden van ferriet bij het beginnen van het vastworden van een las voordelig zijn voor de ductiliteit. Dit blijkt echter niet op te treden bij een homogene vaste oplossing van legeringen op nikkelbasis volgens de uitvinding. Indien een kleine hoeveelheid ferriet in roestvrij staal voordelig is voor bestandheid tegen scheurtjesvorming gedurende het lassen, kan ferriet leiden tot een sterkere scheurvorming gedurende blootstelling aan temperaturen van 870°C die optreden bij heetvormende bewerkingen. De legeringen met een hoog nikkelgehalte zijn echter eveneens bestand tegen scheurvorming bij deze temperaturen.

Thermische stabiliteit

De thermische stabiliteit van een serie legeringen werd beproefd aan de hand van de slagsterkte na blootstelling aan een temperatuur van 870°C gedurende 6 minuten en gedurende 30 minuten. De resultaten van deze proef worden in tabel E vermeld. Uit de gegevens blijkt dat een legering volgens de uitvinding (legering 5-8) een voldoende slagsterkte heeft hoewel het monster een te kleine maat had. Legering 5-9 volgens de uitvinding werd 6 minuten op 870°C gehouden en gedurende 1 uur op 870°C gehouden. Beide legeringen hebben een goede slagsterkte in vergelijking met de legeringen met een (20-Fe* Si-3) waarde kleiner dan 5. De hoeveelheid ijzer moet kleiner zijn dan 19 gew.%

Verouderingsharding

Een ander voordeel van deze legeringen is het vermogen om aanzienlijk te worden verhard door een hittebehandeling. Silicium werkt soortgelijk als Al en Ti, maar er zijn aanzienlijke verschillen. De verouderingstemperatuur die vereist is voor het teweegbrengen van de veroudering is lager voor de siliciumlegering en waardoor deze geraakke-lijk door veroudering worden gehard. Het ijzergehalte dient minder dan ongeveer 19 gew.% te zijn en het siliciumgehalte dient groter dan 3 gew.% te zijn. Het getal (20-Fe x Si-3) dient voor een waarneembare harding groter dan 5 te zijn. Deze gegevens worden in tabel F vermeld. De voorbeelden en de proefresultaten definiëren de uitvinding. Uit proefresultaten blijkt dat de legering volgens de uitvinding een unieke combinatie van constructie-eigenschappen heeft. De verhoudingen en samenstellingshoeveelheden blijken de legering op een pragmatische wijze te definiëren. Hoewel het exacte mechanisme van de uitvinding niet volledig wordt begrepen blijkt dat de volgende verhoudingen de beste resultaten geven. De uitvinding vereist derhalve niet slechts de specifieke samenstelling, de hoeveelheid voor de kritische elementen maar eveneens de verhoudingen van bepaalde elementen zoals is beschreven.

Proefstukken van de legering volgens de uitvinding werden vervaardigd in de vorm van platen, gietstukken, lesmaterialen en dergelijke waarbij geen verwerkingsmoeilijkheden optraden. De legering volgens de uitvinding kan worden vervaardigd in de vorm van gietstukken, smeedwerk en poedervormige produkten alsmede voortbrengsels voor toepassing bij het lassen en gelaste structuren.

De deskundige zal het duidelijk zijn dat de nieuwe principes volgens de uitvinding die hierin worden beschreven tezamen met specifieke voorbeelden ervan de basis vormen voor diverse andere modificaties en toepassingen daarvan.

Tabel A legeringen volgens de stand van de techniek Samenstelling in gewicht procent

Amerikaans Amerikaans Amerikaans Amerikaans Amerikaans Amerikaans octrooischrift octrooischrift octrooischrift octrooischrift octrooischrift octrooischrift 2.103.855 2.821.474 3.758.296 4.033.767 2.938.786 4.836.985 •'Al - - - _ - C t30 - 0,05 - 0,25 ,05 - ,25 tot ,03 tot ,11

Cb - - _ .

Cr 20 - 30 9 - 30 30 - 34 30 - 35 19 - 26 31-33

Co - - 4-7,5 - 1,2 max.

Cu 3,5 - 7 ,05 - 5 2,5 - 8 2,5 - 8 4-7 2,7 - 4 F® 2-12 - tot 25 3-25 tot 10 rest hoger tot 23,0

Mn 1 - 1 - 3,5 1 - 3,5 tot 1,5 tot 2,0

Mo 2-6 4 - 5,25 0-3 5-9 4 - 5,2 N - - - - - ,04 - ,62

Ni* 50 - 55 rest 26 - 48 30 - 48 46 - 69 36 - 40,5

Si 3,5-5 6-7 tot 4,0 0-6 1,5 - 7,5 2,5-6

Ti . - - ' _ _ _ W 1-3 - - - - tot ,07 B " - tot ,10 tot ,10 0,25 - ,55 -

Si + Mo - - - tot 4 - -

Verontreinigingen (gesmeed) rest tot ,25 -

Ti+Cb+Ta - - - - - tot ,05

Tabel B Legeringen volgens de uitvinding Samenstelling gew. %/ totaal

Groot gebied kleiner gebied Voorkeursgebied _Voorbeelden van legeringen_ legering 3-9 legering 5-9 legering 6-7 legering 6-8 legering 6-13 Al : tot 1,5% tot 0,5 tot ,3 - - C : tot 0,06% tot 0,04 tot ,02 - -

Cb : tot 3% tot 1,0 tot ,3 - -

Cr : 11-29% 16 - 23 19 - 21 20 19 25 22 22

Co : tot 20% tot 10 tot 5 -

Cu : 1-3,5% 1-3 1,5 - 2,5 2,3 2,3 2 1,8 2,2

Fe : tot 19% 1-10 3-7 - 4,6 1,8 1,8 0,12

Mn : tot 2% tot 1 tot 0,5

Mo : 1-6,5% 1-5 1,5-3 3,0 1,5 3,00 3 2,8 N : tot 0,2% tot 0,1 tot ,03 - - - N : Rest* rest rest rest rest rest rest rest

Si : 3,5 - 6,5% 4-6 4,5 - 5,5 5,0 5,2 5,00 5,2 5,0

Ti : tot 2% tot 1 tot 0,2 W : tot 2,5% tot 1 tot 0,5 2 Si/Cr: 0,35 - 0,6 Ni/Fe : groter dan 2 (20-Fe) x (Si-3): groter dan 5 * nikkel plus verontreinigingen

Tabel C, De effecten van Cr, Si, Mo en Cu op corrosie in diverse oxyderende omgevingen

Corrosiesnelheid in 10-3 mm/jaar

Legering nr. Cr Fe Si Mo W Cu A B C D

Effect van Silicium 3-1 21,2 0,1 0,09 0,0 0,0 0,0 56 2743 3137 224 3-2 21,4 0,22 2,87 0,0 0,0 0,0 424 335 1161 340 3-3 21,5 0,11 3,79 0,0 0,0 0,0 464 150 1395 422 3-4 21,4 0,1 4,86 0,0 0,0 0,0 36 74 2477 544

Effect van Mo, W, Cu 3-5 21,2 1,91 4,92 2,8 0,0 0,0 46 153 1181 691 3-6 21,3 0,12 4,78 2,8 2,6 0,0 43 48 1984 871 3-7 21,5 0,18 5,09 6,7 0 0,0 64 132 2029 848 3-8* 21,8 0,13 4,64 2,7 0 2,0 5 46 160 732 3-9* 19,8 4,95 5,09 3,0 0 2,3 - 66 137 752 3-10* 19,1 4,6 5,22 1,5 0 2,3 - 66 340 594

Effect van Cr 3-11* 29,3 4,92 5,11 0,0 0 2,1 - 89 254 320 3-12 17,6 0,1 4,79 0,0 0 0,0 86 69 2428 704 3-13* 11,9 4,95 5,19 3,0 0 2,2 - 76 660 2921 3-14* 21,8 4,93 6,60 2,9 0 2,1 - vast bij smeden

Oxyderende omgeving A=99%H3S04,130 C B=30%HaSO« + 5%Cr03, 79°C C=90%HaSO*, 80°C

D=50%H3S04 + 42G/L Fe3(SO*)3, kokend (ASTM G-28A) * Legeringen volgens de uitvinding

Tabel D. Invloed van Ni, Fe, Si op de buigingsductiliteit van de las

Legering nr. Fe Co Ni Si Cr Mo Ni/Fe spanning 2-T Radius resultaten van de buigproef 4-1 44,00 11,10 19,50 4,83 20,30 0,00 0,44 0,00 gebarsten, lichte buiging van 1/4 inch dikke plaat 4-2 46,40 5,90 21,70 5,11 20,40 0,00 0,47 0,00 barst bij het lassen 4-3 49,00 0,00 24,60 5,20 20,50 0,00 0,50 0,00 barst bij het lassen 4-4 38,00 5,97 25,60 4,30 20,30 3,00 0,67 0,00 barst, buigt iets, 1/4 inch dikke plaat 4-5 41,00 5,90 25,10 3,10 20,00 3,10 0,61 0,00 barst, buigt iets 1/4 inch dikke plaat 4-6 55,50 5,60 12,50 4,90 21,10 0,10 0,23 1,00 barst niet, 0,5 inch dikke plaat 4-7 53,00 11,80 10,00 4,10 20,40 1,40 0,19 4-8 53,00 11,70 10,00 5,00 20,00 0,00 0,19 4-9 0,14 0,00 74,10 5,50 19,20 0,00 529,29 1,00 barst niet 0,5 dikke plaat 4-10 0,14 11,60 62,50 5,80 19,70 0,00 446,43 1,00 barst niet, 0,5 inch dikke plaat 4-11 19,45 11,80 42,60 5,66 20,29 0,00 2,19 1,00 barst niet, 0,5 inch dikke plaat 4-12* 4,95 0 64,73 5,09 19,78 2,96 13,08 1,00 barst niet, 0,5 inch dikke plaat** * Legeringen volgens de uitvinding - bevat 29 gew.% koper ** 2,5-T Radius buigproef

Tabel E. De werking van Ni, Co, Fe en Si op de thermische stabiliteit

Legering nr. Fe Co Ni Si Cr Mo Cu Ni/Fe Charpy V-slagsterkte in m/kg 871°C/6 min 871°C/30 min 5-1 46,40 5,90 21,70 5,11 20,40 0,00 - 0,47 1,07 0,62 5-2 55,50 5,60 12,50 4,90 21,10 0,10 - 0,23 0,45 0,45 5-3 53,00 11,80 10,00 4,10 20,40 1,40 - 0,19 0,97 0,97 5-4 53,00 11,70 10,00 5,00 20,00 0,00 - 0,19 0,69 0,59 5-5 0,14 0,00 74,10 5,50 19,20 0,00 - 529,29 34,43 25,85 5-6 0,14 11,60 62,50 5,80 19,70 0,00 - 446,43 27,56 19,36 5-7 19,45 11,80 42,60 5,66 20,29 0,00 - 2,19 20,37 13,02 5-8* 5,00 0,00 65,08 5,14 19,66 3,05 1,9 13,02 9,10 - 5-9* 4,60 - 66,9 5,22 19,14 1,46 2,28 14,54 9,77 8,80 * Legeringen volgens de uitvinding °

Tabel F. Invloed van Fe en Si op de door veroudering teweeggebrachte toename van vloeispanning

Legering Co Cr Fe Mo Ni Cu Si (20-Fe)x(Si-3) Toename van Vloeispanning 0,2% vloeispanning vloeispanning ontlaten kg/cm2 593°C/24h kg/cm2 6-1 0,00 21,60 0,10 0,000 77,98 - 0,10 -57,71 0,54 5,24 5,78 6-2 0,00 21,76 0,22 0,00 74,43 - 3,14 2,77 0,00 5,59 5,52 6-3 11,76 20,29 19,45 0,00 42,64 - 5,66 1,46 0,62 5,43 6,05 6-4 0,00 21,76 11,62 0,00 60,72 - 5,70 22,63 9,41 3,47 14,88 6-5* 0,00 21,68 9,37 2,99 55,91 2,1 4,91 20,30 8,82 8,15 16,97 6-6 0,00 21,55 4,78 0,00 67,62 - 5,85 43,38 11,05 5,34 16,38 6-7* 0,00 24,73 1,75 3,00 60,88 1,9 5,00 36,50 9,49 8,79 18,27 6-8* 0,00 21,73 1,81 2,98 63,90 1,8 5,22 40,38 12,79 8,11 20,89 6-9 0,00 21,30 1,87 2,73 67,95 - 5,89 52,40 13,25 7,91 21,17 6-10 0,00 21,68 0,19 6,56 65,68 - 5,66 52,69 12,90 8,82 21,11 ^ 6-11 0,00 19,15 0,14 0,49 74,13 - 5,48 49,25 11,00 5,43 16,43 6-12 11,64 19,68 0,14 0,00 62,49 - 5,83 56,20 9,92 5,43 15,35 6-13* 0,00 21,99 0,12 2,84 67,60 2,2 5,02 40,16 12,76 7,29 20,03 6-14 0,00 21,43 0,11 2,78 67,52 - 5,77 55,10 13,20 8,58 21,78 6-15 0,00 23,96 0,11 0,00 69,87 - 5,84 56,49 9,80 5,77 15,56 6-16 0,00 21,40 0,11 0,00 72,58 - 5,66 52,91 11,86 61,40 18,26 6-17 0,00 21,73 0,11 0,00 73,63 - 4,29 25,66 8,03 5,53 13,55 6-18 0,00 17,52 0,10 0,00 76,34 - 5,82 56,12 11,78 7,76 17,54 * Y.S. toename = Y.S. (verouderd) - Y.S. (ontlaten) * legeringen volgens de uitvinding

Claims (6)

1. Legering op basis van nikkel, g e k e n m e r k t, doordat deze ten hoogste 1,5 gew.% aluminium 0,06 gew.% koolstof maar 3 gew.% columbium, 11 tot 29 gew.% chroom, ten hoogste 20 gew.% kobalt, 1 tot 3,5 gew.% koper, ten hoogste 19 gew.% ijzer, ten hoogste 2 gew.% mangaan, 1 tot 6,5 gew.% molybdeen, ten hoogste 0,2 gew.% stikstof, 3,5 tot 6,5 gew.% silicium, ten hoogste 2 gew.% titaan, ten hoogste 2,5 gew.% wolfraam en voor het overige nikkel en de normale verontreinigingen bevat waarbij de waarde (20 - Fe) x (Si - 3) groter is dan 5.

2. Een legering volgens conclusie 1, gekenmer kt, doordat deze ten hoogste 0,5 gew.% aluminium, ten hoogste 0,04 gew.% koolstof, ten hoogste 1 gew.% columbium, 16 tot 23 gew.% chroom, ten hoogste 10 gew.% kobalt, 1 tot 3 gew.% koper, 1 tot 10 gew.% ijzer, ten hoogste 1 gew.% mangaan, 1 tot 5 gew.% molybdeen, ten hoogste 0,1 gew.% stikstof, 4 tot 6 gew.% silicium, ten hoogste 1 gew.% titaan en ten hoogste 1 gew.% wolfraam bevat.

3. De legering volgens conclusie 1, g e k e n me r k t, doordat deze ten hoogste 0,3 gew.% aluminium, ten hoogste 0,02 gew.% koolstof, ten hoogste 0,3 gew.% columbium, 19 tot 21 gew.% chroom, ten hoogste 5 gew.% kobalt, 1,5 tot 2,5 gew.% koper, 3 tot 7 gew.% ijzer, ten hoogste 0,5 gew.% mangaan, 1,5 tot 3 gew.% molybdeen, ten hoogste 0,03 gew.% stikstof, 4,5 tot 5 gew.% silicium, ten hoogste 0,2 gew.% titaan en ten hoogste 0,5 gew.% wolfraam bevat.

4. Een legering volgens conclusie 1, gekenmerkt, doordat de waarde 2 Si/Cr 0,35 tot 0,6 bedraagt en de waarde Ni/Fe groter is dan 2 voor het verkrijgen van een verbeterde corrosiebestendigheid bij blootstelling aan hoge temperatuur.

5. De legering volgens conclusie 1 in de vorm van een gesmeed of gegoten voortbrengsel of een poeder of lesmateriaal.

6. Gevormde voortbrengselen geheel of gedeeltelijk vervaardigd onder toepassing van een legering volgens conclusie 1 tot 5