FI71730C - Acylurinaemnen, insekticidaemnen som innehaoller dessa foereningar samt foerfarande foer deras framstaellning. - Google Patents

Acylurinaemnen, insekticidaemnen som innehaoller dessa foereningar samt foerfarande foer deras framstaellning. Download PDF

Info

Publication number
FI71730C
FI71730C FI813643A FI813643A FI71730C FI 71730 C FI71730 C FI 71730C FI 813643 A FI813643 A FI 813643A FI 813643 A FI813643 A FI 813643A FI 71730 C FI71730 C FI 71730C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
urea
compounds
phenyl
dichloro
weight
Prior art date
Application number
FI813643A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI813643L (fi
FI71730B (fi
Inventor
Hartmut Joppien
Heinrich Franke
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of FI813643L publication Critical patent/FI813643L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI71730B publication Critical patent/FI71730B/fi
Publication of FI71730C publication Critical patent/FI71730C/fi

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

1 71730
Asyylivirtsa-aineet, insektisidiset aineet, jotka sisältävät näitä yhdisteitä sekä menetelmä niiden valmistamiseksi 5 Keksintö koskee uusia asyylivirtsa-aineita, insek- tisidisiä aineita, jotka sisältävät näitä yhdisteitä sekä menetelmää niiden valmistamiseksi.
Ennestään on tunnettua, että 1-asyyli-3-fenyyli-virtsa-aineilla on insektisidistä vaikutusta (saksalaiset 10 patenttijulkaisut 2 123 236 ja 2 726 684). Niiden vaikutus ei kuitenkaan aina ole tyydyttävä.
Esilläolevan keksinnön tehtävänä on tämän johdosta kehittää hyönteismyrkky (insektisidi), joka torjuu hyönteiset menestyksellisemmin kuin tunnetut yhdisteet.
15 Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti insektisidisellä aineella, joka on tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa yhdistettä, jolla on yleinen kaava, 20 R3
^ l J f^]·--- V<~-C - B
25 jossa R^ on halogeeni tai metyyli, R2 on vety tai halogeeni, R^ on vety, halogeeni tai metyyli, R4 on vety tai metyyli ja Rg ja R? ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät vetyä tai metyyliä.
71730
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on yllättävää kyllä tunnettuihin, rakenteeltaan vastaavanlaisiin vaikuttaviin aineisiin verrattuna parempi insektisiidinen (hyönteismyrkkymäinen) vaikutus tai muita etuja ja ne 5 torjuvat tarkoitetusti määrättyjä hyönteisiä.
Erinomainen selektiivinen insektisidinen vaikutus on keksinnönmukaisilla yhdisteillä merkittäviä vahinko-hyönteisiä vastaan erityisesti kaksisiipisten (Diptera), kovakuoriaisten (Coleoptera) sekä perhosten (Lepidoptera) 10 lahkoon kuuluvia hyönteisiä vastaan.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö voi tapahtua konsentraatioiden ollessa 0,0005 - 5,0 %, eedulli-sesti 0,001 - 0,1 %.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää jo-15 ko yksinään, seoksena toistensa kanssa tai muiden insek-tisidisten (hyönteismyrkkymäisten) vaikuttavien aineiden kanssa. Mahdollisesti voidaan myös lisätä muita kasvien-suojelu- tai tuholaistentorjunta-aineita kuten esim. akarisidejä (punkkimyrkkyjä) tai fungisidejä (sienimyrk-20 kyjä) aina halutun käyttötarkoituksen mukaan.
Jos on tarkoituksena edistää vaikutuksenvoimak-kuutta ja vaikutusnopeutta, voidaan tämä saavuttaa esim. lisäämällä vaikutusta kohottavia lisäaineita, kuten orgaanisia liuottimia, kostutusaineita ja öljyjä. Täl-25 laisten lisäaineiden käyttö tekee mahdollisesti tämäm johdosta mahdolliseksi vaikuttavan aineen annostuksen vähentämisen.
Tarkoituksenmukaisesti käytetään tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia valmisteina, kuten 30 jauheina, siroteaineina, granulaatteina, liuoksina, emulsoioina tai suspensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdollisesti kostutus-, kiinnitys-, emulgointi-ja/tai dispergointiapuaineita.
35 Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esim.
71730 vesi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, edelleen sykloheksanoni, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dime-tyyliformamidi ja mineraaliöljyfraktiot.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraa-5 limaat, esim. tonsil, silikageeli, talkki, kaoliini, attaolay, kalkkikivi, piihappo ja kasvistuotteet, esim. jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi: kalsiumligniinisulfonaatti, polyoksietyleeni-10 alkyylifenyylieetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, enolisulfonihapot ja niiden suolat, formaldehy-dikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit sekä substitu-oidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.
Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden 15 osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Esim.
sisältävät aineet noin 5-80 paino-% vaikuttavia aineita, noin 95-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti aina 20 paino-%:iin saakka pinta-aktiivisia aineita.
20 Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella tavalla, esim. käyttäen vettä kantaja-aineena ruisku-tusliuosmäärien ollessa noin 100-3000 litraa/ha. Aineiden käyttö niinsanotulla "Low-Volume-" ja "Ultra-Low-Volume-menetelmällä" on yhtä mahdollista kuin niiden 25 käyttö niinsanottujen mikrogranulaattien muodossa.
Näiden valmisteiden valmistus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla, esim. käyttäen jauhatus-tai sekoitusmenetelmää. Haluttaessa voidaan yksittäiset komponentit sekoittaa myös juuri ennen niiden käyt-30 töä, kuten suoritetaan esim. käytännössä käytettäessä niinsanottua tankkisekoitusmenetelmää.
Valmisteiden valmistamiseksi käytetään esim. seuraavia aineosia: a) 80 paino-% vaikuttavaa ainetta, 35 15 paino-% kaoliinia 5 paino-% pinta-aktiivisia aineita, joiden 4 71730 perustana ovat N-metyyli-N-oleyyli-tauriinin natriumsuola ja ligniinisulfonihapon kaliumsuola.
b) 50 paino-% vaikuttavaa ainetta 5 40 paino-% savimineraaleja 5 paino-% sellupikeä 5 paino-% pinta-aktiivisia aineita, joiden perustana on seos, joka koostuu ligniinisulfonihapon kalsiumsuolasta ja alkyylifeno- 10 liglykolieettereistä.
c) 20 paino-% vaikuttavaa ainetta 70 paino-% savimineraaleja 5 paino-% sellupikeä 5 paino-% pinta-aktiivisia aineita, joiden 15 perustana on seos, joka koostuu ligniinisulfonihapon kalsiumsuolasta ja alkyyli- fenolipolyglykolieettereistä.
d) 5 paino-% vaikuttavaa ainetta 80 paino-% tonsil'iä 20 10 paino-% sellupikeä 5 paino-% pinta-aktiivisia aineita, joiden perustana on rasvahappokondensaatiotuote.
Keksinnön mukaisista yhdisteistä on erittäin hyvä insektisidinen vaikutus erityisesti sellaisilla, joissa 25 edelläolevassa yleisessä kaavassa R1 on kloori tai fluori, R2 on vety, kloori tai fluori, R^ on vety, kloori tai metyyli, R4 on vety tai metyyli ja Rfi ja R^ ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät vetyä tai metyyliä.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa 30 siten, että a) alkoksianiliinien, joilla on yleinen kaava, 5 71730 R3 ra I3 l6 fii—° -at* ·R7
HaN -k^1- R4 H /\
Cl XI 5 annetaan reagoida bentsoyyli-isosyanaattien kanssa, joilla on yleinen kaava, ?1 « 10 " C ' ° mahdollisesti liuotinta käyttäen tai b) alkoksifenyyli-isosyanaattien, joilla on 15 yleinen kaava, I3 I6 -0 - C —X - R? 20 O^C^N-l^-R^ h
Cl xi annetaan reagoida bentsamidien kanssa, joilla on yleinen kaava, 25 R. o
I 1 II
Q-», ' 30 mahdollisesti liuottimen läsnäollessa, jolloin , R3/ R^/ Rg ja Ry merkitsevät samaa kuin edellä.
Liuottimiksi soveltuvat reagoivia aineita kohtaan inertit aineet, kuten aromaattiset ja alifaatti-set hiilivedyt, mahdollisesti klooratut kuten tolueeni, 6 71730 klooribentseeni, kloroformi ja heksaani, eetterit, kuten dietyylieetteri ja tetrahydrofuraani, esterit, kuten etikkahappoetyyliesteri, sekä nitriilit kuten asetonit-riili ja bentsonitriili.
5 Reaktiolämpötila voi vaihdella suuresti. Edul lisena pidetään menetelmävaihtoehdossa a) aluetta: 20 -100°C ja menetelmävaihtoehdossa b) aluetta: 30-200°C. Reaktiot tapahtuvat yleensä normaalipaineessa.
Keksinnön mukaiset asyylivirtsa-aineet ovat vä-10 rittömiä ja hajuttomia kiteisiä yhdisteitä. Ne liukenevat ainoastaan hyvin huonosti veteen tai tolueeniin, paremmin etikkaesteriin ja hyvin dimetyyliformamidiin.
Seuraava esimerkki selventää keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
15 Esimerkki 1 1-/4- (2,2-dikloorisyklopropyylioksi)-fenyyli/-3 -(2-metyylibentsoyyli)virtsa-aine 6,54 g:aan (0,03 moolia) 4-(2,2-dikloorisyklopro-pyylioksi)-aniliinia, liuotettuna 50 ml:aan kuivaa tetra-20 hydrofuraania, lisätään sekoittaen ja tipoittain 4,84 g (0,03 moolia) 2-metyylibentsoyyli-isosyanaattia. Lämpötila kohoaa tällöin hieman. Jäähdyttämisen jälkeen tuote saostetaan pentaanilla, imusuodatetaan, pestään pentaa-nilla ja kuivataan. Saanto: 8,3 g (73 % teoreettisesta 25 määrästä).Jp.: 175-176°C.
Vastaavalla tavalla voidaan valmistaa seuraavia keksinnön mukaisia yhdisteitä: 7 71730
Yhdisteen nimi Fysikaaliset _vakiot_ 1-/3-kloori-4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklo-prqpyylioksi)-fenyyli/-3-(2-klooribentsoyyli)-5 virtsa-aine Jp.: 153°C (hajoten)
1-/4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklopropyyIloksi )-3-metyylitenyyli/-3-(2,6-diklooribentso-yyli)-virtsa-aine Jp.: 186-187°C
1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloori-3,3-10 dimetyyli-syklopropyylioksi) -3-metyylifenyyli/-
virtsa-aine Jp.: 184-185°C
1-/4- (2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklopropyyli-dksi )-3-metyylifenyyli/-3-(2,6-difluoribentso-
yyli)-virtsa-aine Jp.: 204-205°C
15 l-/3-kloori-4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklo-
propyylioksi)-fenyyli/-3-(2,6-difluoribentscyyli)-virtsa-aine Jp.: 200-202°C
1-/4-(2,2-dikloori-3-metyylisyklopropyylioksi)-3-rretyylifenyyli/-3-(2-metyylibentscyyli)virtsa-aine Jp.: 187-189°C
20 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloori-3-metyy-
lisyklopropyylioksi)-3-metyylifenyyli/-virtsa-aine Jp.: 170-172°C
1-/4 - (2,2-dikloori -3-metyylisyklopropiyylioksi) - 3-metyylifenyyli/-3-(2,6-diklooribentsyyli)-
virtsa-aine Jp.: 165-167°C
25 1-(2,6-diklooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloori-
syklopropyylioksi)-fenyyli/-virtsa-aine Jp.: 199-200°C
1-/4-(2,2-dikloorisyklcpropyylioksi)-fenyy-
li/-3-(2,6-difluoribentsoyyli)-virtsa-aine Jp.: 189-90°C
1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloorisyklo-30 propyylioksi)-fenyyli/-virtsa-aine Jp.: 160-162°C
1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloorisyklo-
propyylioksi)-3,5-dimetyylifenyyli/-virtsa-aine Jp.: 144-146°C
1-(2-klooribentsoyyli)-3-/3-kloori-4-(2,2-di-
kloorisykloprppyylioksi)-fenyyli/-virtsa-aine Jp.: 19 5-197°C
3 5 1-/4-(2,2-dikloorisyklopropyyliaksi)-fenyyli/-
3- (2—f luoribentscyyli) -virtsa-aine Jp.: 159-161°C
Yhdisteen nimi Fysikaaliset _vakiot_ 8 71730
1-(2-brcmibentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloorisyklopro-pyylioksi)-fenyyli/-virtsa-aine Jp.: 162-165°C
5 l-/3-kloori-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)-
fenyyli/-3-(2,6-diklooribentsoyyli)-virtsa-aine Jp.: 205-207°C
Lähtöaineina käytettävät bentsamidit ja bentso-yyli-isosyanaatit ovat tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa sinänsä tunnettujen menetelmien mukaisesti.
10 Tarvittavia aniliineja saadaan esimerkiksi pel kistämällä vastaavat nitroyhdisteet tunnettujen menetelmien mukaisesti. Näitä nitroryhdisteitä voidaan valmistaa esimerkiksi vastaavista fenoleista eetteröimällä allyylihalogenideilla, minkä jälkeen muodostuvat fe-15 nyyliallyylieetterit isomerisoidaan vahvoilla emäksil lä fenyylienolieettereiksi. Näistä saadaan sitten tulokseksi dikloorikarbeenilla ja lopuksi nitraamalla haluttuja nitroyhdisteitä.
Erään toisen menetelmän mukaan annetaan nitro-20 fenolien reagoida etikkahappovinyyliesterin kanssa katalyyttisten määrien elohopea-asetaattia ja happoja läsnäollessa vinyylieetteriksi ja sitten annetaan reagoida dikloorikarbeenin kanssa, edullisesti käyttäen faasinsiirto-raenetelmää.
25 Mainittuja vinyylieettereitä voidaan valmistaa myös kaksivaihe-reaktiota käyttäen siten, että fenolien annetaan reagoida ensiksi 1,2-dibromietaanin kanssa heikon emäksen läsnäollessa bromietyylieetteriksi ja tämä dehydrobromataan sitten vahvalla emäksellä vinyy-30 lieetteriksi.
Seuraavassa kuvataan yhden lähtötuotteista valmistusta.
4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)-aniliini 104 g (0,75 moolia) 4-nitrofenolia liuote-35 taan 420 mlraan (4,5 moolia) etikkahappovinyyliesteriä.
Sen jälkeen kun on huuhdeltu typellä lisätään peräjäi- 9 71730 keen 3,0 g elohopea-asetaattia ja 0,2 ml BF^-eette-raattia. Sitten sekoitetaan 4 tunnin ajan 50°C:ssa. Jäähdyttämisen jälkeen lisätään 2 g natriumasetaattia, haihdutetaan ja jäännös liuotetaan eetteriin. Pestään 5 3 kertaa 2 n natronlipeällä, kolme kertaa vedellä, kui vataan ja haihdutetaan. Jäännös kiteytetään eetteristä. Saadaan 65 g (52 % teoreettisesta määrästä) 4-nitrofe-nyylieetteriä, jonka sp. on 59-61°C.
41,3 g (0,25 moolia) vinyylieetteriä ja 0,6 g 10 bentsyylitrietyyliammoniumkloridia liuotetaan 150 ml:aan kloroformia ja voimakkaasti sekoittaen lisätään 150 ml 50 %:sta natronlipeätä. Sekoitetaan 5 tunnin ajan, lämpötila pidetään tällöin, ensiksi jäähdyttämällä, sitten kuumentamalla, välillä 55-60°C. Lopuksi lisätään kulloin-15 kin 200 ml kloroformia ja vettä ja suodatetaan celiitin läpi. Orgaaninen faasi erotetaan, pestään vedellä, kuivataan ja haihdutetaan. Jäljelle jää 40 g (64 % teoreettisesta määrästä) 4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi-nitro- bentseeniä tummana öljynä, jota käytetään edelleen ilman 20 20 eri puhdistusta. ηβ : 1,5856 70 ml:aan etanolia lisätään 9,7 ml (0,2 moolia) hydratsiinihydraattia ja 5 g Raney-nikkeliä. Sekoittaen tiputetaan sitten 12,4 g (0,05 moolia) syklopropyy-lioksi-nitrobentseeniä, liuotettuna 20 ml:aan etanolia; 25 tällöin ei sisälämpötila saisi ylittää 40°C:ta. Sekoitetaan 1 tunnin ajan, suodatetaan, suodos haihdutetaan ja liuotetaan eetteriin. Tämä liuos pestään kolme kertaa vedellä, kuivataan ja haihdutetaan uudelleen. Jäännöksenä jää jäljelle 9 g (82 % teoreettisesta määrästä) 30 4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)-aniliinia, ruskeata öljyä, jota käytetään edelleen ilman eri puhdistusta.
20 η cr,, ηβ : 1,5773
Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttömahdollisuuksia, jolloin käyttö 35 tapahtuu niiden valmisteiden muodossa.
71730 10
Esimerkki 2
Keksinnön mukaisia aineita käytettiin vesipitoisina suspensioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,05 %.
5 Näihin vaikutusainevalmisteisiin upotettiin pri- määrilehti-asteella olevat pensaspapukasvit (Phaseolus vulgaris). Kutakin koejäsentä kohden asetettiin 4 kas-vinvartta, joissa oli yhteensä 8 primäärilehteä, vedellä täytettyihin lasimaljakoihin ja suljettiin lasisy-10 lintereihin.
Tämän jälkeen laskettiin lasisylintereihin kulloinkin 5 meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna vari-vestis) toukkaa, jotka olivat 3. toukka-asteella ja pidettiin niissä 5 päivän ajan. Kriteerinä vaikutuksenar-15 vioinnille oli toukkien kuolleisuus %:ssa viisi päivää kestäneen kokeen jälkeen.
Keksinnön mukaiset yhdisteet Vaikutusaine- Kuolleisuus korisen traa- %: ssa __tio-%_ 2q l-/3-kloori-4-(2,2-dikloori-3,3- dimetyylisyklopropyylioksi) fenyy- li/-3-(2-klooribentsoyyli)-virtsa- 0,05 100 aine 1-/4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyyli-syklopropyyliaksi)-3-metyylifenyy-li/-3-(2,6-diklooribentscyyli)- 25 virtsa-aine 0,05 100 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklopro-pyylioksi) -3-tnetyylifenyyli/- virtsa-aine 0,05 100 l-/3-kloori-4-(2,2-dikloori-3,3-dimetyylisyklopropyylioksi)-fe-30 nyyli/-3-(2,6-difluoribentso- yyli)-virtsa-aine 0,05 100 1-/4-(2,2-dikloori-3-metyyli-syklopropyylioksi)-3-metyylife-nyyli/-3-(2-metyylibentsoyyli)- virtsa-aine 0,05 100 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloori-3-metyylisyklopro- pyylioksi)-3-metyylifenyyli/-virtsa- 0,05 100 aine 11 717 3 0
Keksinnön raukaiset yhdisteet Vaikutusaine- Kuolleisuus komsentraatio %:ssa _%;ssa_ 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-5 (2,2-dikloori-3-metyylisyklo- propyylioksi) -3-metyylifenyyli/- virtsa-aine 0,05 100 1-/4-(2,2-dikloori-3-metyylisyklo-propyyIloksi)-3-metyylifenyyli/-10 3-(2,6-diklooribentsoyyli)-virtsa- aine 0,05 100 1-(2,6-diklooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)- fenyyli/-virtsa-aine 0,05 100 15 1-/4-(2,2-dikloorisyklopropyyli oksi) -fenyyli/-3-(2,6-difluori- bentsyyli)-virtsa-aine 0,05 100 1-(2-klooribentsoyyli)—3—/4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)-fe- 20 nyyli/-virtsa-aine 0,05 100 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi )-3,5- dimetyylifenyy1i/-virtsa-aine 0,05 100 1-(2-klooribentsoyyli)-3-/3-kloo-25 ri-4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi) -f enyyli/-virtsa-aine 0,05 100 1- (2-brcmibentsoyyli) -3-/4-(2,2-dikloorisyklopropyylioksi)- fenyyli/-virtsa-aine 0,05 100 12 71730
Esimerkki 3
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,01 %. Samoin meneteltiin vertailuaineiden koh-5 dalla. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin annostellen kulloinkin kaksi pientä kukkakaalin lehteä kutakin koejäsentä kohden käyttäen 4 mg ruiskutusliuos-2 ta/cm polystyroli-petrimaljoissa. Ruiskutuskerrosten kuivattua laskettiin jokaiseen petrimaljaan 10 kaali-10 koin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa ja pantiin 8 päivän ajaksi laboratorioon pitkän päivän olosuhteisiin, jolloin ne saivat käsiteltyä ravintoa. Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli toukkien kuolleisuus 2 päivän kuluttua, toukkien syönnin estyminen 15 %:ssa sekä perhosten kuoriutumisen estyminen %:ssa 8 päi vän kuluttua.
13 71730
h S
•r*! C
M -3 il 05 (0 C 05 05
S 05 O O O O
-PC·· o o o o
05 05OP i—li—I —I r—I O
0 95 il
b S
05 05 d) ·· S o o o o o g g oo r~~ in m
%-S
co e 05 H Π3 0) 05 .H 05 „ „ „ i—i ·· m in o o o 0 op r~~ oo >H m r-i ä y 1 3 05 H ra
3 ί 111 rH i—I i—I rH
-p C 05 oo ooo CO)·· ». ·» «·*«· V05# oo ooo
\a B
> λ; \
•H I
3, p Λ I 05
g 88 5 Tl S
Q 05 rH q h 5 p m c λ; ra p o o
-—- -H *H I Ό r—j O
•H (β Ό ta -H ^ r-j
01 I I 05 ϋ I M
m ta cn -p -p a i O 05 - P C ·~· Q.
•H +5 «N -H δ I ^
rH H !> -P - I
-P >1·Η I T rö 2 - 05 >i > Λ I 2
05 &i I \ -H -— I
-P 0 I rH C Ή -—-
C/} V-| -H ro φ i—I -H »H
r-j Q4*H I !>i W f-H fH
* sisVVTäSflsf a ti 3S II sf SS s 95 pJ5 ui ® laq λ ι λ·η m •h o -h -p 32 o5 g -h ta -P ta 3 OP CO ~ M ιΛ iH I g
,52 γΗΟφή o O -P Q 03 :Q
p AiCprH Q5 CO pH O 05 P
g 3 rH P C (N rH-HH-P :ta
ΌΉ P >1 ·3· MH > λ; p E
8Γ Ή Qp« ta ro q l q *iH 05
CM »rt O O 3 <N TJ T? > rH
q - Γ H p H rH Γ H I 1 05 C tNVOÄQi H· «HtO— ·Ρ
•H I - I a rocM - >1 · ·Η -P
05 M>tM (NH -P ΓΝ >, (N H -H
^ 1 .11*1 $ P i 4 ^ S
i*3 Hto H m >55 2 P Z C « 14 71730
Esimerkki 4
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,001 %. Samoin meneteltiin vertailuaineen kohdalla. Kasvimaljat 5 (20 x 20 cm), jotka sisälsivät 25 - 30 primäärilehtiasteel- la olevaa pensaspapukasvia (Phaseolus vulgaris), ruiskutettiin näillä vaikutusainevalmisteilla läpimäriksi. Käsitellyt maljat asetettiin 24 tunnin ajaksi kasvihuoneeseen. Tämän jälkeen kutakin koejäsentä kohden otettiin 4 kasvinvartta, 10 joissa oli 8 primäärilehteä, asetettiin vedellä täytettyihin lasimaljakkoihin ja suljettiin lasisylintereihin. Sen jälkeen kuhunkin lasisylinteriin laskettiin 5 meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna verivestas) toukkaa, jotka olivat 3. toukka-asteella, ja pidettiin sylintereissä 6 päivän ajan. 15 Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli toukkien kuolleisuus ja syönnin estyminen % reissä 6 päivää kestäneen kokeen jälkeen.
71730 15 f tn ιΰ Φ tn c tn o o o o o •3 oo oo qq ro G op % tn I „ tn ttj P CO „ _ _ tl) tn o o o o o H O O O t£> i—I dP »H r—l Ή I o JS 3 ftJ ttj fö i—I <—I »H 1—l tn ft tn o oo o 3 -P tn o oo oo +) C ·· «. *. » **· 0 δ <jp o oo oo M tn 3 g 1 >* 3 Ä £ ^ s s 0 ω -S !h , 3 s | g
Il —» I 03 13 o fd T tn -rH njj rö -d 3
Γ — M Ή ICO -P to I
cn P O >i oi -p G ro Q, -tn -h >i -m δ 04 —
Oi rl o OI -P -P I
-— o par, U3 ^ > (0 ro -
-P | -H >, 4-· Il aoi Z
äj $6 >3tt> 1
-P I Si-H I H S OI -H
tn ro Di (0 0l* -Ϊ—I ro >i to <—I -H
•H l O l O ft I -h s d S p ft S d § 5 § h w σ o * §r3ti srg I 5 1ij Ti 3 ää 1 g
tn inmiQi tn to tn oi J-S
H -P ΉΛ, O VO -P M — T-I-H
1 äoT 12 8 :g
1 aSä Stqj 1¾ § ^ I
s ai S
G rH ro -p n τί | HP H il <U
S ,*-fti-l .iiQi-P to nj -ft s ia t} -g q) I I rH fl) I φ *rH \ ^ Q) 1 Ή Jfu
Ä |r-i^iSn-)vw>l-itn > 2:> K

Claims (4)

1. Asyylivirtsa-aineet, joilla on kaava R., R I3 ,« 5 | άο ? Γΐΐ-0--Cy-C—R Il « I / \ / H7 X I I I /\
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten asyyli-20 virtsa-aineiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan II mukaisten alkoksianiliinien 25 rj p R3 R6 -o--c-c—r7 11 ΑίΓ / V 30 / \ Cl Cl annetaan reagoida kaavan III mukaisten bentsoyyli-isosyanaat-tien kanssa 17 ro 71730 | N=C=0 III 5 mahdollisesti liuotinta käyttäen.
2. H Cl Cl iu jossa on halogeeni tai metyyli, on vety tai halogeeni,
15 R^ on vety, halogeeni tai metyyli, R^ on vety tai metyyli, ja R. ja R_ ovat samanlaisia tai erilaisia ja merkitsevät vetyä tai metyyliä.
3. Insektisidiset aineet, tunnetut siitä, että ne tarvittavien kantaja-aineiden lisäksi sisältävät 10 yhtä tai useampaa kaavan I mukaista asyylivirtsa-ainetta R3 r6 „ K. 0 O A-O--C-C -R- f « " i / \ / 7 A - c ^ ^ As A—r. / c - A/ * H /\ li I I / \ s^/A-R2 h h ci ci 20 jossa on halogeeni tai metyyli, R^ on vety tai halogeeni, on vety, halogeeni tai metyyli, 25 on vety tai metyyli, ja R6 ja R_, ovat samanlaisia tai erilaisia ja merkitsevät vetyä tai metyyliä. 18 Patentkrav 71 730
FI813643A 1980-12-08 1981-11-17 Acylurinaemnen, insekticidaemnen som innehaoller dessa foereningar samt foerfarande foer deras framstaellning. FI71730C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3046672 1980-12-08
DE19803046672 DE3046672A1 (de) 1980-12-08 1980-12-08 Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI813643L FI813643L (fi) 1982-06-09
FI71730B FI71730B (fi) 1986-10-31
FI71730C true FI71730C (fi) 1987-02-09

Family

ID=6118899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI813643A FI71730C (fi) 1980-12-08 1981-11-17 Acylurinaemnen, insekticidaemnen som innehaoller dessa foereningar samt foerfarande foer deras framstaellning.

Country Status (38)

Country Link
US (1) US4472434A (fi)
JP (1) JPS599545B2 (fi)
AR (1) AR229036A1 (fi)
AT (1) AT376357B (fi)
AU (1) AU546227B2 (fi)
BE (1) BE891381A (fi)
BR (1) BR8107927A (fi)
CA (1) CA1176658A (fi)
CH (1) CH647754A5 (fi)
CS (1) CS221997B2 (fi)
DD (1) DD201843A5 (fi)
DE (1) DE3046672A1 (fi)
DK (1) DK508481A (fi)
EG (1) EG15299A (fi)
ES (1) ES8206454A1 (fi)
FI (1) FI71730C (fi)
FR (1) FR2495609A1 (fi)
GB (1) GB2091245B (fi)
GR (1) GR76376B (fi)
HU (1) HU188306B (fi)
IE (1) IE51860B1 (fi)
IL (1) IL64416A (fi)
IN (1) IN157780B (fi)
IT (1) IT1169284B (fi)
LU (1) LU83815A1 (fi)
MA (1) MA19354A1 (fi)
MX (1) MX6699E (fi)
NL (1) NL8105127A (fi)
NZ (1) NZ198997A (fi)
PH (1) PH18250A (fi)
PL (1) PL129600B1 (fi)
PT (1) PT74096B (fi)
RO (1) RO84236B (fi)
SE (1) SE8107235L (fi)
SU (2) SU1097193A3 (fi)
TR (1) TR20873A (fi)
YU (1) YU277781A (fi)
ZA (1) ZA818522B (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
ATE40111T1 (de) * 1984-07-05 1989-02-15 Duphar Int Res Benzoylharnstoffverbindungen sowie solche enthaltende insektizide und akarizide zusammensetzungen.
EP0190611A3 (de) * 1985-02-08 1987-02-04 Schering Aktiengesellschaft Acylharnstoffe, insektizide Mittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3504749A1 (de) * 1985-02-08 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
DE2804739A1 (de) * 1978-02-02 1979-08-09 Schering Ag Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel
DE2928410A1 (de) * 1979-07-11 1981-01-29 Schering Ag Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPS56135456A (en) * 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent

Also Published As

Publication number Publication date
IT1169284B (it) 1987-05-27
IE812878L (en) 1982-06-08
IL64416A0 (en) 1982-03-31
FI813643L (fi) 1982-06-09
IT8125399A0 (it) 1981-12-02
PT74096B (de) 1983-05-11
DD201843A5 (de) 1983-08-17
SE8107235L (sv) 1982-06-09
AR229036A1 (es) 1983-05-31
LU83815A1 (de) 1982-05-07
US4472434A (en) 1984-09-18
JPS57122057A (en) 1982-07-29
RO84236A (ro) 1984-05-23
SU1097193A3 (ru) 1984-06-07
IN157780B (fi) 1986-06-14
SU1210651A3 (ru) 1986-02-07
ATA512181A (de) 1984-04-15
AU7831681A (en) 1982-06-17
CS221997B2 (en) 1983-04-29
NZ198997A (en) 1984-03-16
GR76376B (fi) 1984-08-06
JPS599545B2 (ja) 1984-03-03
TR20873A (tr) 1982-11-18
IL64416A (en) 1984-12-31
FR2495609B1 (fi) 1984-05-18
YU277781A (en) 1983-09-30
FI71730B (fi) 1986-10-31
PH18250A (en) 1985-05-03
FR2495609A1 (fr) 1982-06-11
AU546227B2 (en) 1985-08-22
MA19354A1 (fr) 1982-07-01
AT376357B (de) 1984-11-12
PT74096A (de) 1982-01-01
DK508481A (da) 1982-06-09
EG15299A (en) 1986-12-30
ES507468A0 (es) 1982-09-01
ES8206454A1 (es) 1982-09-01
PL234091A1 (en) 1983-01-31
NL8105127A (nl) 1982-07-01
MX6699E (es) 1985-10-21
BE891381A (fr) 1982-06-07
PL129600B1 (en) 1984-05-31
RO84236B (ro) 1984-07-30
CA1176658A (en) 1984-10-23
BR8107927A (pt) 1982-09-14
IE51860B1 (en) 1987-04-15
DE3046672A1 (de) 1982-07-08
HU188306B (en) 1986-04-28
CH647754A5 (de) 1985-02-15
ZA818522B (en) 1982-10-27
GB2091245B (en) 1984-08-22
GB2091245A (en) 1982-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK173602B1 (da) Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding
CA1179688A (en) Phenylureas
FI71730C (fi) Acylurinaemnen, insekticidaemnen som innehaoller dessa foereningar samt foerfarande foer deras framstaellning.
PL139504B1 (en) Pesticide and method of obtaining novel derivatives of benzoilurea
EP0194688B1 (en) Benzoyl-ureas having insecticide activity
PL93536B1 (fi)
CA1111068A (en) Phenylureas
CA1293264C (en) N-benzoyl-n&#39;-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, their preparation and use in the control of pests
US4276309A (en) Acylurea insecticides
EP0116728B1 (en) Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
KR910000252B1 (ko) 해충방제에 유용한 벤조일페닐우레아의 제조방법
KR870001063B1 (ko) 1-(알킬펜옥시아릴)-3-벤조일 우레아의 제조방법
US3950377A (en) Diphenylamine derivatives
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
CA1216294A (en) Carbamoyl benzimidates containing a pyridyl group
CA1283662C (en) Benzoyl-ureas exerting an insecticide activity
KR910000042B1 (ko) 페닐우레아 및 그 제조방법
JPH0115502B2 (fi)
DE2643476A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
CA1074316A (en) 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids
CA1207779A (en) Novel substituted n-pyrrolylphenyl-n&#39;-benzoyl urea compounds
CA1241005A (en) Benzoylphenylureas
CA1185266A (en) Phenylurea derivative
KR810000603B1 (ko) N-(1, 3, 4-티아디아졸-2-일)벤즈아미드의 제조방법
KR810000602B1 (ko) N-(1, 3, 4-티아디아졸-2-일) 벤즈아미드의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT