DE3133009A1 - N-pyridinyl-n'-benzoylharnstoffe - Google Patents

N-pyridinyl-n'-benzoylharnstoffe

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DE3133009A1
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Josef Dr. 4123 Allschwil Ehrenfreund
Achim Dr. 4310 Rheinfelden Roloff
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Ciba Geigy AG
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Description

  • N-Pyridinyl-N' -benzoylharnstoffe
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte N-Pyridinyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
  • Die erfindungsgemässen substituierten N-Aethynylpyridinyl-'-benzoylharnstoffe haben die Formel I worin R1 Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und R2 Wasserstoff, Fluor oder Chlor bedeuten, mit der Massgabe, dass sich am Pyridinring die Aethinylgruppe in 5-Stellung und die Uraidogruppe in 2-Stellung oder die Aethinylgruppe in 2-Stellung und die Ureidogruppe in 5-Stellung befinden.
  • Erfindungsgemäss bevorzugt werden die Verbindungen der Formel Ia worin R1 und R2 die unter Formel I vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.
  • Wegen ihrer Wirkung als Schädlingsbekämpfungsmittel hervorzuheben sind ferner Verbindungen der Formel I bzw. Ia, die dadurch gekennzeichnet sind, dass R1 Fluor oder Chlor und R2 Wasserstoff, Fluor oder Chlor bedeuten. Wertvoll sind aufgrund ihrer biologischen Wirksamkeit auch solche Verbindungen der Formeln I bzw. Ia bei denen die Reste R1 Fluor oder Chlor und R2 Wasserstoff oder Fluor bedeuten.
  • Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. u.a. die deutsche Offenlegungsschriften Nr. 2.123.236, 2.601.780).
  • So kann man z.B. eine Verbindung der Formel I erhalten durch Umsetzung a) einer Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel III oder b) einer Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V In den obigen FormeL III und V haben die Reste R 1 und R2 die unter Formel I vorstehend angegebenen Bedeutungen.
  • Die erwähnten Verfahren a) und b) können vorzugsweise unter normalem Druck und in Gegenwart eines organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Als tösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dibutyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol; Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril; Dimethylsulfoxid sowie Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon. Verfahren a) wird im allgemeinen bei einer Temperatur von -10 bis lOOQC, vorzugsweise zwischen 15 und 250C, gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Base, z.B. Triäthylamin, durchgeführt. Die Durchführung von Verfahren b) erfolgt bei einer Temperatur von 0 bis 1200C, vorzugsweise beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin, und/oder unter Zusatz eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, vorzugsweise Natrium.
  • Die Ausgangsstoffe der vorstehenden Formeln III, IV und V sind bekannt oder lassen sich, falls sie neu sind, analog bekannten Verfahren herstellen. Die 2-Amino-5-äthinyl-pyridine bzw. 5-Amino-2-äthinylpyridine der Formel II jedoch sind neu und bilden ebenfalls einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Man kann die Aminoäthinylpyridine der Formel II erhalten, indem man zunächst 1,1-Dimethyl-2-prop in- 1-ol in Gegenwart geeigneter Katalysatoren in alkalischem Medium mit 2-Amino-5-halogen-pyridinen oder 5-.Mmino--halogenpyridinen (z.B. einem Ämino-jod-pyridin, vgl. Houben-Weyl, '!methoden der organischen Chemie" 5/4, S. 568, 1960), deren Aminogruppe gegebenenfalls geschützt ist, bzw. mit den entsprechenden Sitro-halogenpyridinen unter Halogenwasserstoffaustritt umsetzt (vgl. Tetrahedron Letters 1975, 4467; J. Organomet. Chem. 93/1973, 253 und 259; italienische Patentschrift Nr. 1.006.879; US-Patentschrift Nr.
  • 4.128.588). Die so erhaltenen Verbindungen der nachstehenden Formel VI werden dann alkalisch unter Abspaltung von Aceton zu Verbindungen der Formeln II oder VII umgesetzt (vgl. J.Org. Chem. 44/1979, 1233; deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2.905,507): In den Formeln VI und VII befinden sich die beiden Substituenten in 2,5- bzw. 5,2-Stellung und Y steht für eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls geschützte Aminogruppe. Die Verbindung der Formel VII kann nach allgemein üblichen Arbeitsweisen durch Reduktion der Nitrogruppe (z.B. mittels Zn/NH3 oder Natriumdithionit) bzw. Abspaltung der Schutzgruppe in eine Verbindung der Formel II übergeführt werden.
  • Zu den Benzamiden der Formel V und den Benzoylidenisocyanaten der Formel III kann man unter anderem ausgehend von den entsprechenden Nitrilen, wie folgt gelangen (vgl. J.Agr. Food Chem. 21, 348 und 993 /1973): Die Pyridinylisocyanate der Formel IV lassen sich z.B. durch Phosgenisierung der entsprechenden Aminoäthinylpyridine der Formel II nach allgemein üblichen Verfahren herstellen. Die vorerwähnten als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzamide der Formel Vsind zumeist bekannt (vgl. Beilstein "Handbuch der organischen Chemie" Bd. 9> S. 336).
  • Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte N-Pyridinyl-N'-benzoylharnstoffe pestizide bzw. insektizide Eigenschaften besitzen (vgl. deutsche Offenlegungsschriften Nr. 2.123.236 und 2.926.480, europäische Patentanmeldung Nr. 8880, japanische Patentschrift Nr. 5-5011537 sowie US-Patentschrift Nr. 4.173.639). Aus J.Agr.
  • Food Chem. 26, 164ff. (1978) sind ferner M-Pyrídinyl-N'-2,5"difluorw benzylharnstoffe, die am Pyridinring Halogen-, Nitro- oder Methylsubstituenten tragen, als Insektizide bekannt.
  • Ueberraschenderweise wurde demgegenüber gefunden, dass die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I und die sie enthaltenden Mittel bei guter Pflanzenverträglichkeit und geringer Warmblütertoxizität ausgezeichnete Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel besitzen. Sie eignen sich vor allem zur Bekämpfung von Pflanzen und Tiere befallenden Schädlingen.
  • Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel I und die sie enthaltenden Mittel zur Bekämpfung von Insekten der Ordnungen: Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera.
  • Neben ihrer sehr günstigen Wirkung gegenüber Fliegen, wie z.B.
  • Musca domestica, und Mückenlarven eignen sich Verbindungen der Formel I und die sie enthaltenden Mittel auch zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzungen, insbesondere in Baumwollkulturen (z.B. Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) sowie in Obst- und Gemüsekulturen (z.B.
  • Laspeyresia pomonella, Leptinotarsa decemlineata und Pieris brassicae). Hervorzuheben ist besonders die hohe ovizide bzw.
  • ovolarvizide Wirkung der Verbindungen der Formel I und der sie enthaltenden Mittel. Werden Verbindungen der Formel I von adulten Insekten mit dem Futter aufgenommen, so ist in vielen Fällen, insbesondere bei Coleopteren, wie :.;. Anthonomus grandis, eine verminderte Ei-Ablage und/oder reduzierte Schlupfrate festzustellen.
  • Die Verbindungen der Formel I und die sie enthaltenden Mittel eignen sich weiterhin zur Bekämpfung von Ektoparasiten an Haus- und Nutztieren, z.B. durch Tier-, Stall- und Weidebehandlung.
  • Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen bzw. der sie enthaltenden Mittel lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
  • Als Zusätze kommen z.B. folgende Wirkstoffe in Betracht: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Pyrethroide, chlorierte Kohlenwasserstoffe sowie Bacillus thuringiensis-Präparate.
  • Mit besonderem Vorteil kann man die Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombinieren, welche einen pestizid verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a.: Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2- (3, 4-Methylendioxyphenoxy)-3, 6, 9-trioxaundecan oder 5,5, S-Tributylphosphorotrithioate.
  • Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oderregenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, 7erdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
  • Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
  • Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h.
  • Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen. Diese Zubereitungsformen sind insbesondere zur Bekämpfung tierparasitärer Schädlinge geeignet.
  • Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- und Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungs granulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
  • Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 Gew.-%.
  • Die Wirkstoffe der Formel 1 können beispielsweise wir folgt formuliert werden, wobei die erhaltenen Formulierungen auch zur Durchführung der biologischen Wirksamkeitsprüfungen gemäss den nachstehenden Beispielen 2 bis 10 geeignet sind: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 57.igen und b) 2igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff, 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff, 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.
  • Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
  • Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff, 0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
  • Die Aktivsubstanz wird mit dem epoxydierten Pflanzenöl in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
  • Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff, 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphtahlinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff, 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile-Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile Isooctylphenoxy-poLyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natrimaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.
  • Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Wälzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
  • Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines l07.igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: 10 Teile Wirkstoff 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaralkyl-sulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol.
  • Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
  • Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: 5 Teile Wirkstoff, 1 Teil epoxydiertes Pflanzenöl, 94 Teile Benzin (Siedegranzen 160-1900C).
  • Beispiel 1: a) Herstellung des Ausgangsproduktes: 8,1 g l-(2-Amino-5-pyridinyl)-3-methyl-butin-3-ol werden in 150 ml Toluol gelöst und mit 1 g festem gepulverten Natriumhydroxid und 10 g Natriumcarbonat versetzt. Die Mischung wird 6 Stunden am Rückfluss erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und das erhaltene Kristallisat aus Toluol: Cyclohexan 1:1 umkristallisiert. Man erhält 2-Amino-5-äthinylpyridin vom Schmelzpunkt 135-137°C.
  • b) Herstellung des Endproduktes: 3?5 g 2-Amino-5-äthinylpyridin werden in 20 ml absolutem Aether vorgelegt, und unter Rühren werden 5,5 g 2,6-I)ifluorbenzoylisocyant zugetropft. Der ausfallende Niederschlag wird nach 2 Stunden abgesaugt und aus Aethanol umkristallisiert. Man erhält N-(5-Aethinylpyridin-2-yl)-N'-(2,6-difluorbenzOyl)-harnstoff vorn Smp. 193-1950C.
  • Analog den vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:
    K1 R2 Stellung der Stellung der Schmelzpunkt
    Aethinyl- Ureidogruppe tocl
    gruppe
    F F 5 2 193-195
    Cl F 5 2 176,5-179,5
    F R 5 2 213-215
    Cl H 5 2 221-226
    C1 C1 S 2 195-197
    OCH3 Cl 5 2
    CH3 H 5 2 216-219
    Br H 5 2 216-218
    F F 2 5 196-198
    F Cl 2 5 174-175
    Cl C1 2 5
    C1 H 2 5 204-205
    F H 2 5
    Br H 2 5
    OCH3 Cl 5 2 196-198
    Beispiel 2: Wirkung gegen Musca domestica: Je 50 frisch zubereitetes CSMA-Nährsubstrat für Maden wurde in Becher eingewogen. Von einer 1 Gew.-%igen acetonischen Lösung des betreffenden Wirkstoffes wurde eine bestimmte enge auf das in den Bechern befindliche Nährsubstrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des Substrates lässt man das Aceton mindestens 20 Stunden lang verdampfen.
  • Dann wurde pro Wirkstoff und Konzentration je 25 eintägige Maden von Musca domestica in die das so behandelte Nährsubstrat enthaltenden Becher gegeben. Nachdem sich die Maden verpuppt hatten, wurden die gebildeten Puppen durch Ausschwemmen mit Wasser von dem Substrat abgetrennt und in mit Siebdeckeln verschlossenen Gefässen deponiert.
  • Die pro Ansatz ausgeschwemmte Puppen wurden gezählt (toxischer Einfluss des Wirkstoffes auf die Madenentwicklung). Dann wurde nach 10 Tagen die Anzahl der aus den.Puppen geschlüpften Fliegen bestimmt.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
  • Beispiel 3: Wirkung gegen Lucilia sericata: Zu 9 ml eines Zuchtmediums wurde bei 500C 1 ml einer 0,5 z Aktivsubstanz enthaltenden wässrigen Zubereitung gegeben. Nun wurden ca. 30 frisch geschlüpfte Lucilia sericata-Larven zum Zuchtmedium gegeben und nach 48 und 96 Stunden die insektizide Wirkung durch Ermittlung der Abtötungsrate festgestellt.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test gute Wirkung gegen Lucilia sericata.
  • Beispiel 4: Wirkung gegen Aedes aegypti: Auf die Oberfläche von 150 ml Wasser, das sich in.einem Behälter befindet, wurde so viel einer 0,1%gen acetonischen Lösung des Wirkstoffes pipettiert, dass Konzentrationen von je 10,5 und 1 ppm erhalten wurden. Nach Verdunsten des Acetons wurde der Behälter mit 30-40 3-tägigen Aedes-Larven beschickt. Nach 1, 2 und 5 Tagen wurde die Mortalität geprüft.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test gute Wirkung gegen Aedes aegypti.
  • Beispiel 5: Insektizide Frassgift-Wiricung: Baumwollpflanzen wurden mit einer O,O5%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem lOXigen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
  • Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Bauswollpflanzen mit Spodoptera littoralis- und Heliothis virescens-Larven im dritten larvalen Stadium besetzt. Der Versuch wurde bei 24"C und 60 % relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera- und Heliohis-Larven.
  • Beispiel 6: Wirkung auf Spodoptera littoralis und Heliothis virescens (Larven und Eier): Es wurden drei in Töpfen gezogene Baumwollpflanzen von ca.
  • 15-20 cm Höhe mit einer sprühfähigen flüssigen Zubereitung des zu prüfenden Wirkstoffes behandelt. Nach Antrocknen des Sprühbelages wurden die eingetopften Pflanzen in ein Blechgefäss von etwa 20 Litern Inhalt gestellt, das mit einer Glasplatte abgedeckt wurde.
  • Die Feuchtigkeit im Inneren des abgedeckten Gefässes wurde so reguliert, dass sich kein Kondenswasser bildete. Direktes, auf- die Pflanzen fallendes Licht wurde vermieden. Dann wurden die drei Pflanzen infestiert, und zwar insgesamt mit: a) 50 Larven von Spodoptera littoralis oder Heliothis virescens des ersten larvalen Stadiums; b) 20 Larven von Spodoptera littoralis oder Heliothis virescens des dritten larvalen Stadiums; c) Zwei Eispiegeln von Spodoptera littoralis oder Heliothis virescens.
  • Dazu wurden je 2 Blätter einer Pflanze in einem beidseitig mit Gaze verschlossenen Plexiglaszylinder eingeschlossen; zwei Eispiegel von Spodoptera oder ein Teil eines Baumwollblattes mit darauf abgelegten Eiern von Heliothis wurden zu den eingeschlossenen Blättern gegeben.
  • Nach 4 bis 5 Tagen erfolte die Auswertung gegenüber unbehandelten Kontrollen unter Berücksichtigung folgender Kriterien: a) Anzahl der noch lebenden Larven, b) Larvale Entwicklungs- und Häutungshemmung, c) Frasschaden (Schabfrass und Lochfrass), d) Schlupfrate (Anzahl der aus den Eiern geschlüpften Larven).
  • Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Gesamt-Wirksamkeit in obigem Test.
  • Beispiel 7: Ovizide Wirkung auf Spodoptera littoralis: Auf Filterpapier abgelegte Eier von Spodoptera littoralis wurden aus dem Papier ausgeschnitten und in eine 0,05 % Gew.-%ige Lösung des Wirkstoffes in einem Aceton-Wasser-Gemisch (1:1) getaucht.
  • Die so behandelten Eiablagen wurden dann aus diesem Gemisch herausgenommen und bei 21"C und 60 z relativer Feuchtigkeit in Kunststoffschalen deponiert.
  • Nach 3 bis 4 Tagen wurde die Schlupfrate, d.h. die Anzahl Larven, die sich aus den behandelten Eiern entwickelt hatten, bestimmt.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
  • Beispiel 8: Ovizide Wirkung auf Epil-hna.varivestis: Es wurden 20 Gew.-% Wirkstoff, 70 Gew.-% Xylol und 10 Gew.-Z einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenoles mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat miteinander vermischt.
  • Aus diesem Konzentrat wurden wässrige Emulsionen enthaltend 800 und 1600 ppm Wirkstoff hergestellt.
  • Jeweils ca. 100 auf Blätter von Phaseolus vulgaris frisch abgelegte Eier von Epilachna varivestis (mexikanischer Bohnenkäfer) wurden mit den oben beschriebenen wässrigen Emulsionen (Konzentration 800 bzw. 1600 ppm Wirksto-ff) angefeuchtet und leicht getrocknet.
  • In einem gelüfteten Gefäss wurden die behandelten Gelege solange gehalten, bis die gleichzeitig angesetzten unbehandelten Kontrollen geschlüpft waren. Unter einem Binocular erfolgte Auswertung hinsichtlich der erzielten prozentualen- Abtötung.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in obigem Test.
  • Beispiel 9: Ovizide Wirkung auf Heliothis virescens und Leptinotarsa decemlineata: Entsprechende Mengenanteile einer benetzbaren pulverförmigen Formulierung, enthaltend 25 Gew.-% des zu-prüfenden Wirkstoffes, wurden mit jeweils soviel Wasser verdünnt, dass sich wässrige Emulsionen von ansteigender Wirkstoffkonzentration ergaben.
  • In diese wirkstoffhaltigen Emulsionen wurden eintägige Eigelege von Heliothis auf Cellophan bzw. Eigelege von Leptinotarsa auf Kartoffelblättern während drei Minuten eingetaucht und dann auf Rundfiltern abgenutscht. Dieso behandelten Gelege wurden in Petrischalen ausgelegt und in der Dunkelheit aufbewart. Nach 6 bis 8 Tagen wurde die Schlupfrate im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen festgestellt Zur Auswertung wurde die zur 100%-igen Abtötung der Eier erforderliche minimale Wirkstoffkonzentration bestimmt.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test gute ovizide Wirkung gegen die geprüften Schädlinge.
  • Beispiel 10: Wirkung auf Laspeyresia pomonella (Eier): Abgelegte Eier von Laspeyresia pomonella, die nicht älter als 24 Stunden waren, wurden auf Filterpapier für 1 Minute in eine acetonisch-wässrige Lösung enthaltend 400 ppm des zu prüfenden Wirkstoffes eingetaucht. Nach dem Antrocknen der Lösung wurden die Eier in Petrischalen ausgelegt und bei einer Temperatur von 280C belassen. Nach 6 Tagen wurde der prozentuale Schlupf aus den behandelten Eiern bewertet.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigte gute Wirkung in obigem Test.

Claims (9)

  1. Patentansprüche 1. Verbindung der Formel 1 worin R1 Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und R2 Wasserstoff, Fluor oder Chlor bedeuten, mit der Massgabe, das sich am Pyridinring die Aethinylgruppe in 5-Stellung und die Ureidogruppe in 2-Stellung oder die Aethinylgruppe in 2-Stellung und die Ureidogruppe in 5-Stellung befinden.
  2. 2. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel Ia worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
  3. 3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
  4. 4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
  5. 5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man a) eine Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel III oder b) eine Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V umsetzt, wobei in daiFormeln III und V die Reste R1, R2 die in den Ansprüchen 1 bis 2 angegebenen Bedeutungen haben.
  6. 6. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschalgstoffen enthält.
  7. 7. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Schädlingen, vorzugsweise von Pflanzen und Tiere befallenden Insekten.
  8. 8. Verwendung gemäss Anspruch 7 als Ovizide zur Bekämpfung pflanzenschädigender Insekten.
  9. 9. Verbindung der Formel II worin sich die Aethinylgruppe in 5-Stellung und die Aminogruppe in 2-Stellung oder die Aethinylgruppe in 2-Stellung und die Aminogruppe in 5-Stellung befinden.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0124052A1 (de) * 1983-04-22 1984-11-07 Montedison S.p.A. Benzoylharnstoffe mit insektizider Wirkung
EP0167197A1 (de) * 1984-07-05 1986-01-08 Duphar International Research B.V Benzoylharnstoffverbindungen sowie solche enthaltende insektizide und akarizide Zusammensetzungen
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same

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