FI82827C - Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium. - Google Patents
Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82827C FI82827C FI873107A FI873107A FI82827C FI 82827 C FI82827 C FI 82827C FI 873107 A FI873107 A FI 873107A FI 873107 A FI873107 A FI 873107A FI 82827 C FI82827 C FI 82827C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phosphate
- precipitate
- calcium
- acidic
- calcium sulfate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
- C01B25/226—Hemihydrate process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
- C01B25/229—Hemihydrate-dihydrate process
- C01B25/2295—Hemihydrate-dihydrate process the conversion being performed in one or more vessels different from those used for reaction after separation of phosphoric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
- C01B25/237—Selective elimination of impurities
- C01B25/238—Cationic impurities, e.g. arsenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/24—Organic substances containing heavy metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
1 82827
Menetelmä raskasmetallien poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä, vesipitoisesta väliaineesta
Keksintö liittyy menetelmään raskametallien poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä nestemäisestä väliaineesta, jolloin muodostuu raskasmetalleja sisältävä sakka, joka erotetaan myöhemmin.
Tunnetaan erilaisia yleisiä menettelytapoja raskasmetallien, kuten kadmiumin, poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä, nestemäisestä väliaineesta.
Patentista DE-A-3 327 394 esimerkiksi tunnetaan raskasmetallien poistaminen happamasta, fosfaattia sisältävästä, nestemäisestä väliaineesta käyttäen neste-nesteuuttoa. Tällaisissa menetelmissä ongelmana on emulgoiminen ja vaikeus saada faasit erottumaan. Lisäksi uuttoaineina käytetään useimmiten melko kalliita rikkiyhdisteitä, jotka ovat vieraita menetelmälle ja epästabiileja mainitussa happamassa, fosfaattia sisältävässä ympäristössä .
Toista menetelmää raskasmetallien poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä väliaineesta selostetaan esimerkiksi patentissa W0-8 002 418. Tämä menetelmä liittyy kiinteässä aineessa olevien raskasmetallien poistamiseen käyttäen rikki-yhdisteitä, jotka lisätään fosfaattia sisältävään väliaineeseen sen jälkeen, kun fosfaattia sisältävä väliaine on ainakin osaksi neutraloitu.
Näiden menetelmien haittapuolia on, että raskasmetallien poistoon käytetyt rikkiyhdisteet ovat vieraita menetelmälle ja hapan väliaine täytyy ensin ainakin osaksi neutraloida ennen raskasmetallien poistamista. Lisäksi on hyvin vaikeata erottaa kadmiumia sisältävä kiinteä aine näissä menetelmissä.
Keksintö tuottaa menetelmän raskasmetallien poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä väliaineesta menetelmän sulkiessa pois edellä mainitut ongelmat.
2 82827
Keksinnön mukaisesti tämä saadaan aikaan siten, että ainakin toista kahdesta lisäaineesta, jotka ovat a) sulfaatti-ionit ja b) kalsiumionit, lisätään fosfaattia sisältävään, nestemäiseen väliaineeseen olosuhteissa, jotka antavat tulokseksi sakan, joka sisältää pääpiirteissään kalsiumsulfaatin anhydridiä.
Yllättäen on havaittu, että kalsiumsulfaatin anhydridillä on suuri affiniteetti raskasmetalleihin, mistä on tuloksena, että suuria väkevyyksiä raskasmetalleja voidaan sisällyttää kalsium-sulfaatin anhydridiin. On havaittu esimerkiksi jopa 2000 ppm:n kadmiumkonsentraatioita kalsiumsulfaatin anhydridissä. Siten on mahdollista poistaa raskasmetalleja fosforihappoväliaineesta lisäämättä aineita, jotka ovat vieraita menetelmälle ja ilman esineutralointia, jolloin saadaan silti vain rajoitettu määrä raskasmetalleja sisältävää jätetuotetta.
Paitsi raskasmetalleja myös muita kalsiumsulfaatin anhydridiin liittyneitä alkuaineita voidaan erottaa tällä tavoin.
Kohteena olevaa menetelmää voidaan periaatteessa käyttää mihin tahansa happamaan, fosfaattia sisältävään, nestemäiseen väliaineeseen, josta on määrä poistaa raskasmetallit. Sillä on merkitystä erityisesti menetelmissä, joissa raakafosfaatti hajotetaan kivennäishapolla, kuten märkäfosforihappomenetelmissä ja nitrofosfaattimenetelmissä.
Kalsiumsulfaatin faasidiagrammi rikkihapon ja P20,.:n väkevyyksien summan ja lämpötilan funktiona tunnetaan märkäfosforihapon valmistuksessa (katso kuva 1). Kuvassa 1 alue I esittää stabiilia CaSO.-, metastabiilia CaSO. - 2 H„0- ja eoastabiilia CaSO^ - f^O-faasia; alue II esittää stabiilia CaSO^-, metastabiilia CaSO^ - ί H20- ja epästabiilia CaS04 - 2 t^O-faasia; alue III esittää stabiilia CaSO^- ja epästabiilia CaSO^ -\ H20-faasia ja alue IV esittää stabiilia CaS04 - 2 H20- ja metastabiilia CaS04~faasia. Kalsiumsulfaatin anhydridin muodostumista edistävät suuremmat sulfaattikonsentraatiot, suuremmat P2o,--konsentraatiot ja korkeammat lämpötilat. Monissa tapauksissa kalsiumsufaatti ei saostu suoraan kalsiumsulfaatin * i 3 82827 anhydridin muodossa, vaikka tämä on kiinteä faasi. Näissä tapauksissa kalsiumsulfaatin anhydridin muodostumista voidaan edistää lisäämällä kalsiumsulfaatin anhydridikiteitä tai käyttämällä pitempiä saostusaikoja. Samanlaiset suhteet käyvät nit-rofosfaattiliuoksille.
Saostumisen aikana lämpötila on yleensä 40-120°C, jolloin P2°5:n ja rikkihapon konsentraatioiden summa yleensä ylittää 50 %. Pienempiä konsentraatioita voidaan myös käyttää varsinkin käytettäessä pitempiä saostusaikoja (yli puoli tuntia).
Lisättävien sulfaatti- ja kalsiumionien määrä ja lämpötila saos-tamisen aikana valitaan edullisesti siten, että saavutetaan olosuhteet, jotka vastaavat kuvassa 1 esitetyn faasidiagrammin aluetta II tai III.
Varsinkin kadmiumin liittäminen kalsiumsulfaatin anhydridiin riippuu kadmiumionien ja kalsiumionien välisestä suhteesta happamassa, fosfaattia sisältävässä, nestemäisessä faasissa. Kun tämä suhde kasvaa, myös kadmiumionikonsentraatio kasvaa muodostuneessa kalsiumsulfaatin anhydridissä. Jakaantumiskerroin kadmiumin kidemäisen ja nestemäisen faasin tasapainotilassa määritettynä siten, että kidemäiseen faasin kadmium:kalsium -suhde jaetaan nestemäisen faasin kadmium:kalsium -suhteella, on 0,5 x 10“2 - 5 x 10“2 anhydridin ollessa kyseessä. Käytettäessä tätä arvoa lisättävän kalsiumin ja sulfaatin määrät voidaan määrätä kalsiumionien ja sulfaatti-ionien alkukonsentraatioista ja poistettavan kadmiumin määrästä.
Tämän keksinnön mukaisessa yhdessä prosessin suoritusmuodossa raskasmetallit poistetaan fosforihaposta, joka on saatu märkä-fosforihappomenetelmän tuotteena. Tässä suoritusmuodossa kalsiumsulfaatin hemihydraattia tai dihydraattia lisätään fosfori-happoon. Lisäämällä sulfaatti-ioneja, esimerkiksi väkevöityä rikkihappoa, kalsiumsulfaatin hemihydraatti tai dihydraatti kiteytyy uudelleen kalsiumsulfaatin anhydridiksi. Kalsiumsulfaatin hemihydraattina tai dihydraattina voidaan käyttää kalsium-sulfaatin hemihydraattia tai dihydraattia, joita saadaan 4 82827 sivutuotteena valmistettaessa fosforihappoa. Mikäli halutaan, fosforihaposta voidaan poistaa rikki raskasmetallien poistamisen jälkeen esimerkiksi lisäämällä ylimääräistä raakafosfaattia.
Toisessa keksinnön mukaisessa menetelmän suoritusmuodossa raskasmetallit poistetaan märkäfosforihappomenetelmän uudelleen kierrätetystä happovirrasta, jolloin menetelmässä raakafosfaatti hajotetaan käyttäen fosforihapon ja rikkihapon seosta. Hajotuksessa muodostuu kalsiumsulfaatin hemihydraattia, joka erotetaan myöhemmin. Happovirtatuote, joka saadaan tämän kalsiumsulfaatin hemihydraatin erottamisen jälkeen, osaksi poistetaan tuotteena ja osaksi palautetaan hajotusosastoon käytettäväksi uudelleen happona. Myöhemmin raakafosfaatin hajottamiseen tarvittava rikkihappo ja pieni määrä raakafosfaattia lisätään uudelleen kierrätettävään happovirtaan, jolloin saadaan kalsiumsulfaatin an-hydridisakka.
Tällaisessa menetelmässä raakafosfaatin pääasiallisen, rikkihapon ja fosforihapon seoksen avulla tapahtuvan hajotuksen aikana voidaan valita sellaiset olosuhteet, jotka tuottavat kalsiumsulfaatin hemihydraattia, jolloin tuloksena on minimaalinen raskasmetallien liittyminen kalsiumsulfaatin hemihydraat-tiin. Lisäksi voidaan valita olosuhteet uudelleen kierrätetyssä happovirrassa siten, että muodostuu kalsiumsulfaatin anhydridiä, johon on liittynyt maksimimäärä raskasmetalleja. Sen johdosta tällä menetelmällä saatu reaktiotuotehappo ja sivutuotteena saatu kalsiumsulfaatin hemihydraatti eivät käytännöllisesti katsoen sisällä raskasmetalleja, kun raakafosfaatista peräisin olevat raskasmetallit väkevöidään kalsiumsulfaatin anhydridi-virtaan, joka on pieni suhteessa saadun kalsiumsulfaatin hemihydraatin määrään nähden.
Hajotusolosuhteiden valitseminen siten, että minimimäärä raskasmetalleja liittyy kalsiumsulfaatin hemihydraattisakkaan, merkitsee yleensä, että sitten suuri määrä p20^:ttä sisältyy sakkaan. Sen tähden on edullista, että muodostunut kalsium-sulfaatin hemihydraatti tai dihydraatti kiteytetään uudelleen kalsiumsulfaatin dihydraatiksi tai hemihydraatiksi, siten että saadaan talteen sakan sisältämä P~0C.
Δ D
i 5 82827
Sivutuotteena saatu kalsiumsulfaatin hemihydraatti tai dihydraatti joka sisältää joitakin haitallisia epäpuhtauksia, on nyt sopiva edelleen käytettäväksi esimerkiksi rakennusteollisuudessa.
Keksinnön mukaisen menetelmän kolmannen suoritusmuodon mukaisesti raskasmetallit poistetaan happamasta, fosfaattia sisältävästä, nestemäisestä väliaineesta, jota saadaan käytettäessä nitrofos-faattimenetelmää typpihapon avulla tapahtuvan raakafosfaatin hajottamisen, jäähdyttämisen ja kalsiumnitraattikiteiden erottamisen jälkeen. Tässä nestemäisessä väliaineessa on suhteellisen suuri jäljellä olevien kalsiumionien konsentraatio. Tässä keksinnön mukaisessa menetelmän suoritusmuodossa nestemäinen väliaine kuumennetaan ja siihen lisätään sulfaatti-ioneja, jotta saadaan seos, joka sisältää kalsiumsulfaatin anhydridiä, joka voidaan myöhemmin erottaa. Saadusta liuoksesta voidaan myöhemmin poistaa rikki esimerkiksi kalsiumkarbonaatin tai raakafos-faatin avulla. Sulfaatti-ionit voidaan lisätä rikkihappona. Nitrofosfaatti menetelmissä muodostunut nestemäinen väliaine neutraloidaan myöhemmin käyttäen ammoniakkia. Siksi on edullista lisätä sulfaatti-ionit ammoniumsulfaattina.
Nitrofosfaattimenetelmissä, jotka tuottavat kaliumia sisältäviä seoslannoitteita lopputuotteena, on edullista lisätä sulfaatti-ionit kalsiumsulfaattina.
Keksintöä selvitetään nyt viitaten esimerkkeihin rajoittumatta niihin.
Esimerkki I
Märän hemihydraattifosforihappomenetelmän fosforihappovirrasta, jonka lämpötila oli 90°C ja jossa oli 44% P20,.:ttä ja 1% H2S04:ä, jonka Cd-pitoisuus oli 30 ppm, kadmium poistettiin osaksi kiteyttämällä uudelleen tässä virrassa saostumisajän ollessa 2 tuntia osasta kalsiumsulfaatin hemihydraatista (HH), joka oli saostettu ja suodatettu fosforihappomenetelmän aikaisemmassa vaiheessa tuottaen kalsiumsulfaatin anhydridiä (AH). Fosforihapon ja hemihydraatin (HH) massan suhde oli 10:1.
6 82827 Väkevöityä rikkihappoa lisättiin, kunnes i^SC^rn konsentraatio uudelleen kiteyttämisympäristössä oli 8%. Kadmiumin konsentraatio muuttui hemihydraatin 7,5 ppm:stä anhlydridin 280 ppm:ään. Muodostuneen anhydridin erottamisen jälkeen fosforihappovirtaan jäi kadmiumia 4,0 ppm. Käyttäen raakafosfaattia (52% CaO, 30 ppm Cd) tästä fosforihappovirrasta poistettiin rikki 90°C:n lämpötilassa l%:n rikkihappopitoisuuteen seostamalla hemihyd-raatilla. Tämän suhteellisen puhtaan hemihydraatin (1,6 ppm Cd) suodattamisen jälkeen fosforihappovirta sisälsi 6,3 ppm Cd:tä ja 44% P20^:ttä, samalla kun sen tilavuus oli lisääntynyt 6% suhteessa lähtevään fosforihappovirtaan.
Esimerkki II
Fosforihappoa, jossa oli 44% P20^:ttä, 1% F^SO^ra ja voimakkaasti vähentynyt Cd-pitoisuus (8 ppm), saatiin uudelleenkoerrätyspro-sessista, jossa 16/17 osaa fosforihappo-reaktiotuotevirrasta palautettiin prosessiin. Tähän virtaan lisättiin 5% raakafosfaa-tista (30 ppm Cd) ja väkevöidyn rikkihapon kokonaismäärä, joka tarvitaan kaiken raakafosfaatin hajottamiseksi. 90°C:n lämpötilassa saostusajan ollessa 2 tuntia saostui AH (anhydridi), jossa oli suuri Cd-pitoisuus (400 ppm). Tämän AH:n erottamisen jälkeen jäljelle jäi 8% H2SO^:ä sisältävä fosforihappovirta, jossa jäljelle jäänyt raakafosfaatti hajotettiin. Vallitsevissa olosuhteissa (90°C, 1% H2SO^) saostui HH (hemihdyraatti), jossa oli pieni kadmiumpitoisuus (2 ppm). Tämän HH:n suodattamisen jälkeen saadusta fosforihaposta 1/17 poistettiin prosessista fosforihappotuotteena, samalla kun jäljelle jäänyt fosfori-happovirta kierrätettiin uudelleen.
Esimerkki III
Khouribga-raakafosfaattia (16 ppm Cd) hajotettiin käyttäen 60%:sta typpihappoa, jolloin saatiin 6 ppm Cd:tä sisältävä hajotusneste. Moolisuhdetta Ca0:P2O^ liuoksessa pienennettiin jäähdyttämällä, kiteyttämällä ja erottamalla saadut kalsiumnitraattitetrahydraat-tikiteet (0,4 ppm Cd). Tässä kiteyttämisvaiheessa 95-96% kadmiumin kokonaismäärästä jäi jäljelle nestefaasiin. Nestefaasi, joka sisälsi 14 ppm Cd:tä, 8,0% CaO:ta ja 26,0% P20^:ttä, lämmitettiin 50°c:n lämpötilaan. Lisäksi rikkihappoa (96%) lisät- 7 82827 tiin, kunnes sulfaatti-ionien ja kalsiumionien moolisuhde oli 2 (25% ). Kahden tunnin reaktioajan jälkeen sakka pois tettiin, pestiin vedellä ja asetonilla ja kuivattiin. Puhdistettu neste sisälsi 0,6 ppm Cd:tä ja 17% SO^-ioneja. Sakka koostui kalsiumsulfaatin hemihydraatin (55%) ja kalsiumsulfaatin ahhydridin (45%) seoksesta ja sisälsi 54 ppm Cd:tä, mikä vastasi noin 95%:a kadmiumin määrästä, joka alunperin oli mukana nestemäisessä faasissa.
Esimerkki IV
Khouribga-raakafosfaattia käsiteltiin kuten esimerkissä III. Kalsiumnitraatin tetrahydraattikiteiden erottamisen jälkeen rikkihappoa lisättiin, kunnes sulfaatti-ionien ja kalsium-ionien moolisuhde noin 1 saavutettiin (14% f^SO^). Sakkaa, jossa oli 90% kalsiumsulfaatin hemihydraattia ja 10% kalsium-sulfaatin anhydridiä, käsiteltiin edelleen kuten esimerkissä III. Analyysi osoitti, että sakan Cd-konsentraatio oli 23 ppm, mikä vastasi noin 46%:a kadmiumista, joka oli alunperin mukana nestemäisessä faasissa. Saatu prosessineste sisälsi 7 ppm Cd:tä ja 1% SO^-ioneja.
Esimerkki V
Kuten esimerkissä III Khouribga-raakafosfaatti hajotettiin ja tulokseksi saatu hajotusneste puhdistettiin. Kalsiumkarbonaat-tia lisättiin puhdistettuun nesteeseen (17% SO^-ioneja), kunnes kalsiumionien ja sulfaatti-ionien moolisuhde oli noin 1.
Tässä reaktiossa CO^ karkasi reaktioseoksesta ja kalsiumsulfaatti saostui hemihydraattina. Tämän kalsiumsulfaatin hemihydraatin erottamisen jälkeen puhdistettu ja rikittömäksi tehty liuos sisälsi 1% sulfaatti-ioneja ja 0,8 ppm Cd:tä.
Claims (7)
1. Menetelmä raskasmetallien poistamiseksi happamasta, fosfaattia sisältävästä nestemäisestä väliaineesta, jossa menetelmässä muodostuu raskasmetalleja sisältävä sakka, joka erotetaan myöhemmin, tunnettu siitä, että vähintään toista kahdesta lisäaineesta, jotka ovat a) sulfaatti-ionit tai b) kalsiumionit, lisätään happamaan fosfaattia sisältävään, nestemäiseen väliaineeseen sellaisissa olosuhteissa, että muodostuu kalsiumsulfaatin anhydridiä sisältävä sakka.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lisättävien kalsium- tai sulfaatti-ionien määrä ja lämpötila saostamisen aikana valitaan siten, että tulokseksi saadaan olosuhteet, jotka vastaavat kuvan 1 aluetta II tai III.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä ainakin fosforihapon valmistamiseksi märkäfosforihappomenetelmällä, joka käsittää seuraavat peräkkäiset vaiheet; 1. raakafosfaatti hajotetaan ainakin yhden mineraalihapon avulla, jolloin muodostuu hapan, fosfaattia sisältävä nestemäinen väliaine ja ensimmäinen sakka, 2. ensimmäinen sakka erotetaan happamasta, fosfaattia sisältävästä väliaineesta, 3. raskasmetallit poistetaan happamasta, fosfaattia sisältävästä nestemäisestä väliaineesta muodostamalla toinen, raskasmetallit sisältävä sakka, joka sitten erotetaan happamasta, fosfaattia sisältävästä nestemäisestä väliaineesta, 4. hapan, fosfaattia sisältävä nestemäinen väliaine palautetaan tarvittaessa hajotusvyöhykkeeseen, tunnettu, siitä, että vaihe 3) suoritetaan lisäämällä vähintään toista kahdesta lisäaineesta, jotka ovat a) sulfaatti-ioni ja b) kalsiumionit, happamaan, fosfaattia sisältävään nestemäiseen väliaineeseen mainitun toisen sakan muodostamiseksi, joka sakka sisältää kalsium-sulfaattianhydridiä ja mainitut raskasmetallit.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että raaka fosfaatti hajotetaan vaiheessa 1) mine-raalihapposeoksen avulla, joka sisältää rikkihappoa ja fosfori- 9 82827 happoa, minkä jälkeen syntynyt mainittu ensimmäinen sakka muodostuu oleellisesti kalsiumsulfaattihemihydraatista.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kalsiumsulfaattihemihydraattisakka kiteytetään sitten uudelleen, jolloin menetelmän tuotteena saadaan kalsium-sulfaattidihydraattia.
6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että raakafosfaatti hajotetaan vaiheessa 1) typpihapon avulla, minkä jälkeen mainittu ensimmäinen sakka muodostuu kalsiumnitraattitetrahydraatin kiteytyessä.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaattianhydridi otetaan talteen menetelmän tuotteena.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601846 | 1986-07-15 | ||
| NL8601846A NL8601846A (nl) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit zure fosfaathoudende waterige media. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI873107A0 FI873107A0 (fi) | 1987-07-14 |
| FI873107A FI873107A (fi) | 1988-01-16 |
| FI82827B FI82827B (fi) | 1991-01-15 |
| FI82827C true FI82827C (fi) | 1991-04-25 |
Family
ID=19848319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI873107A FI82827C (fi) | 1986-07-15 | 1987-07-14 | Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4822582A (fi) |
| EP (1) | EP0253454B1 (fi) |
| AT (1) | ATE58358T1 (fi) |
| CA (1) | CA1327113C (fi) |
| DE (1) | DE3766173D1 (fi) |
| ES (1) | ES2019372B3 (fi) |
| FI (1) | FI82827C (fi) |
| GR (1) | GR3001466T3 (fi) |
| IL (1) | IL83181A (fi) |
| MA (1) | MA21033A1 (fi) |
| NL (1) | NL8601846A (fi) |
| TN (1) | TNSN87088A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA875147B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2649391B1 (fr) * | 1989-07-04 | 1991-10-31 | Pierre Becker | Procede de traitement de l'acide phosphorique pour en eliminer certains metaux lourds |
| FR2652076B1 (fr) * | 1989-09-20 | 1992-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation des valeurs de terres rares dans les gypses. |
| US5102556A (en) * | 1990-03-30 | 1992-04-07 | Union Oil Company Of California | Method for rendering ferric hydroxide sludges recyclable |
| TNSN92119A1 (fr) * | 1992-02-07 | 1993-06-08 | Ct D Etudes Et De Rech S Des Phosphates Mineraux Cerphos | Procede de fabrication d'acide phosphorique marchand a tres basse teneur en cadmium |
| WO2008113403A1 (fr) * | 2007-03-06 | 2008-09-25 | Centre D'etudes Et De Recherches Des Phosphates Mineraux | Procede de traitement de solides cadmiferes |
| WO2014027348A1 (en) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Rotem Amfert Negev Ltd. | Process for manufacturing phosphoric acid with lowered cadmium content |
| FR3117476B1 (fr) | 2020-12-10 | 2023-04-21 | Ocp Sa | Procede integre de decadmiation d’acide phosphorique |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1601208A (en) * | 1921-02-03 | 1926-09-28 | Fed Phosphorus Co | Process of purifying phosphoric acid |
| US2081351A (en) * | 1934-09-13 | 1937-05-25 | Monsanto Chemicals | Process for the treatment of phosphoric acid |
| DE2218382C3 (de) * | 1972-04-15 | 1975-08-21 | Gebrueder Giulini Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von reinem Calciumsulfat beim Phosphorsäurenaßaufschluß |
| SE418845B (sv) * | 1979-05-10 | 1981-06-29 | Boliden Ab | Forfarande for rening av vatprocessfosforsyra |
| JPS5933526B2 (ja) * | 1980-07-28 | 1984-08-16 | セントラル硝子株式会社 | ウラン含有量の多い湿式リン酸の製造方法 |
| US4388292A (en) * | 1981-12-14 | 1983-06-14 | United States Gypsum Company | Process for reducing radioactive contamination in phosphogypsum |
-
1986
- 1986-07-15 NL NL8601846A patent/NL8601846A/nl not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-07-02 US US07/069,512 patent/US4822582A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-13 CA CA000541862A patent/CA1327113C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-13 MA MA21270A patent/MA21033A1/fr unknown
- 1987-07-14 IL IL83181A patent/IL83181A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 ES ES87201356T patent/ES2019372B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-14 FI FI873107A patent/FI82827C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 EP EP87201356A patent/EP0253454B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-14 ZA ZA875147A patent/ZA875147B/xx unknown
- 1987-07-14 AT AT87201356T patent/ATE58358T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 DE DE8787201356T patent/DE3766173D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-15 TN TNTNSN87088A patent/TNSN87088A1/fr unknown
-
1991
- 1991-02-11 GR GR91400176T patent/GR3001466T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8601846A (nl) | 1988-02-01 |
| GR3001466T3 (en) | 1992-10-08 |
| ES2019372B3 (es) | 1991-06-16 |
| FI873107A (fi) | 1988-01-16 |
| IL83181A (en) | 1991-04-15 |
| EP0253454B1 (en) | 1990-11-14 |
| EP0253454A1 (en) | 1988-01-20 |
| ATE58358T1 (de) | 1990-11-15 |
| MA21033A1 (fr) | 1988-04-01 |
| CA1327113C (en) | 1994-02-22 |
| IL83181A0 (en) | 1987-12-31 |
| TNSN87088A1 (fr) | 1990-01-01 |
| US4822582A (en) | 1989-04-18 |
| DE3766173D1 (de) | 1990-12-20 |
| FI873107A0 (fi) | 1987-07-14 |
| FI82827B (fi) | 1991-01-15 |
| ZA875147B (en) | 1988-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4981664A (en) | Method of production of high purity silica and ammonium fluoride | |
| US4986970A (en) | Method for removal of heavy metals, especially cadmium, from phosphoric acid containing solutions | |
| PL155815B1 (pl) | Sposób wydzielania lantanowców z fosfogipsu | |
| US4105748A (en) | Method of producing phosphoric acid and potassium dihydrogen phosphate from phosphate rock in the substantial absence of fluorine evolution | |
| FI82827C (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium. | |
| JPS62171906A (ja) | 湿式法燐酸から不純物を除去する方法 | |
| US20210388466A1 (en) | Process For Purifying And Concentrating Rare Earths From Phosphogypsum | |
| US4222990A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| US4086322A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| SU1706384A3 (ru) | Способ очистки расплава или раствора нитрата кальци | |
| US3803884A (en) | Production of fertilizers | |
| US3525585A (en) | Process of preparing water-soluble phosphates | |
| FI58767B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av renad fosforsyra | |
| US4256716A (en) | Process for treating loaded extractant from purification of phosphoric acid by extraction | |
| US4065547A (en) | Method of defluorinating phosphoric acid | |
| US3518071A (en) | Production of nitrophosphate fertilizer and ammonium nitrate-calcium carbonate fertilizers | |
| US4301122A (en) | Recovery of uranium from phosphate ores | |
| US4275038A (en) | Process for treating loaded extractant from purification of phosphoric acid by extraction and recovering nutrients | |
| Boukhsib et al. | Process for Reducing the magnesium content in industrial phosphoric acid by its precipitation to magnesium fluorosilicate | |
| FI58903B (fi) | Foerfarande foer rening av vattenhaltig raofosforsyra | |
| US4479923A (en) | Production of phosphoric acid and additional products from phosphate ore | |
| NZ204113A (en) | Recovery of phosphate values from phosphate ore | |
| CA1042626A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| US4780295A (en) | Process for purifying phosphoric acid | |
| US3634029A (en) | Production of feed grade dicalcium phosphate from mixtures of phosphoric and nitric acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: STAMICARBON B.V. |