NL8900641A

NL8900641A - Preparaten met fungicide werking.

Info

Publication number: NL8900641A
Application number: NL8900641A
Authority: NL
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1988-03-16
Filing date: 1989-03-16
Publication date: 1989-10-16
Also published as: GB8905713D0; ES2013120A6; DE3908460A1; JP2568099B2; DE3908460C2; FR2628604B1; IT8947739A0; JPH01238504A; KR920002221B1; FR2628604A1; KR890013986A; PH26831A; NL194985B; GB2216798B; GB2216798A; NL194985C; IT1232821B

Description

*

Preparatenmet fungicide werking^

Deze uitvinding heeft betrekking op een preparaat met fungicide werking en meer in het bijzonder op een land- en tuinbouwkundig preparaat met fungicide werking met een verbeterd plantenziekten bestrijdend effect op planten.

5 Preparaten met fungicide werking die tetrachlooriso- ftalonitril (hierna "TPN" genoemd) als een actief bestanddeel bevatten zijn bekend. Ze worden onder andere toegepast ter verhindering en bestrijding van schimmelziekten van vruchtendragende bomen en groenten en worden in het algemeen als een spray voor het gebladerte 10 of gemengd toegepast.

Het is bekend dat verbindingen met formule I, waarin R een methoxymethyl-, benzyl-, chloormethyl-, 2-tetra-hydrofuryl- of 2-furylgroep, Z 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 1-(methoxycarbonyl}ethyl, 15 2-oxo-thiolan-3-yl of tetrahydro-2-oxo-3-furanyl, een waterstof- of chlooratoom, en eveneens een waterstof- of chlooratoom voorstellen, een uitstekende, preventieve, curatieve systemische fungicide werking bezitten, in het bijzonder ter bestrijding van valse meeldauw en 20 epidemische ziekten, die ernstige schaden aan vruchtendragende bomen en groenten toebrengen.

Men heeft vele mengsels van TPN of van een verbinding met formule I met andere fungiciden voorgesteld en toegepast teneinde het werkingsspectrum te vergroten, de activiteit te versterken of 25 de fungicide werking tegen resistente stammen te verbeteren.

Hoewel het gebruik van een mengsel samengesteld uit TPN en 2-methoxy-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl)-aceto-2', 6'-xylinide (gebruikelijke naam: oxadixyl) beschreven is in Trans. Br. Mycol.

Soc. 85, 299-306 (1985), wordt in deze literatuurplaats niet gesug-30 gereerd dat een mengsel van TPN en oxadixyl een meer dan additief (dat wil zeggen synergistisch) fungicide effect zou hebben. Bovendien wordt het in dit geval toegepaste TPN gebruikt als een bevoch-tigbaar poeder en het enige geciteerde voorbeeld van de mengsel-verhouding voor oxadixyl en TPN is 1:3.

35 De onderhavige uitvinding verschaft een vloeibaar preparaat (dat wil zeggen een waterige, geconcentreerde suspensie) 8900641; -2- * dat een fenylamideverbinding met formule I en TPN in de gewichtsverhouding van 1:2 tot 1:15 en een oppervlakteactief middel bevat, waarin de vaste bestanddelen een deeltjesgrootte in het traject van 0,5 tot 5,0 ym (micron) bij het 50% volume accumulatie punt hebben. De 5 laatste volume medium diameter wordt hierna aangeduid met VMD.

Gevonden werd dat de preparaten volgens de uitvinding een fungicide effect hebben die' aanzienlijk groter is dan het addi-tieve effect dat men bij mengen van de actieve bestanddelen zou verwachten .

10 Het synergistische effect is bijzonder uitgesproken bij preparaten die een verbinding met formule I bevatten, waarin: R is methoxymethyl, benzyl, chloormethyl of 2-furyl, Z is 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 1-(methoxylcarbonyl)-ethyl of tetrahydro-2-oxo-3-furanyl, 15 X^ is een waterstof- of chlooratoom en is een waterstofatoom (hierna aangeduid met verbindingen met formule Ia, bevatten.

Aanbevolen verbindingen met formule I om in een preparaat volgens de uitvinding te worden toegepast bevatten de verbin-20 ding met formule Ia, waarin a) R is methoxymethyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X^ is waterstof (metalaxyl) b) R is methoxymethyl, Z is 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl en X^ is waterstof (oxadixyl) 25 c) R is benzyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X^ is waterstof (benalaxyl) d) R is Chloormethyl, Z is tetrahydro-2-oxo-3-furanyl en Χ^ is waterstof (ofurace) e) R is 2-furyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X^ 30 is waterstof (furalaxyl) en f) R is methoxymethyl, Z is 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl en X. is een chlooratoom.

De meest aanbevolen verbindingen met formule I om bij de uitvinding te worden toegepast zijn metalaxyl en oxadixyl.

35 Er is geen speciale restrictie voor de werkwijze ter bereiding of vervaardiging van het preparaat met fungicide werking voorgesteld volgens deze uitvinding. Het preparaat volgens de uitvinding kan op een gebruikelijke wijze worden bereid of vervaardigd, 8900641? b -3- bijvoorbeeld volgens een werkwijze waarbij de bestanddelen worden gemengd en de vaste deeltjes ervan in een geschikte maalinrichting tot de gewenste deeltjesgrootte worden fijngemaakt.

Voorbeelden van maalinrichtingen die geschikt zijn om 5 bij de werkwijze volgens de uitvinding te worden toegepast zijn bij voorbeeld kogelmolens, fijnmaakinrichtingen van het botstype, luchtmaalinrichtingen, maalinrichting van het natte type enzovoorts.

R

De VMD werd gemeten met de Coulter Counter model TA-II (van Kabushike Kaisha Nikkaki). Bij voorkeur zal de VMD liggen 10 binnen het traject van 0,8 pm tot 2,5 pm en het verdient nog meer aanbeveling de VMD in het traject van 0,8 pm tot 1,8 pm in het bij-zonder van 0,5 tot 1,5 pm^te houden.

Hoewel de gehalten van TPN en de fenylamideverbinding met formule I in een preparaat volgens deze uitvinding.niet bijzon-15 der zijn beperkt, is het wenselijk dat het preparaat 1-98 gew.%, vooral 1-70 gew.%, actief bestanddeel zal bevatten. De gewichtsverhoudingen van TPN en de’fenylamideverbinding met formule I zullen bij voorkeur tussen 1:3 en 1:13, meer in het bijzonder in het traject van 1:4 tot 1:12, vooral in het traject van 1:4 tot 1:11, bijvoorbeeld 20 van 1:5 tot 1:11, liggen. Hoewel de toe te passen hoeveelheid opper-r vlakteactief middel niet kritisch is, zullen aanbevolen preparaten 1-10% (gew./gew.) vooral 2-5% (gew./gew.) oppervlakteactief middel bevatten. Voorbeelden van geschikte oppervlakteactieve middelen zijn elk op landbouw.gebied aanvaardbaar oppervlakteactief middel dat 25 geschikt is om in een vloeibaar preparaat te worden toegepast, zoals Nonypole 100 en Demole Nf

Behalve de actieve bestanddelen, oppervlakteactieve. middel (en) en verdunningsmiddel (water) kan het preparaat andere bestanddelen, zoals bijvoorbeeld op landbouwgebied aanvaardbare ver-30 dikkingsmiddelen, bevatten.

Typerende voorbeelden van dergelijke preparaten bevatten bijvoorbeeld 0,1-1 gew.% verdikkingsmiddel.

Hoewel het niet noodzakelijk is een beperking aan de gesproeide hoeveelheid van het chemische materiaal te stellen, is 35 het gewoonlijk geschikttdit ongeveer in een hoeveelheid van 1-500 g per 10 are (hierna aangeduid met "a") als actief bestanddeel (A.B.) voor de sproeitoepassing ervan over een veld waar gewassen groeien en ongeveer een hoeveelheid van 0,1-5,0 kg (A.B.5/10a in geval van 8900641.Γ * -4- toepassing in de aarde, te gebruiken.

Er bestaan natuurlijk algemene standaards die indien nodig moeten worden ingesteld, afhankelijk van de variëteiten van de gewassen, de typen ziekten en de mate van schade, de seizoenperiode, 5 het weer, de vormen van het chemische preparaat enzovoorts.

Hierna worden de referentiepreparaten en vormen van de verkregen preparaten als uitvoeringsvorm van het preparaat voorgesteld volgens deze uitvinding beschreven, waarbij vanzelfsprekend de vormen van dergelijke preparaten niet tot deze zijn beperkt.

10

Voorbeeld 1.

Een geconcentreerde Metalaxylsuspensie met de volgende samenstelling werd bereid door mengen, gevolgd door malen met een maalinrichting van het vochtige type (Eigner motormill van Eiger 15 Engineering Limited.) , ter verkrijging van een deeltjesgrootte van 1,5 ym in VMD, onder regeling van de totale maaltijd;

Metalaxyl 25 delen

Nonypole 100 1 deel (geleverd door Sanyo Kasei

Kcgyo Co. Lt.) 20 Demole N 2 delen (Geleverd door Kao Co. Ltd.)

Water 72 delen.

Voorbeeld 2.

Een geconcentreerde oxadixyl suspensie met de volgende 25 samenstelling werd eveneens analoog aan de hiervoor beschreven werkwijze bereid (deeltjesgrootte bedraagt 1,5 ym in VMD):

Oxadixyl 25 delen

Nonypoly 100 1 deel

Demole N 2 delen 30 Water 72 delen

Voorbeelden 3-6 (referentie voorbeeld).

Een geconcentreerde TPN suspensie werd bereid door de volgende bestanddelen op gelijkmatige wijze te mengen en fijn te ma-35 ken met een maalinrichting van het vochtige type teneinde deeltjes met gevarieerde afmetingen in VMD te verkrijgen waarbij de totale maaltijd wordt geregeld: 89 0064 1 t -5- TPN 50 delen

Nonypole 100 1,5 deel

Demole N 3 delen

Water 45,5 delen 5

In de referentie voorbeelden 3-6 waren de deeltjesgrootten in VMD als volgt:

Voorbeeld 3 0,5 p

Voorbeeld 4 1,0 μι 10 Voorbeeld 5 1,5 μιη

Voorbeeld 6 5,0 μιη

Voorbeeld 7.

TPN met een geconcentreerde Oxadixyl suspensie met de 15 volgende samenstelling werd bereid volgens dezelfde methode als toegepast bij voorbeeld 1 (de deeltjesgrootte is 1,0 ym in VMD): TPN 32,9 delen

Oxadixyl 6,4 delen

Nonypole 100 1,5 delen 20 Demole N 3 delen

Water 57,1 delen

Voorbeeld 8.

TPN met een geconcentreerde Methalaxyl suspensie met de 25 volgende samenstelling werd bereid volgens dezelfde methode als toegepast in voorbeeld 1 (deeltjesgrootte is 1,5 μιη in VMD): TPN 20 delen

Methalaxyl 2 delen

Nonypoly 100 1 deel 30 Demole N 2 delen

Water 75 delen

Voorbeeld 9.

TPN met een geconcentreerde Oxadixyl suspensie met de 35 volgende samenstelling werd bereid volgens dezelfde methode als toegepast in voorbeeld 1 (deeltjesgrootte is 0,5 μιη in VMD): TPN 42 delen

Oxadixyl 6 delen 8900641.

-6-

Nonypole 100 1,5 delen

Demole N 3 delen

Water 47,5 delen 5 (3) Effect van de uitvinding.

Het preparaat volgens deze uitvinding is doeltreffend ter bestrijding van een grote verscheidenheid van ziekten van vele land- en tuinbouwkundige gewassen. Voorbeelden van dergelijke ziek-10 ten zijn:

Rijst: Pyricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanue, Rhizoctonia solani, Gibberella fujikuroi, Rhizopus sp,

Tarwe: Puccinia recondite f.sp. tritici, Puccinia itriiformis, Ustüago is tritici, Beptoria tritici, Cochliobolue sativus, Erysiphe graminis f. sp, tritici, Typhula incarnate

Aardappel: Phytophthora infestans, Alternaria solani, Rhizoctonia solani sojaboon: Feronosporamanshurica, Cercospora eojina, Septoria glycines, 20 Sclerotinia sclerotiorum, Fhakopsora pachyrhizi, Cercospora kikuchii

Adzuki Cercospora canescens, Uromvces azukicola, Mycosphaerella boon: cruenta, Erysiphe pisi ^ Aardnoot: Mycosphaerella araehidis, Mycogphaerella berkeleyi,

Sclerotinia araehidis

Tabak: Alternaria longipes, Phytophthora nicotianae var, nicotianae,

Sclerotinia sclsrotiorum, Rhizoctonia solani, Pythlum debaryanum, Cercospora nicotianae, Erysiphe cichoracearum 30

Suiker- Peronospora schachtii, Cercospora beticola, Rhizoctonia solani biet:

Tomaat: Botrytis cinerea, Cladosporium fulvum, Phytophthora infestans, Sclerotinia sclerotiorum, Alternaria solani, 35 Cercospora fuligena, Fusarium oxysporum f. sp, lycopersici,

Rhizoctonia solani

Aubergine: Botrytis cinerea, Verticillium dahliae, Phytophthora capsici, Corynespora melongenae, Sphaeratheca fuliginea, 89 0 0 6 41 : -^ycove^03^a nattrassii % -7-

Kalabas- Fseudoperonospora cubcnsls, Phytophthora capsici, Botrytis achtige: cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Cladosporium cucumerinum,

CoUetotrichum lagenarium, Mycosphaaerella melonis, Fusarium oxysporura f. sp. cucumerinum, Sphaerotheca 5 fuliginea,Rhizoctoniaeolani

Chinese Peronospora brassicae, Cercosporella brassicae, Sclerotinia kooi.- $clerotiorum,Flasmodiophora brassicae 10 ui: Feronospora destructor, Botrytis allii, Phytophthora porri sia: Bremia lactucae, Botrytis cinerea, Cercospora longissima,

Sclerotinia sclerotiorum 15 Aardbei: Botrytis cinerea, Sphaerotheca humuli, Dendrophoma obscurans chrysan- Fuccinia chrysanthemi, Erysiphe ciehoracearum themum: 20 cyclamen: Botrytis cinerea

Roos: Diplocarpon ree&e, Sphaerotheca pannosa

Citrus: Fenicillium fructigenum, Botrytis cinerea, Diaporthe citri, 25 Elsinoe fawcetti

Appel: öymnospörangium yamadae, Phomopsis mali, Stereum purpureum, Alternaria mali, Venturia inaequalis, Podosphaera leucotricha, Monilinia mali 30

Peer: Gymnosporangium asiatieum, Alternaria kikuchiana,

Venturia nashicola

Perzik: Monilina fructicola, Cladosporium carpophilum, Phomopsis 35 sp., Taphrina deformas

Druif: Plaamopara viticola, Botrytis cinerea, Pseudocercospora vitis,

Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Pestalotia menezesiana, Phakopsora axnpelopsidis, Fhomopsis viticola, 40 Uninulanecator 8900641· -8-

Het preparaat volgens deze uitvinding, een "vloeibare" formulering, maakt dus de volgende punten duidelijk.

Aangezien het preparaat reeds in een vloeistof is ge-dispergeerd, is het weinig vatbaar voor cohesie in verdund water 5 en dus is het voor de chemische verbinding mogelijk de geoptimaliseerde deeltjesgrootte die het heeft te handhaven.

Aangezien het niet noodzakelijk is een vast materiaal als verdunningsmiddel toe te voegen, is mogelijk de ontledende werking van de vaste materie pe vermijden. -10 Ten gevolge van deze kenmerken, kunnen de actieve bestanddelen hun werking met een opmerkelijke efficiency uitvoeren, waarbij een vergroot preventief effect wordt verkregen. Voor de feitelijke toepassing ervan, maakt de uitstekende dispersie in water het mogelijk goed met water te mengen, zodat het gemakkelijk is de oplos-15 sing ervan voor het sproeien te formuleren. Aangezien het preparaat eveneens uitstekende suspenderende eigenschappen bezit, kan de chemische oplossing gedurende een lange tijd na de formulering ervan een uniforme suspensie-toestand houden, zodat het mogelijk is de oplossing in een van te voren bepaalde concentratie gedurende de duur van-20 af het begin van het sproeien tot het beëindigen ervan te sproeien en evenmin zal het sproeien worden belemmerd door het verstoppen van de sproeier met het chemische materiaal. Nadat het bevochtigbare poeder-preparaat is gesproeid, blijven er wat vlekken (sporen van de gesproeide oplossing) op de vruchten en bladeren achter, doch het preparaat 25 volgens deze uitvinding maakt het mogelijk producten met een uiterst geringe hoeveelheid aan vlekken te oogsten, aangezien het niet een mineraal bestanddeel bevat dat als oorzaak voor deze vlekken fungeert. Bovendien maakt dit preparaat,.dat niet poederachtig is, een veiliger toepassing mogelijk.

30 Typerende onderzoekmethoden en resultaten zijn hierna beschreven, teneinde specifiek het effect van het preparaat volgens deze uitvinding te verklaren.

Dit zijn echter slechts voorbeelden en de toepassingen van deze uitvinding zijn natuurlijk niet tot deze beperkt.

89 006 41 -9-

Onderzoek voorbeeld 1.

Een monsteroplossing verdund tot een van tevoren bepaalde concentratie (20, 10, 5, 2, 1 en 0,5 ppm a.m.) werd gelijk-5 matig gesproeid op de bladeren van tomaten (variëteit Redcherry)in het 5 echte bladstadium, met een hoeveelheid van 200 1/10 a, die 2 uren in een kas werden gedroogd. Nakrogen aan de lucht werden zoösporen van Phytophthora infestans door sproeien op de bladeren geënt. De incubatie werd bij een temperatuur van 21°C en een relatie-10 ve vochtigheid van 100% gedurende twee dagen uitgevoerd. Vijf dagen na het enten werden de geïnfecteerde gebieden van het 3, 4 en 5 bladstadium beoordeeld en werd de intensiteit van de ziekte bepaald. De bestrijding van de ziekte werd met de volgende formule bepaald: intensiteit van de behandelde ziekte 15 (1- -----------------------------------------) x 100 intensiteit van de niet behandelde ziekte en de EC 90-waarden werden berekend.

De resultaten van onderzoekvoorbeeld 1 zijn weergegeven in tabel 1 - tabel 7.

20

Onderzoek voorbeeld 2.

Een monsteroplossing verdund tot een van tevoren bepaalde concentratie (20, 10, 5, 2, 1 en 0,5 ppm a.m.) werd gelijk-25 matig gesproeid op de bladeren van komkommers (variëteit Tokiwahikari 3gou Pgata) in het echte 2 bladstadium met een hoeveelheid van 200 1/10 a, die 2 uren werden gedroogd in een kas. Naarogen aan de lucht werden zoösporangia van Pseudoperonospora cubensis op de bladeren geënt. De incubatie werd twee dagen uitgevoerd bij een tempera-30 tuur van 21°C en een relatieve vochtigheid van 100%. vijf dagen na enten werden de geïnfecteerde gebieden van het 1 en 2 bladstadium beoordeeld en werd de intensiteit van de ziekte bepaald. De bestrijding van de ziekte werd vastgesteld met de uitdrukking: intensiteit van de behandelde ziekte 35 (1- --------------------------------------) x 100 intensiteit van de onbehandelde ziekte en de EC 90-waarden werden berekend.

De resultaten van onderzoek voorbeeld 2 zijn weergegeven 83 00 641.’ -10- in tabel 1 en tabel 8 - tabel 13.

Onderzoek voorbeeld 3.

5 Volgens dezelfde onderzoekmethode als onderzoek voor beeld 1, werd een monsteroplossing gelijkmatig gesproeid op de bladeren van tomaten, die 24 uren in een kas werden gedroogd. Nadrogen t aan de lucht werden de onderzochte planten behandeld met een kunstmatige regenbelasting van 40 ml gedurende 1 uur. 3 Uren na de kunst-10 matige regenbelasting werden Zoösporen van Phytophthora infestans op de bladeren geënt. De incubatie en beoordeling werden uitgevoerd op de wijze zoals hiervoor is beschreven.

De resultaten van onderzoek voorbeeld 3 zijn weergegeven in tabel 14 - tabel 20.

15 X + Y

EC90(th)= ——--------------

x Y

EC(a)90 EC(b)90 SF=EC90(th)/EC90(ob) 20 8900041? -11-

Tabel 1. Fungicide werking (EC90) tegen Phytophtora infestans en valse meeldauw (Pseudoperonospora cubensis).

EC90 (ppm a.m.)

Deeltjes- Phytophthora Valse

No. grootte I infestans meeldauw

Formulatie (ym) 1 Metalaxyl 25w/w%FL 1,5 3,8 3,3 2 Oxadixyl 25w/w%FL 1,5 11,4 10,7 3 Chlorothalonil 50w/w%FL 0,5 19,9 17,4 4 Chlorothalonil 50w/w%FL 1,0 8,4 8,9 5 Chlorothalonil 50w/w%FL 1,5 9,9 10,2 6 Chlorothalonil 50w/w%FL 5,0 ' 17,2 17,1 7 Oxadixyl 6.4w/w%FL 1.0 2,8 2,9

Chlorothalonil 32.0w/w%FL

8 Chlorothalonil 75w/w%WP 20,5 21,3 890 06 41 · -12-

Tabel 2. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en Metalaxyl tegen Phytophtora infestans bij tomaten.

(ppm a.m.)

Fungicide TPN FL

----- TPN WP

n. 0.5 μιη 1.0 pm 1.5 pm 5.0 pm

Verhoudingeï\ 1 : 1 6,4 5,2 5^5 6/2 -

2 8^3 6/Γ_ 6^5 7^9 I

3 9,7 6,5 7/) 9/L 9,8

4 10,8 6,8 7^5 ϊζϊ I

5 ϊϊ/7 7/) 7,8 10,8 I

6 12,4 ϊβ- 8/ ΐζί -

7 13/ 7/ ~8/3 Ιϊ/) I

8 13,5 7,4 8^4 ϊξϊ - 9 14/) 7/ 8/5 12/7 -

ÏÖ 14~4 7/3 8β ' Ï3~Ö I

— — _ — —_ -

12 15/) 7/7 8/ 13/5 I

13 15/ 7/7 8/ 13,7 I

Ϊ4~" 15/5 7β 8/) 13/5 ~ 15 15/7 7/ 9/5 ϊζϊ 890 0641." -13- f t

Tabel 3. Fungicide werking van verschillende mengsels van TPN en

Metalaxyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten (waargenomen EC90).

(ppm a.m.) N.Fungic iden

XT TPN FL

\ ---- TPNWP

n. 0.5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingeh. J

1 : 1 3~6 2^9 3/) 3/5 I

2 4/5 2/i 3^L 4,0 I

3 4^9 2~5 2/7 4^3 ζϊ

4 5/3 2/3 2/Γ 4/5 I

5 5/7 2/3 2/} 4/5 I

6 5/9 2/3 3/3 4/3 I

7 5/3 2~5 3/3 4/9 I

8 6/L 2^5 3/) 5;0 I

9 6~4 2/3 3/3 5/L I

ÏÖ 6/3 2/7 3/2 5/3 -

ÏÏ 6/Γ 2/7 5/7 I

Ï2 7/2 2/2 3/2 5/9 -

13 7/2 2/j 3/2 6y4 I

14 7/9 3^3~~ ÏÏ 6/Γ" is y ' y ~y y~ 8300641/

Tab el 4. Synergisme factor (SF) voor verschillende mengsels van TPN

en Metalaxyltegen Phytophthora infestans bij tomaten.

-14-

xFungiciden TPN FL

N. ---- TPN WP

n. 0,5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingen \_________ 1:1 1,8 1,8 1,8 1,7 2 1,8 2,1 2~ï 2/3 - 3 2/3 2/5 2/5 2/Γ ζθ

4 2/) 2/7 2/7 2/3 I

5 2/3 2/3 2/7 2/ï I

6 2/ 2/3 2/7 2~4 I

^ ^ ^ 2^8 2~4 I

8 2/3 3/3 2/3 2/5 -

9 2/2 2/) 2/3 2/5 I

ÏÖ ζϊ 2/3 2/7 2/3 ’ I

Π ζϊ 2/3 2/7 2/3 - 12 2/Γ" 2,8 2,8 2,3

' 13 2/L 2/3 2/7 V I

14 2/Γ 2/Γ 2,2 2,0 15 ΐ/3 ζθ 2/) Γ/3 - 89 0 0641 .

Tabel 5. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en

Oxadixyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten.

-15- _____ (ppm a.m.) N. Fungiciden

NT TPN FL

---- TPN WP

N. 0,5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudinqeivv_______ 1 : 1 14,5 9,7 10,6 13,7

2 16,0 9,2 10,4 14/7 I

3 16,8 9/) ÏÖ/2 15^3 17^1 4 17/3 8/3 ÏÖ^i 15/5 - 5 17/3 8/3 lÖ~JL 15/3 -

6 18/) 8~ ïö/l 16/) I

7 18/3 8/Γ~ lfyï 16/3 I

8 18,4 8,7 10,1 16,3

9 ,18,5 8/3 ÏÖ/) 16/4 I

ÏÖ ' 18,6 8/Γ 10,0 16,4 Π 18/7 8/3 10,0 16,5 ~Ϊ2 18,8 8,6 10,0 16,6 13 18,9 8/Γ 10,0 16,6 14 19/) 8/Γ" 10,0 16,6 ~ 15 19/) 8/Γ 10,0 16,7 8900641 Γ -16-

Tabel 6. Fungicide werking voor verschillende mengsels van TPN en

Oxadixyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten (waargenomen EC90).

ς--------t&pm a.lïlj_

Xungiciden TPN FL

\v TPN WP

\ 0,5 μιη 1.0 μιη 1.5 um 5,0 um

Verhoudingen^ _ I j τμ :

2 6,7 3,6 4^3 J 7^1 I

3 6,9 3,2 3,6 6/3 12,8

4 6^8 2^9 3^4 6^5 I

5 6,9 2,8 3,3 6^6 I

6 7/3 2/7 3/3 ~6/5 I

7 6/3 2/5 3^2 6^ - 8 6^9 2~6 3^2 6/5 ~

9 6/9 2~6 3/2 6/5 I

ÏÖ 7/5 2/3 3/2 6/3 I

ïï 7/) 2/3 3/2 6~8 - 12 V 2JT 3,2 6,8 -

13 yT 2^8 3/Γ 7/5 I

~14 7/5 M 3/7 7/6 I

15 8,1 3,8 4,0 8,0 8 9 0 0 G 4 1

Tabel 7. Synergisme factor (SF) voor verschillende mengsels van TPN en

Oxadixy1 tegen Phytophthora infestans bij tomaten.

-17-

Ns\Fungiciden TPN FL

N. TPN WP

n. 0,5 μπι 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingen\______ 1 : 1 2,2 2,2 2,0 1,9

2 2,4 2,6 2,4 2^ I

3 2/Γ 2,8 2,8 2/3 ï/3 4 2/5 3/L 3/) 2~T"

5 2/3 3/ 3/L 2~4 I

6 2/5 3,1 2,4 7 2/7 3~4~ 3/2~ 2/5 " - 8 2/7 3~4 3~2 2~5 - 9 2/7 3/3 3/L 2/Γ ÏÖ 2/7 3/3 3yL ~2~i ~ ïï 2/7 3/3 3~/T 2,4 12 2/7 ~3^2 yT 2,4

13 2fi 3/Γ 3/L 2^4 I I

14 yi 2/S 2/Γ 2,2 15 2/Γ 2,2 2,5 2,1 09006 41 7

Tabel 8. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en

Metalaxyl tegen valse meeldauw bij komkommers.

-18- f ..

__________ (ppm a .m.)_ >Fungiciden

X. TPN FL

1 TPN WP

n. 0,5 μπι 1,0 μιη 1,5 μιη 5,0 μπι

Verho-UdingenN._____ 1:1 5,6 4,8 5,0 5,5

2 7/ 5/7 6/ ϊμ I

3 8,4 6,3 6/7 8/ 9/

4 9/ 6/ 7/ 9~3 I

5 10,2 6/ 7/ ÏÖ^Ï -

6 ÏÖ/ 7/ 7/ ÏÖ/7 I

7 ïï/3 7/ 8/ * Π/ I

8 Ίϊ/ 7/ 8/ ϊϊ/7 : - 9 12/ 7/ 8~4 12/ ~

ÏÖ 12/ 7/7 8/ 12/ I

Π 12/ 7/ 8/7 12/7 I

12 13/ 7/~~ 8/ 12/ I

13 13/ 7/ 8/ 13/ I

14 13/ 8/~ 9/ 13/ - 15 i 13/7 8/ 9/ 13/ 89 0 0 £ 4 1 .

Tabel 9. Fungicide werking voor verschillende mengsels van TPN en j^gtalaxyl tegen valse meeldauw in komkommers (waargenomen EC90).

-19- ___(ppm'a.m.)

'\sFungiciden TPN FL

N. TPN WP

n. 0,5 μπι 1,0 μπι 1,5 μπι 5,0 μπι

Verhoudingen\___

1:1' 2,9 2/Γ~ 2^4 2^8 I

2 3/3 2/3 2/7 3/3 I

3 3/3 2/3 3/ï 8/7

4 4/Γ 2^2 2/3 3/3 I

5 4~4 2/3 2/5 4JL I

6 4,7 2,4 2,7 4,4

7 : 4fi~ 2,4 2~8 4/5 I

8 5fl 2^4 2/Γ 4/7 I

: 9 5^2 ^5 4/ï - ~

ïö 5,4 2/5 2/3 5^1 I

Π 5/3 2/3 2/3 5/f~ 12 5/5 2/Γ" 3,0 5,3 13 5~6~ 2,9 3,2 5,5 14 6/3 3/5 4/L 6/Γ - 15 6/5 4/Γ 4,3 674 - 8900641

Tab el 10. Synergisme factor (SF) voor verschillende mengsels van TPN en

Metalaxyl tegen valse meeldauw in komkommer.

-20-

^'XFungiciden TPN FL

---- TPN WP

n. 0,5 μπι lt0 pm 1,5 pm 5,0 pm

VerhoudlngerK_________

1 : 1 Ï/T| 2/Γ 2,1 2,0 I

2 2,2 2r5 ~2/2 2^2 I

3 2,2 2,6 2^4 2/3 1~Q

4 2J” 3/3 ζδ 2/5 I

5 2/3 3/3 2/3 2/5 I

6 2,3 3/3 2/j 2^4 I

7 24 3/3 2/3 2/5 I

8 2~4 3/L 3/3 2/5 I

9 2/Γ 3,0 2/S 2/5~ I

— — — — — :

U 2/3 3/) 3/3 2^4 I

12 ^3 3/) 3/) I

13 2/5 2/7 2/Γ 2,4 I

14 2/L 2/3 2/2 2/3 I

15 2/l 2/3~~ 2,1 2,1 - 8900641.

Tab el 11. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en

Oxadixyl tegen valse meeldauw in komkommer.

-21- _____(ppm a.m.)

N^ungiciden TPN FL

N. ---;-- TPN WP

Nv 0,5 μιη 1,0 μπι 1,5 μπι 5,0 μπι

Verhoudingen X__________ 1 : 1 13,3 9,7 10,4 13,2

2 ϊζί 9^4~ 10,.4 14~3 I

3 ΪΙ/> 9/3 10^3 14~9 17^1 4 15^5 9/2 10^3 15/3 -

5 15/ϊ 9/2 ÏÖ/3 15^6 I

6 16^0 ~Εμ ΐθ~3 15/3 I

7 Ϊ6μ 9/L 10^3 15/) I

8 16,3 9^1 ÏÖ/3 16/) I

9 16^4 ~9μ 10,3 Ϊ6~Ϊ -

ÏQ 16,5 9~0 ÏÖ/Ï 16/2 I

ϊϊ 16/ϊ 9/) ÏÖ/2 16,3 I

12 16/5 9/) ÏÖ/2 ϊ^4 I

13 16/7 9/) 10,2 16,4 14 16,7 9/) 10,2 16,4 15 16,7 ίδ 10,2 16,5 - 8900641; -22-

Tabel 12. Fungicide werking voor verschillende mengsels van TPN en Oxadixyl tegen valse meeldauw in komkommer (waargenomen EC90).

(ppm a. m.)

\ungiciden · TPN

\. ---- TPN WP

0,5 μπι 1,0 pm 1,5 μιη 5,0 μιη

Verhoudingen\__________ 1:1 6,4 4,7 5,0 6,1

2 6,6 4,0 4^6 6^1 I

3 6,6 3;5 4;0 6^2 ϊίζο ~ 4 6,3 3,0 3^4 64 ~

5 6,4 2,9 3;4 6^2 I

6 6,5 2,9 3,4 6/3 I

7 6,4 2,8 3,3 6,2

8 6,4 . 2,8 3/3 6/2 I

9 6^4 2/8 3/3 6/3 I

Γ0 6/3 ~2^8 3^4 ' 6/4 I ~

Π 64 2/3 3^4 64 I

12 6/7 24 3~4~ 64 I

— — — — — -

— — — — — I

15 74 3/Γ 4.6 745 - 89 0 06 A1?

Tabel 13. Synergisme factor (SF) voor verschillende mengsels van TPN en

Qxadixyl tegen valse meeldauw in komkommer.

A

-23- ________________________(ppm a.m.)

'S\vFungic iden i TPN FL

N. TPN TO

0,5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingen X_____ 1 : 1 2,1 2,1 2;1 2,2

2 2^2 2^4~" 2/Γ~ 2/3 I

3 2^3 2/7 2/Γ] 2^4 ï^ï 4 2^5 3/L 3/Γ 2r5.

5 ” 2/F~ 3,2 3,0 ' 2/5 I

6 2,5 3,1 3,0 2,5 7 2/5 3/3 3^1 j 2/5 - 8 2,5 3/3 3/ï ^ 2,6 - 9 2/3 3~3 3^Γ 2,6 ÏÖ 2/3 3^2 3^0” 2,5 Π 2~5 3/2 3/Γ 2r5

12 2/5 ïjï 3/> 2/F~j I

13 2,5 3,1 3,0 2,5 14 2/3 3/) 2/Γ 2,3 Ï5~ 2,1 2,6 2,2 2,2 89 00641 .

-24-

Tabel 14. Fungicide werking (EC90) na een kunstmatige regenbelasting tegen Phytophtora infestans.

__ (ppm a.m.)

Deeltjes- Phytophthora 1Ί"θ· arootte

Formulering y . , infestans _ (μΐή) 1 Metalaxyl 25w/w9rFL 1,5 3,8 2 Oxadixyl 25w/w%FL lf5 12;2 3 Chlorothalonil 50w/w%FL 0,5 49,8 4 Chlorothalonil 50w/w%FL 1,0 19,3 5 Chlorothalonil 50w/w%FL 1,5 23,4 6 Chlorothalonil 50w/w%FL 5,0 51,6 7 Oxadixyl 6.4w/w%FL 1,0 5.3

Chlorothalonil 32.0w/w%FL

8 Chlorothalonil 75w.w%WP 55,0 8900641.

Λ

Tabel 15. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en

Metalaxyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten.

-25- __ (ppm a.m.)

N^ungiciden 1 ÏtÏTfL

N. ---- TPNWP

N''v 0,5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingen^___._______ 1 : 2 10,1 8,3 8,8 10,2

5 16^8 ïï^6 12/5 17/3 I

9 22,9 13,8 15,6 23^2 23/3 12 26jï 14/5 16/5 26/5 I ' 15 28/7 15/5 17/ï 29^2 Γ"

Tabel 16. Fungicide werking na kunstmatige regenbelasting van verschillende mengsels van TPN en Matalaxyl tegen Phytophtora infestans bij tomaten (waargenomen EC90) _|_(ppm a.m.)

X Fungiciden TPN FL

\ ---η--- TPNWP

n. 0,5 pm 1,0 pm 1,5 pm 5,0 pm

Verhoudingen\_____ 1:2 5,2 3,3 3,7 5,3 5 7,6 3,8 4,3 7,5 - 9 ÏÖ/3 4/5 5/2 10/5 22/5

12 12,0 4/ï 5/3 ïï/3 I

Ü ϊζΕ 7^4 8/7 15,1 ~ 8900641.

-26-

Tabel 17. Synergisme factor (SP) na kunstmatige regenbelasting voor verschillende mengsels van TPN en Metalaxyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten.

\TgiCia0n I TPN fl ^

N. i I i TPNWP

N. Οφ μπι 1τ0μχη lf5 μπι 5,0 μ

Verhoudingen^_____ ___

ï Π ljT 2,5 2,4 | ΰ) I

5 2,2 3,1 3,0 2,3

9 2^2 3^1 3^0 2^3 Ï^L

12 2^T 3,0 2,9 2,3 */9 2>1__2,1 . 1,9__-

Tabel 18. Theoretische EC90 voor verschillende mengsels van TPN en Oxadixyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten.

(ppm a.m»)

'''Njkingiciden j TPN FL

--- TPNWP

0,5 μπι 1,0 μπι 1,5 μπι 5,0 μπι

VerhoudinaenN._______—- 1 : 2 24,6 16,2 17,9__24/9__- 5 32/9 17,6 20,3 33,5 - 9 38^1 18,2 39,0 40,7 12 4ÖjJ~ 18,5 21,9 ' 41,3__- Ϊ5 41^Γ 18,6 ~ 22,1 43.9 8900641.

Tabel 19. Fungicide werking na: een kunstmatige regenbelasting voor verschillende mengsels van TPN en Oxadixyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten (waargenomen EC90}.

-27-

\yFungiciden TPN FL

' TPN WP

N. 0$ pm 1,0 μπι 1,5 μπι 5,0 μπι

Verhoudingen^.______ 1 : 2 11,6 6,3 7,2 11,9 5 12^4 5/Ü 6^4 13^3 - 9 14^2 6^8 15,6 32~5

12 ΐζϊ 5y6 6~£ lp I

15 19/Ö 7,6 9p~ 18,7__-

Tabel 20. Synergisme factor (SF) na kunstmatige regenbelasting voor verschillende mengsels van TPN en Oxadixyl tegen Phytophthora infestans bij tomaten. · (ppm a.m.)

XFungiciden TPN FL

\ ---- TPN WP

0,5 μιη 1,0 μπι 1,5 μπι 5,0 μπι

Verhoudingen\_________ 1 : 2 2,1 2,6 2,5 2,1 5 2,7 3,3 3,2 2f5__- “ 9 2/7 3,2__2,5 1,3 12 2,7 3^3~ 3,2__2^5__- 15 Ϊ~Γ 2,1 2,4 I 2,3 8900641.

De hiervoor vermelde onderzoek-resultaten laten zien dat het volgens de uitvinding voorgestelde preparaat een uitstekend fungicidaal effect en een groot synergistisch effect heeft.

-28- 89 00 64 1 :“

Claims

1. Een vloeibaar preparaat met fungicide werking dat de actieve bestanddelen a) een verbinding met formule I, waarin R de methoxymethyl-, benzyl-, chloormethyl-, 5 2-tetrahydrofuryl- of 2-furylgroep, 2 de 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl-, 1-(methoxycarbo-nyljethyl-, 2-oxo-thiolan-3-yl- of tetrahydro-2-oxo-3-furanylgroep, een waterstof- of chlooratoom, en 10 eveneens een waterstof- of chlooratoom voorstellen, en b) tetrachloorisoftalonitril, en een oppervlakteactief middel in water bevat, waarbij de gewichtsverhouding van de verbinding met formule I tot tetrachloor-15 isoftalonitril tussen 1:2 en 1:15 ligt en waarin de vaste bestanddelen een deeltjesgrootte in het traject van 0,5 tot 5 micron bij het 50% volumeaccumulatiepunt hebben.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van verbinding met formule I tot tetraisoftalo- 20 nitril tussen 1:3 en 1:13, meer in het bijzonder tussen 1:4 en 1:12, vooral tussen 1:4 en 1:11, ligt.

3. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de vaste bestanddelen een deeltjesgrootte in het traject van 0,8-2,5 micron, bij voorkeur tussen 0,8 en 1,8 micron en vooral tussen 0,5 en 25 1,5 micron bij het 50% volumeaccumulatiepunt, hebben.

4. Preparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de vaste bestanddelen een deeltjesgrootte van 0,8 tot 2,5 micron, bij voorkeur van 0,8 tot 1,8 micron en vooral van 0,5-1,5 micron, bij het 50% volumeaccumulatiepunt hebben.

5. Preparaat volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat dit een verbinding met formule I, waarin R de methoxymethyl-, benzyl-, chloormethyl-, 2-tetrahydrofuryl- of 2-furylgroep, Z de 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl-, 1-(methoxycarbonyl)- 35 ethyl-, 2-oxo-thiolan-3-yl- of tetrahydro-2-oxo- 3-furanylgroep, 890 0 6 41 . -30- 8 X, een waterstof- of chlooratoom en 1 X^ een waterstofatoom voorstellen, bevat.

6. Preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat dit een verbinding met formule I bevat, waarin 5 a) R is methoxymethyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X. is waterstof 1 b) R is methoxymethyl, Z 'is 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl en X. is waterstof 1 c) R is benzyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X^ is 10 waterstof d) R is chloormethy1, Z is tetrahydro-2-oxo-3-furanyl en X^ is waterstof e) R is 2-furyl, Z is 1-(methoxycarbonyl)ethyl en X^ is waterstof 15 of f) R is methoxymethyl, Z is 2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl en X, is chloor.

7. Preparaat volgens conclusie 1 dat 1-98 gew.%, bij voorkeur 1-70 gew.%, actieve bestanddelen bevat.

8. Werkwijze voor het bereiden of vervaardigen van een . preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de bestanddelen mengt en de vaste deeltjes ervan fijn maakt tot de gewenste deeltjesgrootte.

9. Preparaten en werkwijzen als beschreven in de be-25 schrijving en/of voorbeelden. o-o-o-o-o-o-o-o-o-o X Δ'i 89 0 0 64 1 . /