NL8701149A - ACTIVATED ALUMINUM, HYDROGEN AND OXYGEN COMPLEX AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF. - Google Patents

ACTIVATED ALUMINUM, HYDROGEN AND OXYGEN COMPLEX AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF. Download PDF

Info

Publication number
NL8701149A
NL8701149A NL8701149A NL8701149A NL8701149A NL 8701149 A NL8701149 A NL 8701149A NL 8701149 A NL8701149 A NL 8701149A NL 8701149 A NL8701149 A NL 8701149A NL 8701149 A NL8701149 A NL 8701149A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
aluminum
complex
hydrogen
oxygen
suspension
Prior art date
Application number
NL8701149A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
United States Res Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United States Res Corp filed Critical United States Res Corp
Publication of NL8701149A publication Critical patent/NL8701149A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22Peroxides; Oxygen; Ozone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/02Preparation of oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

* N.0. 34524 * J\* N.0. 34524 * J \

Geactiveerd complex van aluminium, waterstof en zuurstof en werkwijze voor de bereiding en de toepassing daarvan._Activated complex of aluminum, hydrogen and oxygen and process for its preparation and application.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe complexen van aluminium, waterstof en zuurstof en op werkwijzen voor de bereiding daarvan. In het bijzonder bevatten de complexen aluminium, zuurstof en waterstof in bepaalde verhoudingen en vormen zodanig dat deze complexen bruikbaar 5 zijn in samenstellingen voor het houdbaar maken van organisch materiaal, zoals acne-lotions, blekende cremes, deodoranten, ontharingspre-paraten en voor de behandeling van biologische materialen.The invention relates to new complexes of aluminum, hydrogen and oxygen and to processes for the preparation thereof. In particular, the complexes contain aluminum, oxygen and hydrogen in certain proportions and form such that these complexes are useful in organic preservative compositions such as acne lotions, bleaching creams, deodorants, depilatory preparations and for treatment of biological materials.

Zonder recept in de handel verkrijgbare middelen die op de huid kunnen worden aangebracht zoals schoonheidsmiddelen, antiseptische mid-10 delen, geneesmiddelen, deodoranten e.d. werken op basis van hetzij een verwijdend hetzij een samentrekkend effect op de huidporiën. Geen van beide is bevredigend voor de behandeling van acne.Over the counter commercially available agents that can be applied to the skin such as cosmetics, antiseptics, drugs, deodorants, etc., act on the basis of either a widening or an astringent effect on the skin pores. Neither is satisfactory for treating acne.

Verbindingen met een verwijdende werking kunnen weliswaar de huid van aanwezige verontreinigingen ontdoen, maar het gevolg is wel dat de 15 huidporiën een aanzienlijke tijd verwijd blijven en dus bijzonder vatbaar zijn voor de intrede van luchtverontreinigingen zoals zwaveldioxide en teer. Op lange termijn is het gevolg van het gebruik van der-gelijke middelen met verwijdende werking dan ook meestal dat na een kortstondig "succes" een verslechterde toestand van de huid optreedt.Although dilating compounds can rid the skin of any impurities present, the result is that the skin pores remain dilated for a considerable time and are therefore particularly susceptible to the entry of air pollutants such as sulfur dioxide and tar. In the long term, the consequence of the use of such dilating agents is therefore usually that after a brief "success" a deteriorated condition of the skin occurs.

20 Verbindingen met een samentrekkende werking worden meestal toege past na schoonmaken van de huid met waterstofperoxide of andere oxyde-rende stoffen. Hoewel de zuurstof uit het waterstofperoxide onmiddel-1 ijk en doeltreffend werkt, maakt de daarop volgende werking van het samentrekkende middel een "diepgaande" reiniging van de huid onmoge-25 lijk.Astringent compounds are usually used after cleaning the skin with hydrogen peroxide or other oxidizing agents. Although the oxygen from the hydrogen peroxide is effective and effective, the subsequent action of the astringent makes "deep" cleaning of the skin impossible.

Verder moeten samenstellingen die op de huid worden toegepast onaangename geuren helpen verdrijven, huidirritaties verminderen en zuur-stofarme verontreinigingen op de huid, zoals meeëters of acne doen opdrogen, afhankelijk van de beoogde toepassing van de samenstellingen.Furthermore, formulations applied to the skin should help dissipate unpleasant odors, reduce skin irritations, and dehydrate low oxygen impurities on the skin, such as blackheads or acne, depending on the intended application of the formulations.

30 Omdat deze samenstellingen bestemd zijn voor gebruik op de huid, moeten ze ook bacteriostatisch, niet-giftig, niet-irriterend en volledig veilig zijn.Since these compositions are intended for use on the skin, they must also be bacteriostatic, non-toxic, non-irritating and completely safe.

Het zoeken naar nieuwe en betere verbindingen die bruikbaar zijn in samenstellingen die op de huid worden aangebracht zoals ontharings-35 preparaten, acne-lotions, door rollers aan te brengen deodorant!a en blekende cremes heeft geleid tot de uitvinding.The search for new and better compounds useful in compositions applied to the skin such as depilatory preparations, acne lotions, roll-on deodorants and bleaching creams has led to the invention.

Een algemeen doel van de uitvinding is dan ook het bieden van een $701149 2 ' 7 % Λ oplossing voor de bovengenoemde problemen van de stand van de techniek.Therefore, a general object of the invention is to provide a $ 701149 2% 7% solution to the aforementioned problems of the prior art.

Meer in het bijzonder behelst de uitvinding een complex van aluminium, waterstof en zuurstof dat bruikbaar is in samenstellingen die op 5 de huid kunnen worden aangebracht.More particularly, the invention involves a complex of aluminum, hydrogen and oxygen useful in compositions that can be applied to the skin.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor de bereiding van een dergelijk aluminium-waterstof-zuurstof-compl ex.Another object of the invention is to provide a process for the preparation of such an aluminum-hydrogen-oxygen complex.

Een volgend doel van de uitvinding is het verschaffen van een 10 werkwijze voor het toepassen van dit complex in de vorm van een vaste of halfvaste samenstelling op de huid.A further object of the invention is to provide a method for applying this complex in the form of a solid or semi-solid composition to the skin.

Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het toepassen van dit complex in combinatie met een of meer vloei stoffen.A further object of the invention is to provide a method for using this complex in combination with one or more liquids.

15 Een ander doel van de uitvinding is het tegengaan van de afbraak van biologisch materiaal.Another object of the invention is to prevent the degradation of biological material.

Verdere doelen en voordelen van de uitvinding blijken uit de beschrijving van de uitvinding en van de voorkeursuitvoeringsvorm.Further objects and advantages of the invention are apparent from the description of the invention and of the preferred embodiment.

Een aspect van de uitvinding is een werkwijze voor het bereiden 20 van een geactiveerd poeder. Deze werkwijze bestaat in hoofdzaak uit: a. het in contact brengen van metallisch aluminium met een zuiverheid van tenminste 99,94 gew.% dat tenminste spoorhoeveelheden silicium bevat, met een zuur van een zodanig type en een zodanige concentratie dat oxide op het metaal wordt verwijderd en de vorming daarvan wordt 25 tegengegaan; b. het in contact brengen van het met zuur behandelde metallische aluminium met een kwikbron in een zuurstofhoudende atmosfeer; en c. het gedeeltelijk dompelen van het met kwik in contact gebrachte aluminium in een oplossing van een waterstofhalogenide gedurende een 30 zodanige tijd dat zich op het met kwik in contact gebrachte aluminium een kristal achtige stof vormt die het geactiveerde poeder is.An aspect of the invention is a method of preparing an activated powder. This method mainly consists of: a. Contacting metallic aluminum with a purity of at least 99.94% by weight, containing at least trace amounts of silicon, with an acid of such a type and a concentration that oxide is deposited on the metal removed and its formation prevented; b. contacting the acid-treated metallic aluminum with a mercury source in an oxygen-containing atmosphere; and c. partially dipping the mercury-contacted aluminum in a solution of a hydrogen halide for such a time that a crystal-like substance, which is the activated powder, forms on the mercury-contacted aluminum.

De uitvinding heeft tevens betrekking op het volgens deze werkwijze verkregen produkt.The invention also relates to the product obtained according to this method.

De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het 35 bereiden van een suspensie van het complex van aluminium, waterstof en zuurstof dat in aanwezigheid van een halogeenhoudende verbinding zuurstof en waterstof kan afgeven. Deze werkwijze bestaat in hoofdzaak uit: a. het in contact brengen van metallisch aluminium met een zuiver-40 heid van tenminste 99,94 gew.% dat tenminste spoorhoeveel heden silicium 8701149 * ί 3 bevat, met een zuur van een zodanig type en een zodanige concentratie dat oxide op het metaal wordt verwijderd en de vorming daarvan wordt tegengegaan; b. het in contact brengen van het met zuur behandelde metallische 5 aluminium met een kwikbron in een zuurstofhoudende atmosfeer; c. het gedeeltelijk dompelen van het met kwik in contact gebrachte aluminium in een oplossing van een waterstofhalogenide gedurende een zodanige tijd dat zich op het met kwik in contact gebrachte aluminium een complex vormt; 10 d. het tenminste gedeeltelijk opnieuw in oplossing brengen van het complex in een oplossing van een waterstofhal ogenide onder vorming van een suspensie; e. het afkoelen van de suspensie; en f. het verhogen van de pH van de suspensie tot ongeveer 5,0-5,8.The invention further relates to a method for preparing a suspension of the complex of aluminum, hydrogen and oxygen which can deliver oxygen and hydrogen in the presence of a halogen-containing compound. This method mainly consists of: a. Contacting metallic aluminum with a purity of at least 99.94% by weight, which contains at least trace amounts of silicon 8701149 * 3, with an acid of such a type and a concentration to remove oxide on the metal and prevent its formation; b. contacting the acid-treated metallic aluminum with a mercury source in an oxygen-containing atmosphere; c. partially dipping the mercury-contacted aluminum in a solution of a hydrogen halide for such a time that a complex forms on the mercury-contacted aluminum; 10 d. at least partially redissolving the complex in a solution of a hydrogen halide to form a suspension; e. cooling the suspension; and f. increasing the pH of the suspension to about 5.0-5.8.

15 De uitvinding heeft ook betrekking op de aldus verkregen suspen sie.The invention also relates to the suspension thus obtained.

Fig. 1 is een schematische vertikale doorsnede van een uitvoeringsvorm van de bij de eerste twee stappen van de werkwijze volgens de uitvinding gebruikte inrichting en bestanddelen.Fig. 1 is a schematic vertical sectional view of an embodiment of the device and components used in the first two steps of the method of the invention.

20 Fig. 2 komt overeen met fig. 1, doch betreft een andere uitvoe- * ringsvorm van de eerste twee stappen van de werkwijze.FIG. 2 corresponds to FIG. 1, but is a different embodiment of the first two steps of the method.

Fig. 3 komt overeen met fig. 1 waarbij de vorming van een complex van aluminium, waterstof en zuurstof op een niet ondergedompeld metaaloppervlak in een zoutzuurbad tijdens de derde stap van de werkwijze 25 volgens de uitvinding wordt afgebeeld.Fig. 3 corresponds to FIG. 1 illustrating the formation of a complex of aluminum, hydrogen, and oxygen on an unimmersed metal surface in a hydrochloric acid bath during the third step of the process of the invention.

Fig. 4 is een schematische weergave van een Soxhlet-apparaat waarin het gedeeltelijk opnieuw in oplossing brengen van een op een niet ondergedompeld metaaloppervlak gevormd complex van aluminium, waterstof en zuurstof wordt uitgevoerd.Fig. 4 is a schematic representation of a Soxhlet apparatus in which partial redissolving of a complex of aluminum, hydrogen and oxygen formed on a non-immersed metal surface is performed.

30 Het complex van aluminium, waterstof en zuurstof volgens de uit vinding is een licht, amorf, super-geoxygeneerd materiaal dat aluminium, zuurstof en waterstof en tenminste spoorhoeveelheden niet gebonden halogeen bevat. Een essentiële beperking is dat het aluminiumme-taal waaruit het complex wordt gevormd spoorhoeveel heden silicium in 35 hexagonale structuur bevat. Het complex van aluminium, waterstof en zuurstof is niet brandbaar en niet ontplofbaar.The complex of aluminum, hydrogen and oxygen of the invention is a light, amorphous, super-oxygenated material containing aluminum, oxygen and hydrogen and at least trace amounts of unbound halogen. An essential limitation is that the aluminum metal from which the complex is formed contains trace amounts of silicon in a hexagonal structure. The aluminum, hydrogen and oxygen complex is non-flammable and non-explosive.

Dit complex van aluminium, waterstof en zuurstof dat hieronder verder wordt beschreven, heeft een veronderstelde samenstelling van Α1χ2^Η202^18Η6» 1S 0611 blauwgroen amorf materiaal en 40 wordt gevormd op een niet ondergedompeld metaaloppervlak tijdens de 8701149 , ί 4 werkwijze volgens de uitvinding. Dit complex van aluminium, waterstof en zuurstof wordt voorlopig aangeduid met BB-1.This complex of aluminum, hydrogen and oxygen, which is further described below, has an putative composition of Α1χ2 ^ Η202 ^ 18Η6 »1S 0611 blue-green amorphous material and 40 is formed on an unimmersed metal surface during the 8701149, 4 method of the invention. This complex of aluminum, hydrogen and oxygen is provisionally designated BB-1.

Onder het begrip "geactiveerd aluminium" dat wordt gebruikt ter beschrijving van het aluminium waaruit BB-1 wordt bereid, wordt ver-5 staan metallisch aluminium dat met een kwikbron is behandeld en vervolgens is blootgesteld aan gedeeltelijke onderdompeling in een waterstof-halogenide bij temperaturen bij voorkeur tussen 5°C en 40°C. In de "geactiveerde" toestand blijft het aluminiummetaal op het niet ondergedompelde oppervlak in de elementvorm maar is het "clathratisch" in de zin 10 dat het "vrij" chloor (of een ander halogeen) in spoorhoeveelheden ingesloten houdt. Verder stelt het cl athratisch ingesloten vrije chloor het complex van aluminium, waterstof en zuurstof in staat zuurstof en waterstof af te geven.The term "activated aluminum" used to describe the aluminum from which BB-1 is made is understood to mean metallic aluminum which has been treated with a mercury source and subsequently subjected to partial immersion in a hydrogen halide at temperatures at preferably between 5 ° C and 40 ° C. In the "activated" state, the aluminum metal remains on the non-immersed surface in the element form but is "clathratic" in the sense that it keeps "free" chlorine (or other halogen) contained in trace amounts. Furthermore, the clathratically enclosed free chlorine enables the complex of aluminum, hydrogen and oxygen to release oxygen and hydrogen.

De structuur van het spoor silicium dat in het aluminiummetaal 15 volgens de uitvinding aanwezig moet zijn, heeft twee vormen. De gebruikelijke vorm is een bolvorm of een cilindervorm, maar een klein gedeelte van het silicium bevindt zich in een tweede vorm die hexagonaal in omtrek is. In de beschrijving wordt het silicium doorgaans in totaal gemeten ongeacht de structuur. Niettemin wordt verondersteld dat de 20 aanwezigheid van hexagonaal silicium essentieel is om de gewenste eigenschappen van het complex van aluminium, waterstof en zuurstof volgens de uitvinding te bereiken. Het vaststellen van een verhouding tussen de twee vormen van silicium is uitermate moeilijk. In in de handel verkrijgbaar aluminium dat sporen silicium bevat schijnt hexagonaal si-25 licium minder dan 1% van de totale hoeveelheid silicium uit te maken.The structure of the silicon trace to be present in the aluminum metal 15 according to the invention has two forms. The usual shape is a spherical or a cylinder shape, but a small portion of the silicon is in a second shape that is hexagonal in circumference. In the description, the silicon is generally measured in total regardless of the structure. Nevertheless, it is believed that the presence of hexagonal silicon is essential to achieve the desired properties of the aluminum, hydrogen and oxygen complex of the invention. Establishing a relationship between the two forms of silicon is extremely difficult. In commercially available aluminum containing traces of silicon, hexagonal silicon appears to make up less than 1% of the total amount of silicon.

Het complex van aluminium, waterstof en zuurstof volgens de uitvinding kan in een meerstapsproces worden bereid. De werkwijze wordt in samenhang met de tekeningen beschreven.The aluminum, hydrogen and oxygen complex of the invention can be prepared in a multi-step process. The method is described in conjunction with the drawings.

Met de inrichting van fig. 1 wordt een aluminium staaf (1) in een 30 bak (2) gebracht die bij voorkeur van glas of een ander zuurbestendig materiaal is. In de bak wordt een dunne laag van een waterstofhal ogeni-de, bij voorkeur zoutzuur (3) gebracht, zodanig dat het aluminium net bedekt is. De vorm van het aluminium is niet essentieel hoewel een staaf in het algemeen de voorkeur heeft.With the device of Fig. 1, an aluminum rod (1) is placed in a tray (2), which is preferably of glass or other acid-resistant material. A thin layer of a hydrogen halide, preferably hydrochloric acid (3), is introduced into the tray, such that the aluminum is just covered. The shape of the aluminum is not essential although a rod is generally preferred.

35 Het doel van de behandeling met zuur is het verwijderen van oxiden van het al uminiumoppervl ak en het tegengaan van de verdere vorming van oxide op het oppervlak. Het aluminium dient zuiver te zijn, in het algemeen tenminste 99,94%, doorgaans tenminste 99,98% en bij voorkeur tenminste 99,99%. De zuiverheid van het aluminium kan gemakkelijk 40 proefondervindel ijk worden bepaald omdat de aanwezigheid van oxiden β 7 Λ 4 4 ί Q Ö * V i 1 $ φ 5 wordt aangetoond door een snelle stijging van de temperatuur van de zuuroplossing.The purpose of the acid treatment is to remove oxides from the aluminum surface and to prevent further oxide formation on the surface. The aluminum should be pure, generally at least 99.94%, usually at least 99.98%, and preferably at least 99.99%. The purity of the aluminum can easily be determined by trial and error since the presence of oxides β 7 Λ 4 4 ί Q Ö * V i 1 $ φ 5 is demonstrated by a rapid rise in the temperature of the acid solution.

Het aluminiummetaal dient echter niet 100% zuiver te zijn. Het is nodig dat er enig silicium, in het algemeen ongeveer 30 tot ongeveer 5 100, gewoonlijk 45 tot 95 en bij voorkeur 60 tot 90 delen per miljoen (dpm) totaal silicium in het aluminium aanwezig is. De aanwezigheid van minder dan ongeveer 30 dpm silicium leidt tot een complex dat onvoldoende waterstof en zuurstof bevat voor het beoogde doel. Indien er echter aluminiummetaal beschikbaar zou zijn met een groter gehalte aan 10 hexagonaal silicium dan nu het geval is, zou aluminium met een lager totaal siliciumgehalte volgens de uitvinding ook nog bruikbaar zijn. Gebruik van meer dan 100 dpm totaal silicium geeft procestechnische problemen omdat silicium de neiging heeft de oplossing te verwarmen en de gewenste waterstof en zuurstof te verdrijven.However, the aluminum metal should not be 100% pure. It is necessary that some silicon, generally about 30 to about 100, usually 45 to 95, and preferably 60 to 90 parts per million (ppm) of total silicon be present in the aluminum. The presence of less than about 30 ppm of silicon results in a complex that does not contain enough hydrogen and oxygen for its intended purpose. However, if aluminum metal were available with a higher hexagonal silicon content than is currently the case, aluminum with a lower total silicon content according to the invention would also be useful. Using more than 100 ppm total silicon presents process engineering problems because silicon tends to heat the solution and expel the desired hydrogen and oxygen.

15 Andere verontreinigingen zoals ijzer mogen binnen de bovengenoemde grenzen in het aluminium aanwezig zijn. De hoeveelheid in het aluminium aanwezige ijzer dient in het algemeen minder dan ongeveer 50, gewoonlijk minder dan 40 en bij voorkeur minder dan 30 gew,% van het silicium te zijn. Het is gewenst het ijzergehalte zo laag mogelijk te houden om-20 dat ijzer de neiging heeft met de zuurstof in het systeem te reageren en deze dus te onttrekken.Other impurities such as iron may be present in the aluminum within the above limits. The amount of iron present in the aluminum should generally be less than about 50, usually less than 40, and preferably less than 30%, by weight of the silicon. It is desirable to keep the iron content as low as possible so that iron tends to react with and thus withdraw the oxygen in the system.

Na onderdompeling in de zuuroplossing wordt het aluminium in contact gebracht met een kwikbron, bij voorkeur door het aluminium in een bad of soortgelijke inrichting te plaatsen. Deze behandeling vindt 25 plaats in aanwezigheid van een zuurstof bevattende atmosfeer zoals lucht. Het kwik werkt als katalysator die een verandering in de alumi-niumstructuur teweegbrengt.After immersion in the acid solution, the aluminum is contacted with a mercury source, preferably by placing the aluminum in a bath or similar device. This treatment takes place in the presence of an oxygen-containing atmosphere such as air. The mercury acts as a catalyst that causes a change in the aluminum structure.

De temperatuur waarbij de eerste twee stappen worden uitgevoerd is niet essentieel maar moet er niet toe bijdragen dat oxiden en/of 30 chloorgas worden gevormd. In het algemeen is een temperatuurgebied van 10-45, gewoonlijk van 15-35 en bij voorkeur van 20-30°C bruikbaar.The temperature at which the first two steps are performed is not essential but should not contribute to the formation of oxides and / or chlorine gas. In general, a temperature range of 10-45, usually 15-35, and preferably 20-30 ° C is useful.

Indien gewenst kan de behandeling met zuur en met kwik tegelijkertijd plaatsvinden zoals afgebeeld in fig. 2, waarin aluminiumstaaf (1) is gedompeld in een zuurbad (3) en een zwaarder kwikbad (4).If desired, the treatment with acid and with mercury can take place simultaneously as shown in Fig. 2, in which aluminum rod (1) is immersed in an acid bath (3) and a heavier mercury bath (4).

35 Ongeacht welke inrichting wordt gebruikt, die van fig. 1, fig. 2 of een andere, kan de duur van het contact met kwik betrekkelijk kort zijn, in het algemeen tenminste 15, gewoonlijk 15-60 en bij voorkeur 15-30 seconden, hoewel een langere contacttijd niet direct schadelijk is.Regardless of which device is used, that of Fig. 1, Fig. 2 or another, the duration of contact with mercury can be relatively short, generally at least 15, usually 15-60, and preferably 15-30 seconds, although a longer contact time is not directly harmful.

40 Het aldus gevormde met kwik in contact gebrachte aluminium wordt 87 0 1 1 4 940 The aluminum thus formed with mercury contacted becomes 87 0 1 1 4 9

J VJ V

6 dan gedeeltelijk in een oplossing van een waterstofhalogenide gebracht. Bij voorkeur is dit waterstofhal ogenide zoutzuur. Hierbij wordt op het niet ondergedompelde vlak van het met kwik in contact gebrachte aluminium een complex van aluminium, waterstof en zuurstof van blauwgroen 5 amorf materiaal gevormd waarvan verondersteld wordt dat de bruto formule Al 12^202^18^66, then partially brought into a solution of a hydrogen halide. Preferably, this hydrogen halide is hydrochloric acid. Here, on the non-immersed surface of the aluminum contacted with mercury, a complex of aluminum, hydrogen and oxygen of blue-green amorphous material is formed, the gross formula of which is assumed to be Al 12 ^ 202 ^ 18 ^ 6

Het complex van aluminium, waterstof en zuurstof doet zich voor als een aangroei of formatie - BB-1 - die als poederachtige stof wordt verzameld en rechtstreeks kan worden gebruikt. Eventueel kan deze stof 10 verder worden bewerkt door (a) tenminste gedeeltelijk opnieuw oplossen van het complex in een oplossing van een waterstofhalogenide onder vorming van een suspensie; (b) afkoeling van de suspensie en (c) verhoging van de pH van de suspensie tot ongeveer 5,0-5,8 (BB-l-suspensie).The aluminum, hydrogen and oxygen complex arises as a fouling or formation - BB-1 - which is collected as a powdery substance and can be used directly. Optionally, this material can be further processed by (a) at least partially redissolving the complex in a solution of a hydrogen halide to form a suspension; (b) cooling the suspension and (c) increasing the pH of the suspension to about 5.0-5.8 (BB-1 suspension).

Het BB-1 complex kan op verschillende manieren worden gevormd en 15 de methode is op zichzelf niet essentieel. Ha het contact met kwik kan de aldus behandelde aluminiumstaaf bijvoorbeeld gedeeltelijk worden ondergedompeld in een andere bak met een zoutzuurbad van in het algemeen ongeveer 1 tot ongeveer 2 normaal. Op het niet ondergedompelde metaaloppervlak vormt zich dan een blauwgroen amorf materiaal. Deze vorming 20 is weergegeven in fig. 3, waarbij het complex (5) zich vormt boven het zuurbad op het niet ondergedompelde vlak en bij drogen een poeder van het BB-1 complex wordt.The BB-1 complex can be formed in various ways and the method is not essential in itself. For example, upon contact with mercury, the aluminum rod thus treated may be partially immersed in another container with a hydrochloric acid bath generally from about 1 to about 2 normal. A blue-green amorphous material then forms on the non-immersed metal surface. This formation 20 is shown in Figure 3, where the complex (5) forms over the acid bath on the non-immersed surface and becomes a powder of the BB-1 complex upon drying.

De temperatuur waarbij dit complex wordt gevormd ligt in het algemeen tussen 5 en 40, in het bijzonder tussen 20 en 30 en bij voorkeur 25 tussen 22 en 25°C. Op dit punt kan een plotselinge nadelige stijging van de temperatuur van het reactiemedium plaatsvinden indien het uit-gangsaluminium niet zuiver genoeg was. De temperatuur mag niet hoger worden dan 40°C omdat bij hogere temperaturen de gewenste waterstof en zuurstof van het BB-1 complex ontwijken. Temperaturen van beneden 5eC 30 zijn niet gewenst omdat de reactiesnelheid dan gewoonlijk niet meer commercieel interessant is.The temperature at which this complex is formed is generally between 5 and 40, in particular between 20 and 30, and preferably between 22 and 25 ° C. At this point, a sudden deleterious rise in the temperature of the reaction medium can occur if the starting aluminum was not pure enough. The temperature should not exceed 40 ° C because at higher temperatures the desired hydrogen and oxygen of the BB-1 complex escape. Temperatures below 5 ° C are not desirable because the reaction rate is then usually no longer commercially interesting.

In elke uitvoeringsvorm wordt het complex gevormd door behandeling van het oxidevrije aluminium met kwik waarbij de structuur van het aluminium wordt gewijzigd en het aluminium wordt geactiveerd gevolgd door 35 in contact brengen (of in contact houden) van het aldus behandelde aluminium met zoutzuur door gedeeltelijke onderdompeling onder vorming van een complex van aluminium, waterstof en zuurstof op het blootgestelde metaaloppervlak. Deze contactstap duurt bij voorkeur ongeveer 75 tot 100 minuten. Het produkt van deze stap is een blauwgroen BB-1 complex. 40 Het BB-1 complex wordt dan hetzij.bij kamertemperatuur hetzij, bij 8701149 7 voorkeur, in een geschikte droogoven, gedroogd. De toegepaste verwarming moet niet zodanig zijn dat er chloorgas vrijkomt. De temperatuur moet in het algemeen tussen 5 en 50, gewoonlijk lager dan 40 en bij voorkeur van 20 tot 40°C zijn. De relatieve vochtigheid is bij voorkeur 5 ongeveer 30¾.In each embodiment, the complex is formed by treating the oxide-free aluminum with mercury changing the structure of the aluminum and activating the aluminum followed by contacting (or keeping in contact) the thus-treated aluminum with hydrochloric acid by partial immersion to form a complex of aluminum, hydrogen and oxygen on the exposed metal surface. This contacting step preferably takes about 75 to 100 minutes. The product of this step is a blue-green BB-1 complex. The BB-1 complex is then dried either at room temperature or, preferably, in a suitable drying oven. The heating used must not be such that chlorine gas is released. The temperature should generally be between 5 and 50, usually below 40 and preferably from 20 to 40 ° C. The relative humidity is preferably about 30¾.

De voor het drogen benodigde tijd kan proefondervindelijk worden vastgesteld omdat deze afhankelijk is van de laag van het complex en ook van de afmetingen van de droogoven. Gewoonlijk duurt het drogen ongeveer 30 tot 150, in het bijzonder ongeveer 50 tot 125 en bij voorkeur 10 ongeveer 75 tot 100 minuten. Het produkt van deze droogstap is een blauwgroen poeder, BB-1.The time required for drying can be determined experimentally because it depends on the layer of the complex and also on the dimensions of the drying oven. Usually drying takes about 30 to 150, especially about 50 to 125, and preferably about 75 to 100 minutes. The product of this drying step is a blue-green powder, BB-1.

Voor het vormen van de BB-1 suspensie wordt het BB-1 poeder in de houder (11) van een Soxhlet-apparaat (12) zoals weergegeven in fig. 4, gebracht. Kolf (13) wordt gevuld met een waterstofhalogenide-oplossing, 15 bij voorkeur zoutzuur (14) van bij voorkeur ongeveer 3 normaal. Kolf (13) wordt op gebruikelijke wijze tot het kookpunt van de oplossing verhit. De waterstofhalogenidedampen dringen door het Soxhlet-apparaat (12) en lossen, na condensatie op de met water gevoede koeler (15), het poeder in houder (11) gedeeltelijk op waarna de oplossing terugstroomt 20 naar kolf (13). Dit proces kan worden voortgezet totdat houder (11) van apparaat (12) leeg is.To form the BB-1 suspension, the BB-1 powder is introduced into the container (11) of a Soxhlet device (12) as shown in Fig. 4. Flask (13) is filled with a hydrogen halide solution, preferably hydrochloric acid (14), preferably about 3 normal. Flask (13) is heated to the boiling point of the solution in the usual manner. The hydrogen halide vapors pass through the Soxhlet apparatus (12) and, after condensation on the water-fed cooler (15), partially dissolve the powder in container (11) and the solution flows back to flask (13). This process can be continued until container (11) of device (12) is empty.

De voor deze gedeeltelijke heroplossingsstap benodigde tijd kan proefondervindelijk worden vastgesteld, en duurt in het algemeen ongeveer 30 tot 200, in het bijzonder 50 tot 150 en bij voorkeur 70 tot 120 25 minuten. Het BB-1 poeder wordt daarbij in een sterk zure vloeistof, zoals zoutzuur, gerecirculeerd. Het wordt gedeeltelijk in de vorm van een oplossing en gedeeltelijk in de vorm van een fijne suspensie gerecirculeerd en beide vormen worden gezamenlijk aangeduid als BB-1 suspensie.The time required for this partial redissolving step can be determined experimentally, and generally lasts about 30 to 200, especially 50 to 150, preferably 70 to 120 minutes. The BB-1 powder is recycled in a strongly acidic liquid, such as hydrochloric acid. It is recycled partly in the form of a solution and partly in the form of a fine suspension and both forms are collectively referred to as BB-1 suspension.

Nadat de suspensie tot een temperatuur van in het algemeen minder 30 dan 50, gewoonlijk tussen 15 en 40 en bij voorkeur tussen 20 en 30°C is afgekoeld, wordt de pH van het complex verhoogd, in het algemeen tot ongeveer 5,0-5,8, in het bijzonder tot 5,2-5,6 en bij voorkeur tot 5,3-5,5.After the slurry has cooled to a temperature of generally less than 30, usually between 15 and 40, and preferably between 20 and 30 ° C, the pH of the complex is raised, generally to about 5.0-5 , 8, especially up to 5.2-5.6 and preferably up to 5.3-5.5.

De pH kan worden verhoogd met behulp van een sterke oplossing van 35 een hydroxide zoals natriumhydroxide of kaliumhydroxide. De concentratie van de oplossing is niet essentieel en ligt in het algemeen tussen 1 en 4, gewoonlijk tussen 1,5 en 3,5 en bij voorkeur tussen 2 en 3 normaal .The pH can be raised using a strong solution of a hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. The concentration of the solution is not essential and is generally between 1 and 4, usually between 1.5 and 3.5, and preferably between 2 and 3 normal.

De stijging van de pH kan worden gevolgd met een pH-meter.The rise in pH can be monitored with a pH meter.

40 De aldus verkregen BB-1 suspensie kan bij verscheidene bereidingen 870 1 j 4 9 8 op het gebied van de cosmetica, geneesmiddelen, deodoranten e.d. worden gebruikt in uiteenlopende percentages die gemakkelijk experimenteel kunnen worden vastgesteld.The BB-1 suspension thus obtained can be used in various preparations in the field of cosmetics, pharmaceuticals, deodorants and the like in varying percentages which can easily be determined experimentally.

Deze BB-1 suspensie heeft zelfs bij geringe hoeveelheden (in aan-5 wezigheid van halogeenzouten) het unieke vermogen zuurstof en waterstof af te geven bij gebruik in een zuurstof en waterstof bevattende samenstelling zoals schoonheidsmiddelen, geneesmiddelen, deodoranten e.d. Dergelijke samenstellingen worden dikwijls op de huid toegepast. Halo-geniden zijn gewoonlijk op de huid aanwezig, in het algemeen als gevolg 10 van gewone fysiologische processen, en activeren aldus de BB-1 suspensie.This BB-1 suspension has the unique ability to deliver oxygen and hydrogen, even in small amounts (in the presence of halogen salts) when used in an oxygen and hydrogen containing composition such as cosmetics, pharmaceuticals, deodorants, etc. Such compositions are often used on the skin applied. Halogens are usually present on the skin, generally as a result of ordinary physiological processes, thus activating the BB-1 suspension.

De BB-1 suspensie kan in de volgende gewichtspercentages van de totale samenstelling worden gebruikt afhankelijk van de toepassing: ac-ne-creme of -lotion (ongeveer Z%) > ontharingspreparaat (ongeveer 15 4,5-5¾), gezichtscrème (ongeveer 5%), oksel deodorant (ongeveer 3¾).The BB-1 suspension can be used in the following percentages by weight of the total composition depending on the application: acne cream or lotion (approximately Z%)> depilatory preparation (approximately 15 4.5-5¾), face cream (approximately 5 %), armpit deodorant (about 3¾).

De uitvinding wordt verder geïllustreerd aan de hand van de volgende voorbeelden. Alle delen en percentages zijn gewichtsdelen respectievelijk gewichtspercentages tenzij anders aangegeven.The invention is further illustrated by the following examples. All parts and percentages are parts by weight and percentages by weight unless otherwise indicated.

Voorbeeld IExample I

20 Bereiding van BB-1.20 Preparation of BB-1.

Een aluminiumstaaf van 500 g met niet meer dan 0,02¾ verontreinigingen, waaronder 30-100 dpm silicium, wordt in een ondiepe glazen bak met een lengte van 91 cm volgens fig. 1 geplaatst. In de bak wordt een zodanige hoeveelheid 3N zoutzuur van 20°C gebracht dat de alumi-25 niumstaaf bedekt is. Vervolgens wordt de staaf uit het bad genomen en ongeveer 10 minuten in een kwikbad geplaatst onder vochtige lucht (relatieve vochtigheid ongeveer 30¾).A 500g aluminum rod with no more than 0.02¾ impurities, including 30-100ppm silicon, is placed in a 91cm shallow glass container according to Fig. 1. An amount of 3N hydrochloric acid of 20 ° C is introduced into the tray to cover the aluminum bar. The rod is then taken out of the bath and placed in a mercury bath under moist air for about 10 minutes (relative humidity about 30¾).

De met kwik in contact gebrachte aluminiumstaaf wordt vervolgens gedeeltelijk in een bad van 2N zoutzuur gedompeld. Op alle niet onder-30 gedompelde gedeelten van het aluminiumoppervlak wordt groei waargenomen en aan het ondergedompelde oppervlak begint de aluminiumstaaf in het zoutzuurbad op te lossen.The aluminum bar contacted with mercury is then partially immersed in a 2N hydrochloric acid bath. Growth is observed on all non-immersed portions of the aluminum surface, and on the immersed surface, the aluminum rod begins to dissolve in the hydrochloric acid bath.

Het blauwgroene amorfe materiaal dat zich op het niet niet ondergedompelde oppervlak begint te vormen is het complex van aluminium, wa-35 terstof en zuurstof aangeduid als BB-1.The blue-green amorphous material that begins to form on the non-immersed surface is the complex of aluminum, hydrogen and oxygen designated BB-1.

Dit materiaal wordt verzameld en hetzij rechtstreeks gebruikt in deodoranten, bleekmiddelen, ontharingsmiddelen, middelen voor de behandeling van biologisch materiaal, hetzij verder gebruikt voor het bereiden van complexen.This material is collected and used either directly in deodorants, bleaches, depilatories, biological material treatment agents, or further used for complex preparation.

8701143 98701143 9

Voorbeeld II Bereiding van BB-1.Example II Preparation of BB-1.

De werkwijze van voorbeeld I wordt gevolgd met dien verstande dat de staaf aluminium niet meer dan 0,02¾ verontreinigingen en tussen 5 0,3 en 1 dpm hexagonaal silicium als verontreiniging bevat.The procedure of Example I is followed with the proviso that the aluminum rod contains no more than 0.02 en impurities and between 0.3 and 1 ppm hexagonal silicon impurity.

Voorbeeld IIIExample III

Bereiding van een BB-1 suspensie.Preparation of a BB-1 suspension.

100 g van het volgens voorbeeld I verkregen BB-1 complex wordt in een houder (11) van een Soxhlet-apparaat (12) gebracht. Kolf (13) 10 wordt gevuld met 1 liter 3N zoutzuur (14) en verhit tot het kookpunt van het zoutzuur. Onder voortdurend koken van het zoutzuur wordt de houder viermaal in ongeveer 90 minuten leeggeheveld. Daarna is houder (11) leeg en bevat kolf (13) een fijne suspensie of een oplossing. Na afkoeling van de suspensie tot ongeveer 20°C wordt langzaam een oplos-15 sing van 3N kaliumhydroxide toegevoegd tot de pH 5,4 is geworden. De pH-stijging wordt gevolgd met een Beekman pH-meter. Het aldus verkregen produkt, een BB-1 suspensie, kan in bepaalde schoonheidsmiddelen, deo-doranten, geneesmiddelen en andere preparaten worden gebruikt.100 g of the BB-1 complex obtained according to Example I are placed in a container (11) of a Soxhlet device (12). Flask (13) 10 is filled with 1 liter of 3N hydrochloric acid (14) and heated to the boiling point of the hydrochloric acid. While the hydrochloric acid is continuously boiled, the container is siphoned four times in about 90 minutes. Then container (11) is empty and flask (13) contains a fine suspension or a solution. After cooling the suspension to about 20 ° C, a solution of 3N potassium hydroxide is slowly added until the pH becomes 5.4. The pH rise is monitored with a Beekman pH meter. The product thus obtained, a BB-1 suspension, can be used in certain cosmetics, deodorants, medicines and other preparations.

Voorbeeld IVExample IV

20 Toepassing van de BB-1 suspensie voor de bereiding van een voor de behandeling van huidaandoeningen, in het bijzonder acne, bruikbare lotion; de samenstelling (in gewichtspercentages) is vermeld in tabel A.Use of the BB-1 suspension for the preparation of a lotion useful for the treatment of skin conditions, in particular acne; the composition (in weight percentages) is given in Table A.

8701149 \ 108701149 \ 10

Tabel ATable A

Bestanddeel Gewi chtspercentageComponent Weight percentage

Gedeloniseerd water 65,419 5 BB-1 suspensie 3,000Deionized water 65,419 5 BB-1 suspension 3,000

Natriumdodecyl benzeensul fonaat (DDBS Special Richonate 6122) 1,800Sodium dodecyl benzene sulfonate (DDBS Special Richonate 6122) 1,800

Kali umxyleensul fonaat 3,550Potassium xylene sulfonate 3,550

Citroenzuur (watervrij USP) 0,366 10 Antischuim AF (Dow Corning) 0,005Citric acid (anhydrous USP) 0.366 10 Antifoam AF (Dow Corning) 0.005

Salicylzuur 0,500Salicylic acid 0.500

Parfum . 0,050Perfume . 0.050

Ethanol 95¾ 23,000Ethanol 95¾ 23,000

Matriumcarbonaat (watervrij) of kaliumhydroxide 0,060 15 Supercel, filtreerhulpmiddel (Rohm and Haas) 0,250Sodium carbonate (anhydrous) or potassium hydroxide 0.060 15 Supercell, filter aid (Rohm and Haas) 0.250

Triethanolamine 2,000 100,000Triethanolamine 2,000 100,000

Het gedeïoniseerde water wordt in een glazen of roestvrij stalen 20 tank gebracht. De BB-1 suspensie, natriumdodecylbenzeensulfaat, kalium-xyleensulfonaat, citroenzuur en antischuim worden aan het water toegevoegd.The deionized water is placed in a glass or stainless steel tank. The BB-1 suspension, sodium dodecylbenzene sulfate, potassium xylene sulfonate, citric acid and anti-foam are added to the water.

Het salicylzuur en het parfum worden in een voor het oplossen voldoende hoeveelheid ethanol opgelost. De rest van de ethanol wordt in de 25 tank gebracht. Vervolgens wordt de oplossing van salicylzuur en parfum in ethanol aan het mengsel toegevoegd.The salicylic acid and perfume are dissolved in an amount of ethanol sufficient for dissolving. The rest of the ethanol is placed in the tank. The solution of salicylic acid and perfume in ethanol is then added to the mixture.

De pH wordt met kaliumcarbonaat op 3,0 gebracht waarna het triethanolamine wordt toegevoegd.The pH is adjusted to 3.0 with potassium carbonate after which the triethanolamine is added.

Het mengsel wordt bij kamertemperatuur gefiltreerd. Daartoe wordt 30 een fil terhul pmiddel bereid door mengen van een deel Supercel met een deel van het vloeibare mengsel en wordt het concentraat door de filter geleid totdat het helder is. Het filterbed kan zonodig worden vervangen. Veroudering is niet nodig.The mixture is filtered at room temperature. To this end, a filter aid is prepared by mixing a part of Supercell with a part of the liquid mixture and the concentrate is passed through the filter until it is clear. The filter bed can be replaced if necessary. Aging is not necessary.

Indien de tank van roestvrij staal is en een lange bewaartijd 35 wordt verwacht, wordt het mengsel overgebracht in een opslagtank met glazen binnenkant of in vaten.If the tank is stainless steel and a long shelf life is expected, the mixture is transferred to a glass-lined storage tank or in drums.

Voorbeeld VExample V

Toepassing van een complex volgens de uitvinding op het gebied van de gezondheids- en schoonheidsmiddelen, in het bijzonder voor de 40 bereiding van een preparaat ter bestrijding van acne.Use of a complex according to the invention in the field of health and beauty products, in particular for the preparation of an acne-fighting preparation.

' 87 0 1 1 4 9 11'87 0 1 1 4 9 11

De in tabel B vermelde bestanddelen worden gemengd totdat een homogene samenstelling is verkregen.The ingredients listed in Table B are mixed until a homogeneous composition is obtained.

Tabel BTable B

5 Bestanddeel Gewichtspercentage5 Weight percentage component

Gedeloniseerd water 65,419 BB-1 suspensie 3,000Deionized water 65,419 BB-1 suspension 3,000

Natriumdodecyl benzeensulfonaat 1,800Sodium dodecyl benzene sulfonate 1,800

Kaliumxyleensul fonaat 3,550 10 Citroenzuur (watervrij USP) 0,366Potassium xylene sulphonate 3,550 10 Citric acid (anhydrous USP) 0.366

Anti schuim AF 0,005Anti foam AF 0.005

Salicylzuur 0,500Salicylic acid 0.500

Alpenparfum 6321 0,050Alpine perfume 6321 0.050

Ethanol 95¾ 23,000 15 Natriumcarbonaat (watervrij) 0,060Ethanol 95¾ 23,000 15 Sodium carbonate (anhydrous) 0.060

Supercel (filterhulpmiddel) 0,250 T ri ethanolami ne 2,000 100,000 20 Deze samenstelling kan rechtstreeks worden gebruikt op een door acne aangetaste huid.Supercell (filter aid) 0.250 T ri ethanolamine 2,000 100,000 20 This composition can be used directly on acne-affected skin.

Het BB-1 volgens de uitvinding wordt verondersteld op een wijze te werken, die belangrijk verschilt van de werkingswijze van de preparaten volgens de stand van de techniek. Hoewel het enigszins saraentrekkend 25 werkt, sluit noch verwijdt het onderhavige complex de poriën. Doordat het complex rijk is aan gemakkelijk vrijkomende zuurstof en het door halogeenzouten zoals natriumchloride (dat in het zweet op het huidoppervlak aanwezig is) wordt geactiveerd, geeft dit complex een constante en blijvende stroom zuurstof af.The BB-1 of the present invention is believed to act in a manner which differs significantly from the mode of action of the prior art compositions. Although somewhat sara-drawing, the present complex neither closes nor widens the pores. Because the complex is rich in easily released oxygen and it is activated by halogen salts such as sodium chloride (which is present in the sweat on the skin's surface), this complex gives off a constant and lasting flow of oxygen.

30 Meeëters worden door deze vrijkomende zuurstof onmiddellijk aan gepakt. Aangezien meeëters geïsoleerd vreemd materiaal vormen dat geen zuurstoftoevoer heeft zoals de rest van de huid, wordt aangenomen dat zij "zuurstofverlangend" zijn. De zuurstof uit het complex dringt de meeëters gemakkelijk en doeltreffend binnen en droogt deze uit 35 terwijl de rest van de huid niet wordt aangetast. Door toepassing van een zuurstof dragende verbinding zoals boven beschreven als acne-be-strijdende samenstelling is de aangetaste huid gedurende de ontwikkeling van de acne onder controle.30 Blackheads are immediately dealt with by this released oxygen. Since blackheads form isolated foreign material that does not have an oxygen supply like the rest of the skin, they are believed to be "oxygen-depleting". The oxygen from the complex easily and effectively penetrates and dries out the blackheads while not affecting the rest of the skin. By using an oxygen-carrying compound as described above as an acne-fighting composition, the affected skin is controlled during acne development.

Het complex kan ook in andere samenstellingen die op de huid wor-40 den gebruikt worden toegepast. Een dergelijke samenstelling is een ok- S7 0 1 14 9 \ 12 \ ^ seldeodorant. Met de deodoranten volgens de stand van de techniek ontstaan problemen bij het toedienen van de juiste hoeveelheid op het oksel gebied. Te weinig heeft geen effect, te veel kan irriteren. Het onderhavige complex is echter niet irriterend voor de huid. Bovendien re-5 geit het zout uit zweet de afgifte van waterstof en zuurstof. Wanneer de transpiratie ophoudt, houdt ook de werking van het complex van aluminium, waterstof en zuurstof op. Wanneer de transpiratie weer begint, komt ook de werking van het complex weer op gang.The complex can also be used in other compositions used on the skin. One such composition is an ointment deodorant. With the prior art deodorants, problems arise in applying the correct amount to the armpit area. Too little has no effect, too much can irritate. However, the present complex is not irritating to the skin. In addition, the salt from sweat returns the release of hydrogen and oxygen. When perspiration ceases, the action of the aluminum, hydrogen and oxygen complex also ceases. When perspiration starts again, the functioning of the complex starts again.

Voorbeeld VIExample VI

10 Bereiding van een met een roller aan te brengen deodorant met de suspensie volgens de uitvinding.Preparation of a roller deodorant to be applied with the suspension according to the invention.

De bestanddelen zijn vermeld in tabel C (in gewichtsprocenten).The ingredients are listed in Table C (in weight percent).

Tabel CTable C

15 Bestanddeel Gewi chtspercentage15 Component Weight percentage

Water voor vat 13,00Water for barrel 13.00

Veegum (R.D. Vanderbilt) 0,43Veegum (R.D. Vanderbilt) 0.43

Dinatriumsesquestreen nr. 2 0,10Disodium Sesquestrene No. 2 0.10

Water 37,23 20 Kisscowax-A-33 (McKesson and Co.) (PEG 400 MS) 2,89Water 37.23 20 Kisscowax-A-33 (McKesson and Co.) (PEG 400 MS) 2.89

Dupanol WA pasta (Dupont) (Mapsofix WA) 0,56Dupanol WA paste (Dupont) (Mapsofix WA) 0.56

Allantoine 0,05Allantoin 0.05

Glycerol 4,50Glycerol 4.50

Isopropyl alcohol 15,04 25 Tween 20 (polyoxyethyleen-(2Q)-sorbitanmono- lauraat) 0,69Isopropyl alcohol 15.04 25 Tween 20 (polyoxyethylene (2Q) sorbitan monolaurate) 0.69

Methylparabeen (Atlas) 0,17Methyl Paraben (Atlas) 0.17

Parfum (J and J 6398) 0,15 BB-1 suspensie 25,00 30 Kleurstoffen q.s.Perfume (J and J 6398) 0.15 BB-1 suspension 25.00 30 Dyes q.s.

Eerst wordt het water in een roestvrij stalen stoomtank gebracht. Vervolgens wordt het methyl parabeen opgelost. Hiervoor kan verwarming nodig zijn.First, the water is placed in a stainless steel steam tank. The methyl paraben is then dissolved. Heating may be required for this.

35 Na afkoeling indien nodig wordt onder roeren gedurende 15 minuten het Veegum op het oppervlak van het vloeibare mengsel gestrooid. Na de toevoeging van het Veegum wordt de samenstelling nog 1 uur gemengd en gedurende een nacht met rust gelaten. De volgende dag woren dinatrium-sequestreen nr. 2, kisscowax, dupanol, allantofne en glycerol bij 40 76eC toegevoegd totdat het mengsel gesmolten is.After cooling, if necessary, the Sweeping Gum is sprinkled on the surface of the liquid mixture with stirring for 15 minutes. After the addition of the Veegum, the composition is mixed for an additional 1 hour and left overnight. The following day, disodium sequestrene No. 2, kisscowax, dupanol, allantophne and glycerol are added at 76 ° C until the mixture is melted.

87 0 1 1 4 9 1387 0 1 1 4 9 13

De Veegum-oplossing wordt vervolgens onder roeren tot 71°C verwarmd totdat een homogene fase is verkregen. Deze homogene fase wordt gecombineerd met het mengsel van de andere bestanddelen na mengen gedurende een half uur. Het mengsel wordt vervolgens tot 24eC afgekoeld.The Veegum solution is then heated to 71 ° C with stirring until a homogeneous phase is obtained. This homogeneous phase is combined with the mixture of the other ingredients after mixing for half an hour. The mixture is then cooled to 24 ° C.

5 Afzonderlijk wordt een oplossing van isopropyl al cohol, Tween 20 en parfum (J and J 6398} bereid. Het mengsel wordt geroerd tot het helder is en het heldere mengsel wordt vervolgens aan het mengsel toegevoegd waarna de BB-1 suspensie in ongeveer 3 uren wordt toegevoegd.Separately, a solution of isopropyl alcohol, Tween 20 and perfume (J and J 6398} is prepared. The mixture is stirred until clear and the clear mixture is then added to the mixture and the BB-1 suspension is added in about 3 hours will be added.

Het mengsel wordt tot het uiteindelijke volume aangevuld met gede-10 ioniseerd water en kleurstof tot de gewenste standaard.The mixture is made up to final volume with deionized water and dye to the desired standard.

Nadat 7-11 liter van het mengsel is afgetapt kunnen laboratorium-monsters worden verkregen. Het produkt is in het algemeen ongeveer 1 maand na goedkeuring in het laboratorium houdbaar indien opgeslagen in zorgvuldig afgesloten polyethyleenzakken of roestvrij stalen contai-15 ners.Laboratory samples can be obtained after draining 7-11 liters of the mixture. The product generally has a shelf life of approximately 1 month after laboratory approval when stored in tightly closed polyethylene bags or stainless steel containers.

Voorbeeld VIIExample VII

Toepassing van BB-1 voor de bereiding van een huid blekend middel.Use of BB-1 for the preparation of a skin bleaching agent.

De in tabel D vermelde bestanddelen worden in de aangegeven ge-wichtspercentages gebruikt.The ingredients listed in Table D are used in the percentages by weight indicated.

2020

Tabel DTable D

Bestanddeel GewichtspercentageIngredient Weight percentage

Hexamul AS (Hoechst) 12,0Hexamul AS (Hoechst) 12.0

Cetyl alcohol 5,0 25 Propyl parabeen 0,1Cetyl alcohol 5.0 25 Propyl paraben 0.1

Methylparabeen 0,2Methyl paraben 0.2

Citroenzuur 0,3Citric acid 0.3

Water* 79,7 BB-1 poeder 2,0 30 Natriumsul fide 0,3Water * 79.7 BB-1 powder 2.0 30 Sodium sulphide 0.3

Natriummetabisul fiet 0,2Sodium metabisul cycle 0.2

Tin(II)chloride 0,1Tin (II) chloride 0.1

Dontill 200 (Dow Chemical) 35 *overmaat toevoegen ter compensatie van verdamping.Add Dontill 200 (Dow Chemical) 35 * excess to compensate for evaporation.

Het water wordt in het mengvat op 82°C verwarmd. Vervolgens wordt het methylparabeen grondig bijgemengd en wordt het tinchloride vermengd.The water is heated to 82 ° C in the mixing vessel. The methyl paraben is then thoroughly mixed and the tin chloride is mixed.

40 De temperatuur wordt verlaagd tot 80°C waarna hexamul AS, cetyl al- 8701149 14 cohol, citroenzuur en propylparabeen en methyl parabeen worden bijgemengd.The temperature is lowered to 80 ° C after which hexamul AS, cetyl alcohol, citric acid and propyl paraben and methyl paraben are mixed.

Het mengsel wordt verder afgekoeld tot 50°C waarna BB-1, natrium-sulfide, natriummetabisulfiet en Dontill 200 grondig worden bijge-5 mengd.The mixture is further cooled to 50 ° C after which BB-1, sodium sulfide, sodium metabisulfite and Dontill 200 are mixed thoroughly.

Aldus wordt een bereide lotion verkregen die gereed is voor toepassing op de huid.A prepared lotion is thus obtained which is ready for application to the skin.

In een andere toepassing kan afvalwater worden ontgeurd en de al-kaliniteit daarvan in samenhang met een verrijking aan zuurstof worden 10 verlaagd ter vergemakkelijking van de afbraak van de verontreinigingen.In another application, wastewater can be deodorized and its alkalinity decreased in conjunction with an oxygen enrichment to facilitate degradation of the contaminants.

Dit kan geschieden door toevoeging van BB-1 aan het afvalwater. In verband met de wisselende samenstelling van afvalwater en van de gewenste mate van ontgeuring en de gewenste reactiesnelheid moeten speci-15 fieke verhoudingen van BB-1 tot afvalwater worden vastgesteld met inachtneming van het te behandelen materiaal, de temperatuur en andere voor de deskundigen voor de hand liggende faktoren. In het algemeen zal een hoeveelheid van 1 tot ongeveer 20 g BB-1 per liter afvalwater voldoende zijn met een voorkeur voor ongeveer 2 tot ongeveer 12 g per li-20 ter.This can be done by adding BB-1 to the wastewater. Due to the varying composition of wastewater and the desired degree of deodorization and the desired reaction rate, specific ratios of BB-1 to wastewater should be established taking into account the material to be treated, the temperature and others for those skilled in the art. obvious factors. Generally, an amount of from 1 to about 20 g of BB-1 per liter of waste water will be sufficient, with a preference for from about 2 to about 12 g per liter of water.

De verschijnselen waarop deze uitvinding is gebaseerd worden niet geheel begrepen, maar verondersteld wordt, zonder dat een bepaalde theorie wordt aangehangen, dat de subkorrel structuur van aluminium diepgaande veranderingen ondergaat bij chemische en elektrochemische 25 inwerking.The phenomena upon which this invention is based are not fully understood, but it is believed, without any particular theory, that the sub-grain structure of aluminum undergoes profound changes upon chemical and electrochemical action.

Aangenomen wordt dat de bolvorm van de sporen silicium in het aluminium overgaat naar de hexagonale vorm als gevolg van het "vrije chloor" van het complex en als gevolg van de wisselwerking van het met kwik behandelde aluminium met de zoutzuuroplossing. Men kan hexagonale 30 gaten waarnemen in het complex van aluminium, waterstof en zuurstof volgens de uitvinding overeenkomstig de omtrek van de hexagonale silτο iumkristall en. De eigenschappen van BB-1 worden ook veronderstel d in verband te staan met een verschijnsel dat het complex volgens de uitvinding in staat stelt in aanwezigheid van een katalysator zuurstof en 35 waterstof af te geven.The spherical shape of the traces of silicon in the aluminum is believed to transition to the hexagonal shape due to the "free chlorine" of the complex and due to the interaction of the mercury-treated aluminum with the hydrochloric acid solution. Hexagonal holes can be observed in the aluminum, hydrogen and oxygen complex of the invention according to the circumference of the hexagonal silicon crystal. The properties of BB-1 are also believed to be related to a phenomenon that allows the complex of the invention to deliver oxygen and hydrogen in the presence of a catalyst.

Wanneer gewoon aluminium in een zoutzuuroplossing van bijvoorbeeld IN of 2N wordt gebracht, wordt aluminiumchloride (en water) gevormd. Wanneer echter met kwik behandeld aluminium, dat bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast, gedeeltelijk in zoutzuur wordt ge-40 dompeld, is het gedrag geheel verschillend. Weliswaar worden er nog 870 1 1 4 3 15 steeds aluminiumchloride en andere al uminiumverbindingen gevormd, maar na het verstrijken van ongeveer 8 tot ongeveer 72 uren vormt zich op het niet ondergedompelde oppervlak een complex dat begint als een blauwgroen amorf materiaal.When ordinary aluminum is introduced into a hydrochloric acid solution of, for example, IN or 2N, aluminum chloride (and water) is formed. However, when mercury-treated aluminum used in the process of the invention is partially immersed in hydrochloric acid, the behavior is completely different. It is true that aluminum chloride and other aluminum compounds are still formed 870 1 1 4 3 15, but after about 8 to about 72 hours have elapsed a complex forms on the non-immersed surface which starts as a blue-green amorphous material.

5 De uitgangspunten, voorkeursuitvoeringsvormen en toepassingen van de uitvinding die hierboven zijn beschreven dienen niet te worden uitgelegd als beperking van de uitvinding. Variaties en aanpassingen kunnen door de deskundigen worden gemaakt zonder van de essentie van de uitvinding af te wijken.The principles, preferred embodiments and applications of the invention described above should not be construed as limiting the invention. Variations and adjustments can be made by those skilled in the art without departing from the essence of the invention.

87011438701143

Claims (16)

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het complex van aluminium, waterstof en zuurstof zich vormt op het niet ondergedompelde gedeelte van het met kwik in contact gebrachte aluminium en dat men het aldus gevormde complex verzamelt en eventueel droogt. ·2. Process according to claim 1, characterized in that the complex of aluminum, hydrogen and oxygen forms on the non-immersed part of the aluminum contacted with mercury and that the complex thus formed is collected and optionally dried. · 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het 20 aluminium een zuiverheid van tenminste 99,99¾ heeft.3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the aluminum has a purity of at least 99.99¾. 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het aluminium 30-100 dpm silicium en minder dan 40 gew.%, op basis van het gewicht van het silicium, aan ijzer bevat.Process according to any one of claims 1-3, characterized in that the aluminum contains 30-100 ppm of silicon and less than 40% by weight, based on the weight of the silicon, of iron. 5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat 25 het aluminium 60-90 dpm silicium en minder dan 30 gew.%, op basis van het gewicht van het silicium, aan ijzer bevat.5. A method according to any one of claims 1-3, characterized in that the aluminum contains 60-90 ppm silicon and less than 30% by weight, based on the weight of the silicon, of iron. 6. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het aluminium 0,3-1 dpm hexagonaal silicium bevat.A method according to claim 3, characterized in that the aluminum contains 0.3-1 ppm hexagonal silicon. 7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat 30 men stap c. uitvoert bij een temperatuur tussen 5 en 40°C.7. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that step c. at a temperature between 5 and 40 ° C. 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men stap c. uitvoert bij een temperatuur tussen 20 en 30°C.8. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that step c. at a temperature between 20 and 30 ° C. 9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het zuur in stap a. zoutzuur is.Process according to any one of claims 1-8, characterized in that the acid in step a. Is hydrochloric acid. 10. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat het waterstofhalogenide zoutzuur is. II. Complex van aluminium, waterstof en zuurstof, verkregen volgens een der conclusies 1—10.10. Process according to any one of claims 1-9, characterized in that the hydrogen halide is hydrochloric acid. II. Aluminum, hydrogen and oxygen complex obtained according to any one of claims 1 to 10. 12. Werkwijze voor de bereiding van een suspensie van een complex 40 van aluminium, waterstof en zuurstof, die in aanwezigheid van een halo- 873? 149 geenhoudende verbinding zuurstof en waterstof kan afgeven, met het kenmerk, dat men het volgens een der conclusies 1-10 verkregen complex tenminste gedeeltelijk opnieuw oplost in een oplossing van een waterstof hal ogen i de onder vorming van een suspensie; de suspensie afkoelt; 5 en de pH van de suspensie op 5,0-5,8 brengt.12. Process for the preparation of a suspension of a complex 40 of aluminum, hydrogen and oxygen, which in the presence of a halo 873? 149 non-containing compound can release oxygen and hydrogen, characterized in that the complex obtained according to any one of claims 1-10 is at least partially redissolved in a solution of a hydrogen halide to form a suspension; the suspension cools; 5 and adjusts the pH of the suspension to 5.0-5.8. 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het waterstof chl ori de zoutzuur is.Process according to claim 12, characterized in that the hydrogen chloride is the hydrochloric acid. 14. Werkwijze volgens conclusie 12 of 13, met het kenmerk, dat men afkoelt tot een temperatuur beneden 50°C.Process according to claim 12 or 13, characterized in that it is cooled to a temperature below 50 ° C. 15. Werkwijze volgens een der conclusies 12-14, met het kenmerk, dat men de pH van de suspensie op 5,3-5,5 brengt.Process according to any one of claims 12-14, characterized in that the pH of the suspension is adjusted to 5.3-5.5. 16. Suspensie van een complex van aluminium, waterstof en zuurstof die in aanwezigheid van een halogeen bevattende verbinding waterstof en zuurstof kan afgeven, verkregen volgens een der conclusies 12-15.Suspension of a complex of aluminum, hydrogen and oxygen capable of delivering hydrogen and oxygen in the presence of a halogen-containing compound, obtained according to any one of claims 12-15. 17. Farmaceutische en cosmetische preparaten, die een complex vol gens conclusie 11 of een suspensie volgens conclusie 16 bevatten.Pharmaceutical and cosmetic preparations containing a complex according to claim 11 or a suspension according to claim 16. 18. Werkwijze voor het ontgeuren van materialen, in het bijzonder afvalwater, met het kenmerk, dat men daaraan een complex volgens conclusie 11 of een suspensie volgens conclusie 16 toevoegt. 20 ++++++++++ 87 0 1 ; : 0Method for deodorizing materials, in particular waste water, characterized in that a complex according to claim 11 or a suspension according to claim 16 is added thereto. 20 ++++++++++ 87 0 1; : 0
NL8701149A 1986-05-13 1987-05-13 ACTIVATED ALUMINUM, HYDROGEN AND OXYGEN COMPLEX AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF. NL8701149A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US86267086A 1986-05-13 1986-05-13
US86267086 1986-05-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8701149A true NL8701149A (en) 1987-12-01

Family

ID=25339012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8701149A NL8701149A (en) 1986-05-13 1987-05-13 ACTIVATED ALUMINUM, HYDROGEN AND OXYGEN COMPLEX AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF.

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS6325218A (en)
KR (1) KR870011043A (en)
CN (1) CN87104316A (en)
AU (1) AU7279887A (en)
DE (1) DE3715963A1 (en)
ES (1) ES2005573A6 (en)
FI (1) FI872098A (en)
FR (1) FR2598700A1 (en)
GB (1) GB2191184A (en)
IT (1) IT1204594B (en)
NL (1) NL8701149A (en)
PH (1) PH24020A (en)
SE (1) SE8701946L (en)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1316581A (en) * 1970-04-11 1973-05-09 Merkl G G Oxygen bearing aluminum complex and apparatus and methods for producing same
US4093707A (en) * 1971-09-01 1978-06-06 Merkl George Process for preparing peroxide group containing aluminum complex
US4032623A (en) * 1973-02-12 1977-06-28 Merkl George Hydroperoxy group-containing aluminum compound and method of making the same
GB1463005A (en) * 1973-02-12 1977-02-02 Merkl G G Forming a hydroperoxy group-containing aluminum product
GB1423714A (en) * 1973-03-27 1976-02-04 Merkl G G Process for aluminium complex
GB1436733A (en) * 1973-05-10 1976-05-26 Merkl G G Activated aluminium

Also Published As

Publication number Publication date
CN87104316A (en) 1988-03-09
DE3715963A1 (en) 1987-12-03
AU7279887A (en) 1987-11-19
SE8701946L (en) 1987-11-14
JPS6325218A (en) 1988-02-02
ES2005573A6 (en) 1989-03-16
KR870011043A (en) 1987-12-19
GB8711267D0 (en) 1987-06-17
IT8720486A0 (en) 1987-05-12
PH24020A (en) 1990-02-09
FR2598700A1 (en) 1987-11-20
GB2191184A (en) 1987-12-09
FI872098A0 (en) 1987-05-12
FI872098A (en) 1987-11-14
IT1204594B (en) 1989-03-10
SE8701946D0 (en) 1987-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2016145179A (en) Minoxidil-containing liquid medicine for external use, and manufacturing method of liquid medicine for external use
US11039992B2 (en) Stable redox compositions and methods of use
US8211472B2 (en) Suspension of ascorbic acid in glycerin and process for production thereof
JP6052686B2 (en) Liquid for external use
JPH0751491B2 (en) Emulsified cosmetics containing crude drugs
EP3697379A1 (en) Prevention of the oxidation of perfumery raw materials
US20020168423A1 (en) High strength liquid antiseptic
NL8701149A (en) ACTIVATED ALUMINUM, HYDROGEN AND OXYGEN COMPLEX AND METHOD FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF.
JP4589236B2 (en) Cosmetics
WO2012132603A1 (en) External preparation for skin
JPH02111714A (en) Cosmetic
US3035968A (en) Silver ion bactericidal composition
US4536394A (en) Activated silicon-containing aluminum complex and process of preparation and use
JPH06172147A (en) Composition for local application for protecting from ultraviolet ray
US4857309A (en) Activated silicon-containing aluminum complex and process of preparation and use
JP3169067B2 (en) Lotion containing grape sap
CA1045035A (en) Manufacturing process for a slimming health product
JP2004051542A (en) Bleaching cosmetic
RU2296558C1 (en) Emulsion of organosilicones for cosmetic and/or dermatological agents and method for production thereof
JPS63218616A (en) Bathing agent
JPH03291215A (en) Bathing liquid containing organic calcium
JP2005139147A (en) Water-soluble type skin lotion, skin coating agent and bathing agent each containing tea polyphenol as main agent
JP4537119B2 (en) Granular bath salt composition
JPS5927324B2 (en) Gargle composition
JP6164543B1 (en) Photosensitive hair dye

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed