NL8302764A - 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. - Google Patents
1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302764A NL8302764A NL8302764A NL8302764A NL8302764A NL 8302764 A NL8302764 A NL 8302764A NL 8302764 A NL8302764 A NL 8302764A NL 8302764 A NL8302764 A NL 8302764A NL 8302764 A NL8302764 A NL 8302764A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- octadiene
- chloro
- trimethyl
- change
- line
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/19—Halogenated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
N.0. 31.987 * 1-Chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan· Aanvraagster noemt als uitvinders: Kolt Vladimirovich LEETS, Kheino Anotonovich RANG, Elvi Antonovna MUX, Sirie Ottovna VIITMAA, Malle Gabrielovna POOM.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe chemische verbinding, meer in het bijzonder op 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en een werkwijze ter bereiding daarvan. Deze verbinding is geschikt voor 5 organische synthesis en als een tussenprodukt voor de synthese van reukstoffen, zoals 4-methylJonon.
In de stand der techniek zijn verbindingen bekend van een soortgelijke structuur zoals trimethyloctadieenhalogeen-derivaten (3,6,7-trimethyl-2,6-octadieen, 3,7,7-trimethyl-10 2,4-octadieen, 3,4,7-trimethyl-2,6-octadieen) (zie de
Franse octrooischriften 2.313.505, 2.213.157 en 2.510.569).
Deze verbindingen worden uit alcoholen onder toepassing van fosforhalogenide bereid. Deze verbindingen zijn geschikt als tussenprodukten bij de synthese van pesticiden. 15 De verbinding van de onderhavige uitvinding, d.w.z.
1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen is nieuw en tot dusverre uit de literatuur niet bekend.
De onderhavige uitvinding is gericht op het verschaffen van een nieuwe verbinding, die dienst doet als tussen-20 produkt bij de synthese van reukstoffen en die het mogelijk maakt de omvang van de laatstgenoemden te vergroten.
De verbinding volgens de onderhavige uitvinding, d.w.z.
1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen heeft de volgende formule: CH^C(CH3)=CH-C(CH^)H-CH2-C(CH^)=CH-CH2C1.
25 De werkwijze ter bereiding van deze verbinding volgens de onderhavige uitvinding houdt de reactie in van methyl-chloorpentenen met isopreen bij een temperatuur binnen het traject van -50 tot +50°C, gevolgd door afscheiding van het gewenste produkt.
30 Het is gewenst, dat de werkwijze wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van een organisch oplosmiddel, zoals dichloor-ethaan of lakbenzine. Bij voorkeur wordt van zinkchloride, tintetrachloride of aluminiumtrichloride als katalysator gebruik gemaakt.
35 De verbinding volgens de onderhavige uitvinding is een kleurloze vloeistof, die in organische oplosmiddelen oplosbaar is met een kpt. van 8302764 - 2 - 65°C/0,27 kPa, Τΐψ * 1,4742; d2£ = 0,9064.
Moleculaire massa: gevonden 186,7 berekend 186,7.
Elementair analyse: gevonden, %i C 70,7, H 10,2, Cl 18,9 5 berekend, %i C 70,75, H 10,26, Cl 18,99.
De verbinding volgens de onderhavige uitvinding wordt op de volgende wijze bereid.
Aan een mengsel van metfaylchloorpenteen en isopreen wordt een katalysator, bij voorkeur tintetrachloride, zink-10 chloride of aluminiumtrichloride toegevoegd. De katalysator wordt aan een mengsel van de uitgangsverbindingen in een organisch oplosmiddel (zoals dichloorethaan, lakbenzine en dergelijke) of zonder oplosmiddel toegevoegd. Aan het einde van de reactie wordt de katalysator uit het reactiemengsel 15 verwijderd als een complex met een amine (zoals carbamide) of in een oplossing van een heterogeen oplosmiddel, waarin de katalysator wordt opgelost (water, zoutoplossing in water, glycol en dergelijke). Na destillatie worden de niet omgezette uitgangsverbindingen opnieuw bij de werkwijze 20 gebruikt.
Vervolgens wordt uit het reactiemengsel het gewenste produkt, d.w.z. 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen geïsoleerd. Het verkregen 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen is een tussenprodukt bij de synthese van reuk-25 stoffen. Het maakt een vergroting van het gebied van de uitgangsprodukten en het assortiment reukstoffen en de bereiding van de reukstof 4-methyljonon met een irisgeur, die ten gevolge van de parfumeigenschappen de natuurlijke of synthetische reukstof irone van hoge kwaliteit, kan ver-30 vangen, mogelijk.
Voor een beter begrip van de onderhavige uitvinding worden de volgende voorbeelden, die de werkwijze ter bereiding van de beoogde verbinding toelichten, hierna gegeven. Voorbeeld I
35 Aan een mengsel van 59,3 g methylchloorpenteen en 34 g isopreen wordt een 2-procents oplossing van tintetrachloride in een oplossing van lakbenzine onder roeren toegevoegd. Tijdens de reactie loopt de temperatuur van het mengsel tot 50°C op. Vervolgens wordt het mengsel gekoeld en worden 40 10 ml van een geconcentreerde oplossing van calciumchloride 8302764 - 3 -
In water daaraan toegevoegd. Het mengsel wordt geroerd, gesedimenteerd en de waterbevattende oplossing wordt afgescheiden. De niet omgezette componenten worden uit het react!emengsel afgedestilleerd onder vorming van 34,4 g van 5 een produkt, dat 53,2% 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octa-dieen bevat. De fractie van C^-chloriden wordt uit het produkt afgedestilleerd. De fractie van C^-chloriden in de hoeveelheid van 9,3 g, die 65% 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen bevat, 5,4 g dimethylaniline en 5,4 g metha-10 nol worden geroerd en een nacht bewaard. Vervolgens worden 25 ml 50-procents methanol en 30 ml petroleumether toegevoegd, wordt gemengd, gedestilleerd en worden de lagen gescheiden.
De waterhoudende methanolische oplossing wordt tweemaal 15 met petroleumether gewassen. Vervolgens wordt de methanol onder middelmatig verminderde druk afgedestilleerd. Tolueen wordt aan het achterblijvende mengsel toegevoegd en vervolgens wordt azeotroop water onder middelmatig verminderde druk uit het mengsel afgedestilleerd. Het achterblijvende 20 tolueen wordt uit het droge residu afgedestilleerd. Het mengsel wordt tot een temperatuur van 120°C verhit en het door pyrolyse gevormde dimethylaniline en 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen worden onder verminderde druk gedestilleerd. Het laatstgenoemde produkt wordt met een 10-25 procents oplossing van azi jnzuur in water gewassen om dimethylaniline te verwijderen, vervolgens wordt met een waterbevattende oplossing van calciumchloride gewassen en wordt boven natriumsulfaat gedroogd onder vorming van 3,2 g 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen (C^H^Cl), kpt.
30 65°C/0,27 kPa, b 2° = 1,4742, d2° - 0,9064; de zuiverheid van het produkt is 99%, de opbrengst aan produkt - 30,6% betrokken op methylchloorpenteen.
Moleculaire massa: gevonden: 186,7 berekend: 186,7.
35 Elementair analyse: gevonden, %: C 70,7, H 10,2, Cl 18,9 berekend, %: C 70,75, H 10,26, Cl 18,99. Chemische verschuivingen in het ^C NMR-spectrum 8302764 •r *β - 4 - . 11 . 10 9 ?H3 ?H3 ?H3 C CE .Cv CH9 /7\ X5 \ /3\ 5 H3Cx Xh ch2 nCH2 Cl 8 6 4 2 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 C-9 C-10 C-11 40,5 122,1 141,0 47,7 30,9 130,8 129,8 25,7 16,1 20,8 17,8
Voorbeeld XI
10 Aan 10,8 g methylchloorpenteen en 11,2 g isopreen wordt 0,02 g zinkchloride onder roeren toegevoegd. De reactietemperatuur wordt op 23°C gehandhaafd. Aan het einde van de reactie worden aan het mengsel 4 ml glycol toegevoegd, daarna wordt geroerd, gesedimenteerd en wordt de glycolop-15 lossing afgescheiden. De niet omgezette componenten .worden door fractionering onder verminderde druk afgedestilleerd onder vorming uit het residu van 15,5 g van een fractie, die 78,0# 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen bevat. Vervolgens wordt de werkwijze voor het isoleren van het 20 gewenste produkt op een soortgelijke wijze als in voorbeeld I beschreven uitgevoerd. De opbrengst van het gewenste produkt is 36# betrokken op methylchloorpenteen.
Voorbeeld III
Aan een mengsel van 3,3 kg methylchloorpenteen (85,1# 25 hydrochloriden, 14,9# koolwaterstoffen met een klein mole-cuulgewicht) en 3,7 kg isopreen wordt een 2,2-procents oplossing van tintetrachloride in dichloorethaan toegevoegd. Tijdens de reactie stijgt de temperatuur van 15 tot 33°C.
Aan het einde van de reactie wordt het mengsel afgekoeld en 30 wordt carbamide toegevoegd, wordt gemengd en door katoen-wol gefiltreerd. De niet omgezette componenten worden uit het reactiemengsel gedestilleerd. Het residu, dat 4,4 kg weegt, bevat 45,3# 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen.
De fractie van 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen wordt 35 uit het residu gedestilleerd onder vorming van 2,5 kg, die bij 58-65°C/0,27 kPa koken; het gehalte aan 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen is 71#. Uit 100 g van de verkregen 8302764
V
- 5 - ..............................
fractie na rectificatie in een kolom met roterende film worden 45 g van een fractie van zuiver 1-chloor-3,5,7- trimethyl-2,β-octadieen (98%, kpt. 65°C/0,27 kPa, Π. * 20 ^ 1,4741, d ^ =* 0,906) verkregen. De opbrengst, berekend op 5 methylchloorpenteen, is 25,7%.
Voorbeeld IV
Een mengsel van 31 g isopreen, 23,7 g methylchloorpenteen en 50 ml dichloormethaan wordt tot een temperatuur van -50°C gekoeld en vervolgens wordt 0,5 g watervrij 10 aluminiumchloride toegevoegd. Onder krachtig roeren loopt de temperatuur tot -1Q°C op. De reactie wordt voltooid door aan het mengsel 10 ml van een 30-procents oplossing van calciumchloride in water toe te voegen. Na roeren en afscheiden van de waterbevattende laag, wordt de organische laag 15 boven watervrij calciumchloride gedroogd. Onder een middelmatig verminderde druk worden de niet-omgezette uitgangs-verbindingen afgedestilleerd en vervolgens opnieuw bij de reactie gebruikt. Uit het residu worden bij een temperatuur van 58-62°C (0,27 kPa) 17,9 g van een C^H^Cl-fr actie, die 20 71,8% 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen bevat, afge destilleerd. De opbrengst is 51,1% (theoretisch zoals berekend voor 17 g van de omgezette methylchloorpentenen). De verdere trappen van de werkwijze voor het isoleren van het gewenste produkt worden zoals in voorbeeld I beschreven 25 uitgevoerd. De opbrengst aan gewenst produkt is 33,2%, berekend op methylchloorpenteen.
Voorbeeld V
Een mengsel van 23,7 g methylchloorpenteen, 54,4 g isopreen en 0,5 g watervrij zinkchloride wordt onder koken 30 krachtig geroerd. Vervolgens worden 30 ml van een 20-pro-cents oplossing van natriumchloride in water aan het reac-tiemengsel toegevoegd. Het mengsel wordt onder roeren gekoeld, vervolgens gesedimenteerd, de waterbevattende laag wordt afgescheiden en de organische laag wordt boven water-35 vrij calciumchloride gedroogd. Vervolgens wordt de werkwijze voor het isoleren van het gewenste produkt volgens de hiervoor in voorbeeld I beschreven methode uitgevoerd. De opbrengst aan produkt is 33,0% berekend op methylchloorpenteen.
8302764
Claims (4)
- 2. Werkwijze ter bereiding van 1-chloor-3>5,7-tri-methyl-2,6-octadieen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men methylchloorpentenen met isopreen omzet bij aanwezigheid van een katalysator bij een temperatuur binnen het traject van -50 tot +50°C, waarna men het gewenste produkt afscheidt.
- 3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de werkwijze uitvoert bij aanwezigheid van een organisch oplosmiddel zoals dichloormethaan of lakbenzine,
- 4. Werkwijze volgens conclusies 2 of 3, met het kenmerk, dat men als katalysator zinkchloride, tin-tetrachloride of aluminiumtrichloride toepast. * t 8302764 i — ^ -^1 £ Γ™"" .......>·""1 3. ν. d τ. j I _ _ i f * Μ ΐ-·'·' * ί -·ί ν/η; ί > Verbetering van errata in de beschrijving, behorende bij de' - ------' Octrooiaanvrage No. 8302764· voorgesteld door aanvraagster, onder datum 4- januari 1984·. Blz. 1, voor regel 1: na Aanvraagster noemt als uitvinders: "Anotonovich" wijzigen in "Antonovich" Blz. 1, regel 11: "Franse" wijzigen in "Duitse" Blz. 3, regel 5: "53,2 ίδ" wijzigen in "73,2
- 5 Blz. 3, regel 8: "65 %" wijzigen in "73,2 %" Blz. 4-, regel 5: "Cl·^" op de plaats 2 in de formule wijzigen in "CH" 83 0 2 7-6 4 fc. _
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4102/83A CH655087A5 (en) | 1983-07-22 | 1983-07-26 | 1-Chloro-3,5,7-trimethyl-2,6-octadiene and process for its preparation |
| GB08320206A GB2144117B (en) | 1983-07-22 | 1983-07-27 | 1-chloro-3,5,7-trimethyl-2,6-octadiene and method for preparing same |
| DE19833327305 DE3327305A1 (de) | 1983-07-22 | 1983-07-28 | 1-chlor-3,5,7-trimethyl-2,6-oktadien und verfahren zu seiner herstellung |
| NL8302764A NL8302764A (nl) | 1983-07-22 | 1983-08-04 | 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. |
| FR8313455A FR2550784B1 (fr) | 1983-07-22 | 1983-08-18 | Chloro-1-trimethyl-3,5,7-octadiene-2,6 et son procede de preparation |
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT269083 | 1983-07-22 | ||
| AT269083A AT379375B (de) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Verfahren zur herstellung des neuen 1-chlor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadiens |
| CH410283 | 1983-07-26 | ||
| CH4102/83A CH655087A5 (en) | 1983-07-22 | 1983-07-26 | 1-Chloro-3,5,7-trimethyl-2,6-octadiene and process for its preparation |
| GB8320206 | 1983-07-27 | ||
| GB08320206A GB2144117B (en) | 1983-07-22 | 1983-07-27 | 1-chloro-3,5,7-trimethyl-2,6-octadiene and method for preparing same |
| DE3327305 | 1983-07-28 | ||
| DE19833327305 DE3327305A1 (de) | 1983-07-22 | 1983-07-28 | 1-chlor-3,5,7-trimethyl-2,6-oktadien und verfahren zu seiner herstellung |
| NL8302764A NL8302764A (nl) | 1983-07-22 | 1983-08-04 | 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. |
| NL8302764 | 1983-08-04 | ||
| FR8313455A FR2550784B1 (fr) | 1983-07-22 | 1983-08-18 | Chloro-1-trimethyl-3,5,7-octadiene-2,6 et son procede de preparation |
| FR8313455 | 1983-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302764A true NL8302764A (nl) | 1985-03-01 |
Family
ID=27542409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302764A NL8302764A (nl) | 1983-07-22 | 1983-08-04 | 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH655087A5 (nl) |
| DE (1) | DE3327305A1 (nl) |
| FR (1) | FR2550784B1 (nl) |
| GB (1) | GB2144117B (nl) |
| NL (1) | NL8302764A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5283383A (en) * | 1992-02-13 | 1994-02-01 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Antitumor compound, compositions and method of use |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3813450A (en) * | 1972-02-11 | 1974-05-28 | Universal Oil Prod Co | Preparation of geranyl compounds |
-
1983
- 1983-07-26 CH CH4102/83A patent/CH655087A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-27 GB GB08320206A patent/GB2144117B/en not_active Expired
- 1983-07-28 DE DE19833327305 patent/DE3327305A1/de active Granted
- 1983-08-04 NL NL8302764A patent/NL8302764A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-08-18 FR FR8313455A patent/FR2550784B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2144117B (en) | 1987-04-15 |
| DE3327305A1 (de) | 1985-02-07 |
| GB8320206D0 (en) | 1983-09-01 |
| GB2144117A (en) | 1985-02-27 |
| FR2550784A1 (fr) | 1985-02-22 |
| CH655087A5 (en) | 1986-03-27 |
| DE3327305C2 (nl) | 1990-02-22 |
| FR2550784B1 (fr) | 1985-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101932206B1 (ko) | 4-치환 이미다졸의 신규 제조방법 | |
| Raasch | Bis (trifluoromethyl) thioketene. II. Acyclic derivatives | |
| Negishi et al. | Stoichiometric reactions of nonconjugated dienes with zirconocene derivatives. Further delineation of the scope of bicyclization and observation of novel multipositional alkene regioisomerization | |
| Truce et al. | Rearrangement of Mesityl Naphthyl Sulfones via a Novel Nucleophilic Addition-β Elimination Sequence1 | |
| Flaming et al. | β-Silylcarbonyl compounds as masked enones | |
| NL8302764A (nl) | 1-chloor-3,5,7-trimethyl-2,6-octadieen en werkwijze ter bereiding daarvan. | |
| Kim et al. | Synthesis of the C38− C44 Segment of Altohyrtin A− With an Addendum on the Preparation of 8‐Oxabicyclo [3.2. 1] oct‐6‐en‐3‐one | |
| DE69510787T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-(3-trialkylsilylphenyl)-2,2,2-trifluoromethyl ethanonderivative | |
| Benedikt et al. | Synthesen und Stereochemie von Metallocenocycloocta-1, 5-dienen:[2] Orthocyclo [2](1, 2) benchrotrenophan und-ferocenophan,[2.2](1, 2) Ferrocenophan: Stereochemistry of metallocenes, 41; Ferrocenederivatives, 62 | |
| US2901506A (en) | Pyrolysis of substituted carbonyloxyalkyl halides | |
| Appendino et al. | A regioselective synthesis of 3-isoprenyl-4-hydroxycoumarins | |
| FI78289B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara bicyklo/3.2.0/heptan-6-onoximeterderivat. | |
| US4292244A (en) | Novel 2,4-disubstituted pyran derivatives, their preparation and their use as scents | |
| NL8302763A (nl) | Werkwijze ter bereiding van 4-methyljonon. | |
| Raasch et al. | Thioanhydrides. 2. Synthesis of phthalic thiothionoanhydrides | |
| CH629741A5 (fr) | Arylenedioxy-bis-dicetones, leur preparation et leur utilisation comme medicaments. | |
| SU517253A3 (ru) | Способ получени вторичных сульфонов | |
| Bailey et al. | Pyrolysis of Esters. XXI. 2-Hydroxymethyl-1, 2-butadiene1, 2 | |
| Miginic | A Facile Synthesis of 1, 1, 6-Trimethyl 1, 2-Dihydronaphtalene | |
| CA1250306A (fr) | Procede de preparation de derives acetyleniques, derives obtenus et leur emploi | |
| CA1117021A (en) | Perfumery compositions with trimethyl-tetrahydropyran-2-ones | |
| FR2546515A1 (fr) | Procede de preparation de composes carbonyles adpdiethytleniques | |
| Yamamoto et al. | A convenient synthesis of 4-and 5-acetyltropolone. | |
| FR2685698A1 (fr) | Derives de la benzofuranylimidazole ainsi que leur procede de preparation. | |
| Kryshtal et al. | Synthesis of derivatives of prenylacetic acids by reactions of alkyl malonate, cyanoacetate, and acetoacetate with alkylating reagents in ionic liquids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |