NL8200692A - Werkwijze voor het bereiden van dinitrillen. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van dinitrillen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8200692A NL8200692A NL8200692A NL8200692A NL8200692A NL 8200692 A NL8200692 A NL 8200692A NL 8200692 A NL8200692 A NL 8200692A NL 8200692 A NL8200692 A NL 8200692A NL 8200692 A NL8200692 A NL 8200692A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- hydrogen cyanide
- molar ratio
- catalyst
- promoter
- zero
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
- C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
r 4· -1-
Werkwijze voor het bereiden van dinitrillen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van dinitrillen, en meer in het bijzonder op de bereiding van adiponitril door hydrocyanering van 3- en/of U-penfcaennitrillen bij aanwezigheid van een nulwaardige 5 nikkelkatalysator en een organoboraan als promotor.
In het Amerikaanse octrooischrift 3.^96.218 is een werkwijze beschreven voor het bereiden van dinitrillen, in het bijzonder adiponitril, door hydrocyanering van niet-geconjugeer-de ethenisch onverzadigde verbindingen, bijvoorbeeld 3- en/of U-10 pentèennitrillen bij aanwezigheid van een nikkelcomplex als katalysator en een organoboraan, bijvoorbeeld trifenylboraan, als promotor.
Een zeer geschikte nulwaardige nikkelkatalysator is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.766.237. Daarin 15 wordt melding gemaakt van de toepassing van een overmaat triarylfosfietligande bij de hydrocyanering,alsook van de toepassing van bepaalde ethers om de reaktiesnelheid en opbrengst ten opzichte van de verbruikte katalysator te verhogen.
In het Amerikaanse octrooischrift b.082.811 is een 20 werkwijze beschreven om de bij een hydrocyanering toegepaste katalysator terug te winnen.
Volgens de uitvinding wordt een verbeterde werkwijze verschaft voor het bereiden van dinitrillen, bijvoorbeeld adiponitril, door hydrocyanering van onverzadigde nitrillen, 25 bijvoorbeeld 3- en/of ^-penteennitrillen, bij aanwezigheid van een nulwaardige nikkelkatalysator en een organoboraan als promotor.
Ί5 2 0 0 6 9 2 i v -2-
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het kenmerk dat, de temperatuur hij de hydrocyanering beneden ongeveer 75°C wordt gehouden en bij voorkeur op 30 - 65°C, en dat een molverhouding waterstofcyanide en onverzadigd nitril van 5 ongeveer 0,18:1 tot 0,7:1, een molverhouding waterstofcyanide en nulwaardige nikkelkatalysator van ongeveer 10:1 tot 116:1, en een molverhouding waterstofcyanide en promotor van ongeveer 30:1 tot 1+00:1, worden toegepast.
De gebruikte katalysator heeft de formule NiL^ waarin 10 L de ligande P(0Ar)^ voorstelt met als betekenis voor Ar een arylgroep met tot 18 koolstofatomen, bij voorkeur een mengsel van m- en p-tolyl, bijvoorbeeld tritolylfosfieten (TTF). Als promotor wordt bij voorkeur een triarylboraan, bijvoorbeeld trifenylboraan, gebruikt.
15 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt de temperatuur op 30 - Ö5°C gehouden en de molverhouding waterstofcyanide en 3- en/of l+-penteennitrillen op 0,25:1 tot 0,55:1, de molverhouding waterstofcyanide en nulwaardige nikkelkatalysator op 20:1 tot 75-‘1, en de molverhouding waterstof-20 cyanide en promotor op 1+0:1 tot 300:1.
De werkwijze volgens de uitvinding is van toepassing op de bereiding van verschillende dinitrillen maar in het bijzonder adiponitril (ADN). Adiponitril wordt namelijk gebruikt voor de bereiding van hexamethyleendiamine dat op 25 zijn beurt weer wordt gebruikt voor de bereiding van poly-hexamethyleenadipamide, een handelspolyamide waaruit vezels, draden, films en gevormde produkten worden vervaardigd.
Hoewel bij de werkwijze volgens de uitvinding elk niet-geconjugeerd, ethenisch onverzadigd nitril met 1+-20 kool-30 stofatomen kan worden gebruikt, worden in het bijzonder penteennitrillen, bijvoorbeeld cis- en trans-3-penteennitril (3Pïï), l+-pehteennitril (ί+Pïï) en mengsels daarvan (3- en 1+-PN), gebruikt.
Voor de bereiding van de nulwaardige nikkelkatalysa-35 tor Ni(o)L^ waarin L een triarylfosfiet ?(öAr)^ voorstelt, kan worden verwezen naar het Amerikaanse octrooischrift 3.903.120.
s I 8200692 f -3- « > t
Voorbeelden van arylgroepen met tot 18 koolstofatomen omvatten methoxyfenyl, tolyl, xylyl en fenyl, en bij voorkeur m- en p-' tolyl en mengsels daarvan. Overmatig ligande L kan worden toegepast.
5 Als promotor wordt bij voorkeur een triarylboraan BR^ gebruikt waarin R een al dan niet gesubstitueerde aryl-groep met 6-12 koolstofatomen voorstelt, bijvoorbeeld fenyl, o-tolyl, p-tolyl, naftyl, methoxyfenyl, bifenyl, chloorfenyl en broomfenyl. Zeer bij voorkeur wordt trifenylboraan (TPB) ge-10 bruikt.
De werkwijze volgens de uitvinding kan in êên of meer trappen worden Hitgevoerd. Bij een meertrapsuitvoeringsvorm wordt het produkt uit een reaktor steeds naar een volgende overgebracht. Het waterstofcyanide kan aan de eerste reaktor 15 worden toegevoerd of over verschillende reaktoren worden verdeeld. Bij voorkeur wordt de werkwijze continu uitgevoerd.
De hierna volgende toelichting op de uitvinding heeft betrekking op de hydrocyanering van 3PN en/of 1+PN onder vorming van AM waarbij een nulwaardige nikkelkatalysator 20 wordt toegepast die als ligande een mengsel van m- en p-tritolylfosfiet bevat, en met TPB als promotor. Het is duidelijk, dat de toelichting ook betrekking heeft op hydrocyanering van andere natrillen met andere nikkelkatalysa-toren en promotors.
25 Het is algemeen bekend, dat de reaktiesnelheid bij hogere temperaturen toeneemt. In het onderhavige geval leidt temperatuursverhoging echter tot een onaanvaardbare vermindering van de opbrengst.
Gevonden is, dat door de temperatuur, de molverhouding 30 waterstofcyanide en nitril, de hoeveelheid katalysator, en de hoeveelheid promotor te beheersen, de opbrengst aan adiponitril kan worden geoptimaliseerd onder handhaving van een aanvaardbare produktiesnelheid. In het bijzonder is gevonden, dat de opbrengst sterk wordt beïnvloed door de reaktietemperatuur en 35 de omzetting van 3PH en/of iPN in ADN. Het verlies aan op brengst komt tot uitdrukking in de hoeveelheid gevormd cis- en
O
J
82 0 0 6 9 2 -1*- trans-2-penteennitril (2PN).
De reaktietemperatuur is kritisch. Bij verhoging daarvan wordt meer 2PN gevormd waardoor de opbrengst daalt. De laagste temperatuur die nog aanvaardbaar is , wordt bepaald door 5 de gewenste produktiesnelheid alsook door de katalysator- aktiviteit. Gewoonlijk wordt een temperatuur niet lager dan 25°C gehandhaafd om een aanvaardbare opbrengst aan ADÏÏ bij een technisch uitvoerbare produktiesnelheid te bereiken. Bij temperaturen boven 75°C, bijvoorbeeld 100°C, wordt het verlies 10 aan opbrengst te groot en kan een zelfde resultaat als bij lagere temperaturen niet worden bereikt door aanpassing op technische schaal van de reaktanten of andere procesvariabelen. Optimale resultaten worden bereikt wanneer de temperatuur op 30 - 65°C wordt gehouden.
15 Omdat tenminste Bo% waterstofcyanide reageert, kan de opbrengst worden geregeld met de hoeveelheid waarin het water-stofcyanide ten opzichte van de andere reaktanten aan het reaktiesysteem wordt toegevoerd, en met de temperatuur.
Wanneer de hoeveelheid waarin het waterstofcyanide 20 ten opzichte van het 3PN en/of i+PN wordt toegevoerd, wordt verhoogd, neemt de omzetting van deze nitrillen toe onder vermindering van hun concentratie in het reaktieprodukt. Daardoor wordt minder 2PN gevormd en blijft het verlies aan opbrengst beperkt. Maar in dat geval is meer katalysator en/of 25 promotor nodig om de reaktie te onderhouden, hetgeen ondoel matig is. Anderzijds neemt, wanneer minder waterstofcyanide ten opzichte van 3PN en/of 1+PÏÏ wordt toegevoerd, het verlies aan opbrengst toe terwijl de kosten om 3PN en/of 1*PN terug te winnen, stijgen. Door nu de molverhouding waterstofcyanide en 30 3PN en/of UPN op ongeveer 0,18:1 tot 0,7:1 en bij voorkeur op 0,25:1 tot 0,55:1 te handhaven, worden de kosten verbonden aan de katalysator en promotor alsook aan het terugwinnen van 3PN en ΠΡΙΤ door de verbeterde opbrengst gecompenseerd.
Wanneer een hogere molverhouding HCN en Ni(o) wordt 35 toegepast dan 116:1, is het moeilijk om de reaktie te onder- houden, tenzij zeer grote hoeveelheden promotor worden ge- \ 8200692
* V
-5- bruikt of een hogere temperatuur wordt toegepast, maar dan neemt het verlies aan opbrengst weer toe. Bij lagere mol-verhoudingen dan 10:1 verloopt de reaktie weliswaar snel en is het verlies aan opbrengst weliswaar gering maar dan wordt 5 het zeer kostbaar om de katalysator terug te winnen. Het voorkeursevenwicht ligt bij een molverhouding HCN en Hi(o) van 20:1 tot 75:1.
Het is gebleken, dat de katlysatoraktiviteit wordt beïnvloed door de hoeveelheid waterstofcyanide ten opzichte van 10 de promotor, bijvoorbeeld TPB. Bij een hogere molverhouding waterstofcyanide en promotor dan ^00:1 neemt de katalysator-aktiviteit af tenzij zeer grote hoeveelheden katalysator worden gebruikt en de reaktietemperatuur wordt verhoogd tot boven die waarbij de opbrengst daalt tengevolge van de vorming 15 van al te grote hoeveelheden 2PN. Bij een lagere molverhouding waterstofcyanide en promotor dan ongeveer 25:1 worden de promotorkosten te hoog. De toepassing van een molverhouding waterstofcyanide en promotor van ongeveer 30:1 tot 1+00:1 en bij voorkeur 1+0:1 tot 300:1 maakt het mogelijk de gewenste 20 temperatuur te handhaven zonder dat de produktiesnelheid al te laag wordt. Bij dit alles moet ook nog in aanmerking worden genomen, dat de verhouding gewenste penteennitrillen en ongewenste nitrillen, zoals 2PN, optimaal dient te zijn.
Voorbeelden I - XVII
25 In deze voorbeelden werden als reaktoren 1, 2 of 3 glaskolven van ongeveer 25 ml gebruikt, waarbij in het geval van 2 of 3 kolven deze via een overloop met elkaar waren verbonden. Het produkt uit de laatste kolf werd verzameld in een ontvanger. Elke reaktor was voorzien van een toevoer voor 30 waterstofcyanide onder het vloeistofoppervlak en een buis om stikstof in te leiden boven het vloeistofoppervlak en in de ontvanger. Verder was de eerste kolf voorzien van een toevoer voor penteennitril, katlysatoroplossing en promotoroplossing.
Het uitgangspenteennitril bevatte ongeveer 98 gew.^ 3PN en 35 1 gew.% UPN en verder sporehoeveelheden andere nitrillen. Min- g||J;j der zuivere penteennitrillen kunnen met evengoed gevolg ook %
X
\ 8200692 -6- worden gebruikt. De aan de eerste kolf toegevoerde katalysator-oplossing was bereid door reaktie van een mengsel van 77 gew.1? TTP (reaktieprodukt van PCl^ en m, p-cresol van handelskwaliteit dat geringe hoeveelheden verwante fenolen bevatte), 5 20 gew.% PN en 3 gev.% nikkelpoeder, waaraan 100 p.p.m. chloride (fosfortrichloride)als katalysator was toegevoegd. Het mengsel was 16 uren verwarmd bij Ö0°C en na koelen gefiltreerd waarbij een oplossing werd verkregen die ongeveer 2,7 gew.$ nulwaardig nikkel bevatte. De promotoroplossing was bereid door 10 droog trifenylboraan (TPB) in het uitgangsnitril op te lossen waarbij een oplossing werd verkregen die ongeveer 20 gev.% trifenylboraan bevatte. Het waterstofcyanide was praktisch vrij van zwavelzuur en bevatte slechts sporehoeveelheden zwavel-dioxyde. Om voortijdige ontleding te voorkomen werd het water-15 stofcyanide tevoren gekoeld tot ongeveer 0°C. Penteennitril, katalysatoroplossing en promotoroplossing werden bij omgevingstemperatuur toegevoerd waarna de roerder(s) werd(en) aangezet. Nadat een bepaalde temperatuur was bereikt werd waterstofcyanide ingeleid. Toen de concentratie waterstofcyanide in het 20 mengsel niet meer veranderde, werden monsters getrokken en werd het produkt geanalyseerd door gaschromatografie om de hoeveelheden ADN, 3PN, UPN en 2PN te bepalen. Waar geen constante concentratie waterstofcyanide kon worden bereikt, betekende dit dat de reaktie niet bevredigend verliep. De 25 resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel. De daarin vermelde omzetting en opbrengsten werden als volgt berekend: ... totaal aantal molen verbruikt 3- en Π-ΡΝ omze inS-totaal aantal molen uitgangs 3- en H-PN x 30 I. .„„t\ aantal molen gevormd ADN ...
op rengs . ^.0^.aa^ aantal molen verbruikt 3- en k-PN x opbrengst(2P1Ï): ggg 3- en ί-ΡΝ * 100
O
«* 8200692 -7- rt (ΰ Η 5 <υ ο ’ϋ >η jj cm ο β Μ d σ\ <D -Ρ G c* (D » -Ρ ·Η £ - CM 5 Οίνο -Ρ Ö ο ^ -W- d -¾- d g F cm ο\ c γ* α> § ^ λ V·. d g ω οι +3 ο οοοσχΟΜοοοοσ co d 3 Ρ -ρ Ϊ,Ο ΙΛΙΛΙΛ^· 1ΛΛ ΙΑίηνΟΜ) *· Ρ _ Ρ η cc VI -Ρ S &
Ο CM CM d Ο I
ΐ λ G Ο CM
•tf 3 CT-i <U J-ι I
(g Φ ^ £ n % O --»+3 0+3 o o <d a) ir\ o o O g J- LTN rö 1
W +- H 3 CM
<u d G Ό > 6¾.
O G 'd CM
+3 o ·η c ίο +3 g (U
-~»Vi c\t— lAOCO CM IAVO IAO d O 4> H G
O . CMOCOOCMMOt—t— Ό -— 4) d 60 4) O
^ js j-j-ooroj-mmonoj· G <u "p 4) ej_j Q) Λ-ΛΛΛΛ-ΛΛΑΑΛ Λ ^ g M 00000000--0 4! -CMJ)
r— 4) O "CL
O «- O O G
GO O O
d cm c cr\ +3 d * d —· O «
CF\ d +> S
Μ ·65.-3- G (¾
p+ ^ -—- C— >5. O «— CM
M I CO CO * G C— +3 O +3-IC- — --3*0 +3¾¾
n VO CO 0Ί (}\ CO IA U"\ VO MO O t— 3 CM d d O
^ ia3t-[“iAco«aoNiAO 3j_a-4)g--
EH 4)\OVQVOVO+CCO-— »— ΌρΓ d H
*ΛΛΛΛΛΛΛί\Γ*· ** OH
loooooooooo
ro G ft G CO 4) 4J
o ε o _ 4> > +3 4) +3 G G 4) s ΒΙ*1(ΜΙΛ(“0\3Γ3Τ0\«
O (Goot— vCO\-“COOOccm d d d ,π G
p-* £_{ ΛΛΛΛ^ΛΛΛΛΛ CJ(UU) SO
bC p_! t— iAO'\*-OiAcn.cn*-CM G'öG'&s.o Η Μ T— H -— O " 5 d <U (ü <u * <0 Ό·Η c— -d- CO t— CO CTs C~- CMUNVO 1) ΰ Ή O ®(1,
djrjj PL, ·*»»»"·'·>"«**" PoG-— I
03 cQj-oo\oo\’-cooir\o\ +3 *h ^ ω+c· >OC Β ΟΙΑβ ΙΑΛ».0\ΙΑ4 ft S « « _ :
rj (U T— G 4> C 4ί Ή C H
t: d 60 d 3 m ·η
m d d ^ 4) U
> —> -"001+3 H OCOCMCMPTOOCMCMt— CO -Ö-—.-ÖO r> CO ·Η
O $H O H C
S t— VO i— CO O CO MO Lf\ CO O O 4> * S O
SOVOt— OLOLPiCMCM-— CO OO O l· PM O G
1— > VO !> Pf E— (D
0) - 4) — 4) H
60 60 +3 G d 4) G OP C 4) > O O O O d 4) M +)+3+3+3+3^¾¾ o o co 4; co p s d S d G 60
OJ M O <D O 4) O Ö C
^2 l-l MM pnGtöSoOC)
G MM> M MMX
O MMMM>>>>M|xi ^ "O' O <- CM co > — ·—· ^ ‘ . » r i xT- I V ^ / 1 j 8200692 -8- -μ . ω SO —' <U ft «-ΰΟΟ>ΡΜΙΑΟΟ·-^ίΟΟ ^ £\j ftrvftvftftftftftftft p wwwtnmj’iAiAnj ft Ο ΪΑ
P
ω tac — C a
¢) ¢5 -=J-lA-=ft-OOin<MO\COOJ
<J* ft ft ft Λ Λ η Λ Λ ft A
p _a-rornoJonc\JC\J<-*-OJ
ft OnOnOnOnOnOOnOnOnOn c &«.
<
SO
G
•H
-P
p ON ON NOP-CCCnOCOOIA
0 ^ A ft η Λ λ * ft λ λ ft
N COOOCCt-OC— COCOON
S VONOVONOLTNOnCViCMirNP· 0 r*i <0 8
P
a SC ft Η I t- ίο p -=)-¾¾ --
> P · NO Ο O On -=f CN] CO -=)· t— CNJ
CJ»5 ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ a; p <L) 0J ΝΟΝΟΟΝ'— >~ΟΝΙ/Ν-=Γ-=)·ΟΠ
> o SGt-’-^OOOOp-LAlA'-OJ
G I
ft CO
o 1 το
•HP G
ρ·Η ·Η CVO^OJOIAIACO'-IA
Pd) g 00 CO CO C— NO IA C— CO CNJ CO <I) *3 >s^ ΛΛί»ΛΛ«ΗΛ*»ΛΛ )¾
p H a o H
O 0) Q CJ V
U G C S
ft tfl SO tj
•H
s 0) so
G
O
ρ so Η g <υ ? 0) m <u
p Η Η W SO
Sh t—f M > Μ Μ Μ X
O
O c- > ^ ^ 8200692 -9- 3 a
o ·—* (O
3 4J <-
3 O
g d <- φ H
g ü 'ö ·η tö 3 fcO £ 3
S C <U -P
S3 ^ ¢) p p P
ft co cm -ö p c
ö o %_*» £ tóC
§0 O LA O O O O O O G O > SJ
4J MO ΓΟ IA IA IA LA MO O CÖ P <0 QJ
*“ (Ö f-1 P P
o ω 3 o ^ ï> ε p
ΐ LA HOI
03 * O O CM
® CO ë h I
K CM "" p H
* ρ P
^ O C P
ü en dJ <D
C <U· Q) £r
O 3 I
MC Ai C CM
v_- I tö ft !> 3 «' CV!
O g c ΙΑ» <D
V C P 3 --¾¾. CO t- CO P *- C\ t- mc «3 o· c-- o cm on c\ p la p o -do —- ^ po la p p p p P ro 3 H > 0 Λ fS Λ Λ Λ Λ Λ Λ Ο OJ CL) e so ooooooo o o o * ^ ft o
3 P
nj CO* es as p s S i> P-t
Ρ I CO CO CO P
m p w ei --- ω PÏ5.
x: cu *- ρ ρ ρ p la la co w <u o
cö C OM LA CO OM CO CO MC LA *«00 B
+3 O) t-CMPPPPP CO O ö , Λ Λ Λ Λ Λ Λ Λ Λ *>\Q Ο tj Η bC I OOOOOOO Ο Ψ'-' ίΗ 6 3 0) ,, I ΓΠ Μ Ο (Du) ο MO Ο 3 Ρ C β ί> S -3· ρ ο Ο <υ C <ρ 3 ο ο\ & u) νο OJ * p y ρ ε ^'3 5* (U ft <3\ O P MO ' LA «- ,- CM S'^PtH'êo J> £* p+ η η η ;λ « »» « " 0 0 3 3 0 3 0
O ft CM CO MO LA IA MC VC MO 3 <l> ft O <D O
>~r* ,—* «—* JU P O «
^ PIA (UCOOOOS
bD t— On— — P O cd ε P bD ft
C ft " * po vo mo t- c— t- ^ ? P“ „ I
bO.H CQ O «— Λ Λ Λ Λ Λ Λ >-4 Η Ρ-ί CÜ-=r CO ft β ο οι r Ον μο ρ -09^,5,-.
PC m f 1Λ ΟΙ Ο β β CM C ώ 3 Ρ ·Η c ιτΗ Ο τ— r- CÖ CÖ Γ“1 C *Η 0 Οίβ 03 fc1 Μ ^ η I Ρ
n k 0 £ cö Ο I H
> 5J Λ 'öOJtDk'd^cn.H
> O O LA O CU LA O CO £ O -H M
V. ^ C λ *M rt <| A r. Λ 0 r— $-( ,Q 0 |3 4-^ o P IA PO O CM MO c— LA O Ρ^δ'Τ'^^Ρ’ϋί
ε » CM CJ LA IA P P P LA ^c^PPOJ^O
(30 <D Λ o +3 3 3
0) O P S3 d <0 LD
I oI i 'ö 3 o p
T3 13 +30ftftCPt>C
-I o O I I c w <D >
ai PO a O P p bD C bD
S3 P> O MO 3 3 P O G %5.
o M MÖJM'd S'-- ft ft P O OCO
3 WP> MPbCbCft O MMPM>>>3Cd Λ ^ ^ O'
O JxJXXXXXXOJPO CO PLAMOCO
> > A! P --- —' ^
O
o '\ ] 8200692 -10- p m
bO
C 'X
i.' c
G CM OO’-t-OCMVO O
A ^ -a- o t— co co co co la Λ i> C Γ f· Λ fl 1\
O CO CM CM -4 CM CO VO LA
CM
-P
tn —» K IS ^ G O ,4 VC CC LA CM CO t- -4 0 ft Λ O Λ- fv f G - [- ΙΛ W f J Ol o.
O Κ)σ\(Λ(Τί0\0\® Μ) ft ο bo
G
«Η
•P
+3 o a αι o ^ w ® la 0 i' r p n (i λ. (\ λ n w o a c\ Λ Ci o ö vc w cv J a j 1Λ 4 _4
S
ft — H -P I C— <U .M 4¾¾ ^
O G · 4 (Ί 4 O O ^ p O
Sh^ l\ ts- Λ Λ 1\ Λ Λ Λ
+3 0 (U Ο Ο σ\ 1- 1- ® Ο 1- VD
G bD ΙΑ 4 ΟΊ (C ΟΊ ΓΠ ® (Ο
bO ft I
ft CO
0 > in CL> > “c 1 «-
<D
•Η Ό C
+3 ·Η ·Η
4! CL) £ CO r— CO LA CO CO OV O
PA ^ _4 VO LA C- C— CM MO CO
Tj ft £: Ο "·'«>·»1'«'1 <P .
00)0 ü CO V0 LA CM CM O LA <U
^ Ö < N. r- ^ 10
p-4 CQ bD H
to 'Ü τ} •Η
E
I CD
w bD
bC
G G
Ή 0
O X Ό bO
r-) ,f“"0 (—i O
CD >rt 0) >
CD H CD CD
A M W CD A bD
G lftl-l> M ft hO G
0 Mftftft>>!>GO -~- O XXXXXXXcDO tft > > > ^ 0
1 I
I 8200602 -11-
Uit de resultaten van voorbeeld I - VIII en IX - XI blijkt dat bij praktisch constante temperatuur, bij toepassing van de molverhoudingen HCN en 3PN en/of ^PN volgens de uitvinding de vorming van 2PU daalt. Uit het resultaat van 5 voorbeeld XII blijkt, dat bij verlaging van de temperatuur de vorming van 2PN afneemt terwijl toch een aanvaardbare produktiesnelheid wordt bereikt. De invloed van de temperatuur op de vorming van 2PN blijkt ook uit de resultaten van de voorbeelden XVI en XVII. Uit de resultaten van voorbeeld 10 XIII - XV blijkt, dat ook met andere katalysatoren en/of promotors goede resultaten worden bereikt. Tenslotte blijkt uit het resultaat van het vergelijkingsvoorbeeld, dat bij een temperatuur boven de toelaatbare grens volgens de uitvinding, geen aanvaardbare opbrengst wordt verkregen.
15 1 I 8200692 f }
Claims (6)
1. Werkwijze voor het (continu) bereiden van dinitril-len door hydrocyanering van 3- en/of U-penteennitrillen bij aanwezigheid van een nulwaardig nikkel bevattende katalysator 5 en tenminste één triarylorganoboraan als promotor, met het kenmerk, dat, de reaktietemperatuur op niet hoger dan ongeveer 75°C wordt gehouden, en dat de molverhouding waterstofcyanide en 3- en/of H-penteennitrillen op ongeveer 0,18:1 tot 0,7*. 1, de molverhouding waterstofcyanide en nulwaardige nikkel-10 katalysator op ongeveer 10:1 tot 116:1, en de molverhouding waterstofcyanide en promotor op ongeveer 30:1 tot UO0:1 worden gehouden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de reaktietemperatuur op 30 - 65°C wordt gehouden.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de molverhouding waterstofcyanide en 3- en/of !+-penteennitril-len op 0,25:1 tot 0,55:1, de molverhouding waterstofcyanide en nulwaardige nikkelkatalysator op 20:1 tot 75:1 en de molverhouding waterstofcyanide en promotor op Uo:1 tot 300:1 worden 20 gehouden. U. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat, als katalysator een nulwaardige nikkelverbinding NiL^ wordt toegepast waarin de ligande (L) P(0Ar)^ is met als betekenis voor Ar een arylgroep met tot 18 koolstofatomen, 25 en als promotor een verbinding BR^ waarin R een arylgroep met 6-12 koolstofatomen voorstelt.
5. Werkwijze volgens conclusie met het kenmerk' dat, als katalysator wordt toegepast een nulwaardige nikkel-verbinding NiL^ waarin de ligande (L) Ρ(0Αγ)^ is met als 30 betekenis voor Ar m- en/of p-tolyl, en als promotor een verbinding BR^ waarin R een fenylgroep voorstelt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de reaktietemperatuur op 30 - 65°C wordt gehouden, dat de molverhouding waterstofcyanide en 3- en/of ^-penteennitril- 35 len op 0,25:1 tot 0,55:1, de molverhouding waterstofcyanide λ 8200892 "5 . -13- en katalysator op 20:1 tot 75:1 en de molverhouding waterstof— cyanide en promotor op 1*0:1 tot 300:1 worden gehouden, en dat als katalysator wordt toegepast een nulwaardige nikkel-verbinding NiL^ waarin de ligande (L) P(OAr)^ is met als 5 betekenis voor Ar m- en/of p-tolyl,
7. Werkwijzen alsmede daarbij verkrijgbare en verkregen produkten zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. d a .‘i \ 8200692
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23761481 | 1981-02-24 | ||
US06/237,614 US4330483A (en) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | Hydrocyanation of olefins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8200692A true NL8200692A (nl) | 1982-09-16 |
Family
ID=22894457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8200692A NL8200692A (nl) | 1981-02-24 | 1982-02-22 | Werkwijze voor het bereiden van dinitrillen. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4330483A (nl) |
JP (1) | JPS57156454A (nl) |
KR (1) | KR880002296B1 (nl) |
BE (1) | BE892234A (nl) |
CA (1) | CA1175066A (nl) |
DE (1) | DE3206643A1 (nl) |
FR (1) | FR2500445A1 (nl) |
GB (1) | GB2093454B (nl) |
IT (1) | IT1150195B (nl) |
LU (1) | LU83965A1 (nl) |
NL (1) | NL8200692A (nl) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4382038A (en) * | 1981-10-01 | 1983-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of olefins |
US4371474A (en) * | 1982-01-13 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of olefins |
US4714773A (en) * | 1987-01-09 | 1987-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of butadiene |
JPH0794422B2 (ja) * | 1989-04-04 | 1995-10-11 | 三井東圧化学株式会社 | ノルカンファンジカルボニトリル類の製造方法 |
US5169971A (en) * | 1989-04-04 | 1992-12-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing norcamphane dicarbonitriles |
US4990645A (en) * | 1990-06-27 | 1991-02-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process |
US5312959A (en) * | 1993-07-12 | 1994-05-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile |
FR2849027B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-01-21 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques |
FR2850966B1 (fr) * | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
FR2854892B1 (fr) * | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
WO2007046799A1 (en) * | 2005-10-18 | 2007-04-26 | Invista Technologies S.A R.L. | Process of making 3-aminopentanenitrile |
CZ2008547A3 (cs) * | 2006-03-17 | 2009-06-10 | Invista Technologies S. A. R. L. | Zpusob purifikace triorganofosfitu ošetrením bazickým aditivem |
US7919646B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-04-05 | Invista North America S.A R.L. | Hydrocyanation of 2-pentenenitrile |
US7709674B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
US7880028B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-02-01 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
WO2009075692A2 (en) | 2007-05-14 | 2009-06-18 | Invista Technologies S.A.R.L. | High efficiency reactor and process |
EP2164587B1 (en) * | 2007-06-13 | 2018-04-04 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Process for improving adiponitrile quality |
WO2009091790A1 (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-23 | Invista Technologies S.A.R.L. | Hydrocyanation of pentenenitriles |
US7977502B2 (en) * | 2008-01-15 | 2011-07-12 | Invista North America S.A R.L. | Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile |
US20090240068A1 (en) * | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Invista North America S.A.R.L. | Methods of making cyclododecatriene and methods of making laurolactone |
JP5619753B2 (ja) * | 2008-10-14 | 2014-11-05 | インヴィスタテクノロジーズ エスアエルエル | 2−第二級−アルキル−4,5−ジ−(直鎖−アルキル)フェノール類を製造する方法 |
US8338636B2 (en) * | 2009-08-07 | 2012-12-25 | Invista North America S.A R.L. | Hydrogenation and esterification to form diesters |
TW201504204A (zh) | 2013-06-26 | 2015-02-01 | Invista Tech Sarl | 用於精煉腈化物的改良方法 |
CN106397476A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 重庆中平紫光科技发展有限公司 | 利用混酚制备有机磷配体并进一步制备己二腈的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1112539A (en) * | 1965-11-26 | 1968-05-08 | Du Pont | Preparation of organic nitriles |
US3798256A (en) * | 1971-08-02 | 1974-03-19 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
US3766237A (en) * | 1972-01-25 | 1973-10-16 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
US3818067A (en) * | 1972-07-20 | 1974-06-18 | Du Pont | Preparation of organic dinitriles |
US3903120A (en) * | 1973-06-19 | 1975-09-02 | Du Pont | Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel |
US4082811A (en) * | 1977-02-23 | 1978-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue |
-
1981
- 1981-02-24 US US06/237,614 patent/US4330483A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-02-22 NL NL8200692A patent/NL8200692A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-02-23 IT IT19811/82A patent/IT1150195B/it active
- 1982-02-23 FR FR8202935A patent/FR2500445A1/fr active Granted
- 1982-02-23 JP JP57026900A patent/JPS57156454A/ja active Granted
- 1982-02-23 BE BE0/207380A patent/BE892234A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-23 LU LU83965A patent/LU83965A1/fr unknown
- 1982-02-23 CA CA000396849A patent/CA1175066A/en not_active Expired
- 1982-02-23 GB GB8205333A patent/GB2093454B/en not_active Expired
- 1982-02-24 KR KR8200811A patent/KR880002296B1/ko active
- 1982-02-24 DE DE19823206643 patent/DE3206643A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1175066A (en) | 1984-09-25 |
BE892234A (fr) | 1982-08-23 |
US4330483A (en) | 1982-05-18 |
JPH0250898B2 (nl) | 1990-11-05 |
GB2093454A (en) | 1982-09-02 |
JPS57156454A (en) | 1982-09-27 |
KR880002296B1 (ko) | 1988-10-22 |
IT8219811A0 (it) | 1982-02-23 |
DE3206643C2 (nl) | 1990-11-15 |
KR830009005A (ko) | 1983-12-17 |
IT1150195B (it) | 1986-12-10 |
LU83965A1 (fr) | 1982-12-13 |
GB2093454B (en) | 1984-11-21 |
FR2500445A1 (fr) | 1982-08-27 |
FR2500445B1 (nl) | 1984-12-28 |
DE3206643A1 (de) | 1982-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8200692A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van dinitrillen. | |
KR900008166B1 (ko) | 올레핀의 하이드로시안화 방법 | |
EP0268448B1 (en) | Continuous hydrocyanation process using zinc halide promoter | |
KR101064039B1 (ko) | 3-펜텐니트릴의 제조방법 | |
KR900003458B1 (ko) | 0가 닉켈 착화합물의 제조방법 | |
US9493405B2 (en) | Method for producing linear pentenenitrile | |
EP0160296B1 (en) | Recovery of zerovalent nickel complexes | |
US4328172A (en) | Hydrocyanation of olefins | |
CA1181426A (en) | Hydrocyanation of olefins | |
KR20070011277A (ko) | 1,3-부타디엔으로부터 3-펜텐니트릴의 제조 | |
EP2229354B1 (en) | Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile | |
US4230634A (en) | Manufacture of organic nitriles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
BV | The patent application has lapsed |