NL8901570A - N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. - Google Patents
N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8901570A NL8901570A NL8901570A NL8901570A NL8901570A NL 8901570 A NL8901570 A NL 8901570A NL 8901570 A NL8901570 A NL 8901570A NL 8901570 A NL8901570 A NL 8901570A NL 8901570 A NL8901570 A NL 8901570A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- compound
- lactam
- liquid crystalline
- groups
- general formula
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 44
- -1 N-SUBSTITUTED CARBAMOYL LACTAM Chemical class 0.000 title description 45
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title description 17
- 150000003951 lactams Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006147 copolyamide elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 12
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 1-o-[2-[(3ar,5r,6s,6ar)-2,2-dimethyl-6-prop-2-enoyloxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-[4-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chlorophenyl)-4-oxoazetidin-3-yl]oxy-4-oxobutanoyl]oxyethyl] 4-o-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chloropheny Chemical group C1([C@H]2[C@H](C(N2SC(C)CC)=O)OC(=O)CCC(=O)OC(COC(=O)CCC(=O)O[C@@H]2[C@@H](N(C2=O)SC(C)CC)C=2C(=CC=CC=2)Cl)[C@@H]2[C@@H]([C@H]3OC(C)(C)O[C@H]3O2)OC(=O)C=C)=CC=CC=C1Cl DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 2
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-carboxyphenyl)propan-2-yl]benzoic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005264 High molar mass liquid crystal Substances 0.000 description 1
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940116335 lauramide Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/572—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
N-GESUBSTITUEERDE CARBAMOYLLACTAM FUNCTIONELE VERBINDINGEN EN DAARVAN AFGELEIDE POLYLACTAMBLOKCOPOLYMEREN
De uitvinding heeft betrekking op N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen, op daarvan door lactam-polymerisatie aan een lactamgroep afgeleide polylactamblokcopolymeren en op de toepassing van dergelijke blokcopolymeren in polyamide-mengsels.
N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen worden onder andere beschreven in EP-A-134616. Dergelijke produkten kunnen bijvoorbeeld volgens in EP-A-135.233 beschreven methoden worden verkregen door omzetting van met lactam geblokkeerde polyisocyanaten met polyolen, bij voorkeur polyetherpolyolen, polyesterpolyolen en polybutadieenpolyolen. In EP-A-134.616 wordt beschreven dat de daarin genoemde omzettingsprodukten zeer geschikt zijn als activator of versneller bij de bereiding van nylonblokcopolymeren, in het bijzonder in de zogenaamde RIM, c.q. RRIM systemen, waarvoor een snel verlopende polymerisatie vereist is. Dergelijke nylonblokcopolymeren bevatten blokken van een polyamide.
Polyamiden zijn algemeen bekende polycondensaten van meestal alifatische dicarbonzuren met 4-12 koolstofatomen met meestal alifa-tische diaminen met 4-14 koolstofatomen en/of van lactamen met 6-12 koolstofatomen. Voorbeelden van polyamiden zijn: polyhexamethyleenadi-pamide (nylon 6,6), polyhexamethyleenazelamide (nylon 6,9), polyhexa-methyleensebacamide (nylon 6,10), polyhexamethyleenlauramide (nylon 6,12), polytetramethyleenadipamide (nylon 4,6), polycaprolactam (nylon 6) en polylaurinolactam (nylon 12). De dicarbonzuren en/of de diaminen kunnen ook aromatisch zijn.
Polyamiden kunnen ook opgebouwd zijn uit twee of meer dicar-bonzuren en/of twee of meer diaminen, of uit twee of meer lactamen en ook kunnen ze bestaan uit mengsels van twee of meer polyamiden.
De toepassingen van polyamiden zijn zeer talrijk. Daarbij is het voor bepaalde toepassingen vaak gewenst om de eigenschappen van polyamiden te modificeren. Modificatie van eigenschappen wordt veelal bewerkstelligd door blokcopolymeren te synthetiseren, die bestaan uit één of meer polyamideblokken en één of meer blokken van een ander soortig polymeer. Zo is bijvoorbeeld bekend dat hydrofobe blokken in bijvoorbeeld polycaprolactam het soms ongewenste hydrofiele karakter daarvan kunnen verminderen. Zo bezitten bijvoorbeeld polylactam-polyetherbtokcopolymeren een combinatie van eigenschappen die ze goed geschikt maken voor zg. "engineering plastics".
Gevonden werden nu verbindingen met de algemene formule:
(I) waarin, A een zuurstofatoom of een -NH-groep voorstelt, R een alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, of arylgroep voorstelt, waarbij alkyl en in aralkyl of alkaryl gebonden alkyl ook cycloalkyl kan zijn, P een rest voorstelt van een verbinding P(AH)X met een aantal gemiddeld molecuulgewicht van ten minste 150, met één of meer OH of NH2 groepen waarbij P(AH)X een vloeibaar kristallijne verbinding is of een verbinding met vloeibaar kristallijne segmenten in hoofdketen en/of zijketen, of een verbinding welke met lactam geblokkeerd polyisocyanaat een verbinding vormt met vloeibaar kristallijne eigenschappen, (-L-) een geopende lactamring voorstelt, (-L) een niet-geopende lactamring voorstelt, x een geheel getal groter dan of gelijk aan 1 is, y gelijk is aan 0 of 1 a een geheel getal groter dan of gelijk aan 1 is.
Gevonden werd ook dat de hiervoor genoemde verbindingen door lactampolymerisatie aan de eindstandige lactamgroep gepolymeriseerd kunnen worden tot polyamideblokcopolymeren.
Gevonden werd verder dat verbindingen met de formule (I) zeer goed bruikbaar zijn als versnellers bij de bereiding van nylon blokco-polymeren, in het bijzonder blokcopolymeren met verbeterde stijfheid.
De verbindingen met de weergegeven algemene formule (I) kunnen op een op zichzelf bekende wijze worden bereid door een polymeer met één of meer -OH of -NH2“groepen, zoals hiervoor gedefinieerd bij verhoogde temperatuur van ten minste 80**C bij voorkeur tussen 90ac en 250**c in aanwezigheid van een katalysator, zoals bijvoorbeeld een alkalimetaallactamaat, zoals natrium of kaliumlactamaat, of een Lewis-zuur, bijvoorbeeld magnesiumstearaat, magnesiumchloride, zinkacetyl-acetonaat, te laten reageren met een door lactam geblokkeerd poly-isocyanaat. Men dient de temperatuur niet zo hoog te kiezen dat ontle-dingsprodukten worden gevormd. In het algemeen verdient het de voorkeur geen hogere temperaturen dan ongeveer 250QC te kiezen. Een dergelijke omzetting voert men uit in gesmolten lactam, in een oplosmiddel of verdeelmiddel waarin het polymeer opgelost, gedeeltelijk opgelost of niet opgelost kan zijn, of in de massa, d.w.z. zonder oplosmiddel, verdeelmiddel of gesmolten lactam. De daarbij te gebruiken molver-houdingen katalysator/lactam geblokt polyisocyanaat kunnen uiteenlopen van bijvoorbeeld 0,01 tot 10, bij voorkeur 0,5 tot 5.
De molverhouding lactam geblokt polyisocyanaat/OH of NH2 groepen van polymer P(AH)X kan variëren van 10 tot 0.5, bij voorkeur van 5 tot 1, waarbij met de meeste voorkeur deze verhouding gelijk is aan 1.
Onder met lactam geblokkeerd polyisocyanaat worden hier reactieprodukten verstaan van een polyisocyanaat en een lactam, meer in het bijzonder caprolactam. Met lactam geblokkeerde polyisocyanaten worden volgens het onderstaande reactieschema verkregen:
waarin R de hiervoor gedefinieerde betekenissen bezit en n een geheel getal is van 3-11 en bij voorkeur 5 is.
Vloeibaar kristallijne polymeren welke toepasbaar zijn in de onderhavige uitvinding bezitten tenminste een of meer aromatische eenheden, bijvoorbeeld: - eenheden met een oxy- en een carboxyl-groep; - eenheden met twee oxy-groepen, en - eenheden met twee carboxylgroepen.
In het algemeen heeft een eenheid met een oxy- en een 0
II
carboxyl- groep een formule O-R-C-O, waarbij R tenminste een aromatische ring bevat, bijvoorbeeld
(Ila) (Ilb)
Bij voorkeur bevat het vloeibaar kristallijne polymeer eenheden met de formule (Ha). Deze eenheden zijn afkomstig van hydroxy-benzoëzuur of van derivaten hiervan. Het is mogelijk zowel de para-als de meta-gesubstitueerde eenheid toe te passen. Bij voorkeur is de eenheid (Ha) para-gesubstitueerd. In de aromatische ring kunnen een of meerdere van de waterstofatomen gesubstitueerd zijn door een alkyl-of alkoxy-groep met een tot vier koolstofatomen, door een halogeen, bijvoorbeeld chloor, broom en fluor en/of door een fenyl-groep die desgewenst gesubstitueerd kan zijn.
Eenheden met twee oxy-groepen hebben in het algemeen een formule 0-R-0. Voorbeelden zijn:
(lila)
(I Ilb)
(IIIc)
(I lid)
(Ille)
CUIg)
(Illh)
(Illi)
Het vloeibaar kristallijne polymeer kan ook mengsels van bovengenoemde eenheden bevatten of dioxyalkanen, bijvoorbeeld ethyleenglycol, neopentylglycol, 1,4- butaandiol. Bij voorkeur bevat het prepolymeer volgens de vinding dioxyfenyl (lila) en/of bifenoxy (Illb)-groepen, meer in het bijzonder een bifenoxy-groep met de formule (Illb). De laatstgenoemde verbinding kan verkregen worden uit ρ,ρ'-bifenol. In de aromatische ringen kunnen een of meerdere waterstofatomen gesubstitueerd zijn door een alkyl en/of alkoxygroep, een halogeen en/of een fenylgroep, die op zichzelf ook weer gesubstitueerd kan zijn.
De aromatische eenheden met twee carboxylgroepen kunnen verkregen worden uit aromatische dicarbonzuren of uit de overeenkomstige esters, bijvoorbeeld tereftaalzuur, isoftaalzuur, 2,6-naftaleendicarbonzuur, 2,7-naftaleendicarbonzuur, bibenzoezuur, 4,4'-dicarboxytdifenylsulfon, 4,4'-dicarboxydifenylethaan, 4,4,-dicarboxydifenylsulfide, 4,4'-dicarboxydifenylether, 4,4'-dicarboxydifenylmethaan, 4,4'-dicarboxydifenoxyethaan, 2,2-bis (4-carboxyf eny l) propaan.
Bij voorkeur zijn de aromatische eenheden met twee carboxylgroepen verkregen uit tereftaalzuur, isoftaalzuur en/of de derivaten daarvan. In de aromatische ring kunnen een of meerdere waterstofatomen gesubstitueerd zijn door een alkyl en/of alkoxygroep, een halogeen en/of een fenylgroep, welke laatste ook weer gesubstitueerd kan zijn. Bij voorkeur worden de eenheden met twee carboxylgroepen verkregen uit ongesubstitueerd tereftaalzuur en/of isoftaalzuur.
Vloeibaar kristallijne polymeren met het vloeibaar kristallijne segment in een zijketen van het polymeer zijn ook toepasbaar in de onderhavige uitvinding. Dergelijke vloeibaar kristallijne polymeren worden beschreven in A. Ciferri e.a., Polymer Liquid Crystals, Academie Press 1982, hoofdstuk 2, pag. 35-40.
Als verbindingen met vloeibaar kristallijne segmenten in hoofdketen en/of zijketen zijn ook toepasbaar polymeren zoals polyolen, polyesterpolyolen, polybutadieenpolyolen of siloxaan bevattende polyolen met vloeibaar kristallijne segmenten zoals b.v.
HO - polyol- LCP - polyol - OH of HO - LCP - polyol - LCP - OH enz.
Onder LCP wordt hier verstaan het vloeibaar kristallijne segment.
Ook zijn toepasbaar LCP-polyolen met vloeibaar kristallijne segmenten in de zijketen.
Als polyolen kunnen gebruikt worden verbindingen met de volgende algemene formule:
waarbij x een getal is groter of gelijk aan 2 en bij voorkeur 2 tot 4.
De R2 groep in de formule R2“(0H)X kan een koolwaterstof voorstellen (bij voorkeur met een moleculairgewicht van tenminste 28), een polyether of een polysiloxaan groep. Wanneer in dit kader gesproken wordt van moleculairgewichten van polymeren of polymerensegmenten wordt het aantal gemiddeld moleculairgewicht bedoeld welk bepaald kan worden met bekende technieken zoals gelfase chromatogra-fie. Wanneer gesproken wordt van polysiloxaan groepen of polysiloxaan segmenten worden groepen of segmenten bedoeld welke ten minste 50 gewichtsprocenten bevatten van een of meer eenhouden met de volgende formule:
waarin R3 alkyl, aryl, cycloalkyl, alkaryl en/of aralkyl en R4 alkyl, aryl, cycloalkyl, alkaryl en/of aralkyl voorstelt.
Polysiloxaan groepen of segmenten bevatten meestal nog andere groepen zoals bijvoorbeeld ethergroepen met lagere alkylen zoals ethaan of methaan. Dergelijke ethergroepen zijn vaak eindstandige groepen aan de keten van de zich herhalende siloxaan eenheden. Deze ethergroepen kunnen tot 50 gewichtsprocenten van de polysiloxaan groep uitmaken doch Liggen bij voorkeur beneden 30 gewichtsprocenten.
Bij voorkeur is R2 echter een koolwaterstof groep of een polyether groep. Voorbeelden van koolwaterstof groepen zijn alkyleen groepen in het geval van diolen zoals ethyleenglycol of polymere koolwaterstoffen zoals segmenten van polybutadieen welke twee of meer hydroxyl groepen bevatten. Een polyoxypropyleen segment welk twee of meer hydroxyl groepen bevat is een voorbeeld van een polyether groep.
Voorbeelden van hydroxyl groepen bevattende verbindingen welke toepasbaar zijn in bovengenoemde werkwijze zijn ethyleenglycol, propyleen-glycol, poly(oxybutyleen)glycol, poly(oxyethyleen)glycol, poly(oxy-propyleen)diol, poly(oxypropyleen)triol, poly(oxypropyleen)tetrol, polybutadieendiol, hydroxyl groepen bevattende polydimethylsiloxanen en combinaties daarvan bijvoorbeeld blokpolymeren van hydroxyl groepen bevattende poly(oxypropyleen) en poly(oxyethyleen).
Ook kunnen verbindingen met de algemene formule Ρ(ΑΗ)χ toegepast worden welke na omzetting met N-gesubstitueerd carbamoyl-lactam een verbinding met de algemene formule (I) met vloeibaar kristallijne eigenschappen geeft.
De volgens de uitvinding toegepaste polyamines zijn polyami-nes met minstens twee amine groepen en worden bij voorkeur gekozen uit de groep bestaande uit polyoxyalkyleen polyamines, polyalkadieen polyamines, polyalkeen polyamines en combinaties hiervan.
Het polyamine heeft een gemiddeld moleculair gewicht tussen 300 en 10000, bij voorkeur minstens 500 terwijl een gemiddeld moleculair gewicht van ten minste 1000 aan te bevelen is en wordt zodanig gekozen dat het polyamine zorgt voor een elastomeer segment in het uiteindelijk te bereiden polyamide terwijl de lactam polymerisatie voor het harde kristallijne segment in het polyamide zorg draagt. Elastomere segmenten dragen bij aan een glasovergangstemperatuur Tg van minder dan Oac, bij voorkeur van minder dan -25**0, zodra zij in het nylon blokcopolymeer zijn ingebouwd. De glasovergangstemperatuur wordt hierbij bepaald met behulp van "differential scanning calori-metry" onder stikstof bij een scansnelheid van 10-20nc per minuut. De hoeveelheid aan elastomere segmenten in het nylon blokcopolymeer volgens de huidige werkwijze kan variëren tussen 10 en 90 gewichts- procenten afhankelijk van de ui te i nde Lijk gewenste eigenschappen.
Voorbeelden van geschikte polymere koolwaterstof polyamines zijn polybutadieen diamine, polybutadieen polyamines en butadieen-acrylonitril polyamines. Voorbeelden van geschikte polyether polyamines zijn poly(oxybutyleen)diamine, poly(oxyethyleen)diamine, poly(oxy-propyleen)diamine, poly(oxypropyleen)triamine, poly(oxypropyleen)-tetramine en combinaties daarvan zoals bijvoorbeeld blokcopolymeren van poly(oxypropyleen) en poly(oxyethyleen) met minstens twee functionele amine groepen. Bij voorkeur toegepaste polyether polyamines zijn poly(oxypropyleen)triamines met een gemiddeld moleculair gewicht van minimaal 2000.
N-gesubstitueerde carbamoyllactamen kunnen worden bereid uit een polyisocyanaat en een lactam. Geschikte polyisocyanaten voor toepassing in het kader van de onderhavige uitvinding zijn polyiso-cyanaten zoals beschreven in EP-A-134616.
Vervolgens laat men het N-gesubstitueerde carbamoyllactam op de hiervoor vermelde wijze reageren met een polymeer met OH- of NH2~groepen zoals hiervoor gedefinieerd. Ook kan men verbindingen met de algemene formule (I) op een op zichzelf bekende wijze bereiden door een polymeer met één of meer -OH of -NH2~groepen, zoals hiervoor gedefinieerd bij verhoogde temperatuur van ten minste 80«C bij voorkeur tussen 90«C en 250nc te laten reageren met een polyisocyanaat en vervolgens met lactam. Het produkt met de algemene formule (I) kan men dan in aanwezigheid van een lactam-polymerisatiekatalysator in gesmolten lactam of in een geschikt verdeelmiddel of in de massa laten polymeriseren tot een polyamideblokcopolymeer met de algemene formule
waarin de symbolen A, R, P, - L x, a en y de hiervoor gedefineerde betekenissen bezitten en PL een polylactamblok voorstelt.
Indien in de hiervoor weergegeven formule van de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding x = 1, dan worden zogenaamde tweeblok- of AB-blok-copolymeren met de algemene formule
verkregen, waarin de symbolen A, R, P, - L -, PL, a en y de hiervoor vermelde betekenissen bezitten, hetgeen voor een als compatibilizer te gebruiken blokcopolymeer zeer gewenst is. Dergelijke AB-blokcopoly-meren richten zich in het grensvlak tussen twee niet compatibele polymeren zodanig dat de blokken in de daarmee compatibele polymeercom-ponent steken, waardoor niet alleen een goede stabilisatie, maar ook een sterke hechting van de twee componenten wordt verkregen.
De lactampolymerisatie aan een N-gesubstitueerde car-bamoyllactam verbinding met de hiervoor weergegeven formule wordt op op zichzelf bekende wijze in aanwezigheid van een basische lactanr polymerisatiekatalysator uitgevoerd. Dergelijke katalysatoren en dergelijke polymerisaties zijn bekend en bijvoorbeeld beschreven in EP-A-134616 en EP-A-135233. Voorbeelden daarvan zijn ondermeer: natriumlactamaat, kali urnlactamaat en lactam-magnesiumbromide of "chloride. Een geringe hoeveelheid katalysator is al voldoende, bijvoorbeeld minder dan 1 mol% berekend op het te polymeriseren lactam, maar grotere hoeveelheden tot bijvoorbeeld 3 mol% kunnen ook worden gebruikt.
De onderlinge gewichtsverhoudingen tussen lactammonomeer en een N-gesubstitueerde carbamoyllactam verbinding kunnen sterk uiteenlopen en liggen in het algemeen tussen 5 : 95 en 95 : 5 en bij voorkeur tussen 30 : 70 en 70 : 30. Naarmate meer lactammonomeer aan de N-gesubstitueerde carbamoyllactam verbinding wordt gepolymeriseerd zal het molecuulgewicht van het polylactamblok groter zijn.
Het polylactamblok dient een aantal gemiddeld molecuulgewicht van ten minste 1000 te bezitten en bij voorkeur is het ten minste 4000. In het algemeen zal het aantal molecuulgewicht ten hoogste 50.000 bedragen. Hogere molecuulgewichten zijn wel mogelijk maar leveren geen voordelen op. Gebruikelijke modificaties van de lactanr polymerisatie tot polyamide en in dit geval dus tot een polyamideblok kunnen worden toegepast.
Als lactam voor de vorming van het polyamideblok in de onderhavige blokcopolymeren kiest men bij voorkeur hetzelfde lactam als voor het N-gesubstitueerde carbamoyllactam is toegepast. Meer in het bijzonder past men zowel voor het N-gesubstitueerde carbamoyllac-tam als voor de vorming van het polyamideblok caprolactam toe. Toevoeging echter van een geringe hoeveelheid pyrrolidon geeft een versnelde reactie.
Ook kunnen verbindingen met de algemene formule (I) worden toegepast bij de bereiding van polyurethanen welke vloeibaar kristallijne segmenten bevatten. Hiertoe laat men verbindingen met de algemene formule (I) reageren met een polyol bij verhoogde temperatuur. Hierbij wordt dan polyurethaan gevormd onder afsplitsing van het lactam. Deze reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 125-300hc bij voorkeur tussen 160-250BC.
Bij de bereiding van het polymeer mengsel kan het wezenlijk zijn deze bereiding uit te voeren in aanwezigheid van een of meer verbindingen die normaal in polymeren worden toegepast zoals vulstoffen, weekmakers, vlamdovers, stabilisatoren, slagvastheidsverbeteraars en versterkende vezels zoals asbest, glasvezels of koolstofvezels.
Voorwerpen geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit de poly-meersamenstelling volgens de uitvinding bezitten uitstekende eigenschappen met betrekking tot treksterkte, chemische en hittebestendigheid. Hierdoor is het polymeer volgens de uitvinding uitstekend geschikt om in de electrotechniek en de vliegtuigindustrie te worden toegepast.
De uitvinding wordt verder verduidelijkt door de volgende voorbeelden zonder daardoor te worden beperkt.
Voorbeeld I
Bereiding van hydroxyl funktionele verbinding
Een oplossing van 110 g hydrochinon en 110 g triethylamine in [000 ml diethylether werd op 35nc verwarmd. Onder voortdurend roeren werd hieraan een oplossing van 102 g tereftaloylchloride in 500 ml diethylether in ca 3 uren tijd toegedruppeld. Na volledige toevoeging werd 2 uren bij 35nc nagereageerd en het mengsel vervolgens gekoeld tot kamertemperatuur. Al deze handelingen werden onder een droge stikstofatmosfeer uitge-voerd. Het gevormde triethylaminehydrochloride werd verwijderd door het mengsel 3 maal met 250 ml water te extraheren. Na drogen met magnesiumsulfaat werd het oplosmiddel verwij-derd d.m.v. rotatie fiImverdamping.
Voorbeeld II
Bereiding van een carbamoyllactam funktionele LCP verbinding (Methode A?
Een oplossing van 84 g 1,6-hexaandiisocyanaat en 3 druppels dibutyltindilauraat in 150 ml tolueen werd tot 70«C verwarmd. Onder voortdurend roeren werd bij deze temperatuur een oplossing van 87,5 g van de vloeibaar kristallijne verbinding, bereid volgens voorbeeld I, in 300 ml tolueen in 3 uren tijd toegedruppeld. Na volledige toevoeging werd 4 uren bij 70nc nagereageerd. Vervolgens werd 57 g droge caprolactam toegevoegd en het mengsel gedurende 1 uur onder voortdurend roeren op ca 112nc (reflux) verwarmd. Het oplosmiddel werd onder verlaagde druk verwijderd d.m.v. een rotatie fiImverdamper.
Voorbeeld III
Bereiding van een carbamoyllactam funktionele LCP verbinding (Methode B)
In 250 ml tolueen werd 87,5 g vloeibaar kristallijne verbinding (bereid volgens voorbeeld I) en 198 g caprolactam geblokkeerd 1,6-hexaandiisocyanaat tot 115nc verwarmd (reflux). Na toevoegen van 1 g droog magnesiumchloride (katalysator) werd het geheel gedurende 8 uren op refluxtemperatuur gereageerd. Na deze tijd werd het oplosmiddel bij verminderde druk (200 mm Hg) verwijderd.
Voorbeeld IV
Carbamoyllactam funktionele polyether-LCP-polyether verbinding Vloeibaar kristallijn dizuurchloride:
Een oplossing van 205 g tereftaloylchloride en 210 g triethylamine in 1500 ml diethylether werd tot 35«C verwarmd. Onder voortdurend roeren werd hieraan 55 g hydrochinon opgelost in 1000 ml diethylether in ca 4 uur tijd toegedruppeld. Na volledige toevoeging werd gedurende 2 uren bij 35nc nagereageerd en het mengsel vervolgens gekoeld tot 5oc. Alle handelingen werden onder een droge stikstof atmosfeer uitgevoerd. Het gevormde triethylaminehydrochloride werd bij deze temperatuur uitgewassen door het mengsel 3 maal met 500 ml water van 5**C te extraheren. Na drogen met magnesiumsulfaat werd het oplosmiddel verwijderd d.m.v een rotatiefiImverdamper.
Carbamoyllactam verbinding:
Een oplossing van 2000 g PPG 2000 (polypropyleenetherglycol met een mol gewicht van 2000 g/mol) en 107 g triethylamine in 2000 ml tolueen werd op 100nc verwarmd. Vervolgens werd bij deze temperatuur in 2 uren tijd een oplossing toegedruppeld van 221 g van het vloeibaar kristallijn dizuurchloride in 2700 ml tolueen. Na volledige toevoeging werd 15 uren nagereageerd. Vervolgens werd het mengsel gekoeld tot 20oc en het ontstane triethylaminehydrochloride d.m.v. filtratie over een G3 glasfilter verwijderd. Aan het filtraat werd 395 g caprolactam geblokkeerd 1,6-hexaandiisocyanaat alsmede 10 g droog magnesium-chloride toegevoegd. Het oplosmiddel (tolueen) werd vervolgens d.m.v. destilatie verwijderd. Het oplos-middelvrije mengsel werd vervolgens onder roeren gedurende 4 uren op 150hC gereageerd tot een carbamoyllactam eindstandige polyether-LCP-polyether verbinding.
Voorbeeld V
Carbamoyllactam funktionele LCP-polyether-LCP verbinding
Carbamoyllactam eindstandige LCP-polyether-LCP verbinding werd verkregen door 470 g Caradol^R*36-3 (polyethertriol met een mol massa van 4700 g/mot;Shell), 275 g vloeibaar kristallijne carbamoyllactam verbinding (bereid volgens voorbeeld ίΐ) en 1 g droog magne-siumchloride (katalysator) onder voortdurend roeren gedurende 4 uren op 150«C te verwarmen.
Voorbeeld VI Nylonblokcopolymeer 70 g carbamoyllactam functioneel prepolymeer verkregen volgens voorbeeld V, werd in een erlenmeyer bij 100nc opgelost in 40 g droge caprolactam (oplossing A). In een andere erlenmeyer werd bij 100nc 7 g natriumcaprolactamaat (1,4 molair in caprolactam) opgelost in 103 g caprolactam (oplossing B). De oplossingen A en B werden intensief gemengd waarna het mengsel in een plaatmatrijs van 20x20x0,4 cm werd gegoten. De matrijstemperatuur bedroeg 140«C. Na 20 minuten werd de matrijs geopend en werd een nylon plaat verkregen met een E-modulus van 2000 N/mrt?.
Claims (1)
1. N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen gekenmerkt door de algemene formule:
waarin, A een zuurstofatoom of een -NH-groep voorstelt, R een alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, of arylgroep voorstelt, waarbij alkyl en in aralkyl of alkaryl gebonden alkyl ook cycloalkyl kan zijn, P een rest voorstelt van een verbinding P(AH)X met een aantal gemiddeld molecuulgewicht van ten minste 150, met één of meer OH of NH2 groepen waarbij P(AH)X een vloeibaar kristallijne verbinding is of een verbinding met vloeibaar kristallijne segmenten in hoofdketen en/of zijketen, of een verbinding welke met lactam geblokkeerd polyisocyanaat een verbinding vormt met vloeibaar kristallijne eigenschappen, (-L-) een geopende lactamring voorstelt, (-L) een niet-geopende lactamring voorstelt, x een geheel getal groter dan of gelijk aan 1 is, y gelijk is aan 0 of 1 a een geheel getal groter dan of gelijk aan 1 is. Polyamideblokcopolymeren die bestaan uit één of meer polyamide blokken en een ander polymeerblok, gekenmerkt door de algemene formule:
waarin de symbolen P, A, -L-, x, y en a de in conclusie 1 gedefinieerde betekenissen bezitten en PL een polylactamblok voorstelt. 3. Polyamideblokcopolymeer volgens conclusie 2, gekenmerkt door de algemene formule:
waarin de symbolen P, A, -L-, PL, y en a de in conclusies 1 en 2 gedefinieerde betekenissen bezitten. Werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen met de algemene formule:
waarin de symbolen P, A, -L-, x, y en a de in conclusie 1 gedefinieerde betekenissen bezitten door een verbinding P(AH)X met één of meer -OH of -NH2 groepen bij verhoogde temperatuur van ten minste 80nc te laten reageren met lactam geblokkeerd polyiso-cyanaat met het kenmerk dat P(AH)X een vloeibaar kristallijne verbinding is of een verbinding met vloeibaar kristallijne segmenten in hoofd- en/of zijketen of een verbinding welke met lactam geblokkeerd polyisocyanaat een verbinding vormt met vloeibaar kristallijne eigenschappen. Omzettingsprodukten van lactam geblokkeerd polyisocyanaat met een één of meer -OH of -NHj groepen bevattend polymeer zoals beschreven in de beschrijving en de voorbeelden.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8901570A NL8901570A (nl) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. |
| EP90201587A EP0404254A1 (en) | 1989-06-22 | 1990-06-19 | N-substituted carbamoyllactam functional compounds and polylactam block copolymers derived therefrom |
| CA002019370A CA2019370A1 (en) | 1989-06-22 | 1990-06-20 | N-substituted carbamoyllactam functional compounds and polylactam block copolymers derived therefrom |
| KR1019900009410A KR910000770A (ko) | 1989-06-22 | 1990-06-21 | N-치환된 카바모일락탐 작용성화합물, 그 제조방법 및 그로부터 유도된 폴리락탐 블록 코폴리머 |
| JP2163035A JPH0374431A (ja) | 1989-06-22 | 1990-06-22 | Ｎ置換されたカルバモイルラクタム官能性化合物およびそれから誘導されるポリラクタムブロックコポリマー |
| DE4041963A DE4041963A1 (de) | 1989-06-22 | 1990-12-24 | N-substituierte funktionelle carbamoyllactamverbindungen und davon abgeleitete polylactamblockcopolymere |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8901570 | 1989-06-22 | ||
| NL8901570A NL8901570A (nl) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8901570A true NL8901570A (nl) | 1991-01-16 |
Family
ID=19854878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8901570A NL8901570A (nl) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0404254A1 (nl) |
| JP (1) | JPH0374431A (nl) |
| KR (1) | KR910000770A (nl) |
| CA (1) | CA2019370A1 (nl) |
| DE (1) | DE4041963A1 (nl) |
| NL (1) | NL8901570A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4374143B2 (ja) | 2000-10-20 | 2009-12-02 | 日立オムロンターミナルソリューションズ株式会社 | 紙幣判別装置および紙幣判別装置を備えた紙幣自動取引装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8302928A (nl) * | 1983-08-20 | 1985-03-18 | Stamicarbon | N-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding. |
| EP0135233B1 (en) * | 1983-08-20 | 1988-02-17 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of an n-substituted carbamoyllactam compound |
-
1989
- 1989-06-22 NL NL8901570A patent/NL8901570A/nl not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-06-19 EP EP90201587A patent/EP0404254A1/en not_active Withdrawn
- 1990-06-20 CA CA002019370A patent/CA2019370A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-21 KR KR1019900009410A patent/KR910000770A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-06-22 JP JP2163035A patent/JPH0374431A/ja active Pending
- 1990-12-24 DE DE4041963A patent/DE4041963A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0374431A (ja) | 1991-03-29 |
| KR910000770A (ko) | 1991-01-30 |
| CA2019370A1 (en) | 1990-12-22 |
| DE4041963A1 (de) | 1992-06-25 |
| EP0404254A1 (en) | 1990-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4230838A (en) | Mouldable and extrudable polyether-ester-amide block copolymers | |
| IE920831A1 (en) | Block polyetheramides, process for their synthesis | |
| US3944629A (en) | Polyester initiated anionic catalyzed polymerization of lactam | |
| CA2175151A1 (en) | Di-carboxy terminated oligomer and bisimidazoline addition polymers and copolymers and process for obtaining them | |
| US3993709A (en) | Polyester initiated anionic catalyzed polymerization of lactam | |
| NL8302928A (nl) | N-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding. | |
| EP0113252B1 (en) | Process for producing block copolyamide | |
| EP0451952A2 (en) | Nylon-6 modified with low molecular weight polyethylene glycol diamines | |
| NL8901570A (nl) | N-gesubstitueerde carbamoyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. | |
| US4595747A (en) | Viscosified lactam polymerization initiator solutions | |
| US4843127A (en) | Reactive elastomeric block co-oligomer and lactam-block copolymers derived therefrom | |
| NL8901569A (nl) | Zuurhalogenide en/of acyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. | |
| KR880000829B1 (ko) | 이미드와 알코올의 축합방법 | |
| BE1006638A3 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer. | |
| NL8302929A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een n-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding. | |
| EP0194362B1 (en) | Process for preparing an acyl-lactam compound | |
| BE1006896A3 (nl) | Lactampolymerisatie in aanwezigheid van cyclische polyisocyanaat-trimeren. | |
| US4596865A (en) | Promotion of ε-caprolactam block copolymerization | |
| BE1006897A3 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer. | |
| RU2041889C1 (ru) | Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения | |
| JPH01308424A (ja) | アゼチジン―２，４―ジオンプレポリマー | |
| KR900004796B1 (ko) | ε-카프로락탐 블록중합반응에 적합한 조성물 | |
| JPH0126368B2 (nl) | ||
| JPH058217B2 (nl) | ||
| JPS6053537A (ja) | 親水性ポリエ−テルエステルアミドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |