NL8105127A - Acylureumverbindingen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. - Google Patents
Acylureumverbindingen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105127A NL8105127A NL8105127A NL8105127A NL8105127A NL 8105127 A NL8105127 A NL 8105127A NL 8105127 A NL8105127 A NL 8105127A NL 8105127 A NL8105127 A NL 8105127A NL 8105127 A NL8105127 A NL 8105127A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- urea
- phenyl
- compounds
- methyl
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
* J, * . - VO 2tól ............ ......
Acylureumverbindingen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen.
De uitvinding heeft betrekking pp nieuwe acylureumver-bindingen, op insecticiden, die deze verbindingen bevatten, alsmede op werkwijzen voor de bereiding van deze verbindingen.
1-Acyl-3-fenylureumverbindingen met insecticide-wer-5 king zijn reeds bekend (Duits Offenlegungsschrift 2.123.236). De werking daarvan is echter niet bevredigend.
De onderhavige uitvinding heeft tot doel het verschaffen van een insecticide, waarmee insecten met meer succes worden bestreden dan met de bekende verbindingen.
10 Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost door toepassing van. een insecticide, dat gekenmerkt is doordat het één of meer verbindingen met de algemene formule 1 bevat, waarin halogeen of C-j-Cg-alkyl, Rg waterstof of halogeen, R^ en R^ waterstof, halogeen of methyl voorstellen, en R^, Rg en R^ onderling gelijk of verschillend 15 zijn en onafhankelijk, van elkaar waterstof, C^-Cg-alkyl of aryl vertegenwoordigen.
De aanduiding C^-Cg-alkyl omvat b.v. de groepen methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, fenyl.
Met aryl wordt b.v. fenyl. of chloorfenyl bedoeld, ter-20 wijl halogeen voorstelt: fluor, chloor, broom of jood.
De verbindingen volgens de uitvinding vertonen verrassen-derwijze een in vergelijking tot de bekende actieve verbindingen met analoge structuur betere insecticide-werking of andere voordelen, terwijl bepaalde insecten er gericht mee kunnen worden bestreden..
25 De verbindingen volgens de uitvinding spreiden ten op zichte van belangrijke schadelijke insecten een uitstekende selectieve insecticide-werking ten toon, in het bijzonder die, welke behoren tot de orde der Diptera, Coleoptera, alsmede Lepidoptera.
De toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding 30 kan plaatsvinden in concentraties van 0,0005 - 5,0$, bij voorkeur van . 0,001 - 0.,1jf.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij als onderling mengsel, hetzij als mengsel met andere, als 8 1 0 5 1 27--------------- --.--«=s 2 * % * insecticide'actieve verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen, al naargelang het gewenste doel, andere middelen ter bescherming van planten of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen, zoals b.v. acariciden of fungiciden, worden -toegevoegd.
5 Een verhoging van de intensiteit en van de snelheid van werking kan b.v. bereikt worden door toevoegsels, die de. activiteit verhogen, zoals organische oplosmiddelen', bevochtigingsmiddelen en oliën. Dergelijke toevoegsels'veroorloven-derhalve desgewenst een' vermindering van de dosering van de actieve verbinding, 10 Het verdient aanbeveling de amschreven actieve verbin dingen· of hun mengsels toe te passen in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers of verdunningsmidde-len en desgewenst van bevochtigings-, hecht-, emulgeer- en/of dispergeer-15 middelen. -
Geschikte vloeibare dragers zijn b.v. water, alifatische · en aromatische koolwaterstoffen, voorts cyclohexanon, isoforon, dime- * thylsulforyde, dimethylformamide en fracties -van minerale oliën. '
Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aarden, b.v.
20 tonsil, silicagel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur en. plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.
, Als oppervlakactieve stoffen kunnen b.v. worden genoemd: calciumligninesulfonaat, polyo:xyethyleen-alkylfenylethers, naftaleen-sulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en. zouten daarvan, font- ‘ 25 aldehyde-condensatieprodukten, vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.
' Het gehalte.aan de actieve verbinding(en) in de Ver schillende preparaten kan. binnen ruime grenzen variëren. Zo kunnen de .middelen b.v. ongeveer*5 - 80 .gew.% actieve verbindingen, ongeveer 95 -30 20 gew.% vloeibare of vaste dragers en desgewenst ten hoogste 20 gew.# oppervlakactieve verbindingen bevatten.
Het opbrengen van de middelen, kan op gebruikelijke wijze plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoeveelheden van ongeveer 100 - 3.000 liter/ha. Toepassing van de middelen volgens 35 de zogenoemde "low-volume" en "ultra-low-volume"-werkwijze is evengoed mogelijk, als hun toepassing in de vorm'van zogenoemde microgranulaten.
—rrtrrm--—-——-; 3 ér +
De bereiding van deze preparaten kan volgens een op zichzelf bekende wijze, b.v. door middel van maal- of mengwerkwijzen, worden uitgevoerd. Desgewenst kunnen de afzonderlijke componenten ook pas korte tijd voor hun toepassing worden gemengd, zoals dir b.v.
5 de zogenoemde Mtankmixn-werkwijze in de praktijk plaatsvindt..
Voor de bereiding van de preparaten worden b.v. de volgende bestanddelen toegepast: a) 80 gew.# actieve verbinding 15 gew.# kaolien 10 5 gew.# oppervlakactieve verbindingen op basis van het natriumzout van N-methyl-N-oleyl-taurine en het calciumzout van ligninesulfonzuur b) 50 gew.# actieve verbinding .
kö gew.# kleidelfstoffen • 15 5 gew.# celpek 5 gew.# oppervlakactieve verbinding op basis van een mengsel van het calciumzout van lignine- ; sulf onzuur met alkylfenolpolyglycolethers c) 20 gew.# actieve verbinding 20 70 gew. # kleidelfstoffen 5 gew.# celpek 5 gew.# oppervlakactieve verbindingen op basis van een-mengsel van het.calciumzout.van lignine- · sulf onzuur met alkylfenolpolyglycolethers.
25 d) 5 gew.# actieve verbinding 80 gew.# tonsil 10 gew.# celpek ' .
5 gew.# oppervlakactieve.verbindingen op basis van een vetzuurcondensatieprodukt.
30 Van de verbindingen volgens de uitvinding munten door een bijzonder goede insecticide-werking in het bijzonder die vertegenwoordigers uit, waarbij in de bovenvermelde algemene formule chloor of fluor, R2 waterstof, chloor of fluor, R^ waterstof, chloor of methyl en Rjj waterstof, chloor of methyl voorstellen en R^ ,Rg en Rj onderling 35 gelijk of verschillend zijn en onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl vertegenwoordigen.
-----βΤΟΙΓΠΤ ~~ -------— a k
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding .kunnen worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.
Volgens de uitvinding kunnen de nieuwe-verbindingen . worden bereid door: 5 a) alkoxyanilinen met - de algemene formule 2 te laten reageren met benzoylisocyanaten met de algemene formule 3» desgewenst onder toepassing van een oplosmiddel of .' b) alkoxyfenylï s ocyanat en met de algemene formule ^ om > . te zetten met benzamiden met de algemene formule 5» desgewenst in te-10 genwoordigheid van een oplosmiddel» waarbij in de formules 2 t/i 5 R^, Hg, R^, R^, R^, Rg en R^ de eerder vermelde betekenissen bezitten.
Als oplosmiddel .zijn geschikt: stoffen, die ten opzichte van de reactiecomponenten inert zijn, zoals aromatische en alifati-15 sche koolwaterstoffen, desgewenst in gechloreerde toestand, zoals tolueen, chloorbenzeen, chloroform en'hexaan, ethers, zoals diëthylether en te-' \ trahydrofuran, esters, zoals ethylacetaat, alsmede nitrilen, zoals ace-, j' tonitrile en benzonitrile.. ‘r . . ·'··-· " '" , ·' ’.''.· - '
De reactietemperatuur kan'binnen ruime grenzen worden '..-20 gevarieerd. Bij de werkwijzevariant (a).verdient‘een temperatuurgebied van 20 - 100°C en bij de werkwijzevariant (b) een temperatuurgebied van 80 - 200°C de voorkeur. In het algemeen vinden de omzettingen bij normale druk plaats.
De acylureumverb indingen volgens de. uit vinding zijn 25 kleurloze en reukloze kristallijne verbindingen.' Zij zijn slechts zeer . moeilijk oplosbaar in water of tolueen, beter oplosbaar in ethylacetaat > • i - - ' - ' . - - • : en goed oplosbaar in dimethylformamide. ··. ;
De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.
30 Voorbeeld I
1 - [ U-(2,2-Dichloorcyclopropyloxy)-fenylï-3-(2-methylbenzoyl)-ureum
Aan è,5k g (0,03 mol) (2,2-dichloorcyclopropyloxy)- aniline, opgelost in 50 ml droog tetrahydrofuran, werd onder roeren druppelsgewijze h38b- g (0,03 mol) 2-methylbenzoylisocyanaat toegevoegd.
35 Daarbij vond een geringe temperatuurverhoging plaats. Ha afkoelen werd _ het produkt met pentaan neergeslagen, vervolgens afgezogen, met pentaan ' —8-1-9 5 1 2 7-—— ': ;---.
* * 5 nagevassen en gedroogd.
Opbrengst: 8,3 g (= 73%)·
Smeltpunt: 175 - 176°C.
Op analoge wijze konden de volgende verbindingen vol-5 gens de uitvinding worden bereid:
Naam van Ae verbinding_ Fysische constante 1-[3-chloor-k-(2,2-dichloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy ) -f enyl] -3- (2-chloorbenzoyl)-ureum Snip.: 153°C (ontl.)
1 - [ k- (2,2-di chloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy)-10 3-methylfenyl]-3-(2,6-dichloorbenzoyl)-ureum Smp.: 186 - 187°C
1- (2-chloorbenzoyl) -3- [k-(2,2-di chloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy )-3-methylfenyl]-ureum Smp.: 18k - 185°C
1-[k-(2,2-dichloor-3»3-dimethylcyclopropyloxy)-
3-methylfenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)-ureum Smp.: 20k - 205°C
15 1-E 3-chloor-k-(2,2-dichloor-3,3-dimethylcyclopro-
pyloxy)-fenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)-ureum Sup.: 200 - 202°C
1—[k—(2,2-di chloor-3-methylcyclopropyloxy)-3-me-
thylfenyl]-3-(2-methylbenzoyl)-ureum Bnp.: 187 - 189°C
1-(2-chloorbenzoyl)-3-E k-(2,2-dichloor-3-methyl-20 cyclopropyloxy)-3-methylfenyl]-ureum Smp.: 170 - 172°C
1-[k-(2,2-dichloor-3-methylcyclopropyloxy)-3-
m&thylfenyl ]-3-(2,6-dichloorbenzoyl)-ureum Smp.: 165 - 167°C
1-(2,6-dichloorbenzoyl)-3-[k-(2,2-dichloorcyclo-
propyloxy)-fenyl]-ureum Smp.: 199 - 200 C
25 1-Ek-(2,2-dichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-3-
(2,6-difluorbenzoyl)-ureum Smp.: 189 - 90 C
1-(2-(chloorbenzoyl)-3-[k-(2,2-dichloorcyclo-
propyloxy)-fenyl]-ureum Smp.: 160 - 162 C
1-(2-chloorbenzoyl)-3-[k-(2,2-di chloorcyclopro-30 pyloxy}-3,5-dimethylfenyl]-ureum Smp.: ikk - lk6°C
1-(2-ehloorbenzoyl)-3-[3-chloor-k-(2,2-di-
chloorcyclopropyloxy)-fenyl]-ureum Smp.: 195 - 197 C
1- [ k_ (2,2-di chloor cyclopropyloxy) -f enyl] -
3-(2-f luorbenzoyl)-ureum Smp.: 159 - 161 C
35 1-(2-broombenzoyl)-3-[k-(2,2-dichloorcyclopropyloxy )-
fenyl]-ureum Snp.: 162 - 1Ö5°C
1-[3-chloor-(2,2-dichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-
3-(2,6-dichloorbenzoyl)-ureum Snp.: 205 — 207°C
De als uitgangsverbindingen toe te passen benzamiden kO en benzoylisocyanaten zijn bekend of kunnen volgens op zichzelf bekende 8 1 0 5 1 2 7------------------------------— .
---------- ---_--- » · Ί 6 werkwijzen worden bereid.
De benodigde anilinen kunnen b.v. volgens bekende werkwijzen worden verkregen door reductie van de overeenkomstige nitrover-bindingen. Deze nitroverbindingen kunnen b.v. uit overeenkomstige feno-5 len worden bereid door verethering met allylhalogeniden, waarna de gevormde fenylallylethers door sterke basen tot fenylenolethers worden ge-isomeriseerd. Deze leveren dan met dichloorcarbeen .en daarop volgende nitrering de gewenste nitroverbindingen. .
Volgens een andere methode worden nitrofenolen met vi-10 nylacetaat in tegenwoordigheid van katalytische hoeveelheden kwikace-taat en zuren tot de vinylether omgezet en vervolgens met dichloorcar-been, bij voorkeur onder toepassing van de fasenovergangsmethode, tot reactie gebracht.
De genoemde vinylethers kunnen ook in een tweestaps-15 reactie worden bereid door de fenolen eerst met 1,2-dibroomethaan in tegenwoordigheid van een zwakke baae in de broomethylether om te zetten en deze dan met een sterke base tot de vinylether te dehydrobromeren.'
Hieronder wordt de .bereiding van een der uitgangspro-dukten beschreven.
20 (2,2-Dichloorcyclopropyloky)-aniline
In b20 ml (b,5 mol) vinylacetaat werd 10U g (0,J5 mol) U-nitrofenol opgelost. Ha spoelen met stikstof werden achtereenvolgens 3,0 g kwikacetaat en 0,2 ml BF^-etheraat toegevoegd. Daarna werd bij 50°C 1+ uur geroerd. Ha afkoeling werd 2 g natriumacetaat toegevoegd, 25 ingedampt en het residu in ether opgelost. Vervolgens werd driemaal gewassen met 2n natronloog, driemaal'met water, daarna gedroogd'en ingedampt. Het residu werd uit ether gekristalliseerd. Verkregen werd 65 g (52%) il·-nitrofenyl'vinylether met een smeltpunt· van 59 - 61°C.
Van de vinylether werd U1,3 g'(0,25 mol) tezamen met 30 0,6 g benzyltriëthylammoniumchloride opgelost in 150 ml chloroform, waarna onder intensief roeren 150 ml 50$’s natronloog werd toegevoegd. Vervolgens werd 5 uur geroerd, waarbij de temperatuur eerst door koelen en vervolgens door verwarmen tussen 55 en 6o°C werd gehouden. Daarna werd telkens 200 ml chloroform en water toegevoegd en werd met Gelite 35 gefiltreerd. De organische fase werd afgescheiden, met water gewassen, gedroogd en ingedampt. Hierbij bleef 40 g {Sb%) k-(2,2-dichloorcycló- β 1 0 5 1 2 7------------------- - τ propyloxy)-nitrobenzeen als een donkere olie achter, die zonder zuive- 20 ring verder werd toegepast, : 1,5856.
Aan 70 ml ethanol werden 9 >7 ml (0,2 mol) hydrazinehy-draat en 5 g Raneynikkel toegevoegd. Vervolgens werd 12,U g (0,05 mol) 5 van het cyclopropyloxynitrobenzeen, opgelost in 20 ml ethanol, onder roeren toegedruppeld; daarbij werd zorggedragen, dat de inwendige temperatuur niet hoger werd dan U0°C. Daarna werd 1 uur nageroerd, af ge filtreerd en het filtraat ingedampt en in ether opgelost. Deze oplossing werd driemaal met water gewassen, gedroogd en opnieuw ingedam.pt.
10 Hierbij bleef als residu achter: 9 g (=82$) lt-(2,2-dichloorcyclopropyl- oxy)-aniline, een bruine olie, die zonder zuivering verder werd toege-20 past. nD .:--1,5773.
De volgende voorbeelden dienen om de mogelijkheden van de toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding, die plaatsvindt 15 in.de vorm van hun preparaten, nader toe te lichten.
Voorbeeld II
De stoffen volgens de uitvinding werden toegepast als waterige suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,05%.
20 In deze preparaten van de actieve verbinding werden stam-' boonpianten (Ehaseolus vulgaris) in het primaire bladstadium gedompeld.
Per proef gedeelte werden if plantenstengels met in totaal 8 primaire bladen in met water gevulde glazen vazen gebracht en in glazen cilinders opgesloten.
25 Vervolgens werden telkens 5 larven van de Mexicaanse bonenkever (Epilachna varivestis) in het derde larvenstadium in de gla- . zen cilinders gebracht en daarin 5 dagen gehouden. Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de larven in % na een proefduur van 5 dagen. l • 8 1 0-5 1 2 7---------------------------- - ___ 1 8
Verbindingen· volgens de uitvinding Concentratie Sterfte actieve ver- in _binding in %_%_ 1-[3-c hloor-1+-(2,2-di chlo or-3,3-dime-5 thylcyclopropyloxy)-fenyl]-3-(2-chloor- benzoyl)-ureum 0,05 100 1-[1+-(2,2-di chloor-3,3-dimethylcyclo-propyloxy)-3-methylfenyl]-3-(2,6-di- chloorbenzoyl)-ureum 0,05 100 10 1-(2-ehloorbenzoyl)-3-[U-(2,2-di chloor- 3,3-dimethylcyclopropyloxy) -3-methyl- fenylj-ureum 0,05 100 1-[3-chloor-U-(2,2-dichloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy )-f enyl] -3- (2, 6-difluor-15 benzoyl)-ureum 0,05 100 1-[1+-(2,2-dichloor-3-methylcyclopropyl-oxy)-3-methylfenyl]-3-(2-methylbenzoyl)-- ureum 0,05 100 1-(2-chloorbenzoyl )-3-[ 1i-( 2,2-di.chloor-· 20 3-met hylcyc lopropyloxy) - 3-methylf enyl ] - ureum 0,05 100 t » 1 - [ 1+- (2,2-di chloor-3-methylcyclopropyl- j oxy)-3-methylfenyl]-3-(2,6-dichloorben- zoyll-ureum 0,05 100 25 J-C2,6-dichloorbenzoyl)-3^[iJ-(2,2- dichloorcyclopropylöxy]-fenyl]-ureum ' 0,05 100.
1 - [ ll·—(2,2-dichloor cyclopr opyloxy.) - fenyl]-3-(2,6-difluorb.enzoyl)-ureum 0.,05 100 1 - (2-chloorb.en zoyl)-3-[^-(2,2-di chloor-30 cyclopropyloxy)-fenyl]-ureum 0,05 100 1-(2-chloorbenzoyl)-3-[l+-(2,2-dichloor- cyclopropyloxy)-3,5-dimethylfenyl]-ureum 0,05 100 1-(2-chloorbenzoyl)-3-[3-chloör-U-(2,2- dichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-ureum . 0,05. 100 35 1-(2-broomb enzoyl1 -3- [ 1+- (2,2-dichloor- cyclopropyloxy)-fenyl]-ureum 0.,05 100
Voorbeeld III
De verbindingen volgens de uitvinding werden als waterige suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,01$ toe-1+0 gepast. Op dezelfde wijze werd met de ter vergelijking toegepaste middelen gehandeld. Met deze preparaten van actieve verbindingen werden telkens 2 bloemkoolbladeren per proefgedee-lte met 1+ mg te verspuiten vloei-stof/cm in uit polystyreen vervaardigde petrischalen gedoseerd bespoten.
'......8T0F1T7 : ; - 9
Ha het opdrogen van de opgespoten laag werden in elke petrischaal 10 jonge rupsen van de koolmot (Plutella maculipennis) gebracht en 8 dagen in het laboratorium onder langedagcondities aan het behandelde voer blootgesteld. Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de 5 sterfte der rupsen na 2 dagen, de vraatremming van de rupsen in %, alsmede de verhindering van het uitkomen van de vlinder in % na 8 dagen.
8T0TÏT7 ' - / 10
M G
ö a ρ •η a «
^ O tJ
ij ij a o o oo o
>ti 43 ·Η Ο O OO
C ·Ρ H *“ *“ >P G !> G Λ · · ·Η G Λ 'Ö O) · .
> > >
bO
ö ij 00000 G O t- 4 IA ΓΊ
-P
(0¾¾.
ca in ö > ·Η 0 £
G U\ LA OOO
O) b— CO 1— co **·
+5 G CO *H
0
τ3 bO G
§ cö r4 G •H
«p •H ^¾¾ ^ 3Γ ü
43 0 O O MO O O O
ςβ h» Ö Λ ** CO Λ ·* ** ** ί . - G *P O OOJOO O .
•P 0 · G > £? — - - CVi O ·Η «“ G -P ·
O O CM
O G
£ •Π G |
O 3 (D
ra . 0 G
ra ü 3
M 3 I
G I
I S ”h ^
Γ—1 J . 0 >> G
H G rH G ,a>
J>i O G <U 'H
G O 0 *P G
0 H <p G O
bO lp Λ Vl O O
G 1 ü O Q H
•H '—· ·Η H ,G
U S ti- II ί ü
G Μ I -P V A
• H O CM . ·Ρ I PM
> H a » i G Pi ^
+3 G CM 3 O —' I
•H Pi <D *—' CU Ir* G O G I G ca - s
G G j- 3 G a I
0 Pi I —< I <U I Λ
T0 O '—> I <—i bO H
HHCÖHrHH >ï 0
m üSlSOSO H
G >sO'-'Ü>ONp
(D O N H <D ' N G G
hD GG1>3£h GO) -P
h o 0 o 1 bot 0 ,ra g
o O <o n —» G I p G O
> HG G b? *PI G O O
& o 0 Η ,ϋΐ o o , ö O G fil O **~3l G H 0 0 ·Ρ H G Η ·Ρ I H £3 ^
bO ϋ Vi O 1¾ Hl ^ t) H
G I ·ρ O ft <1)1 *p *p 0 .p CM'ÖHObDIrcf'ri'Ö
>G <* I ,G G G I I G
G CM Ό O Pi 0 VQ VO § •P 1 ** 10 f> ί « -* Ü
p 4f CM CM rl I CM CM <D
G >—' —* O Gl — *—- P
0 ί ί t i» 01 ί r g ____ > T-m*r-oÊHisso ........ 8ΎΤ5ΎΖ7-:.............. ‘ ' 11
Voorbeeld XV
De verbindingen volgens de uitvinding werden toegepast als waterige suspensies met concentraties aan actieve verbinding van 0,001/«. Op dezelfde wijze werd gehandeld met de ter vergelijking toege-5 paste middelen. Met deze preparaten van actieve verbindingen werden plan-tenschaien (20 x 20 cm], die 25 - 30 stamboonplanten (Fnaseolus vulgaris)’ in het primaire bladstadium bevatten, druppelnat gespoten. Deze behandelde schalen werden 2k uur in een broeikas geplaatst. Daarna werden per proefgedeelte h plantenstengels met 8 primaire bladeren eruit genomen, 10 in met water gevulde glazen vazen gebracht en in glazen cilinders opgesloten. Vervolgens werden telkens 5 larven van de Mexicaanse bonehkever (Epilachna varivestis) in het derde larvenstadium in de glazen cilinder gebracht en daarin 6 dagen gehouden. Kriteria voor de beoordeling van de werking waren de sterfte en de vraatremming der larven in % na een '15 proefduur van 6 dagen.
Verbindingen volgens Concentratie Sterfte Vraatrem- de uitvinding aan actieve in % ming in % verbinding __in %__ _ 20 1-(2-chloorbenzoyl)-3-[4-(2,2- di chloor-3-methylcyciopropyloxy}- 3-methyifenyl]-ureum 0,001 100 80 1-[ U-( 2,2-di chloor cyciopropyloxy .}- fenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)-ureum 0,001 100 80 / 25 1-(2-chloorbenzoyl)-3-[^-(2,2-di- chloorcyclopropyloxy]-fenyl]-ureum 0,001 100 80
Ter vergelijking (volgens Duits Offenlegungsschrift 2 123 236) - Λ N-(2,6-difluorbenzoyl)—KT — (p— .
chloorfenyl)-ureum 0,001 60 30 30 Onbehandelde controle 0,0 0 0 .......StUTTZ? ..........
Claims (5)
1. Acylureumverbindingen met de algemene formule 1, waarin halogeen of C^Cg-alkyl, Rg waterstof of hélogeen, R^ waterstof, halogeen of methyl en 5 R^ waterstof, halogeen of methyl voorstellen en R^, R^ en onderling gelijk of verschillend, zijn en onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cg-alkyl of aryl vertegenwoordigen.
2. Acylureumverbindingen volgens conclusie 1, waarin R^ chloor of fluor, Rg waterstof, chloor of fluor, R^ waterstof, chloor of methyl en R^ waterstof, chloor of methyl 15 voorstellen en R^, Rg en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl vertegenwoordigen. 3. 1-[^-(2,2-Bichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-3-(2-methyl- henzoyl)-ureum. 20 1 - [ 3-Chloor-U- (2,2-di chloor-3,3-dime thylcyclopropyloxy) - f enyl ]-3-(2-chloorhenzoyl)-ureum. 5. 1-[U-(2,2-Dichloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy)-3-methyl- fenyl]-3-(2,6-dichloorhenzoyl)-ureum. • 6. 1-(2-Chloorbenzoyl)-3-[^-(2',2“dichloor-3,3-dimethylcyclo- 25 propyloxy)-3-methylfenyl]-ureum. 7· 1-[U-(2,2-Dichloor-3,3-dimethylcyclopropyloxy)-3-methyl- fenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)-ureum. 8. 1-[3-Chloor-4-(2,2-dichloor-3j3-dimethylcyclopropyloxy)- fenyl]-3-(2,6-difluorhenzoyl)-ureum. 30' 9· 1—[U—(2,2-Dichloor-3-methylcyclopropyloxy)-3-methylfenyl]- 3-(2-methylhenzoyl)-ureum 10. l-CS-Chloorbenzoyli-S-^-te^-dichloor^-methylcyclo- - propyloxy)-3-methylf enyl ] -ureum. 81VTU7 11. 1-(4-( 2,2-Di chloor-3-methylcyclopropyloxy) -3-methyl-fenyl ] -3- (2,6-di chloorbenzoyl) --ureum. 12. 1-(2,6-Dichloorbenzoyl)-3-(4-(2,2-dichloorcyclopropyl-oxy)-fenyl]-ureum. 5 13. 1-(4-(2,2-Dichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-3-(2,6-di- fluorbenzoyl)-ureum. 14. 1-(2-Chloorbenzoyl)-3-[4-(2,2-di chloorcyclopropyloxy)-f enyl]-ureum. 15. 1-( 2-Chloorbenzoyl )-3-(4-(2,2-dichloor cyclopropyloxy) - 10 3,5-dimethylfenyl ] -ureum. 16. 1-(2-Chloorbenzoyl)-3-(3-chloor-4-(2,2-dichloorcyclopro-pyloxy)-fenyl]-ureum. 17. 1-(4-(2,2-Dichloorcyclopropyloxy)-fenyl]-3-(2-fluorben-zoyl)-ureum. 15 18. 1-(2-Broombenzoyl)-3-(4-(2,2-dichloorcyclopropyloxy )- f enyl]-ureum. 19. 1-(3-Chloor-(2,2-dichloorcyclopropyloxy )-fenyl]-3-(2,6-dichloorbenzoyl )-ureum.
20. Werkwijze voor het bereiden van acylureumverbindingen, 20 met het kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1-19 worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.
21. Werkwijze voor het bereiden van acylureumverbindingen, met het kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1-19 worden bereid door: 25 a) alkoxyanilinen met de algemene formule 2, desgewenst onder toepassing van een oplosmiddel, te laten reageren met benzoyliso-cyanaten met de algemene formule 3 of b) alkoxyfenylisocyanaten met de algemene formule 4, desgewenst in tegenwoordigheid van een oplosmiddel, om te zetten met benz-30 amiden met de algemene formule 5 , waarbij in de formules 2 t/m 5 de symbolen , Rg, R^* R^, R,_, Rg en R^. de bovenvermelde betekenissen bezitten! 22. · Werkwijze voor het bereiden van een insecticide, met het kenmerk, dat een of meer van de verbindingen volgens een der conclusies 35 1 - 19 in een voor insecticide doeleinden geschikte toepassingsvorm wor den gebracht.~ •81 0 5-1-2 7-------------------------------------— 11+
23. Gevormd insecticide, verkregen onder toepassing van de •werkwijze volgens conclusie 22. 2k. Insecticide, met het kenmerk, dat dit éên of meer van de verbindingen bevat, die bereid zijn volgens conclusie 20 of 21. -~-tTfr-5Tt7-------------------------------------- , - fs fi ? S ΓΊ-°P-^wc-R7 ?Λ>Η, '5 X i Λ cx ti X^-R2 R·? rr j3 |6 Αχ’χ/-87 ¥-V-Ri 5 /\ ci xi X L Αχ^ N = C == 0 i R- A X 1 fX—vc^?c-r7 «Λ-ν>* ‘5 /\ Cl Cl R- O i1 J —- nh2 Si ö 5 1 27 k>-R2 Schering Aktiengesellschaft
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803046672 DE3046672A1 (de) | 1980-12-08 | 1980-12-08 | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3046672 | 1980-12-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105127A true NL8105127A (nl) | 1982-07-01 |
Family
ID=6118899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105127A NL8105127A (nl) | 1980-12-08 | 1981-11-12 | Acylureumverbindingen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472434A (nl) |
| JP (1) | JPS599545B2 (nl) |
| AR (1) | AR229036A1 (nl) |
| AT (1) | AT376357B (nl) |
| AU (1) | AU546227B2 (nl) |
| BE (1) | BE891381A (nl) |
| BR (1) | BR8107927A (nl) |
| CA (1) | CA1176658A (nl) |
| CH (1) | CH647754A5 (nl) |
| CS (1) | CS221997B2 (nl) |
| DD (1) | DD201843A5 (nl) |
| DE (1) | DE3046672A1 (nl) |
| DK (1) | DK508481A (nl) |
| EG (1) | EG15299A (nl) |
| ES (1) | ES8206454A1 (nl) |
| FI (1) | FI71730C (nl) |
| FR (1) | FR2495609A1 (nl) |
| GB (1) | GB2091245B (nl) |
| GR (1) | GR76376B (nl) |
| HU (1) | HU188306B (nl) |
| IE (1) | IE51860B1 (nl) |
| IL (1) | IL64416A (nl) |
| IN (1) | IN157780B (nl) |
| IT (1) | IT1169284B (nl) |
| LU (1) | LU83815A1 (nl) |
| MA (1) | MA19354A1 (nl) |
| MX (1) | MX6699E (nl) |
| NL (1) | NL8105127A (nl) |
| NZ (1) | NZ198997A (nl) |
| PH (1) | PH18250A (nl) |
| PL (1) | PL129600B1 (nl) |
| PT (1) | PT74096B (nl) |
| RO (1) | RO84236B (nl) |
| SE (1) | SE8107235L (nl) |
| SU (2) | SU1210651A3 (nl) |
| TR (1) | TR20873A (nl) |
| YU (1) | YU277781A (nl) |
| ZA (1) | ZA818522B (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5245071A (en) * | 1970-05-15 | 1993-09-14 | Duphar International Research B.V. | Organic compounds derived from urea or thiourea |
| US5342958A (en) * | 1970-05-15 | 1994-08-30 | Solvay Duphar International Research B.V. | Organic compounds derived from urea or thiourea |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| US4783485A (en) * | 1983-01-24 | 1988-11-08 | Duphar International Research B.V. | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same |
| DE3371508D1 (en) * | 1983-01-24 | 1987-06-19 | Duphar Int Res | Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same |
| ATE40111T1 (de) * | 1984-07-05 | 1989-02-15 | Duphar Int Res | Benzoylharnstoffverbindungen sowie solche enthaltende insektizide und akarizide zusammensetzungen. |
| EP0190611A3 (de) * | 1985-02-08 | 1987-02-04 | Schering Aktiengesellschaft | Acylharnstoffe, insektizide Mittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3504749A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL160809C (nl) | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| US4170657A (en) * | 1977-05-13 | 1979-10-09 | The Dow Chemical Company | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides |
| DE2804739A1 (de) * | 1978-02-02 | 1979-08-09 | Schering Ag | Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel |
| DE2928410A1 (de) * | 1979-07-11 | 1981-01-29 | Schering Ag | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS56135456A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent |
-
1980
- 1980-12-08 DE DE19803046672 patent/DE3046672A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-11-12 NL NL8105127A patent/NL8105127A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-13 IN IN713/DEL/81A patent/IN157780B/en unknown
- 1981-11-17 FI FI813643A patent/FI71730C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-11-17 DK DK508481A patent/DK508481A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-11-19 NZ NZ198997A patent/NZ198997A/en unknown
- 1981-11-25 CH CH7546/81A patent/CH647754A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-26 YU YU02777/81A patent/YU277781A/xx unknown
- 1981-11-26 ES ES507468A patent/ES8206454A1/es not_active Expired
- 1981-11-27 AT AT0512181A patent/AT376357B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-30 US US06/325,842 patent/US4472434A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-30 GB GB8136059A patent/GB2091245B/en not_active Expired
- 1981-11-30 CS CS818860A patent/CS221997B2/cs unknown
- 1981-12-01 IL IL64416A patent/IL64416A/xx unknown
- 1981-12-02 DD DD81235334A patent/DD201843A5/de unknown
- 1981-12-02 CA CA000391383A patent/CA1176658A/en not_active Expired
- 1981-12-02 FR FR8122549A patent/FR2495609A1/fr active Granted
- 1981-12-02 IT IT25399/81A patent/IT1169284B/it active
- 1981-12-03 SU SU813359633A patent/SU1210651A3/ru active
- 1981-12-03 SU SU813363104A patent/SU1097193A3/ru active
- 1981-12-03 AR AR287684A patent/AR229036A1/es active
- 1981-12-03 SE SE8107235A patent/SE8107235L/ not_active Application Discontinuation
- 1981-12-04 TR TR20873A patent/TR20873A/xx unknown
- 1981-12-04 LU LU83815A patent/LU83815A1/de unknown
- 1981-12-04 PL PL1981234091A patent/PL129600B1/pl unknown
- 1981-12-04 MX MX819800U patent/MX6699E/es unknown
- 1981-12-07 AU AU78316/81A patent/AU546227B2/en not_active Ceased
- 1981-12-07 BE BE0/206762A patent/BE891381A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-12-07 RO RO105936A patent/RO84236B/ro unknown
- 1981-12-07 PT PT74096A patent/PT74096B/pt unknown
- 1981-12-07 EG EG716/81A patent/EG15299A/xx active
- 1981-12-07 MA MA19558A patent/MA19354A1/fr unknown
- 1981-12-07 GR GR66716A patent/GR76376B/el unknown
- 1981-12-07 BR BR8107927A patent/BR8107927A/pt unknown
- 1981-12-07 JP JP56195752A patent/JPS599545B2/ja not_active Expired
- 1981-12-07 HU HU813683A patent/HU188306B/hu unknown
- 1981-12-08 PH PH26600A patent/PH18250A/en unknown
- 1981-12-08 IE IE2878/81A patent/IE51860B1/en unknown
- 1981-12-08 ZA ZA818522A patent/ZA818522B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1179688A (en) | Phenylureas | |
| CA1136647A (en) | Phenylureas | |
| EP0116729B1 (en) | Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame | |
| NL8105127A (nl) | Acylureumverbindingen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. | |
| EP0194688B1 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| CA1293264C (en) | N-benzoyl-n'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, their preparation and use in the control of pests | |
| CA1340467C (en) | Benzoylphenylureas, the preparation thereof and the use thereof in pest control | |
| CA1247609A (en) | Benzoylurea compounds, and pesticidal compositions comprising same | |
| IE50005B1 (en) | Insecticidally active acyl-ureas and their manufacture and use | |
| EP0167197B1 (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| US4540578A (en) | Pesticidal phenoxypyridyl benzoyl ureas | |
| JPH0637455B2 (ja) | フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法 | |
| BG61199B2 (bg) | Инсектицидно-активни (2,3-дихидро-2,2-диметилбензофуран-7-илокси-n- метилкарбамоил)-(n'-алкоксикарбамоил)-сулфиди | |
| JPH0115502B2 (nl) | ||
| US4098900A (en) | N,N'-Diphenyl-guanidine derivatives | |
| EP0115210A1 (en) | Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation | |
| CA1241005A (en) | Benzoylphenylureas | |
| CA1185266A (en) | Phenylurea derivative | |
| US3995063A (en) | Insecticidal 1,1-diphenyl-2-nitroalkanes | |
| DE3133009A1 (de) | N-pyridinyl-n'-benzoylharnstoffe | |
| JPS5835163A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| IL89101A (en) | Derivatives of 1-benzoyl-3-trifluorophenylurea, their preparation and insecticidal compounds containing them | |
| JPH0753713B2 (ja) | ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤組成物 | |
| EP0022748A1 (de) | Pyridinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |