NL8601846A - Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media. - Google Patents

Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media. Download PDF

Info

Publication number
NL8601846A
NL8601846A NL8601846A NL8601846A NL8601846A NL 8601846 A NL8601846 A NL 8601846A NL 8601846 A NL8601846 A NL 8601846A NL 8601846 A NL8601846 A NL 8601846A NL 8601846 A NL8601846 A NL 8601846A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
calcium
phosphate
heavy metals
sulfate
phosphoric acid
Prior art date
Application number
NL8601846A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8601846A priority Critical patent/NL8601846A/nl
Priority to US07/069,512 priority patent/US4822582A/en
Priority to MA21270A priority patent/MA21033A1/fr
Priority to CA000541862A priority patent/CA1327113C/en
Priority to EP87201356A priority patent/EP0253454B1/en
Priority to ES87201356T priority patent/ES2019372B3/es
Priority to AT87201356T priority patent/ATE58358T1/de
Priority to DE8787201356T priority patent/DE3766173D1/de
Priority to ZA875147A priority patent/ZA875147B/xx
Priority to IL83181A priority patent/IL83181A/xx
Priority to FI873107A priority patent/FI82827C/fi
Priority to TNTNSN87088A priority patent/TNSN87088A1/fr
Publication of NL8601846A publication Critical patent/NL8601846A/nl
Priority to GR91400176T priority patent/GR3001466T3/el

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
    • C01B25/226—Hemihydrate process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/229—Hemihydrate-dihydrate process
    • C01B25/2295—Hemihydrate-dihydrate process the conversion being performed in one or more vessels different from those used for reaction after separation of phosphoric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • C01B25/238—Cationic impurities, e.g. arsenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20—Organic substances
    • A62D2101/24—Organic substances containing heavy metals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/40—Inorganic substances
    • A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state

Description

* - i «r ♦ MJ/WP/ag STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Cornells A.M. Weterings te Stein Johannes A. Janssen te Schinveld -1- PN 5426
WERKWIJZE VOOR HET VERWIJDEREN VAN ZWARE METALEN UIT ZURE FOSFAATHOUDENDE WATERIGE MEDIA
De uitvinding betreft een werkwijze voor het verwijderen van zware metalen zoals cadmium uit een zuur fosfaathoudend vloeibaar medium waarbij een zware metalen bevattend precipitaat wordt gevormd en vervolgens afgescheiden.
5 Voor de verwijdering van zware metalen zoals cadmium uit een zuur fosfaathoudend vloeibaar medium zijn diverse algemene technieken bekend.
Het is bijvoorbeeld uit DE-A-3327394 bekend om zware metalen te verwijderen uit zure fosfaathoudende vloeibare media met behulp van 10 vloeistof-vloeistof extractie.
Problemen die bij dergelijke processen optreden zijn emulsievorming en moeilijk te verwezenlijken fasenscheiding. Bovendien worden als extractiemiddelen veelal vrij dure, procesvreemde zwavelverbindingen gebruikt die in het gegeven zure fosfaathoudende milieu niet stabiel 15 zijn.
Een andere methode om zware metalen te verwijderen uit zure fosfaathoudende waterige media wordt bijvoorbeeld beschreven in WO 8002418. Deze methode betreft het afscheiden van zware metalen in een vaste stof gebruik makend van zwavelverbindingen die aan het 20 fosfaathoudend medium worden toegevoegd nadat het fosfaathoudend medium althans gedeeltelijk geneutraliseerd is.
Nadelen van deze methoden zijn dat de voor de verwijdering van zware metalen gebruikte zwavelverbindingen procesvreemde stoffen zijn en dat voordat de verwijdering van de zware metalen plaatsvindt, 25 het zure medium eerst althans gedeeltelijk geneutraliseerd moet worden. Bovendien is de cadmium bevattende vaste stof in deze processen zeer moeilijk af te scheiden.
8601846 -2- #- * \
De uitvinding voorziet nu in een werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende media waarin bovenstaande problemen worden opgeheven.
Dit wordt volgens de uitvinding hierdoor bereikt dat aan het 5 fosfaathoudende vloeibare medium tenminste een van de twee additieven a) sulfaationen en b) calciumionen wordt toegevoegd onder zodanige condities dat een in hoofdzaak calciumsulfaatanhydriet bevattend pre-cipitaat wordt gevormd.
Verrassenderwijs is namelijk gebleken dat calciumsulfaat-10 anhydriet een grote affiniteit heeft voor zware metalen, waardoor hoge concentraties zware metalen in calciumsulfaatanhydriet kunnen worden ingebouwd. In calciumsulfaatanhydriet zijn bijvoorbeeld cadmium concentraties tot 2000 ppm gevonden. Op deze wijze is het derhalve mogelijk zware metalen te verwijderen uit een fosforzuurmedium zonder 15 daaraan procesvreemde stoffen toe te voegen en zonder voorafgaande neutralisatie, terwijl toch een zware metalen bevattend afvalprodukt in slechts een beperkte hoeveelheid wordt verkregen.
Behalve zware metalen kunnen op deze wijze ook andere elementen die in calciumsulfaatanhydriet inbouwen, worden afgescheiden.
20 De onderhavige werkwijze kan in principe worden toegepast op ieder zuur, fosfaathoudend, vloeibaar medium waaruit men zware metalen wil verwijderen. In het bijzonder is de werkwijze van belang in processen waarin fosfaaterts wordt ontsloten met een mineraal zuur zoals nat fosforzuurprocessen en nitrofosfaatprocessen.
25 Het fasendiagram van calciumsulfaat als functie van de som van de zwavelzuur en P205-concentratie en de temperatuur is voor de nat fosforzuurbereiding bekend (zie figuur 1). De vorming van calciumsulfaatanhydriet wordt bevorderd door hogere sulfaatconcentraties, hogere Pji^-concentraties en hogere temperaturen. In veel gevallen zal 30 het calciumsulfaat niet direkt in de vorm van calciumsulfaatanhydriet precipiteren, ofschoon het de stabiele fase is. In deze gevallen kan calciumsulfaatanhydriet vorming worden bevorderd door invoeren van calciumsulfaatanhydrietentkristallen in te voeren of door langere verblijftijden aan te houden. Soortgelijke relaties gelden ook voor 35 nitrofosfaatoplossingen.
8601846
Jr -3-
In het algemeen zal de temperatuur tijdens de precipitatie liggen tussen 40 en 1lQoC en zal de som van de concentraties PjOg en zwavelzuur boven 50 % liggen. Met name wanneer langere verblijftijden worden aangehouden (langer dan een half uur) worden ook lagere con-5 centraties toegepast.
Bij voorkeur worden de hoeveelheid toe te voegen sulfaat en de temperatuur tijdens de precipitatie zodanig gekozen dat condities bereikt worden die overeenkomen met de gebieden II of III van het fasediagram weergegeven in figuur 1.
10 Inbouw van met name cadmium in calciumsulfaatanhydriet is afhankelijk van de verhouding van cadmiumionen tot calciumionen in de zure fosfaathoudende vloeibare fase. Naarmate deze verhouding hoger is neemt ook de cadmiumionen concentratie in het gevormde calciumsulfaat-anhydriet toe. De verdelingscoefficient in evenwicht van cadmium over 15 de kristallijne fase en vloeistoffase gedefinieerd als de verhouding cadmium/calcium in de kristallijne fase gedeeld door de verhouding cadmium/calcium in de vloeibare fase, ligt in het geval van anhydriet-vorming tussen 0.5 x 10"^ en 5 x 10"^. Met behulp van deze waarde kunnen de hoeveelheden toe te voegen calcium en sulfaat worden bepaald 20 uit de beginconcentraties van calciumionen en sulfaationen, de cad-miumconcentratie en de hoeveelheid te verwijderen cadmium.
In één uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding worden zware metalen verwijderd uit het fosforzuur verkregen als pro-dukt van een nat fosforzuurproces. In deze uitvoeringsvorm wordt aan 25' het fosforzuur calciumsulfaathemi- of -dihydraat toegevoegd. Door toevoegen van sulfaationen, bijvoorbeeld geconcentreerd zwavelzuur, wordt calciumsulfaathemi- of -dihydraat omgekristalliseerd tot calciumsulfaatanhydriet.
Als calciumsulfaathemi- of -dihydraat kan calciumsulfaathemi- of 30 -dihydraat worden toegepast dat bij de bereiding van het fosforzuur als bijprodukt is verkregen. Desgewenst kan het fosforzuur, na de verwijdering van de zware metalen worden gedesulfateerd, bijvoorbeeld door extra fosfaaterts toe te voegen.
In een tweede uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding 35 worden zware metalen verwijderd uit de retourzuurstroom van een nat 3601846 -4- fosforzuurproces waarin fosfaaterts wordt ontsloten met een fosfor-zuur/zwavelzuur mengsel. Bij de ontsluiting wordt calciumsulfaathemi-hydraat gevormd, dat vervolgens wordt afgescheiden. De produktzuur-stroom verkregen na afscheiden van dit calciumsulfaathemihydraat wordt 5 gedeeltelijk als produkt afgevoerd en gedeeltelijk als retourzuur naar de ontsluitingssectie teruggevoerd. Aan deze retourzuurstroom wordt vervolgens het voor de ontsluiting van het fosfaaterts benodigde zwavelzuur en een kleine hoeveelheid fosfaaterts toegevoegd waardoor een calciumsulfaatanhydriet precipitaat wordt gevormd.
10 In een dergelijk proces kunnen tijdens de ontsluiting van het grootste deel van het fosfaaterts met een zwavelzuur/fosforzuur mengsel, waarbij calciumsulfaathemihydraat ontstaat, zodanige condities worden gekozen dat zo weinig mogelijk zware metalen in het calciumsulfaathemihydraat zijn ingebouwd. Daarnaast kunnen de condities in de 15 retourzuurstroom zodanig worden gekozen dat calciumsulfaatanhydriet wordt gevormd waarin zoveel mogelijk zware metalen zijn ingebouwd.
Bijgevolg zijn het volgens deze werkwijze verkregen produktzuur en het calciumsulfaathemihydraat, dat als bijprodukt wordt verkregen, nagenoeg vrij van zware metalen, terwijl de uit het fosfaaterts afkomstige 20 zware metalen in een ten opzichte van de verkregen hoeveelheid calciumsulfaathemihydraat, kleine stroom calciumsulfaatanhydriet geconcentreerd zijn.
Keuze van ontsluitingscondities waarbij een minimale hoeveelheid zware metalen ingebouwd wordt in het calciumsulfaathemihydraat 25 precipitaat impliceert in het algemeen dat dan veel P2®5 ingebouwd wordt in het precipitaat. Bij voorkeur wordt dan derhalve het gevormde calciumsulfaathemi- of -dihydraat omgekristalliseerd tot calcium-sulfaatdi- respectievelijk -hemihydraat om het in het precipitaat ingebouwde P2O5 terug te winnen.
30 Het als bijprodukt verkregen calciumsulfaathemi- of -dihydraat, dat weinig ingebouwde schadelijke verontreinigingen bevat, is nu geschikt voor verdere toepassing, bijvoorbeeld in de bouw.
Volgens een derde uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding, worden zware metalen verwijderd uit het zure, fosfaat-35 houdende, vloeibare medium dat verkregen wordt in een nitrofosfaat- 8601846 -5- proces na ontsluiting van fosfaaterts met salpeterzuur, afkoelen en afscheiden van calciumnitraat kristallen. Dit vloeibare medium heeft een relatief hoge rest-calciumionen concentratie. In deze uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt door opwarmen van 5 het vloeibare medium en toevoegen van sulfaationen een calciumsulfaat-anhydriet bevattend mengsel gevormd, dat vervolgens kan worden afgescheiden. Vervolgens kan de verkregen oplossing nog gedesulfateerd worden met bijvoorbeeld'calciumcarbonaat of ruw fosfaat. Sulfaationen kunnen worden toegevoegd in de vorm van zwavelzuur. In nitrofosfaat-10 processen wordt het gevormde vloeibare medium vervolgens geneutraliseerd met ammoniak. Bij voorkeur worden derhalve sulfaationen toegevoegd in de vorm van ammoniumsulfaat.
In nitrofosfaatprocessen waarin kalium bevattende mengmesten als eindprodukt worden verkregen, worden met voordeel sulfaationen toege-15 voegd in de vorm van kaliumsulfaat.
De uitvinding zal nu verder worden toegelicht aan de hand van de voorbeelden zonder daartoe te worden beperkt.
Voorbeeld 1
Een fosforzuurstroom uit een nat hemihydraat fosforzuurproces 20 van 90hC, 44 X P2O5, 1 X l^SO^. met 30 ppm Cd werd gedeeltelijk van Cd ontdaan door een gedeelte van het eerder in het fosforzuur proces geprecipiteerde en afgefiItreerde calciumsulfaathemihydraat (HH) in deze stroom bij een verblijftijd van 2 uur om te kristalliseren tot calciumsulfaatanhydriet (AH). Daarbij was de massaverhouding 25 fosforzuur/HH 10 : 1. Geconcentreerd zwavelzuur werd toegevoegd tot een concentratie van 8 X H2SO4 in het omkristallisatiemilieu. De Cd-concentratie ging van 7,5 ppm in het HH naar 28Q ppm in het AH. Na afscheiding van het gevormde AH resteerde een fosforzuurstroom met 4,0 ppm Cd. Het fosfaaterts (52 % CaO, 30 ppm Cd) werd deze fosfor-30 zuurstroom bij 9Qnc gedesulfateerd tot 1 % H2SO4, waarbij HH
neersloeg. De fosforzuurstroom na affiltreren van dit relatief schone HH (1,6 ppm Cd) bevatte 6,3 ppm Cd en 44 % P2O5 en was 6 % toegenomen in volume t.o.v. de uitgaande fosforzuurstroom.
8601346 -6-
Voorbeeld 2
Fosforzuur met 44 X P2O5, 1 % H2SO4 en een sterk verlaagd Cd-gehalte (8 ppm) werd verkregen in een recycle proces met terugvoeren van 16/17 van de fosforzuurproduktstroom. Aan deze stroom werd 5 X van 5 het fosfaaterts (30 ppm Cd) en de totale hoeveelheid geconcentreerd zwavelzuur nodig voor ontsluiting van alle fosfaaterts toegevoegd. Bij 9Qnc en een verblijftijd van 2 uur precipiteerde AH met een hoge Cd-inbouw (400 ppm). Na afscheiding van dit AH resteerde een fosfor- zuurstroom met 8 % H2SO4, waarin de rest van het fosfaaterts werd 10 ontsloten. Bij de heersende condities (90nC, 1 X H2SO4) sloeg cadmium-arm (2 ppm) HH neer. 1/17 deel van de fosforzuur verkregen na affiltreren van dit HH verliet het proces als fosforzuur produkt, het resterende deel van de fosforzuurstroom werd teruggevoerd.
Voorbeeld 3 15 Khouribga fosfaaterts (16 ppm Cd) werd ontsloten met 60 X-ig salpeterzuur, zodat een ontslui tvloei stof met 6 ppm Cd gevormd werd.
De molaire verhouding CaO^^s in de oplossing werd verlaagd door koelen, kristallisatie en afscheiden van de verkregen calciumnitraat-tetrahydraat kristallen (0.4 ppm Cd). Bij deze kristallisatiestap 20 bleef 95-96 X van de totale hoeveelheid cadmium in de vloeibare fase achter. De vloeibare fase, die 14 ppm Cd, 8.0 X CaO en 26.0 X P2O5 bevatte, werd verwarmd tot een temperatuur van 50«C. Bovendien werd er zwavelzuur (96 X) toegevoegd totdat de molaire verhouding van sulfaat-i'onen tot calciumionen 2 was (25 X H2SO4). Na 2 uur reactietijd werd 25 het precipitaat verwijderd, gewassen met water en aceton en gedroogd. De gezuiverde vloeistof bevatte 0.6 ppm Cd en 17 X Sity-ionen. Het pre-cipitaat bestond uit een mengsel van calciumsulfaathemihydraat (55 X) en calciumsulfaatanhydriet (45 X) en bevatte 54 ppm Cd, hetgeen overeenkomt met ongeveer 95 X van de hoeveelheid cadmium die oorspronke-30 lijk in de vloeibare fase aanwezig was.
Voorbeeld 4
Khouribga fosfaaterst werd op dezelfde manier behandeld als in voorbeeld 3. Na afscheiden van de calciumnitraattetrahydraat 8601846 -7- kristallen werd zwavelzuur toegevoegd tot een molaire verhouding van sulfaationen tot calciumionen van ongeveer 1 (14 % H2SO4) werd bereikt- Het neerslag, 90 X calciumsulfaathemihydraat en 10 X calcium-sulfaatanhydriet is verder behandeld als in voorbeeld 3- Analyse gaf 5 aan dat de Cd concentratie in het precipitaat 23 ppm was, hetgeen overeenkomt met ongeveer 46 X van het oorspronkelijk in de vloeibare fase aanwezige cadmium. Oe verkregen procesvloeistof bevatte 7 ppm Cd en 1 % S04~ionen.
Voorbeeld 5 10 Op dezelfde wijze als in voorbeeld 3 werd Khouribga fos- faaterts ontsloten en werd de resulterende ontsluitvloeistof gezuiverd.
Aan de gezuiverde vloeistof (17 % SO^-ionen) werd calciumcarbonaat toegevoegd tot een molaire verhouding calciumionen tot sulfaationen 15 van ongeveer 1. Bij deze reactie ontsnapte CO2 uit het reactiemengsel en werd calciumsulfaat in de vorm van hemihydraat neergeslagen. Na afscheiden van dit calciumsulfaathemihydraat bevatte de gezuiverde en gedesulfateerde oplossing 1 % sulfaationen en 0.8 ppm Cd.
8601845

Claims (16)

1. Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen zoals cadmium uit een zuur fosfaathoudend vloeibaar medium waarbij een zware metalen bevattend precipitaat wordt gevormd en vervolgens afgescheiden, met het kenmerk, dat aan het fosfaathoudende vloeibare medium ten- 5 minste een van de twee additieven a) sulfaationen en b) calcium- ionen wordt toegevoegd onder zodanige condities dat een calcium-sulfaatanhydriet bevattend precipaat wordt gevormd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid toe te voegen calcium- of sulfaationen en de temperatuur tijdens 10 de precipitatie zodanig worden gekozen dat condities ontstaan overeenkomend met gebied II of III van figuur 1.
3. Werkwijze voor het bereiden van fosforzuur in een nat fosfor-zuurproces, met het kenmerk, dat uit het verkregen produktzuur, zware metalen worden verwijderd volgens conclusie 1 of 2.
4. Werkwijze voor het bereiden van fosforzuur en calciumsulfaathemi hydraat in een nat fosforzuurproces waarbij in een ontsluitings-zone fosfaaterts wordt ontsloten met een zwavelzuur en fosforzuur bevattend mengsel waarbij een calciumsulfaathemihydraat precipitaat en een zuur fosfaathoudend vloeibaar medium wordt gevormd, 20 het calciumsulfaathemihydraat precipitaat wordt afgescheiden van het zure fosfaathoudende vloeibare medium, dat vervolgens gedeeltelijk naar de ontsluitingszone wordt teruggevoerd en gedeeltelijk als produktzuur wordt afgevoerd, met het kenmerk, dat uit het zure fosfaathoudende vloeibare medium dat naar de ont- 25 sluitingszone wordt teruggevoerd, zware metalen worden verwijderd volgens conclusie 1 of 2.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het gevormde calciumsulfaathemihydraat precipitaat vervolgens wordt omgekristalliseerd tot calciumsulfaatdihydraat.
6. Calciumsulfaathemihydraat verkregen volgens conclusie 4.
7. Calciumsulfaatdihyraat verkregen volgens conclusie 5.
8. Vormstukken bereid van calciumsulfaat volgens conclusie 6 of 7. 8601846 * -9-
9. Werkwijze voor het bereiden van een nitrofosfaatoplossing, door ontsluiten van fosfaaterts met salpeterzuur en vervolgens kristalliseren en afscheiden van calciumnitraattetrahydraat van de ontsluitvloeistof, met het kenmerk, dat uit de na het afscheiden 5 van de calciumnitraattetrahydraatkristallen verkregen oplossing, zware metalen worden verwijderd volgens conclusie 1 of 2.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 3, 4, 9, met het kenmerk, dat de sulfaationen worden toegevoegd in de vorm van zwavelzuur.
11. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de sulfaat- 10 ionen worden toegevoegd in de vorm van ammoniumsulfaat.
12. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de sulfaationen worden toegevoegd in de vorm van kaliumsulfaat.
13. Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit een zuur, fosfaathoudend, vloeibaar medium zoals beschreven en toegelicht 15 aan de hand van de voorbeelden.
14. Fosforzuur verkregen volgens conclusie 3 of 4.
15. Mengmesten uit nitrofosfaatoplossingen verkregen volgens conclusie 9.
16. Calciumsulfaatanhydriet verkregen votgens een der conclusies 1-4, 20 9-13. 8301846
NL8601846A 1986-07-15 1986-07-15 Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media. NL8601846A (nl)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8601846A NL8601846A (nl) 1986-07-15 1986-07-15 Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media.
US07/069,512 US4822582A (en) 1986-07-15 1987-07-02 Process for the removal of heavy metals from acid, phosphate-containing, aqueous media
MA21270A MA21033A1 (fr) 1986-07-15 1987-07-13 Procede pour l'elimination des metaux lourds des milieux aqueux acides contenant du phosphate .
CA000541862A CA1327113C (en) 1986-07-15 1987-07-13 Process for the removal of heavy metals from acid, phosphate-containing, aqueous media
ES87201356T ES2019372B3 (es) 1986-07-15 1987-07-14 Procedimiento para la separacion de metales pesados a partir de medios acuosos acidos que contienen fosfatos
EP87201356A EP0253454B1 (en) 1986-07-15 1987-07-14 Process for the removal of heavy metals from acid, phosphate-containing aqueous media
AT87201356T ATE58358T1 (de) 1986-07-15 1987-07-14 Verfahren zur beseitigung von schwermetallen aus waessrigen, sauren, phosphat enthaltenden medien.
DE8787201356T DE3766173D1 (de) 1986-07-15 1987-07-14 Verfahren zur beseitigung von schwermetallen aus waessrigen, sauren, phosphat enthaltenden medien.
ZA875147A ZA875147B (en) 1986-07-15 1987-07-14 Process for the removal of heavy from acid,phosphate-containing,aqueous media
IL83181A IL83181A (en) 1986-07-15 1987-07-14 Process for the removal of heavy metals from acid,phosphate-containing,aqueous media
FI873107A FI82827C (fi) 1986-07-15 1987-07-14 Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium.
TNTNSN87088A TNSN87088A1 (fr) 1986-07-15 1987-07-15 Procede pour l'elimination des metaux lourd des milieux aqueux acides, contenant du phosphate
GR91400176T GR3001466T3 (en) 1986-07-15 1991-02-11 Process for the removal of heavy metals from acid, phosphate-containing aqueous media

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8601846 1986-07-15
NL8601846A NL8601846A (nl) 1986-07-15 1986-07-15 Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8601846A true NL8601846A (nl) 1988-02-01

Family

ID=19848319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8601846A NL8601846A (nl) 1986-07-15 1986-07-15 Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4822582A (nl)
EP (1) EP0253454B1 (nl)
AT (1) ATE58358T1 (nl)
CA (1) CA1327113C (nl)
DE (1) DE3766173D1 (nl)
ES (1) ES2019372B3 (nl)
FI (1) FI82827C (nl)
GR (1) GR3001466T3 (nl)
IL (1) IL83181A (nl)
MA (1) MA21033A1 (nl)
NL (1) NL8601846A (nl)
TN (1) TNSN87088A1 (nl)
ZA (1) ZA875147B (nl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2649391B1 (fr) * 1989-07-04 1991-10-31 Pierre Becker Procede de traitement de l'acide phosphorique pour en eliminer certains metaux lourds
FR2652076B1 (fr) * 1989-09-20 1992-03-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de recuperation des valeurs de terres rares dans les gypses.
US5102556A (en) * 1990-03-30 1992-04-07 Union Oil Company Of California Method for rendering ferric hydroxide sludges recyclable
TNSN92119A1 (fr) * 1992-02-07 1993-06-08 Ct D Etudes Et De Rech S Des Phosphates Mineraux Cerphos Procede de fabrication d'acide phosphorique marchand a tres basse teneur en cadmium
EP2132347B1 (fr) * 2007-03-06 2011-06-01 Centre D'etudes Et De Recherches Des Phosphates Mineraux Procede de traitement de solides cadmiferes
WO2014027348A1 (en) * 2012-08-16 2014-02-20 Rotem Amfert Negev Ltd. Process for manufacturing phosphoric acid with lowered cadmium content
FR3117476B1 (fr) 2020-12-10 2023-04-21 Ocp Sa Procede integre de decadmiation d’acide phosphorique

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1601208A (en) * 1921-02-03 1926-09-28 Fed Phosphorus Co Process of purifying phosphoric acid
US2081351A (en) * 1934-09-13 1937-05-25 Monsanto Chemicals Process for the treatment of phosphoric acid
DE2218382C3 (de) * 1972-04-15 1975-08-21 Gebrueder Giulini Gmbh, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von reinem Calciumsulfat beim Phosphorsäurenaßaufschluß
SE418845B (sv) * 1979-05-10 1981-06-29 Boliden Ab Forfarande for rening av vatprocessfosforsyra
JPS5933526B2 (ja) * 1980-07-28 1984-08-16 セントラル硝子株式会社 ウラン含有量の多い湿式リン酸の製造方法
US4388292A (en) * 1981-12-14 1983-06-14 United States Gypsum Company Process for reducing radioactive contamination in phosphogypsum

Also Published As

Publication number Publication date
ZA875147B (en) 1988-03-30
DE3766173D1 (de) 1990-12-20
ES2019372B3 (es) 1991-06-16
MA21033A1 (fr) 1988-04-01
GR3001466T3 (en) 1992-10-08
EP0253454A1 (en) 1988-01-20
FI82827C (fi) 1991-04-25
TNSN87088A1 (fr) 1990-01-01
FI873107A0 (fi) 1987-07-14
FI82827B (fi) 1991-01-15
EP0253454B1 (en) 1990-11-14
ATE58358T1 (de) 1990-11-15
FI873107A (fi) 1988-01-16
CA1327113C (en) 1994-02-22
IL83181A (en) 1991-04-15
IL83181A0 (en) 1987-12-31
US4822582A (en) 1989-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7498007B2 (en) Process to recover vanadium contained in acid solutions
FI97288C (fi) Jätevesilietteen käsittelymenetelmä
PL155815B1 (pl) Sposób wydzielania lantanowców z fosfogipsu
SU1165238A3 (ru) Способ гидрометаллургической переработки сырь ,содержащего цветные металлы и железо
CN116745240A (zh) 从磷灰石矿物回收商业物质
US4587109A (en) Process for the separate recovery of molybdenum and vanadium
JP4223809B2 (ja) 酸水溶液からヒ素を回収する方法
NL8601846A (nl) Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media.
KR810000069B1 (ko) 인산염광물 함유 물질로부터 인산염을 회수하는 방법
US20030165413A1 (en) Process to recover vanadium contained in acid solutions
ITMI20061033A1 (it) Processo per il recupero di zolfo elementare da residui prodotti in processi idrometallurgici
US20210388466A1 (en) Process For Purifying And Concentrating Rare Earths From Phosphogypsum
KR101133306B1 (ko) 철-함유 폐황산을 처리하기 위한 방법
US4762693A (en) Process for working up heavy metal-containing residues originally from the decontamination of crude phosphoric acid
US4610853A (en) Process for producing purified monoammonium phosphate from wet process phosphoric acid
CN103864037B (zh) 利用工业烟气进行磷矿脱镁和回收磷矿中稀土元素的方法
US4524054A (en) Process for the production of dicalcium phosphate
RU2164220C1 (ru) Способ переработки сульфатных ванадийсодержащих сточных вод
US3996225A (en) Manufacture of cyanuric acid
US4423009A (en) Carbonate, sulphate and hydroxide or hydrogen carbonate
US4610862A (en) Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid
US4557909A (en) Method to improve acidulation quality of North Carolina phosphate rock
RU2555261C1 (ru) Способ получения свинца
JPS61141607A (ja) 燐酸溶液からの脱砒素化法
SU1733491A1 (ru) Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed