SU1733491A1 - Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена - Google Patents

Abstract

Использование: изобретение относитс  к гидрометаллургии молибдена и может быть использовано дл  переработки продуктов , содержащих триоксид молибдена. Берут огарок, содержащий 92% триоксида молибдена, 1,55% железа, 3,7% кремни , 0,55% меди, 1,050% серы, в количестве 10 г и помещают в сосуд, куда заливают воду в количестве , добавл ют туда экви- мол рное по отношению к триоксиду молибдена количество оксида магни . Пульпу нагревают до 70°С и выдерживают в течение 20 мин, затем раствор отфильтровывают от нерастворимого осадка. Выход осадка 17,9 мас.% (1,84 г). Содержание молибдена в остатке 2,2%. Извлечение молибдена в раствор 99,5%. Способ позвол ет повысить степень извлечени  молибдена на 4,0-4,5%, 1 з.п.ф-лы.

Description

СП

С

Изобретение относитс  к химии и гидрометаллургии молибдена и может быть использовано дл  переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена: молибденовых огарков, молибденито- вых концентратов и промпродуктов обогащени .

Известен способ переработки молиб- денсодержащего огарка путем возгонки триоксида молибдена в специальных печах с вращающимс  подом при 1000-1150°С,

Недостатками указанного способа  вл ютс  сложность процесса и низка  степень извлечени  молибдена (60 мас.%).

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена , путем обработки его в жидкой среде 8-10%-ным раствором аммиака при 50- 60°С при соотношении веса огарка и веса

жидкости (Т:Ж), равном 1:3 - 1:4, Расход аммиака при выщелачивании колеблетс  в пределах 115-140% от теоретически необходимого количества. В зависимости от состава огарков извлечение молибдена в аммиачный раствор состал ет 80-95%, выход хвостов колеблетс  в пределах 10-30%, а содержание молибдена в них - в пределах 5-25 мас.%.

В процессе выщелачивани  в аммиачный раствор переход т медь, цинк, а железо в степени окислени  (III) образует гидроокись , обладающую большой адсорбционной поверхностью, что приводит к большим потер м молибдена за счет адсорбционного взаимодействи  с гидроокисью железа. Дл  более полного извлечени  молибдена примен ют 3-4-кратную обработку. Хвосты подвергают дополнительной обработке дл  доизвлечени  молибдена. Дл  удалени 

vi

OJ

со

Јь

Ч)

примесей меди, цинка и ионов двухвалентного железа используют растворы сернистого аммони , что приводит к дополнительным потер м молибдена (до 0,3 мас.%) и усложнению процесса. После отделени  раствора от нерастворимых примесей молибден остаетс  в растворе в виде растворимого молибдата аммони , который выдел ют из растворов в виде парамолиб- датов аммони  или в виде тетрамолибдата. Дл  получени  более чистого конечного продукта (триоксида молибдена) провод т повторную перекристаллизацию тетрамолибдата с последующим осаждением пара- молибдата, из которого триоксид молибдена выдел ют его термическим разложением .

Недостатками известного способа  вл ютс  сложность процесса и низка  степень извлечени  молибдена в раствор.

Цель изобретени  - упрощение процесса и повышение степени извлечени  молибдена .

Поставленна  цель достигаетс  путем обработки исходного молибденового продукта , содержащего триоксид молибдена, оксидом магни  в эквимол рном отношении к триоксиду молибдена в присутствии воды при массовом соотношении исходного материала и воды, равном 1:6, в течение не меее 10 мин.

В основе процесса лежит реакци 

МдО + МоОз МдМо04

Молибден переходит в раствор в виде МдМо04 при температуре процесса 70- 100°С. После отделени  фильтрата от нерастворимого остатка фильтрат направл ют на переработку дл  извлечени  молибдена. В нерастворимом остатке остаютс  медь, железо, кремнезем, глинозем, фосфор, сера , мышь к.

С наименьшей скоростью процесс растворени  протекает при 70-100°С и заканчиваетс  через 15-20 мин после начала растворени . При более низких температурах процесс растворени  протекает с замедленной скоростью.

Соотношение МдО и МоОздолжно быть эквимол рным, т.е. МдО:МоОз 1:1, чтобы имела место реакци 

МоОз + МдО MgMoO/i

При отклонении от этого соотношени  после растворени  в осадке остаетс  тот оксид, который был вз т в избытке, при этом снижаетс  степень извлечени  молибдена и его чистота. Соотношение воды и исходного молибденсодержащего сырь  выбирают таким , чтобы концентраци  образующегос  МдМоСм достигала 160 г/л, что соответствует его растворимости и оптимальному соотношению Т:Ж, равному 1:6.

Фильтрат, содержащий молибден магни , может быть переработан несколькими способами.

1-й способ.

а)Из раствора выдел ют молибдат кальци  путем обработки раствора хлоридом кальци .

б)Растворы хлорида магни  упаривают с выделением соли MgCte 6Н20, котора  может быть использована дл  очистки вольфрамовых растворов от мышь ка и фосфора.

11-й способ.

а)Обработкой раствором хлорида кальци  выдел ют молибдат кальци .

б)Из раствора хлорида магни  выдел ют основной карбонат магни  Мд2(ОН)2СОз, действу  на раствор карбонатом натри . Выдел ющийс  основной карбонат магни  отфильтровывают и направл ют в голову процесса дл  повторного использовани . Раствор с NaCI упаривают с выделением соли.

111-ий способ.

Обрабатывают раствор молибдата магни  раствором карбоната аммони  и выдел ют основной карбонат магни , который направл ют в голову процесса. Дл  выделени  молибдена из молибдата аммони  могут быть использованы такие схемы, как выделение парамолибдата аммони , выделение триоксида молибдена упариванием раствора и др.

Согласно предлагаемому способу реализуют замкнутую по используемому реагенту (МдО) схему, котора  позвол ет использовать различные пути переработки МдМо04 с минимальными выбросами в атмосферу , с доступными реагентами, удобными в работе и транспортировке и безопасными в хранении.

При реализации способа в промышленности резко повышаетс  экологическа  чистота и техника безопасности производства.

Пример 1. Берут исходный молибденовый продукт в виде огарка Скопинского Г.М., содержащий 92% МоОз с примесным составом, включающим, %: Fe 1,55; S 1,05; Si 3,7; Ni 0; Си 0,55.

Навеску указанного огарка в количестве 10 г помещают в сосуд, добавл ют туда эк- вимол рное по отношению к МоОз количество МдО (2,6 г), заливают водой (Т:Ж 1:6), перемешива  пульпу, нагревают ее до 70°С и выдерживают 20 мин, затем раствор, содержащий МдМоОз, отфильтровывают от нерастворимого осадка. Остаток высушивают . Выход остатка 14,6%, Вес 1,84 г. Остаток анализируют на содержание Мо. Мо в остатке 2,2% или 0,04 г. Фильтрат, содержащий МдМо04, направл ют на переработку. Дл  этого в раствор добавл ют хлорид кальци , при этом осаждаетс  СаМо04 в количестве 12,36 г. Степень извлечени  молибдена в 5 форме МдМо04 составл ет 97,2%, в форме СаМо04 99,1%. Содержание молибдена в СаМоСм 47,92%.

Пример 2. Способ осуществл ют аналогично примеру 1.10

Растворение ведут при 100°С в течение 20 мин.

Степень извлечени  молибдена в раствор MgMoOi составл ет 99,5%.

Степень извлечени  в виде молибдата 15 кальци  99,1%.

Содержание молибдена в молибдате кальци  47,92%.

Пример 3. Способ осуществл ют аналогично примеру 1, за исключением то- 20 го, что растворение ведут при 80°С в течение 20 мин. Содержание молибдена в твердом остатке составл ет 2,1%. Степень извлечени  молибдена в раствор в виде МдМо04 из исходного огарка составл ет 25 97,9%. Фильтрат, содержащий МдМоСИ, направл ют на переработку дл  этого в расвор добавл ют карбонат аммони , при этом магний переходит в осадок в виде основного карбоната магни  Мд2(ОН)2СОз в количе- 30 стве 4,62 г, раствор полимолибдата аммони  упаривают до полного испарени  воды. Получают молибденовую кислоту. После прокалки получаюттриоксид молибдена в количествые 8,9 г. Степень извлечени  мо- 35 либдена в виде MoO-j. составл ет 98,9%.

Пример 4. Берут молибденовый продукт в виде обожженного промпродукта в количестве 10 г с содержанием, %: МоОз 30; медь 1,5; Fe 4,7; SI02 и другие примеси 40 остальное, добавл ют эквимол рное количество МдО по отношению к МоОз (0,83) г, помещают смесь в сосуд и заливают водой (Т:Ж 1:6), нагревают содержимое до 70°С и провод т обработку в течение 20 мин.

После отделени  раствора МдМо04 от нерастворимого остатка выдел ют из раствора молибдат кальци  обработкой раствора хлоридом кальци . Количество выделенного молибдата кальци  4,06 г.

Степень извлечени  молибдена в раствор из промпродукта в виде МдМо04 составл ет 97,9%, а степень извлечени  молибдена в виде молибдата кальци  составл ет 99,1%.

Изобретение позвол ет упростить способ переработки молибденовых продуктов за счет сокращени  времени процесса до 15-20 мин (1,5-2 ч дл  известного способа), исключить экологически вредные реагенты (кислоты, аммиак, сернистый аммоний) и дает возможность проводить процесс переработки в водной среде при степени извлечени  Мо из исходного сырь  до 95,5- 98,9% (80-95% по известному способу).

Claims (2)

1.Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена , включающий обработку исходного материала химическим реагентом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  степени извлечени  молибдена, обработку осуществл ют с использованием в качестве химического реагента оксида магни  в эквимол рном отношении к триоксиду молибдена в присутствии воды и ведут ее в течение не менее 20 мин.

2.Способ по п.1,отличающийс  тем, что обработку ведут при массовом соотношении исходного материала и воды, равном 1:6.