DK173602B1 - Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding - Google Patents
Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding Download PDFInfo
- Publication number
- DK173602B1 DK173602B1 DK198602493A DK249386A DK173602B1 DK 173602 B1 DK173602 B1 DK 173602B1 DK 198602493 A DK198602493 A DK 198602493A DK 249386 A DK249386 A DK 249386A DK 173602 B1 DK173602 B1 DK 173602B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- formula
- trifluoro
- compounds
- ethoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
i DK 173602 B1
Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding 5 Opfindelsen angår hidtil ukendte halogenbenzoylphenyl-urinstofderivater, der har insekticid aktivitet, især 1-benzoyl-3-aryl-urinstof-derivater, der er særligt aktive mod insektlarver og æg, der forvolder skade på landbrugets marker og på civile områder, og anvendelse af sådan-10 ne derivater. Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til syntese af disse urinstofderivater. Man kender adskillige l-benzoyl-3-aryl-urinstofderivater, der har insekticid aktivitet. Blandt disse skal anføres Diflubenzuron, der er den sædvanlige betegnelse for forbindelsen l-(2,6-di-15 fluorbenzoyl)-3-(4-chlorphenyl)urinstof, omhandlet i US patentskrift nr. 3 933 908 (U.S. Philips Corporation).
Diflubenzuron mistænkes imidlertid for at være cancerogent [European Chem. New 6 (16), 29 (1978)), da det inde-20 holder enheden 4-chlor-anilin i molekylet.
DE offentliggørelsesskrift nr. 32 35 419 omhandler substituerede N-(p-aminophenyl)-Ν'-benzoylurinstoffer der anvendes som insekticider.
25 JP 59-212463 omhandler visse halogenbenzoylphenylurin-stofderivater, der udviser insekticid virkning specielt over for tobaks-knoporm.
30 Det har nu overraskende vist sig at forbindelserne ifølge opfindelsen er i besiddelse af en kraftigere insekticid virkning i forhold til de kendte forbindelser.
2 DK 173602 B1
Opfindelsen tilvejebringer således l-benzoyl-3-aryl-urin-stofderivaterne ifølge opfindelsen, der er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
5 Herudover tilvejebringer opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af de omhandlede forbindelser, der er ejendommelige ved det i krav 8's kendetegnende del angivne, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og en insekticid blanding til formålet ejendommelig ved hen-10 holdsvis det i krav 9's og 10's kendetegnende del angivne .
I de før angivne definitioner betyder betegnelsen halogen fortrinsvis et fluor-, chlor- eller bromatom.
15
Forbindelserne med formlen (I) udviser insekticid aktivitet og er velegnet til anvendelse inden for landbruget, forstvæsenet, det civile og veterinære område, i forbindelse med bekæmpelse af insektangreb.
20 I forbindelse med beskrivelsen af fremstillingen af forbindelserne med formel (I) i det følgende har symbolerne R, Ri/ R:/ Ri/ Rj/ Rs/ Rs og Y den betydning, der er angivet i forbindelse med formel (I), med mindre andet er an-25 givet. Forbindelserne med formel (I) fremstilles ved reaktionen mellem et benzoyl-isocyanat med formlen:
'"trC
30 ^T)>~CO-N = C = 0 (II) og en aromatisk amin med formlen: 35 3 DK 173602 B1 H^° - Y - 0R6 (III) 5 R5 R4
Reaktionen kræver ikke tilstedeværelse af katalysatorer, og den gennemføres i et inert solvent og ved en tempera-10 tur mellem 0 °C og blandingens kogetemperatur.
Aromatiske carbonhydrider, chlor-carbonhydrider, ethere, ketoner og acetonitril er passende solventer.
15 Benzoyl-isocyanaterne med formel (II) er kendte forbindelser, og i visse tilfælde kan de fås på markedet.
Aminer med formel (III) kan kræve en specifik fremstilling.
20
Især kan aminer med formel (III) fremstilles i henhold til kendte metoder, f.eks.: a) en reaktion mellem et natrium- eller kaliumsalt af en 25 passende aminophenol (V), i dipolære aprotiske solventer, med forbindelsen CF-=CF-OR6, hvor R6 har den betydning, der er angivet i formel (I), ved en temperatur mellem 0 °C og stuetemperatur, i henhold til reaktionsskemaet: 3» \\_."3 H2NaOa°’N3+ + Z?2 ~ Cr " 0R6—> H?N -\o> ocr2=crH0R6 S R* r5 r* (V) (IV) (III) 35 DK 173602 B1 b) reduktion i henhold til kendt teknik af nitroderivater med formlen: s R2WRj °2N ΛΟγ 0 ' Y ' 0R6 ivn S R* 10
De nitroderivater, der har formel (VI), kan for deres vedkommende i henhold til traditionel teknik fremstilles ved omsætning mellem et passende 4-nitrophenolnatrium-eller kaliumsalt med formlen (VII) og den forbindelse, 15 der har formel (VI), i passende dipolære aprotiske solventer, i henhold til reaktionsskemaet:
R- R, R R
)—( 2>—( 3 20 o2N-/Q^—0Na*cr2=rr-0R6 > '02n -W^)V 0-fF2-crH0R6 R, R. O ^ ' n 54 R5 R4 (VII) (IV) (via) 25
Etherne med formel (IV) kan fremstilles i henhold til den kendte metode, der f.eks. er specificeret i J. Org.
Chem., 48, 242 (1983), når R6 er polyhalogenalkyl.
30 Fagmanden vil let kunne indse, at man kan anvende forskellige alternative metoder til syntese af mellemprodukterne og af de produkter, der har formel (I).
5 DK 173602 B1
En alternativ metode til syntese af forbindelserne med formel (I) består f.eks. i, at man omsætter en benzamid med formlen
5 Ri R
^Q^.co-nh2 (X) 10 med et isocyanat med formlen: R2 R3 15 0=C=N-^--o - Y - 0R6 o n S R* 20 En sådan reaktion gennemføres under betingelser, der er af lignende art som de, der er specificeret i det foregående for reaktionen mellem benzoyl-isocyanatet med formel (II) og aminen med formel (111) .
25 Fremstillingen af isocyanaterne med formel (XI) forudsætter imidlertid fremstillingen af aminer med formel (III) og deres reaktion med phosgen.
Dette forhold, sammen med det forhold, at de benzoyl-iso- 30 cyanater, der har formel (II) er let tilgængelige i samme omfang som amiderne med formel (X) er tilgængelige, fører til at man generelt foretrækker den i det foregående angivne syntesemetode, nemlig reaktionen mellem forbindelserne med formel (II) og (III) . Som før anført udviser 35 forbindelserne med formel (I) en høj insekticid aktivi- 6 DK 173602 B1 tet, der hovedsageligt viser sig i forbindelse med insektlarver og æg. Blandt disse kan man bekæmpe larverne og æggene hørende til ordenerne Lepidoptera, Dipthera og Coleoptera ved hjælp af forbindelserne med formel (I).
5
Disse ordener omfatter mange forskellige arter, der er vigtige på grund af deres skadevoldende aktivitet på det landbrugsmæssige, forstmæssige, civile og veterinære område. Derfor er forbindelserne med formel (I) velegnet 10 til forskellige anvendelser, nemlig f.eks. bekæmpelse i landbrugsafgrøder af phytopatogene insektangreb, beskyttelse af miljø mod moskitoer og fluer, beskyttelse inden for kvægavlen mod visse kvægparasitter, osv. Yderligere udviser forbindelserne med formel (I) en acaricid aktivi-15 tet som en supplerende virkning.
Til praktiske formål kan forbindelserne med den almene formel {I) anvendes som sådanne eller mere hensigtsmæssigt i form af blandinger, der indeholder andre stoffer 20 udover en eller flere af forbindelserne med formel (I) som den aktive bestanddel, som inerte faste stoffer eller flydende bærere og eventuelt andre additiver. I henhold til sædvanlig formuleringspraksis kan blandingerne foreligge i form af opfugtelige pulvere, emulgerbare koncen-25 trater, osv.
Mængden af aktiv bestanddel i blandingerne varierer inden for vide grænser (1-95 vægt-%) i afhængighed af blandingens type og den anvendelse, som blandingen skal bruges 30 til.
Når særlige situationer kræver det eller for at forøge det aktive spektrum kan man tilsætte andre aktive stoffer til blandingerne, som f.eks. andre insekticider eller 35 acaricider.
7 DK 173602 B1
Den mængde af aktive stoffer (forbindelsen med formel I), der skal fordeles ved den insekticide behandling# afhænger af forskellige faktorer, f.eks. typen og graden af 5 angreb, det miljø, i hvilket angrebet har fundet sted (landbrugsarealer, bassiner eller vandløb, organiske substrater af forskellig natur), typen af den anvendte blanding, klimatiske og miljømæssige faktorer, anvendelige påføringsmåder osv. Generelt er mængden af aktive stoffer 10 mellem 0,01 og 1 kg/ha tilstrækkeligt til at opnå god desinfektion.
De følgende eksempler er angivet for bedre at illustrere opfindelsen. Man anvender følgende forkortelser i spek-15 trene for kernemagnetisk resonans for protonen (1H-NMR) og for fluor (lfF-NMR), angivet i eksemplerne: s = singlet; m = multiplet eller uopløst komplekst signal; 20 d = dublet; t = triplet; b = (bredt) = bredt signal; ABq = quartet af AB typen.
25 EKSEMPEL 1
Fremstilling af N-2, 6-difluorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4-[1,1,2-trifluor-2-(perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof (forbindelse nr. 1} 30 ,C1 - C0-NH-C0-NH -— °-CF2CFH0CF2Cr3 V Cl 35 8 DK 173602 B1 1,0 g 3,5-dichlor 4[1,1,2-trifluor-2(perfluorethoxy)ethoxy] anilin (svarende til det følgende eksempel 3), der er opløst i 10 ml vandfrit ether, indføres i en beholder med volumenkapacitet på 50 ml og forsynet med køleorgan, drå-5 betragt og magnetisk omrører.
Derpå tildrypper man 0,7 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat, suspenderet i 10 ml vandfrit tetrahydrofuran, ved stuetemperatur. Blandingen holdes under omrøring i 60 minut-10 ter og bliver derpå afkølet og filtreret. Bundfaldet koncentreres under reduceret tryk og produktet separeres ved filtrering. Der fremkommer 1,28 g benzoylurinstof med smeltepunkt 128-130 °C.
15 EKSEMPEL 2
Idet man går ud fra de aniliner, der er beskrevet i det følgende eksempel 3, og idet man arbejder under betingelser af lignende art som dem i eksempel 1, har man frem-20 stillet følgende forbindelser under anvendelse af 2,6-di-fluorbenzoylisocyanat: - forbindelse nr. 2: N-2,6-difluorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4[1,1,2-trifluor-2-(trifluormethoxy)ethoxy]phenylurin-25 stof F Cl C0-NH-C0-NH -- o-cr2crnocr} 30 F Cl
smp.: 108-110 °C
9 DK 173602 B1 - forbindelse nr. 3: N-2,6-difluorbenzoyl-N'-4[1,1,2-tri-fluor-2(perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof ^—co-nh-co-nh--^- 0’Cr2cFnocr2cF3
10 smp.: 153-155 °C
mens man i tilfælde af, at man har anvendt 2-chlorben-zoylisocyanatet, har fremstillet følgende forbindelser: 15 - forbindelse nr. 4: N-2-chlorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4- [1,1,2-trifluor-2{perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof
Cl Cl 20 C0~NH~C0“NH —0~o-cf2cfhocf2cf, vci smp.: 109-110 °C 25 - forbindelse nr. 5: N-2-chlorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4- [1,1,2-trifluor-2(trifluormethoxy)ethoxy]phenylurinstof C1 Cl /PY)- CO-NH-CO-NH -(Cj)- 0-CF2CrH0Cr3
CL
35 smp.: 138-140 "C
10 DK 173602 B1 - forbindelse nr. 6: N-2-chlorbenzoyl-N'-4[1,1,2-tri- fluor-2(perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof 5 Cl C0-NH-C0-NH -— OCr2CFHOCr2CF3 10 smp.: 120-122 °C.
EKSEMPEL 3
Fremstilling af de intermediære aniliner.
15 32,5 millimol 2,6-dichlor-4-aminophenol, opløst i 20 ml vandfrit dioxan, indføres under nitrogen i en tohalset beholder med volumenkapacitet på 50 ml og forsynet med køleorgan, magnetisk omrører og termometer.
20
Ved stuetemperatur tilsættes 8,12 millimol metallisk natrium (eller hydronatrium), og man udfører omrøring ved stuetemperatur, indtil der er dannet natriumsalt.
25 Under en nitrogenatmosfære overføres massen til en anden beholder, som er trehalset, som har en volumenkapacitet på 100 ml, og som er forsynet med en køler med ethanol og tøris samt med en magnetisk rører, og man gennemfører en fortynding med 20 ml vandfri DMF. Man køler til -30 °C, 30 og der tilsættes 32,5 millimol af den passende vinylal-kylether (IV) i form af en enkelt portion og uden solventer. Man efterlader massen natten over, så den vender tilbage til stuetemperatur, under omrøring.
11 DK 173602 B1
Slutteligt hældes massen i en opløsning af 10 % soda, der ekstraheres med ethylether, og der renses ved søjlechro-matografi, idet man genvinder den ikke konverterede phenol .
5
Idet man som vinylether anvender CF_'=CF-OCF;CF3, fremkommer der 4 g 3,5-dichlor-4[1,1,2-trifluor-2(perfluoretho-xy/anilin med en konvertering af 30 % 10 ^-NMR 6,6 (s, 2H, arom.); 6,4-5,8 (dt, IH, -CHF-) ; 3,8 (sb, 2H, NH-); 1?F-NMR -89,5 - -90,9 (ABq, 2F, -OCF.:-CHF) ; -91,05 (s, 3F, CF3); -93,6 - -96, 12 (ABq, 2F, -0CF.--CD); -148,75 --149 (dt, IF, -CF--CHF.-) 15
Ved anvendelse af CF3=CF-OCF3 som vinylether fremkommer der 3,5-dichlor-4[1,1,2-(trifluormethoxy)ethoxy]anilin med en konvertering af 46 %.
20 ^-NMR: 6,65 (s, 2H, arom.); 6,15 - 5,95 (dt, IH, -CHF-) ; 4,2 (sb, 2H, ΝΗ;) 19F-NMR: -64,7 (s, 3F, -CF3) ; -90,45 (m, 2F, -CF3-) ; -149,5 (dm, IF, -CHF) .
25 Ved at arbejde under betingelser, der er af lignende art som de før beskrevne, men ved at anvende 4-aminophenol og CF;=CFOCFjCF3 som vinylether fremkommer der 8 g 4 [ 1,1,2— trifluor-2(perfluorethoxy)ethoxy]anilin med en konvertering af 71 % 30 1H-NMR: 6, 95-6, 55 (dd, 4H, arom.); 6,15-5,9 (dt, IH, -CFH-) ; 3,7 (s, 2H, -NR;) ; 19F-NMR: -91,8 (s, 3F, CF3) ; -149,6 (dm, 1F, -CHF-); -94, 4 - -96, 3 (ABq, 2F, -OCF.2-CFH-) ; -91,5 - 91,9 (ABq, 35 2F, -OCF-;CFv) .
12 DK 173602 B1 EKSEMPEL 4
Undersøgelse af insekticid aktivitet 5
Prøve 1
Residual øjeblikkelig aktivitet på larver af Spodoptera littoralis (Lepidoptera). Tobaksblade blev ved mekanisk 10 påsprøjtning behandlet med en vand/acetone-opløsning af det produkt, der skal undersøges, med et acetoneindhold af 10 volumen-% og med et overfladeaktivt middel.
Efter fuldstændig afdampning af solventerne blev bladene 15 inficeret med larver af Lepidopter i det andet stadium.
De inficerede larver blev holdt i passende konditionerede omgivelser under hele prøvens forløb.
20 Ligeledes inficerede man tobaksblade, som efter at de udelukkende var behandlet med en vand/acetone-opløsning indeholdende 10 % acetone og det overfladeaktive middel, blev opbevaret og anvendt som reference (sammenlignings-behandling) .
25 10 dage efter infektionen og efter, at det behandlede substrat var blevet fornyet mindst én gang, udregnede man antallet af døde larver i forhold til sammenligningsbehandlingen .
30
Prøve 2
Aktivitet på larver af Aedes aegypti (Diptera) .
13 DK 173602 B1
Man blandede postevand (297 ml) med en acetonisk opløsning (3 ml) af det produkt, der skal undersøges, i en passende koncentration. 25 Dipteralarver, som var 4 dage gamle, og som var passende fodret, blev anbragt i den 5 fremstillede opløsning. Andre larver blev anbragt til sammenligning i en vand/acetone-opløsning (3 ml acetone, 197 ml kildevand) uden noget aktivt produkt.
Hver 2. eller 3. dage talte man de døde larver og pupper 10 og de voksne individer, der normalt kom ud af kokonerne, indtil der ikke dukkede flere insekter op fra kokonerne i sammenligningsopløsningen.
Aktiviteten af det undersøgte produkt blev udtrykt som et 15 procentisk del af døde individer, i forhold til det totale antal af behandlede individer.
Den insekticide aktivitet af de ovenfor angivne prøver blev udtrykt ved følgende karakterskala: 20 5 = komplet aktivitet (98-100 % døde) 4 = høj aktivitet (80-97 % døde) 3 = god aktivitet (60-97 % døde) 2 = tilstrækkelig aktivitet (40-59 % døde) 25 1 = ringe aktivitet (20-39 % døde) 0 = negligerbar aktivitet eller aktivitet uden værdi (0-19 % døde)
Den følgende tabel 1 viser den insekticide aktivitet i 30 forbindelse med de tilstræbte doser, udtrykt i henhold til ovenstående karakterskala.
35 14 DK 173602 B1 TABEL 1
Insekticid aktivitet
Forbindelse Prøve 1 Prøve 2 5 dosis 0,001% 0,0005% dosis 0,01 ppm 1 5 5 5 2 5 5 5 3 5 5 5 4 5 5 5 10 5 5 5 5 6 5 5 5
Reference* 43 5 {*) de følgende forbindelser blev anvendt som reference 15 1-(2,6-difluorbenzoyl)3-(4-chlorphenyl)urinstof) med formlen Γ 20 C0-NH-C0-NH —C1 specificeret i US patentskrift nr. 3 933 908.
25
Herudover undersøgtes den insekticide virkning af forbindelserne 1, 2, 4, 5 og 6 ifølge opfindelsen fra eksempel 1 og 2 sammenlignet med forbindelserne a, b, c og d fra JP 59 212463.
30
Sammenligningsforbindelse - a - N-2,6-difluorbenzoyl-N-3,5-dichlor-4 J 2-(methoxy)ethoxy|-phenylurinstof 35 15 DK 173602 B1 ^ O -€0-WH-C0-WH—0 ^^^-0CH2-CH?-0-CH3
Sanmienligningsforbindelse - b - 10 N-2-chlorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4-[2-(methoxy)-ethoxy|-phenylurinstof / (J) y-CO-NH-CO-NH-Q V— 0CH2-CH2-0-CH3 20 Sammenligningsforbindelse - c - N-2,6-di fluorbenzoyl-N-3,5-dichlor-4|2-(ethoxy)ethoxy|-phenylurinstof 25 _ ^y-CO-NH-CO-NH ^y—-0CH2-CH2-0-C2H5 N F Cl 30
Sammenligningsforbindelse - d - N-2-chlorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4-|2-(ethoxy)-ethoxyIphe- nylurinstof 35 16 DK 173602 B1
Cl __u Q -CO-KH-CO-NH-Q ^>—0CH2-CH2-0-C2Hs -Cl 5
Den insekticide virkning af ovennævnte forbindelser blev undersøgt over for skadedyrene Spodoptera Littoralis, Ae-10 des Aegypti og bestemtes således som beskrevet i eksempel 4. Herudover bestemtes den insekticide virkning over for Leptinotarsa deæmlineata på følgende måde:
Ca. 10 cm høje kartoffelplanter blev behandlet ved ned-15 dypning i en vand-acetone dispersion af de forbindelser, der skulle undersøges, i 10 rumfang-% acetone og indeholdende et overfladeaktivt middel.
Efter at have tørret det aflejrede materiale blev plan-20 terne inficeret med grupper af 10 anden-stadie larver af Coleoptera; herefter blev de på passende vis holdt adskilt.
Materialet, der skulle undersøges, blev holdt i et kondi-25 tioneret miljø og med kontinuert belysning under forsøgets varighed.
72-96 timer efter behandlingen gav man ubehandlede planter til alle larverne, for at de kunne få yderligere fo-30 der.
Aktiviteten udtrykt som % dødelighed blev registreret hver 8. dag efter forsøgets start ved at optælle døde larver og de halvdøde larver i hver prøve (2 gentagelser, 35 der hver bestod af en plante med 10 larver).
17 DK 173602 B1
Den insekticide aktivitet er udtrykt som en procentdel af døde individer i forhold til det totale antal behandlede individer.
5
Resultaterne fremgår af tabel 2 og 3.
TABEL 2 10 ----
Forbin- LEPTINOTARSA SPODOPTERA ÆDES AEGYPTI
delse DECEMLINEATA LITTORALIS (larver) nr. (larver (larver) % døde ved % døde ved i døde ved 0,002 ppm 15 1 ppm 0,1 ppm 2 57 72 93 5 100 100 100 sammen-20 ligning - a - o o o sammen ligning - b - 0 0 0 25 ----—- 30 35 18 DK 173602 B1 TABEL 3 r-1---
Forbin- LEPTINOTARSA SPODOPTERA ÆDES ÆGYPTI
5 delse DECEM. {larver LITTORALIS (larver) nr. -- (larver) -- ppm % døde ppm % døde ppm * døde 1 10 100 10 100 0,02 100 10 1 100 1 100 0,002 100 0,1 81 0,1 100 0,0002 98 c 10 100 10 87 0,02 100 (sammen- 1 40 1 15 0,002 25 15 lig.) 0, 1 0 0,1 0 0,0002 11 4 10 100 0,02 100 10 100 1 100 0,002 98 1 87 0,1 100 0,0002 64 20 ----'---- d 10 84 0,02 100 (sammen- 10 45 1 30 0,002 20 lig.) 1 0 0,1 0 0,0002 8 25 6 10 100 0,02 100 10 60 1 100 0,002 100 1 0 0,1 90 0,0002 79 d 10 84 0,02 100 30 (sammen- 10 45 1 30 0,002 20 lig.) 1 0 0,1 0 0,0002 8 I_L _____
Af resultaterne fremgår det, at forbindelserne ifølge op-35 findelsen udviser en højere aktivitet (eller en fuldstændig aktivitet) end sammenligningsforbindelserne selv ved doser, hvor disse udviser ringe aktivitet eller slet ingen aktivitet.
Claims (10)
1. Halogenbenzoylphenylurinstofderivater, kende-5 tegnet ved, at de har formlen R R 2^_. Rj CO-NH-CO-NH 0 - Y - R6 (I) io Ri Ry ^r4 hvori: R betegner et chlor- eller fluoratom; Ri betegner et hy-15 drogen-, chlor- eller fluoratom; R; og Rs, som er ens eller forskellige, betegner et hydrogenatom eller et halo-genatom; Rj og Rj, som er ens eller forskellige, betegner et hydrogenatom eller et halogenatom; Y betegner en halo-genethylengruppe og Rs betegner en halogenalkylgruppe med 20 1-4 carbonatomer.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er N-2, 6-difluorbenzoyl-N'-3,5-di-chlor-4[1,1,2-trifluor-2{perfluorethoxy)ethoxy]phenyl- 25 urinstof.
3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er N-2,6-difluorbenzoyl-N’-3,5-di-chlor-4[1,1,2-trifluor-2(trifluormethoxy)ethoxy]phenyl- 30 urinstof.
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er N-2,6-difluorbenzoyl-N'-4[1, 1,2-trifluor-2 (perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof. 35 DK 173602 B1
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er N-2-chlorbenzoyl-N’-3,5-dichlor-4 [1,1,2-trifluor-2(perfluorethoxy)ethoxy]phenylurinstof.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er N-2-chlorbenzoyl-N'-3,5-dichlor-4[1,1,2-trifluor-2{trifluormethoxy)ethoxylphenylurinstof.
7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at forbindelsen er N-2-chlorbenzoyl-N'-4[1,1,2- trifluor-2(perfluorethoxy)ethoxylphenylurinstof.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man i et inert 15 solvent og ved en temperatur mellem 0 °C og reaktionsblandingens kogetemperatur omsætter et benzoylisocyanat med formlen: Rj R
20 C0-N = C = 0 (II) hvori R og Ri har den samme betydning som angivet i krav 25 1, med en aromatisk amin med formlen: R2>_/R3 H2N — 0 - Y " 0R6 (III) 30 p / ^ p R5/ 4 hvori R:, R3/ R., R5, R6 og Y har den samme betydning som angivet i krav 1. 35 DK 173602 B1
9. Fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter, kendetegnet ved, at man over angrebszonen fordeler en effektiv mængde af en eller flere forbindelser ifølge krav 1, enten som sådanne eller i 5 form af en passende blanding.
10. Insekticid blanding, kendetegnet ved, at den som aktiv bestanddel indeholder en eller flere forbindelser ifølge krav 1, sammen med en indifferent 10 fast eller flydende bærer og eventuelt andre additiver.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20973/85A IT1186717B (it) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | Benzoil-uree ad attivita' insetticida |
| IT2097385 | 1985-05-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK249386D0 DK249386D0 (da) | 1986-05-28 |
| DK249386A DK249386A (da) | 1986-12-01 |
| DK173602B1 true DK173602B1 (da) | 2001-04-23 |
Family
ID=11174830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198602493A DK173602B1 (da) | 1985-05-30 | 1986-05-28 | Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980376A (da) |
| EP (1) | EP0203618B1 (da) |
| JP (1) | JPH0768204B2 (da) |
| AR (1) | AR244662A1 (da) |
| AT (1) | ATE62666T1 (da) |
| AU (1) | AU601151B2 (da) |
| BR (1) | BR8602508A (da) |
| CA (1) | CA1287644C (da) |
| DE (1) | DE3678752D1 (da) |
| DK (1) | DK173602B1 (da) |
| ES (1) | ES8706619A1 (da) |
| IT (1) | IT1186717B (da) |
| MX (1) | MX163569B (da) |
| ZA (1) | ZA863912B (da) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| IT1213420B (it) * | 1986-12-19 | 1989-12-20 | Donegani Guido Ist | "n(-2,6-difluorobenzoil)-n'-3-cloro -41,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi ) etossi fenil urea ad attivita'insetticida. |
| US4925876A (en) * | 1987-05-08 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | N-benzolyl-N'-trihalo-haloalkoxyphenylureas and pesticidal compositions containing them |
| IT1215550B (it) * | 1987-06-05 | 1990-02-14 | Donegani Guido Ist | Benzoil-uree ad attivita'insetticida |
| IT1230675B (it) * | 1987-09-04 | 1991-10-29 | Donegani Guido Ist | N-(alobenzoil)-n'-2-alo-4 (1,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi) etossi) fenil uree ad attivita' insetticida |
| US5198570A (en) * | 1990-01-31 | 1993-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aryloxyfluoroether esters, processes for preparation thereof, and alcohols and acids formed therefrom |
| CN1092187C (zh) * | 1994-10-24 | 2002-10-09 | Lg化学株式会社 | 除草的磺酰脲衍生物 |
| US5652746A (en) * | 1995-11-15 | 1997-07-29 | Zen Research N.V. | Electronic track detection methods for apparatus for simultaneously reading multiple adjacent tracks of an optical disk |
| US5627805A (en) * | 1995-11-15 | 1997-05-06 | Zen Research N.V. | Methods and apparatus for high speed optical storage device |
| US5793715A (en) * | 1995-11-15 | 1998-08-11 | Zen Research N.V. | Methods and apparatus for reducing the access time of an optical drive |
| IT1290845B1 (it) * | 1996-12-12 | 1998-12-14 | Isagro Spa | Composizioni per il controllo sistemico di parassiti di animali a sangue caldo |
| DE10018370A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10043610A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| JP2002220310A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Sds Biotech:Kk | 防汚剤 |
| DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
| CN102014639B (zh) * | 2008-05-07 | 2015-02-25 | 拜耳作物科学股份公司 | 协同活性成分组合 |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2010108506A1 (de) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| WO2011067757A1 (en) | 2009-12-06 | 2011-06-09 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | INSECTICIDAL COMPOSITIONS OF CHITIN SYNTHESIS INHIBITORS (CSIs) AND THE ENTOMOPATHOGENIC FUNGUS NOMURAEA RILEYI |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| US20120296122A1 (en) * | 2011-05-17 | 2012-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroether-functionalized aminoaromatic compounds and derivatives thereof |
| EP2659777A1 (en) | 2012-05-04 | 2013-11-06 | Syngenta Participations AG. | New use of a pesticide |
| CN103858909B (zh) * | 2013-12-13 | 2017-01-04 | 广西农喜作物科学有限公司 | 含氟酰脲与氨基甲酸酯类杀虫剂的超低容量液剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933908A (en) * | 1970-05-15 | 1976-01-20 | U.S. Philips Corporation | Substituted benzoyl ureas |
| DE3235419A1 (de) * | 1981-09-28 | 1983-04-14 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Phenylharnstoffe |
| AU1634783A (en) * | 1982-06-28 | 1984-01-05 | Associated Milling Holdings Pty. Ltd. | Oscillating spraying apparatus |
| JPS59212463A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-01 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ベンゾイル尿素誘導体及び殺虫剤 |
| JPS60237056A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-25 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 |
| IT1213420B (it) * | 1986-12-19 | 1989-12-20 | Donegani Guido Ist | "n(-2,6-difluorobenzoil)-n'-3-cloro -41,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi ) etossi fenil urea ad attivita'insetticida. |
-
1985
- 1985-05-30 IT IT20973/85A patent/IT1186717B/it active
-
1986
- 1986-05-26 CA CA000510004A patent/CA1287644C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-26 ZA ZA863912A patent/ZA863912B/xx unknown
- 1986-05-27 AU AU57963/86A patent/AU601151B2/en not_active Expired
- 1986-05-28 AR AR86304135A patent/AR244662A1/es active
- 1986-05-28 DK DK198602493A patent/DK173602B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 JP JP61122387A patent/JPH0768204B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-29 ES ES555434A patent/ES8706619A1/es not_active Expired
- 1986-05-30 EP EP86107385A patent/EP0203618B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-30 AT AT86107385T patent/ATE62666T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-30 DE DE8686107385T patent/DE3678752D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-30 BR BR8602508A patent/BR8602508A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 MX MX2527A patent/MX163569B/es unknown
-
1990
- 1990-06-19 US US07/540,464 patent/US4980376A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8520973A0 (it) | 1985-05-30 |
| BR8602508A (pt) | 1987-01-27 |
| JPH0768204B2 (ja) | 1995-07-26 |
| ATE62666T1 (de) | 1991-05-15 |
| AR244662A1 (es) | 1993-11-30 |
| DK249386A (da) | 1986-12-01 |
| EP0203618A3 (en) | 1987-10-07 |
| EP0203618A2 (en) | 1986-12-03 |
| US4980376A (en) | 1990-12-25 |
| ES555434A0 (es) | 1987-07-01 |
| DK249386D0 (da) | 1986-05-28 |
| AU601151B2 (en) | 1990-09-06 |
| MX163569B (es) | 1992-06-02 |
| CA1287644C (en) | 1991-08-13 |
| ZA863912B (en) | 1987-01-28 |
| EP0203618B1 (en) | 1991-04-17 |
| ES8706619A1 (es) | 1987-07-01 |
| AU5796386A (en) | 1986-12-04 |
| JPS61280465A (ja) | 1986-12-11 |
| IT1186717B (it) | 1987-12-16 |
| DE3678752D1 (de) | 1991-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173602B1 (da) | Halogenbenzoyl-phenylurinstofderivater, fremgangsmåde til fremstilling af sådanne forbindelser, fremgangsmåde til bekæmpelse af angreb af skadelige insekter og insekticid blanding | |
| EP0071279B1 (en) | Substituted n-aroyl n'-phenyl urea compounds | |
| US4800195A (en) | Substituted azo N-phenyl-N'benzoylureas and their use as insecticides and acaricides | |
| CA1179688A (en) | Phenylureas | |
| US4687855A (en) | Certain 3-trifluoromethyl-5-chloro-2-pyridyloxy-aniline intermediates | |
| US4344951A (en) | N-Benzoyl N'-pyridyloxy phenyl urea | |
| CA1136647A (en) | Phenylureas | |
| EP0271923B1 (en) | N-(2,6-difluorobenzoyl)-N'-3-chloro-4-[1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy) ethoxy] phenyl urea having insecticidal activity | |
| EP0194688B1 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| US4342778A (en) | Insecticidal (2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxy-N-methylcarbamoyl)-(N'-alkoxycarbamoyl)-sulphides | |
| US4321276A (en) | Phenylureas | |
| US4594451A (en) | Benzoyl-ureas exerting an insecticide activity | |
| US4518804A (en) | Halo(alkoxy/alkylthio)-benzenamines | |
| US4418066A (en) | Phenylbenzoylureas | |
| EP0306055B1 (en) | N-(halobenzoyl)-N'-2-halo-4-[1,1,2-trifluoro-2-(trifluoro-methoxy)ethoxy]-phenyl-ureas with insecticide activity | |
| NZ197724A (en) | 1-(4-n-(3-chloro or bromoallyl)aminophenyl)-3-benzoylureas | |
| EP0115210B1 (en) | Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation | |
| AU602305B2 (en) | N-(halobenzoyl)-N-(polyhaloalkoxyphenyl) urea derivatives | |
| US4868215A (en) | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds | |
| US4659724A (en) | Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties | |
| CA1241005A (en) | Benzoylphenylureas | |
| EP0211665B1 (en) | Benzoyl-ureas having acaricide and insecticide activity | |
| EP0293943A2 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| CA1146178A (en) | Phenylureas | |
| JPS6354701B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |