NL8403396A

NL8403396A - Hars voor lenzen met hoge brekingsindex en van deze hars vervaardigde lenzen.

Info

Publication number: NL8403396A
Application number: NL8403396A
Authority: NL
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date: 1983-11-11
Filing date: 1984-11-08
Publication date: 1985-06-03
Also published as: US4542201A; GB2149804B; CA1216698A; NL187913C; IT8423515A0; CH662355A5; FR2554821B1; DE3439935C2; GB8427507D0; JPS60103301A; JPH0359085B2; GB2149804A; IT8423515A1; DE3439935A1; AU552759B2; NL187913B; IT1177145B; AU3470484A; FR2554821A1

Description

I- - ί

Hars voor lenzen met hoge "brekingsindex en van deze hars vervaardigde lenzen.

Technisch gebied

De uitvinding heeft betrekking op een hars met hoge brekingsindex voor het vervaardigen van lenzen en op een lens, die van deze hars is vervaardigd.

5 Stand van de techniek

Kunststof lenzen hebben in de afgelopen jaren een toenemende kommerciële toepassing gevonden als ooglenzen, cameralenzen en andere optische lenzen, omdat ze lichter in gewicht zijn, minder breekbaar en gemakkelijker gekleurd kunnen worden gemaakt, 10 vergeleken bij anorganische glazen lenzen. Als hars, die op het ogenblik in groot volume wordt toegepast voor deze toepassing, is er een hars, verkregen door giet-polymerisatie van diëthyleenglycol-bisallylcarbonaat (hierna genoemd ” CR-39"). De brekingsindex (n^) van deze hars is echter 1,50, wat kleiner is vergeleken met die 15 van anorganische glazen lenzen (n^ = ongeveer 1,52). Voor het verkrijgen van dezelfde optische eigenschappen als glazen lenzen is het nodig de centrale dikte, de randdikte en de kromming van elke kunststof lens te vergroten, waardoor onvermijdelijk de kunststof-lens als geheel dikker wordt, Om deze reden is er een grote behoefte 20 aan het ontwikkelen van een hars voor het vervaardigen van lenzen met een nog hogere brekingsindex. Als harsen met hoge brekingsindices zijn reeds bekend polycarbonaat (n^ = 1,58-1,59), polystyreen (nd =* 1,58-1,60), enz.. Deze harsen zijn beide struktureel een tweedimensionaal polymeer en thermoplastisch. Ze zijn derhalve 25 ongeschikt voor de giet-polymerisatiemethode, welke geschikt is voor het vervaardigen van voorwerpen in verschillende modellen, zoals de vervaardiging van ooglenzen, en de na-vormbehandelingen daarvan, in het bijzonder het ruw-slijpen en polijsten daarvan (hierna enkel aangeduid als "slijpen") is moeilijk. Daardoor is het 30 toepassen van deze harsen op het ogenblik beperkt tot een type veiligheidsoogglazen en dergelijke.

8403396

* -V

- 2 -

Er is bijgevolg een grote behoefte aan het ontwikkelen van een hars voor het vervaardigen van lenzen, die een brekingsindex hebben welke hoger is dan van de hars voor het vervaardigen van lenzen, bereid door polymeriseren van CR-39» die 5 evenals CR-39 door gieten gepolymeriseerd kan worden en geen met diamant, gevormde slijpstenen nodig maakt als gevolg van de driedimensionale verknoopte struktuur voor het slijpen van gevormde lensvoorvormen.

Een verscheidenheid van onderzoeken is reeds 10 uitgevoerd met het oog op het ontwikkelen van een hars, die aan de hiervoor genoemde behoefte voldoet, resulterend in voorstellen van harsen, verkregen door copolymeriseren van CR-39 en tweede mono-meren met brekingsindices hoger dan van CR-39, gemeten als de respektievelijke homopolymeren (zie de ter inzage gelegde Japanse 15 octrooischriften 79353/1976, 7787/1978, 15118/1980 en 3660I/I98D.

I De brekingsindices van de aldus gecopolymeriseerde harsen zijn echter inherent beperkt, omdat ze CR-39 gebruiken als de hoofd-komponent. Het was derhalve moeilijk een hars te krijgen met een hoge brekingsindex, bijvoorbeeld een brekingsindex van 1,55 of 20 hoger.

Om een hars te krijgen met een nog hogere brekingsindex is het nodig een bifunktioneel monomeer te gebruiken, dat een homopolymeer kan geven met een brekingsindëx hoger dan van CR-39. Alle bifunktionele monomeren echter, die tot dit ogenblik 25 zijn voorgesteld, resulteerden in een polymeer met een veel lagere slagvastheid, vergeleken bij het homopolymeer van CR-39, wanneer dit afzonderlijk wordt gepolymeriseerd. Er zijn enkele pogingen gedaan voor het verbeteren van de slagvastheid van deze bifunktionele monomeren door ze te copolymeriseren met een monofunktioneel 30 monomeer. Hier moet het geschikte monofunktionele monomeer een hoge brekingsindex hebben, gemeten als het homopolymeer, wanneer men een copolymeer wil krijgen met een hoge brekingsindex. Om deze reden wordt op het ogenblik styreen of een door halogeen gesubstitueerd styreen gebruikt als het monofunktioneel monomeer. Toepassen 35 echter van bifunktionele monomeren, andere dan CR-39, die tot nu 8403396

f A

- 3 - zijn voorgesteld, in kombinatie met de hiervoorgenoemde monofunk-tionele monomeren gaat gepaard met zodanige nadelen, dat dit resulteert in het ontwikkelen van polymerisatiespanning en het is moeilijk polymeren te krijgen met een uniforme hrekingsverdeling, 5 omdat er aanzienlijke verschillen zijn in polymerisatiereaktivi-teit tussen deze bifunktionele monomeren en monofunktionele mono-meren en de hoeveelheden van de difunktionele monomeren en monofunktionele monomeren niet vrij gevarieerd kunnen worden als gevolg van hun slechte mengbaarheid.

10 Met hét voorgaande in gedachten is door de uitvindèrs een uitvoerig onderzoek verricht met het oog op verbeteren van de hiervoor beschreven bezwaren. Als gevolg hiervan werd gevonden, dat een hars met een hoge brekingsindex en uitstekende verwerkbaarheid, zoals slijpverwerkbaarheid en een uitstekende 15 slagsterkte, een uitstekende mengbaarheid vertoont van het uitgangs-monofunktionele monomeer en difunktionele monomeer bij copolymeri-seren daarvan, minder gevoelig is voor ontwikkelen van polymerisatiespanning en dus geschikt is voor het toepassen in de vervaardiging van lenzen met hoge brekingsindex, kan worden verkregen door copoly-20 meriseren van een bepaald difunktioneel monomeer en een monofunktio-neel monomeer met een brekingsindex van ten minste 1,55 als homo-polymeer, dat in staat is tot het ondergaan van een radikaalpolyme-risatie en een aromatische ring bevat, voerend tot voltooiing van de uitvinding.

25 Beschrijving van de uitvinding

De uitvinding verschaft bijgevolg een hars voor lenzen met hoge brekingsindex, welke strukturele eenheden bevat met de algemene formule 1, waarin X een waterstof, chloor- of broomatoom is en R een waterstofatoom of methylgroep is en de for-30 mule 2 van het formuleblad, waarin R* een waterstofatoom of een methylgroep is en Y een groep voorstelt met de formule 3, fc, 5» 6 of 7» waarin X' een chloor- of broomatoom is, q. een geheel getal van 0-5 is en r 0 of 1 is, welke hars wordt bereid door copolyme-riseren van ten minste een carbonaatverbinding met de algemene 35 formule 8, waarin X een waterstof, chloor- of broomatoom is en R

8403396

Ifc * - k - een waterstofatoom of methylgroep is, met ten minste een monofunk-tioneel monomeer met de algemene formule 9, waarin R' een waterstofatoom of methylgroep is en Y een groep voorstelt met de formule 3, U, 5, 6 of 7, waarin X' een chloor- of hroomatoom is, q een 5 geheel getal van 0-5 is en r 0 of i is.

Beste methode voor het uitvoeren van de uitvinding

Het eerste monomeer volgens de uitvinding, namelijk de carhonaatverbinding met de formule 8 van het formuleblad, kan worden bereid door de carbonateerreaktie door dehydro-10 chloreren tussen bisfenol A (Uf-isopropylideendifenol) of de in r de kern gehalogeneerde verbindingen en allylchloorformiaat of methallylchloorformiaat. Specifieke voorbeelden van de carbonaat-verbinding met de algemene formule 8 van het formuleblad zijn: -isopropylideendifenylbisallylcarbonaat, 15 U ,U' -isopropylideendifenylbis-(i-methallylcarbonaat, U,U'-isopropylideen-2,2 ’,6,6'-tetrachloordifenylbisallylcarbonaat , U 1-isopropylideen-2,21,6,6'-tetrachloordifenylbis-#-methallylcarbonaat, 20 U ,1+1 -isopropylideen-2,21,6,6 ’ -tetrabroomdif enylbisallyl carbonaat en U ,1»' -isopropylideen-2,2' ,6,6' -tetrabroomdifenylbis-(i-methallylcarbonaat.

Het carbonaat met de algemene formule 8 van 25 het formuleblad wordt onderworpen aan de copolymerisatiereaktie volgens de uitvinding onder toepassing als tweede monomeer van een monofunktioneel monomeer met hoge brekingsindex als homopolymeer, omdat de slagsterkte van een polymeer, verkregen door polymeriseren van de ester alleen, te klein is.

30 Meer in het bijzonder is het tweede monomeer volgens de uitvinding een monofunktioneel monomeer met de algemene formule 9 van het formuleblad met een brekingsindex van ten minste 1,55 als homopolymeer, dat in staat is tot een radikaalpolymerisa-tie en een aromatische ring bevat. Dit monomeer heeft een goede 35 mengbaarheid met het carbonaat voorgesteld door de algemene formule 3403396 c - Ir * - 5 - 8 van het formuleblad en is in staat tot handhaven van een goede vloeistofhomogeniteit bij gieten in vormen voor de giet-polymeri-satie.

Als representatieve specifieke voorbeelden 5 van dergelijke monomeren kunnen worden genoemd: vinyl, isopropenyl, allyl of fl-methylallylesters van benzoëzuur en van in de kern ge-halogeneerde benzoëzuren;

Bijvoorbeeld vinyl, isopropenyl, allyl of p-methylallylbenzoaat, 2-chloorbenzoaat, 3-chloorbenzoaat, k-chloor-10 benzoaat, 2,U-dichloorbenzoaat, 2,5-dichloorbenzoaat, 2,6-dichloor-benzoaat, 3,^-dichloorbenzoaat, 3,5-dichloorbenzoaat, 2,3,6-tri-chloorbenzoaat, pentachloorbenzoaat, 2-broombenzoaat en 3-broom-benzoaat.

Allyl of »-methylallylearbonaten, acrylaten 15 of methacrylaten van fenol, in de kern gehalogeneerde fenolen, benzylalkoholen en van in de kern gehalogeneerde benzylalkoholen.

Bijvoorbeeld de allyl of (J-methylallylcarbo-naten, acrylaten of methacrylaten van fenol, 2-chloorfenol, 3-chloor-fenol, ^-chloorfenol, 2,3-dichloorfenol, 2,^-dichloorfenol, 2,5-20 dichloorfenol, 2,6-dichloorfenol, 3,U-dichloorfenol, 2,U,5-tri-chloorfenol, 2,3,^,é-tetrachloorfenol, pentachloorfenol, 2-broom-fenol, 3-broomfenol, ^-broomfenol, 2,U-dibroomf enol, 2,k,6-tri-broomfenol, pentabroomfenol, benzylalkohol, 2-chloorbenzylaIkohol, 2,U-dichloorbenzylalkohol en 2-broombenzylalkohol.

25 Styreen, in de kern gechloreerde styrenen of in de kern gebromeerde styrenen.

Het verdient bijzonder de voorkeur als mono-funktionele monomeren met bijzonder goede mengbaarheid met de car-bonaten met de algemene formule 8 te gebruiken de vinyl, allyl of 30 f-methylallylesters van benzoëzuur of van in de kern gehalogeneerde benzoëzuren, of de allyl of ^-methylallylcarbonaten van fenol of van in de kern gehalogeneerde fenolen.

In de onderhavige uitvinding kan de hoeveelheid van elk carbonaat met de algemene formule 8 van het formule-35 blad niet beperkt worden tot een bepaalde waarde of trajekt, omdat 8403396 - < i - 6 - de geprefereerde hoeveelheid daarvan kan variëren, afhankelijk van het type carbonaat. Het carbonaat met de algemene formule 8 van het formuleblad kan echter worden toegepast in een hoeveelheid van 20-80 gev.% en bij voorkeur 30-70 gev.%. Wanneer het carbonaat 5 wordt opgenomen in een hoeveelheid kleiner dan 20 gew.% zal de verkregen gecopolymeriseerde hars een buitengewoon lage oppervlakte-hardheid hebben. Iedere hoeveelheid groter dan 80 gew./S verdient niet de voorkeur omdat de slagsterkte verlaagt zal worden. Bijgevolg verdient het de voorkeur een of meer van de hiervoorbeschreven 10 tweede monomeren met de algemene formule 9 van het formuleblad te gebruiken, die worden gecopolymeriseerd met het carbonaat met de algemene formule 8 van het formuleblad, in een totale hoeveelheid van 20—8θ gew,$.

Verder is er geen bepaalde begrenzing gesteld 15 aan het type van de radikaalpolymerisatieinitiator, die moet worden gebruikt voor uitvoeren van een copolymerisatie voor verkrijgen van een hars volgens de uitvinding voor het vervaardigen van lenzen. Het verdient dus de voorkeur in een hoeveelheid van 0,01-5 gew.55 te gebruiken een gebruikelijke peroxyde,·zoals benzoylperoxyde, 20 p-chloorbenzoylperoxyde, lauroylperoxyde, diïsopropylperoxycarbonaat, di-2-ethylhexylperoxycarbonaat of tertiair butylperoxypivalaat of een bekende azoverbinding, zoals azobisisobutyronitril.

De hars volgens de uitvinding voor het vervaardigen van lenzen kan worden bereid door een mengsel van ten minste 25 een carbonaat met de algemene formule 8 van het formuleblad, ten minste een van de hiervoorbeschreven tweede monomeren met de algemene formule 9 van het formuleblad en een radikaalpolymerisatieinitiator te onderwerpen aan de bekende giet-polymerisatiemethode, met andere woorden gieten van het mengsel in een vorm, vervaardigd van 30 een pakking of afstandhouder en een glazen of metalen vorm en poly-meriseren en harden van het mengsel door dit te verhitten op temperaturen in het trajekt van 50-120° C of bestralen van het mengsel met ultraviolette stralen. Het kan mogelijk zijn een of meer geschikte toevoegsels op te nemen, zoals een ultravioletstabilisator, 35 anti-oxydant, kleurremstof, fluorescerende kleurstof en/of derge- 14 0 3 3 9 6 - 7 - lijke, indien nodig, in het mengsel voor de polymerisatie.

De aldus verkregen hars volgens de uitvinding voor het vervaardigen van lenzen heeft een hoge "brekingsindex en is uitstekend verwerkbaar, bijvoorbeeld te slijpen, heeft een uit-5 stekende thermische weerstand, bestandheid tegen oplosmiddelen en bestandheid tegen stoten. Ze kan bijgevolg gebruikt worden voor ooglenzen, cameralenzen en andere optische lenzen.

Enkele voorbeelden van de uitvinding zullen hierna worden beschreven, waarin de aanduidingen "deel" of "delen" 10 zijn gewichtsdeel of gewichtsdelen en de aanduidingen n%” gewichts-procent zijn. Verder werden de volgende beproevingsmethoden toegepast voor het bepalen van de brekingsindex, slijpverwerkbaarheid, thermische bestandheid, stoótbestandheid en bestandheid tegen oplosmiddelen van de harsen voor het vervaardigen van lenzen, ver-15 kregen in de voorbeelden.

Brekingsindex: gemeten bij 20° C met een

Abbe-r efract omet er.

Verwerkbaarheid: elke gevormde lensvoorvorm werd gemalen met een slijpmachine voor het behandelen van ooglenzen. 20 Monsters met gladde geslepen oppervlakken werden als aanvaardbaar beoordeeld en aangeduid door cirkels (O).

Thermische bestandheid: lensmonsters liet men staan in een hete luchtdroger gedurende 2 uren bij 100° C en daarna werden ze uit de droger genomen. Monsters, die geen verkleu-25 ring en een oppervlaktespanning vertoonden, werden als aanvaardbaar beoordeeld en aangeduid door cirkels (0).

. Slagbestandheid: een vallendekogelslagproef werd uitgevoerd volgens de FDA-standardsoppervlakplaten met een dikte van 2 mm in het midden. Niet-gebroken monsters werd als 30 aanvaardbaar beoordeeld en aangeduid door cirkels (o).

Bestandheid tegen oplosmiddelen: lensmonsters werden bij kamertemperatuur 2 dagen gedompeld in isopropanol, aceton en benzeen en daarna uit de vloeistof genomen. Monsters, die geen veranderingen van het oppervlak vertoonden werden als aan-35 vaardbaar beoordeeld en aangeduid door cirkels (0). *- 84033?$ - w » - 8 -

Synthesevoorbeeld 1 51,2 Delen U, V-isopropylideendifenol werden opgelost in 250 delen chloroform, waaraan vervolgens werden toegevoegd 68,0 delen triëthylamine. Onder koelen van het verkregen meng-5 sel onder roeren in een ijshad werden 79*6 delen allylchloorformeaat druppelsgewijze gedurende 30 minuten aan het mengsel toegevoegd. Daarna werd de temperatuur van het reaktiemengsel opnieuw verhoogd tot kamertemperatuur, waarna nog 2 uren werd geroerd. Het aldus verkregen vloeibare reaktieprodukt werd gegoten in een seheidings-10 trechter en eerst gewassen met een verzadigde natriumwaterstofcar-bonaatoplossing en vervolgens met water. De aldus verkregen olie-laag werd gedroogd met Glauber's zout en vervolgens onder roeren gemengd met geaktiveerde koolstof. Het mengsel werd gefiltreerd en het filtraat werd geconcentreerd voor het verkrijgen van 80,2 delen 15 U 9U'-isopropylideendif enylbiseillylcarbonaat als een kleurloze siroop (hierna genoemd "verbinding A").

Elementair analyse {%):

Berekend voor C 69,68; H 6,10

Gevonden.' ' C 69»8U; H 5*97 20 HMRS^ : 1,61» (6H, S), U,67 (UH, dd) 5,23 (2H, dd), 5,36 (2H, dd) 5,72 ~ 6,16 (2H, m), 6,96 ~ 7,20 (6H,m). Synthesevoorbeeld 2

De methode van synthesevoorbeeld 1 werd herhaald, met dien verstande, dat 82,1 delen l»,l*'-isopropylideen-25 2,2',6,6'-tetrachloordifenol werden gebruikt in plaats van 51,2 delen U,U *-idopropylideendifenol, waardoor een witte vaste stof werd verkregen. Ze werd herkristalliseerd uit isopropanol en verkregen werden 90,1 delen l*,l*'-isopropylideen-2,2' ,6,6'-tetrachloor-difenylbisallylcarbonaat (hierna genoemd "verbinding B").(smeltpunt 30 109-111° C).

Elementair analyse {%):

Berekend voor C^H^Cl^Og: C 51,71; H 3,77; Cl 26,55 Gevonden: C 51,83; H 3,1*9; Cl 26,33 HMR $ cpci^: '*6k (6H» S)» k>16 (lfH» dd)» 5’30 (2H» dd)» 5*U1 (2H» 35 dd), 5,76 ~ 6,22 (2H, m), 7,^0 (1»H, S).

8403396 * Jl - 9 -

Synthesevoorbeeld 3

De methode van synthesevoorbeeld 1 werd herhaald, met dien verstande, dat 122 delen 4,4,-idopropylideen-2,2f, 6,6'-tetrabroomdifenol werden gebruikt in plaats van 51,2 delen 5 4,4'-isopropylideendifenol, waardoor een witte vaste stof werd verkregen. Ze werd herkristalliseerd uit isopropanol en verkregen werden 149 delen 4,4'-isopropylideen-2,2,6,6’-tetrabroomdifenyl-bisallylcarbonaat (hierna genoemd "verbinding C") (smeltpunt 104-105° C).

10 Elementair analyse (%):

Berekend voor Cg^HgQBr^O^: ® 38,80; H 2,83; Br 44,89 Gevonden: G 38,76; H 2,95; Br 44,47.

*CDC13: 1,83 (6H, S), 4j4 (te, dd), 5,28 (2H, dd), 5,41 (2H, dd) 5,76 ~ 6,20 (2H, m), 7,32 (te, S).

^ Synthesevoorbeeld 4

De methode van synthesevoorbeeld 3 werd herhaald, met dien verstande, dat 90,8 delen β-methallylchloorf ormeaat werden gebruikt in plaats van 79,6 delen allylchloórformeaat, toegepast in synthesevoorbeeld 3, waardoor verkregen werden 154 delen 20 lijU'-isopropylideen^^’ ,6,6' -tetrabroomdif enylbis{S-methallylcarbo-aaat (hierna genoemd "verbinding D") (smeltpunt 85-90° C).

Elementair analyse (#):

Berekend voor C^H^Br^Og: C te,57; H 3,27; Br te, 19 Gevonden: C te,32; H 3,51; Br te,00.

25 ^^CDCl^ 1,63 (6ü, S), 1,84 (6ü, dd), 4,75 (4H, S), 5,30 (2H, d), 5,40 (2H, d), 7,32 (4ü, S).

Voorbeeld 1

Een vloeibaar mengsel, dat was verkregen door verhitten van een mengsel van 50 delen van verbinding A, verkregen 30 in synthesevoorbeeld 1, en 50 delen 2,4,6-tribroomfenylallylcarbo-naat tot 60° C, werd op 50° C gehouden en 2 delen benzoylperoxyde werden in het vloeibare mengsel opgelost. De aldus bereide gemengde oplossing werd gegoten in een vorm, die was gevormd van een glazen vorm en een zacht polyvinylchloridêpakking en die vooraf was verhit 8403396 „ * «i - 10 - op 50° C. De gemengde oplossing werd in de vorm 2h uren op 60° C gehouden, 2 uren op 80° C en 2 uren op 100° C voor copolymeriseren van de inhoud. Vervolgens werd de gevormde hars uit de vorm genomen en werd. de brekingsindex gemeten, de verwerkbaarheidsproef uitge-5 voerd en de thermische bestandheid, stootbestandheid en oplosmiddel-bestandheid bepaald. Gevonden werd, dat de aldus verkregen kleur-' loze transparante lens een brekingsindex had van 1,595 en een uitstekende slijpverwerkbaarheid, thermische bestandheid, stootbestandheid en oplosmiddelbestandheid had.

10 Voorbeelden II-X

Op dezelfde wijze als in voorbeeld I werden monomeren in verschillende hoeveelheden gecopolymeriseerd voor het vervaardigen van lenzen. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

8403396 - 11 - I 1 S^J* O oooooo o r-4 'Ü 01 *rt

Pi-H 0» 0) 0 a m λ nS j 1 | 8 m3 o o o o o o ö o

+> o) ο I

ra A

<u Ü ι

n tJ

•dg O ooooo o o ^ -P Ό

0 CO «ri I

AVO

B & A

1 I

'3 '8 > d

•SS Ό O OOOOOO O

•rt h *rl H O O CQ > A

» < % us co o «- -* -a a sj 3 5! ζ ξ ? ,0 0*0 " ... _ _ r- Τ- τ- 1 he *- *- *“ ^ Β CQ ·η 5 " "η “η "o”ö Ο Ο Ο Ο *0 Ο ΟΟ ΟΟ ΟΟ ίο -a· νο _3· M3 -3-VQ WW -ίΡ-ίΡ -ίΡ-*Ρ a ο u 9) I* Η a * 4» -S is ι 5

« 4 § ο Ο ο S

c £ Ν Ö Ö Ö Ö

i I § I I II

U < Ο <| mo mo υ| oo oo m|

*3 tail m2 MÜ3 Μ Λ Μ Ο M Id Μ ,β MO

d Ü .H 43 βΌ fio CO C N CO ÖO ÖN

I HI |Λ ij. 14 || |4 1¾ 3| I «„*« «ft «ft «ft «& « & «ft «& I d S H d-H β)Η <U "Η β>·Η d H ® cq >Cvio > d >t> >d > > > > >d >> II H a > > M r Ξ 8403396 - 12 - % 4» m •rl d>

i I

I Η fi to ra 3 o Ό -p o o H tl ra êrï& 4* ï § O +3 tl

0 #Ή O O

+3 O) 0) w p a ra

A

° JL

Μ Ό •Η β S cd S +3 tl o o ra ra ·η A ra «i e3 a a è έ w

•rsS tJ O O

*H Jh *rl « H <U dl H CQ ;ï A

l , ra ra > 60

β t- IA

•H K OS OS

<; ai ra irv ir\ ra <0 « « Η £ β — ·“ ra P -rt al * 9 — —

H O O O O

Ό IA IA Ό-3- β ra h

0 P

ra Ό

fi P

al cd ^ al

H

M S

β Ω P ï?

•H O

H bD bO ra Η β fi Λ ra ·η ·η +3 +» tl fi tl ra η β ra fi g β *rt ra *rl rH ...

ë ? b & & S b >> h fi 3 ra -p ra ra ra > ra > ¢-4 1 ti it H o ra 5,8 ö 8403396

Claims

1. Hars voor lenzen met hoge brekingsindex, bereid door polymeriseren van ten minste een carbonaatverbinding met de algemene formule 8 van het formuleblad, waarin X een waterstof* 5 chloor- of broomatoom is en R een waterstofatoom of een methylgroep is, met ten minste één monofunktioneel monomeer met de algemene formule 9 van het formuleblad, waarin R' een waterstofatoom of een methylgroep is en Y een groep met de formule 3, 5, 6 of 7 van het formuleblad voorstelt, waarin Xf een chloor- of broomatoom is, 10. een geheel getal van 0-5 is en r 0 of 1 is.

2, Lens, die een copolymeer bevat van ten minste één carbonaatverbinding met de algemene formule 8 van het formuleblad, waarin X een waterstof, chloor- of broomatoom is, en R een waterstofatoom of een methylgroep is en ten minste eén mono- 15 funktioneel monomeer met de algemene formule 9 van het formuleblad, waarin R’ een waterstofatoom of methylgroep is en Y een groep met de formule 3, 5, 6 of 7 van het formuleblad voorstelt,. waarin X* een chloor- of broomatoom is, q .een geheel getal is van 0-5 en r 0 of 1 is. ^•4033 9 6 * -S' /--:----^ OX CH5 x o CH»

11 Y\ 1 /ri « I R-C— CHe0 CO —c—y \—OCOCHi—C-R CH8 X CHj ^X — _0 Ι-τγ' L v J 2 W 3 _C„, οϋ-Μ,-φ'* -ϊ-0-©'^ 4-...5 — COCHj— ο 6 7 R οχ CHs X 0 R I n y-\ I jf\ ii I CH^C—CHzOCO ~\_f — C —\-J~ OCOCHj C= CH* X ' CHj x R* C ==-0 Η» 1 9 Y 1403396 MITSUI TQATSU CHEMICALS, INC., te Tokio, Ja»an