NL8100106A - Bindmiddel en de toepassing daarvan. - Google Patents

Bindmiddel en de toepassing daarvan. Download PDF

Info

Publication number
NL8100106A
NL8100106A NL8100106A NL8100106A NL8100106A NL 8100106 A NL8100106 A NL 8100106A NL 8100106 A NL8100106 A NL 8100106A NL 8100106 A NL8100106 A NL 8100106A NL 8100106 A NL8100106 A NL 8100106A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
phosphate
polyisocyanate
particles
alkyl
mixtures
Prior art date
Application number
NL8100106A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of NL8100106A publication Critical patent/NL8100106A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00Compositions for processes using internal mould release agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

I ' < 0 * jr : ., VO 1303
Betr.: Bindmiddel en de toepassing daarvan.
De uitvinding betreft deeltjes· —'board-bindmiddelen en meer Τ'" * in het bijzonder de toepassing van organische polyisocyanaten als deeltjes boardbindmiddelen, preparaten voor deze toepassing en de aldus verkregen boardmaterialen.
5 Organische polyisocyanaten, speciaal tolueen-diïsoeyanaat, methyl- eenbis(fenylisocyanaat) en polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaten worden tegenwoordig pp ruime schaal als bindmiddelen of als component voor bindmiddelen voor het maken van deeltjesvormig board gebruikt, zie b.v. de Amerikaanse octrooischriften 3*^28.592, 3.^0.189» 3.557.263, 3.636.199» 10 3,870.655, 3.919.017 en 3.930.110.
Volgens een karakteristiek procédé worden.de bindmiddelharsen, eventueel in de vorm van een oplossing of een waterige suspensie of emulsie, aangebracht op of gemengd met de deeltjes van een cellulose-materiaal of een ander soort materiaal} waarmede een deeltjesvormig 15 board wordt gevormd, en wel onder toepassing van tuimelmengers of andere mengers al of niet met een roerder. Het mengsel van deeltjes en bindmiddel wordt vervolgens tot een soort mat verwerkt en onder druk verhit onder toepassing van persplaten. Deze werkwijze kan ehargegewijs of continu plaatsvinden. Om adhesie van het aldus gevormd board aan de verhitte 20 persplaten te verhinderen, was het tot dusver nodig een vel tussen te schuiven, dat ondoordringbaar was voor isocyanaat, en wel tussen het oppervlak van het board en de persplaat tijdens het vormproees, danwel het oppervlak van de persplaat voor elk vormen te bekleden met een passend loslaatmiddel of het oppervlak van de deeltjes zelf te bekleden 25 met een materiaal, dat zich niet aan de persplaten hecht. Elk van deze mogelijkheden, speciaal wanneer men continu wil werken, is omslachtig en een nadeel, voor een anderszins zeer bevredigende methode voor het maken van een deelt jesvormig board met zeer gunstige structuur en sterkte-eigens chappen.
30 Zoals beschreven in de octrooiaanvrage 79·θ63θ6 van 20 augustus 1979, kunnen de boven weergegeven nadelen van de toepassing vanorganische isocyanaten als deeltjesboardbindmiddelen cp een zeer bevredigende wijze worden verminderd door bepaalde fosforhoudende verbindingen als inwendige loslaatmiddelen in de isocyanaatpreparaten te verwerken.
35 De uitvinding cmvat7een verbeterd procédé voor het maken van 8100106 * ·* i - -- -2- deeltjesboard, waarbij deeltjes van een organisch materiaal, dat kan worden gecompacteerd^in contact worden gebracht met een polyi socy an aat en de behandelde deeltjes vervolgens worden gevormd tot board door toepassing van hitte en druk, waarbij de verbetering bestaat uit het in 5 contact brengen van deze deeltjes behalve met het polyisocyanaat met ca. 0,1 tot 20 delen op 100 gew. dln polyisocyanaat van een fosfaat gekozen uit (a) zure fosfaten met de formules 0 0 f f
10 R0_P - OH en (R0)oP OH
iïï (1) (2) en bun ammonium, alkalimetaal, aardalkalimetaal en amine zouten; en (b) pyrofosfaten afgeleid van de genoemde fosfaten 1 en 2 en meng-15 seis van deze laatsten; waarbij R alkyl met 3-7 koolstofatcmen, alkenyl met 3-7 koolstofatcmen, aryl, door tenminste een alkyl gesubstitueerd aryl, of R’-(O-CH-CH) w is, I j m
A B
20 waarin R' alkyl, aryl of met alkyl gesubstitueerd aryl, een van de groepen A en B waterstof en de ander waterstof, methyl, ehloormethyl of 2,2,2-trichloorethyl en m een gemiddelde waarde van 1-25 voorstellen; met dien verstande, dat (1) R' geen alkylgroep met 8 of meer koolstofatcmen is, wanneer 25 m kleiner is dan 6; (2) indien een van de groepen R' in formule 2 alkyl is met tenminste 3 koolstofatcmen de andere R groep ook methyl of ethyl kan zijn,'en (3) in formule 2 de twee RQ-groepen tezamen met het fosfor atoom, 30 waaraan zij zijn gebonden, bovendien een rest van een hetero cyclische ring met 5 of 6 ringatomen kunnen vormen.
De uitvinding omvat tevens nieuwe preparaten van organische polyisocyanaten met daarin een of meer van deze verbindingen. De uitvinding betreft voorts een deeltjesvormig board, vervaardigd volgens 35 het genoemde procédé.
8100106 -3- * * *
Met alkyl met 3-7 koolstofatcmen vorden verzadigde monovalente alifatische groepen met rechte of vertakte keten bedoeld, en vel met het aangegeven aantal koolstofatcmen per groep. Karakteristieke voorbeelden voor dit soort groepen zijn propyl, butyl, pentyl, hexyl en 5 heptyl alsmede de iscmere groepen daarvan.
Met alkyl zonder gespecificeerd aantal koolstofatcmen vorden naast de bovenstaande groepen ook groepen bedoeld met ten hoogste 35 koolstofatcmen, zoals octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, 10 eicosyl, heneicosyl, dodosyl, tricosyl, pentacosyl, hexacosyl, hepta-cosyl, octacosyl, nonacosyl, triacontyl, pentatriacontyl, e.d., alsmede de iscmere vormen daarvan.
Met alkenyl met 3-7 koolstofatcmen vorden eerwaardige rechte of vertakte alifatisehe groepen met tenminste een dubbele binding be-15 doeld, welke het aangegeven aantal koolstofatcmen tellen. Karakteristiek voor dit soort groepen zijn allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl en heptenyl» alsmede de iscmere vormen daarvan.
Met aryl vorden eerwaardige groepen bedoeld, ontstaan door verwijdering van een kern-vaterstofatocm van een aromatische koolwaterstof.
20 Karakteristieke voorbeelden zijn fenyl, naftyl, bifenylyl, trifenylyl, e.d. De uitdrukking met tenminste een alkyl gesubstitueerd aryl betreft arylgroepen als boven gedefinieerd met tenminste een alkylsubstituent. Voorbeelden hiervan zijn tolyl, xylyl» butylfenyl, octylfenyl, nonyl-fenyl, decylfenyl, decyltolyl, octadecylfenyl e.d.
25 Met de rest van een ‘hetereriiig met 5-6 ringatomen vorden groepen bedoeld met de formule °ηΗ2^Γ 30 waarin C^5pn een alkyleengroep met 2 of 3 koolstofatcmen in de keten en een totaal van 18 koolstofatcmen in de groep is .Karakteristiek voor dit soort alkyleengroepen zijn ethyleen, 1,3-propyleen, 1,2-butyleen, 1,2-hexyleen, 2-methyl-l,3-octyleen, 2,5-diëthyl-l,3-hexyleen, 2,U-di-35 hexyl-l,3-pentyleen e.d.
8100106 , - · 4- * ψ *
Met de uitdrukking pyrofosfaten afgeleid van de zure fosfaten 1 en 2 en mengsels daarvan wordt het volgende bedoeld. De zure fosfaten 1 en 2 worden gewoonlijk in de vorm van mengsels van het monozure fosfaat 2 en het dizure fosfaat 1 bereid, welke mengsels worden verkregen door 5 een reactie van de overeenkomstige alcohol BOH, waarin R de bovenweergegeven betekenis bezit, met fosforpentoxyde volgens op zichzelf bekende méthoden voor het bereiden van zure fosfaten; zie b.v. Kosolapoff, OrganqphosphorusCompounds, blz. 220-221 (1950), John Wiley and Sons, Ine. New york. Het aldus verkregen mengsel van de mono- en di-zure fosfaten 10 kan desgewenst worden gescheiden, b.v. door een fractionele kristallisatie van barium en overeenkomstige zouten als beschreven in het bovenweergegeven citaat. De afzonderlijke zure fosfaten of mengsels van de twee, kunnen bij de uitvinding worden gebruikt. De pyr of os f aten worden gemakkelijk uit de overeenkomstige zure fosfaten 2 en 1 verkregen en wel 15 door een reactie van de laatsten met een dehydraterend middel als ear-bonylchloride, aryl of alkylmanoisocyanatèn en polyisocyanaten, dihydrocarbylcarbodiïmiden e.d. volgens op zichzelf bekende methoden, zie b.v. Cramer an Winter, Chem. Ber. 9^, 989 (1961); 92 , 2761 (1959); J. Am. Chem. Soc. 80, 620¾ (1958) en 21, 3809 (1975). De afzonderlijke 20 zure fosfaten 1 en 2 kunnen afzonderlijk worden omgezet in de overeenkomstige pyrofosfaten of mengsels van de twee typen zure fosfaten 1 en 2 kunnen worden omgezet in overeenkomstige mengsels van pyrofosfaten.
Bij zure fosfaten met de formule 2 kamen de overeenkomstige pyrofosfaten overeen met de formule 25 Ö 0 1V t (τ) (R0)gP - 0 - F(0R)2 '3) waarin R en X de bovenweergegeven betekenis bezitten.
Bij de zure fosfaten met de formule 1 zijn de overeenkomstige pyrofosfaten een complex mengsel, waarvan de gemiddelde samenstelling 30 wordt weergegeven door de formule ^ 0 Γ 0 * HO_P__0,_P__OH (¾)
OR OR
x 35 waarin x een gemiddelde waarde van ea of meer is en R de bovenweergegeven 8100106 β * » --- betekenis bezit.
T»nic van de groepen R en R' in de diverse formules kan al of niet zijn gesubstitueerd door een of meer inerte substituenten, d.w.z. sub-stituenten zonder actieve waterstofatomen, en die dus niet reactief zijn 5 tij aanwezigheid van het polyisocyanaat .Karakteristiek voor dit soort substituenten zijn alkoxy, alkylmercapto, alkenyloxy, alkenylmercapto, chloor, "broom, jodium, fluor, cyaan e.d.
De uitdrukking alkalimetaal heeft de gebruikelijke betekenis en betreft lithium,natrium, kalium, rubidium of cesium. Met aardalkali-10 metalen worden meestal calcium, strontium, magnesium en barium bedoeld.
De uitdrukking aminezouten betreft zouten van de zure fosfaten met organische aminen, b.v. manoalkylaminen als methylamine, ethylsmine, iso-prcpylamine, sec.butylamine, amylamine, hexylamine, isohexylamine, octyl-amine e.d., dialkylaminen, zoals dimethylamine, E-ethyl-E-methylamine, 15 E-»ethyl-E-propylamine, E-methyl-E-is obutylamine, dixsopropylamine, E-ethyl-E-hexylamine, E-methy 1-E-isooctylamine e.d., trialkylaminen, als triëthylamine, trimethylamine, E,E-dimethylpr opylamine, E,E-dxmethyl-hexylamine, E,E-dxëthylisobutylamine en derg.; monoalkenylaminen als allylamine, 2-butenylamine, 3-hexenylamine, octenylamine en derg.; 20 dialkenylaminen als diallylamine, di-2-butenylamine, di-3-hexenylaaine en derg.; cycloalkylaminen als cyclcpropylamine, cyclobutylamine, cyelo-pentylamine, cyclohexylamine en derg.; E-alkyl-cycloalkylaminen als E-methylcyclcpentylamine, ïï-ethylcydcrontylamine, E-propyleyclohexylamine en derg.; cycloalkenylaminen, als cyclopentenylamine, cyclohexenylamine en 25 derg.; aralkylaminen als benzylamine, fenethylamine, fenylprqpylamine, benzhydrylamine en derg.; E-alkyl-E-aralkylaminen als E-methylbenzylamine, N-prqpylbenzylamine, N-isobutylbenzylamine, E-octylbenzylamine, E-methylfenethylamine en derg.; Ε,Ε-di ge substitueerde aralkylaminen als E,E-dimethylbenzylamine, N-methylbenzhydrylamine, E,E-diëthyl-3-fenylprcpyl-30 amine, E-butyl-2-fenethylamine en derg.; E-alkyl-axylaminen als E- methylaniline, E-isoprcpylaniline, E-hexylaniline, E-methyl-p-toluïdine, E-ethyl-m-xylidine, E-methylnaftylamine, E-methylbenzidine, Ε,Ε'-di-methylbenzidine en derg.; Ε,Ε-dialkylarylaminen als E,E-dimethylaniline Ε,Ε-dibutylaniline, E-hexyl-E-methylaniline, Ε,Ε-dimethyltoluidine en derg.; 35 E-aralkyl-arylaminen als E-benzy l.ani line, E-fenethylaniline, E-benzhydryl- 8100106 - . · -6- aniline en derg.; arylaminen als aniline» o-, m- en p-toluïdine, o-, m- en p-xylidine, 1-naftylamine, 2-naftylamine en derg.; alkanolaminen als ethanolamine, propaaolamine, diëthanolamine en derg.; heterocyclische aminen als pyridine, chinoline, pyrrolidine, piperazine, morfoline en 5 alkyl-gesubstitueerde pyrrolidinen, piperidinen, piperazinen en mor-folinen, als N-methylpyrrolidine, N-ethylpiperidine, N-methyl-N'-hexylpiperazine, N-methyl-morfoline en derg.
De onderhavige werkwijze wordt nagenoeg gelijkelijk uitgevoerd als bekende werkwijzen, waarbij een organisch polyisocyanaat als bindende 10 hars wordt toegepast, danwel een component daarvan (zie b.v. Offen-legungsschrift 2.610.552 en Amerikaans octrooischrift 3.428.592) met als hoofdverschil, dat een als boven gedefinieerd fosfaat in combinatie met het isocyanaatpreparaat wordt gebruikt cm de deeltjes te behandelen die samen worden gebonden tot een deeltjes-boardmateriaal.
15 Het deeltjesboandmateriaal wordt dus volgens de uitvinding verkregen door hout, andere cellulose of een organisch of anorganisch materiaal, onder hitte en druk bij aanwezigheid van eerbindmiddelsysteem in de vorm van een combinatie van een organisch polyisocyanaat en een bovenweergegeven fosfaat, hieronder'aangeduid als"fosfaat-losmidde1" · 2Ό te campacteren.
Het polyisocyanaat en het fosfaatlosmiddel kunnen afzonderlijk met de deeltjes in contact worden gebracht, maar volgens een voorkeursuitvoeringsvorm worden polyisocyanaat en fosfaat gelijktijdig of na samenmengen met de deeltjes in contact gebracht. Of de polyisocyanaten en 25 fosfaten afzonderlijk of gemengd worden toegevoegd, zij kunnen als zodanig, d.w.z. zonder verdunnings- of oplosmiddelen, danwel een of beide in de vorm van dispersies of emulsies worden toegepast.
De polyisocyanaatcamponent van het bindmiddelsysteem kan elk organisch polyisocyanaat zijn, dat tenminste twee is ocy anaat groepai per 30 molecuul bevat. Voorbeelden van dit soort polyisocyanaten zijn di- fenylmethaandiïsocyanaat, m- en p-fenyleendiïs ocyanaten, chloorfenyleen-diïsocyanaat, J. ></-sylyleendiïsocyanaat, 2,4- en 2,6-tolueendiïsocyanaat en mengsels van deze twee isomeren, die in de handel verkrijgbaar zijnj trifenylmethaantriïsocyanaten, 4,4’-diïsocyanatodifenylether en poly-35 methyleenpolyfenylpolyisocyanaten. De laatste polyisocyanaten zijn meng- 8100106 ; .....
** # - ' ' VT- sels met ca. 25-90 gev.% me thyleenbis(fenylisocyanaat) terwijl de rest van het mengsel uit polymethyleenpolyfenylpolyis ocyanaat "bestaat met een functionaliteit ran meer dan 2,0. Dergelijke polyisocyaaaten en hun "bereiding zijn reeds lang "bekend, "b.r. uit de Amerikaanse octrooischriften 5 2.683.730, 2.950.263, 3.OI2.OO8 en 3.097.191· Deze polyisocyaaaten kun nen ock in diverse gemodificeerde vormen worden verkregen. Een van dit soort vormen cauvat een polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaat als "bovenbeschreven, dat tevoren korte tijd is verhit, gewoonlijk op temperaturen tussen I50 en ca. 300°C tot de viscositeit "bij 25°C is opgelopen tot 10 een waarde tussen 800 en 1500 centipoise. Een verder gemodificeerd polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaat is er een, dat is behandeld met ondergeschikte hoeveelheden van een epaxyde om de zuurgraad ervan te verminderen, een en ander volgens Amerikaans octrooischrift 3.793.362.
De polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaten zijn de voorkeurspoly-15 isocyanaten voor het "bindmiddelsysteem van de uitvinding. Bijzondere voorkeur genieten polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaten met 35-65 gew.Jf methyleehbis (f enylisocyanaat).
Wanneer men het organische polyisocyanaat wenst te gebruiken als "bindmiddelsysteem in de vorm van een waterige emulsie of dispersie vol-20 gens de uitvinding, kan deze waterige emulsue of dispersie worden verkregen onder toepassing van elke in deze technieken bekende methode voor het "bereiden van waterige emulsies of dispersies» alvorens het preparaat als "bindmiddel toe te passen. B.v. wordt het polyisocyanaat bij aanwezigheid van een emulgeermiddel in water gedispergeerd, 25 Dit emulgeermiddel kan elk gebruikelijk emulgeermiddel zijn, b.v. anio-nogene of non-ionogene middelen. Karakteristiek voor non-ionogene middelen zijn polyoxyethyleen en polyoxypropyleenalcoholen en bldk-copolymeren van twee of meer eenheden van ethyleenoxyde, propyleenoxyde, butyleenoxyde, alsmede styreen! gealkoxyleerde alkylfenolen, zoals nonyl-30 fenoxy-poly(ethyleenoxy)ethanolen; gealkoxyleerde alifatische alcoholen, zoals geëthaxyleerde en gepropaxyleerde alifatische alcoholen met ca.
U=18 koolstof atomen; glyceriden van al of niet verzadigde vetzuren als stearinezuur, oliezuur, en ricinolzuren e.d.; polyoxyalkyleenesters van vetzuren, zoals stearine-, laurine-, olie- en dergelijke zuren; 35 vet zuur amiden, zoals dialkanolami den van vetzuren, zoals stearine-, 8100106 -8-~ * .
laurine-, olie- en dergelijke zuren. Een gedetailleerde opsomming van dit soort materialen kan worden gevonden in de Encyclopedia of Chemi-'? cal Technology, 2e druk, deel 10, hlz. 531-55*1» (1969) Interscience Publishers, Hew York.
5 De vorming van de emulsie of dispersie kan worden uitgevoerd op ieder tijdstip alvorens hij als bindmiddelpreparastwordt gebruikt, maar bij voorkeur binnen ca. 3 uren alvorens hem te gebruiken. Elke methode voor de bereiding van waterige emulsies kan worden toegepast bij het bereiden van de waterige polyisocyanaatemulsies volgens de uitvinding.
10 B.v. wordt de emulsie gevormd door het polyisocyanaat, het emulgeer-middel en water samen te voegen onder druk onder toepassing van een gebruikelijke verstuiver, waarin stromen water en polyisocyanaat samenkomen en onder turbulentie in een mengkamer of de verstuiver worden gemengd. De aldus gevormde emulsie wordt in de vorm van een verstuiving 15 af gevoerd en gericht op de cellulosedeeltjes, welke men tot board wenst te verwerken.
Als boven weergegeven kan het fosfaat losmiddel als afzonderlijke component met de deeltjes in contact worden gebracht, in welk geval het zonder verdunningsmiddelen of als een waterige oplossing of dispersie 20 wordt gebruikt. Bij voorkeur wordt het fosfaat op zichzelf of in een verdunde vorm, d:w.z. afzonderlijk van het polyisocyanaat op de deeltjes gesproeid. Maar volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm worden fos-faatlosmiddel en polyisocyanaat samen als een enkelvoudig preparaat toegepast. Dit kan op diverse wijzen geschieden. Wanneer b.v. het poly-25 isocyanaat als bindmiddelhars zonder verdunningsmiddelen als water wordt gebruikt, kan het fosfaatlosmiddel in het polyisocyanaat door eenvoudig te mengen worden verwerkt. Indien het polyisocyanaat als bindmiddelhars in de vorm van een waterige emulsie wordt toegepast, kan het fosfaatlosmiddel als een afzonderlijke component tijdens de vorming van de emulsie 30 of na de vorming daarvan worden toegevoegd, danwel volgens een bijzonder gunstige uitvoeringsvorm kan het fosfaat met het organische polyisocyanaat worden voorgemengd alvorens het laatste te emulgeren. Zo kunnen organisch polyisocyanaat en fosfaatlosmiddel worden voorgemengd en opgeslagen gedurende elke gewenste tijdspanne alvorens de emulsie te 35 vormen. Voorts kan een emulgeermiddel bij het bereiden van de emulsie 8100106 r f 3- worden toegepast, welk emulgeermiddel ook in het mengsel van organisch polyi socyanaat en fosfaatlosmiddel tot een houdbaar stabiel preparaat worden verwerkt, welk preparaat vervolgens op het gewenste tijdstip tot een waterige emulsie kan worden verwerkt, die een goede bindmiddelhars 5 vormt door eenvoudigweg water toe te voegen.
Wanneer het polyisocyanaat als bindmiddel in de vorm van een waterige emulsie wordt toegepast, zal de hoeveelheid organisch polyiso-cyanaat in deze waterige emulsie bij voorkdur 0,1-99 gew.$ en liefst 25-75 gew.$ daarvan uitmaken.
10 Of het fosfaatlosmiddel wordt toegepast als een afzonderlijke com ponent of in combinatie met het polyis ocyanaat, de hoeveelheid fosfaatlosmiddel moet 0,1-ca. 20 gew.dln/100 dln polyis ocyanaat en bij voorkeur 2.10 gew.dln per 100 dln polyisocyanaat bedragen. De hoeveelheid ernul-geermiddel nodig voor het verkrijgen van een waterige emulsie is niet 15 critisch en varieert afhankelijk van het specifieke emulgeermiddel, maar zal gewoonlijk tussen 0,1 en 20 gew.% berekend op het polyisocyanaat . bedragen.
Eet uitgangsmateriaal voor het deelt jesvormige board omvat deeltjes van cellulose en overeenkomstige materialen, die kunnen worden ge-20 ccmpacteerd en gebonden tot board. Karakteristiek zijn b.v. houtdeeltjes afkomstig van houtafval, schilfers e.d. Deeltjes van andere cellulose-materialen» zoals papier afval, pulp of plantaardige vezels, als kaf, stro, bagasse en dergelijke, alsmede niet-cellulosematerialen als polyurethanafval, polyisocyanuraatstukjes en polymeerschuimstukjes kun-25 nen eveneens worden toegepast. Ook anorganische materialen als ge- hydrateerd alumina, gips en anorganische vezels kunnen worden toegepast, hetzij op zichzelf of in combinatie met een van de bovengenoemde cellulose of niet cellulose-materialen.voor het vormen van een specifiek hoard. Desgewenst kunnen mengsels van cellulosedeeltjes worden toegepast.
30 Deeltjesboard is b.v. met groot succes vervaardigd uit houtdeeltjesmengsels met daarin tot 30% bastmateriaal.
Het vochtgehalte van de deeltjes kan - wisselen tussen'O.aica.
2k gev.%. Meestal bevatten deeltjes van houtafval 2 tot 20 % vocht en deze kunnen worden toegepast zonder eerst te worden gedroogd.
35 Deeltjesboard wordt vervaaié.gd door de deeltjes met de componenten 8100106 -- ' -10- t van het bindmiddelpreparaat hetzij afzonderlijk of in combinatie te sproeien, terwijl deze deeltjes -worden gemengd of geroerd in een menger of een andere mengapparatuur. Meestal wordt in totaal 2 tot 8 gsw.% van het bindmiddelsysteem (zonder het daarin aanwezige water) toege-5 voegd, berekend op het droge gewicht van de deeltjes maar grotere of kleinere hoeveelheden hindmiddelhars kunnen hij elke gegeven toepassing worden gebruikt. Meestal is het, indien de deeltjes groot zijn, zoals bij chipboard of gelaagd board, mogelijk kleine hoeveelheden bindmiddel van b.v. 1 gew.% of zelfs nog minder berekend op het gewicht van de 10 deeltjes toe te passen. Wanneer de deeltjes daarentegen zeer klein zijn, en dus een groot oppervlak hebben vergeleken met hun volume, zoals bij poedervormige anorganische materialen, is het gewenst grotere hoeveelheden bindmiddel tot b.v. 20 gew.$ of zelfs meer toe te passen. Desgewenst kunnen ook andere materialen, zoals wasplakmiddelen, vuur-15 vertragers, pigmenten en dergelijke tijdens het mengen eveneens aan de deeltjes worden toegevoegd.
Ha voldoende mengen tot een uniform mengsel is verkregen, worden de beklede deeltjes gevormd tot een losse mat'of vilt, liefst met daarin k tot 18 gew.% vocht. Deze mat wordt dan in een verhitte pers tussen 20 platen aangebracht en gecomprimeerd cm de deeltjes tot een board te verwerken. Druktijden, temperaturen en drukken kunnen sterk wisselen afhankelijk van de dikte van het board, de gewenste dichtheid van dit ‘ board, de grootte van de gebruikte deeltjes en andere in deze techniek békende if actoren. B.v. wordt het deelt jesboard van 1$ cm dik en een 25 gemiddelde dichtheid bij drukken van ca. 20-50 kg/cm en temperaturen van ca. l60-19O°C toegepast. Het persen duurt meestal 2-5 minuten.
Omdat een deel van het vocht in de mat met polyisocyanaten kan reageren tot polyurea, is het vochtniveau in de mat niet zo kritisch bij iso-cyanaatbindmiddelen als bij andere bindmiddelsystemen.
30 Het bovenweergegeven procédé kan chargegevijs, d.w.z. afzonder lijke stroken deeltjesboard kunnen worden gevormd door een passende hoeveelheid deeltjes met bindmiddelharscombinatie worden behandeld, verhit en geperst; maar het procédé kan ook continu worden uitgevoerd door behandelde deeltjes in de vorm van een continue laag of mat door een 35 verhittings- en perszone, begrensd door boven-en onderstaalbanden, ......810 0 10 6 «* -ÏE- waaraan en waardoor de "benodigde hitte en druk wordt toegepast.
Of de werkwijze chargegewijs of continu wordt uitgevoerd, gevonden is, dat het specifieke hoardmateriaal verkregen onder toepassing van een polyisocyanaat en een fosfaatlosmiddel volgens de uitvinding snel 5 van de metalen platen van de pers loslaat en geen neiging vertoont cm aan deze platen te hechten. Dit staat in directe tegenstelling tot eerdere ervaringen hij het gebruik van polyisocyanaten op zichzelf als hindmiddelharsen, zoals reeds hoven toegelicht.
Terwijl elk van de bovengenoemde fosfaatlosmiddelen op zichzelf 10 of in combinatie kan worden gebruikt, wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding het gebruik van pyrofosfaten of gemengde pyrofosfaten afgeleid van mengsels van de zure fosfaten 1 en 2 bij voorkeur toegepast.
Zo worden de vrije hydroxylgroepen in de pyrofosfaten of enigerlei vrije hydroxylgroepen in de vorm van onamgezet zuurfosfaat uitgangsmateriaal 15 gewoonlijk voldoende gehinderd cm niet reactief te zijn bij kamertemperatuur met het bij de uitvinding gebruikte polyisocyanaat, terwijl de pyrofosfatèniin ccmbinatie met deze polyisocyanaten gedurende lange tijd kunnen worden bewaard zonder dat enige achteruitgang optreédt. Wanneer evenwel het mengsel van pyrofosfaat en polyisocyanaat wordt geëmulgeerd 20 en bij de uitvinding toegepast, zal zo neemt men aan, de verwerkings-temperatuur en de stocm ontstaan bij de vorming van het deeltjesboard resulteren in een hydrolyse van het pyrofosfaat onder terugvoxming van de overeehkcmstige zure fosfaten, welke laatsten dan een latere los-lating van het deeltjesboard van de persplaten bevordert. Er wordt pp 25 gewezen, dat deze theorie alleen bij wijze van toelichting moet warden opgevat j en niet als een eventuele beperking van het bestek van de uitvinding.
Als gezegd, worden de monozure fosfaten 2 en de dizure fosfaten 1 alsmede hun zouten, die bij de uitvinding worden gebmikt, volgens ge-30 bruikelijke werkwijzenbereid, b.v. door een reactie van een passende alcohol KOH, waarin R de bovenweergegeven betekenis bezit, met fosfor-pentoxyde; Kosolapoff, zie citaat. Het zal deskundigen duidelijk zijn, dat het mogelijk is door gebruik van mengsels van .2 of meer verschillende alcoholen bij deze reacties corresponderende mengsels van zuurfosfaten 35 1 en 2 te vormen, waarbij de diverse componenten van het mengsel ver- 8100106 ............
#· - ' -12- schillende waarden voor de groep E kunnen bezitten. Als boven gezegd kunnen de mengsels van mono- en dizure fosfaten, verkregen bij deze reactie, in de afzonderlijke componenten worden gescheiden volgens gebruikelijke methoden, zoals een fractionele kristallisatie en der-5 gelijke, en de aldus verkregen afzonderlijke verbindingen kunnen eveneens bij de werkwijze worden toegepast. Ook en bij voorkeur kan het mengsel van mono- en dizure fosfaten verkregen bij deze reactie als zodanig worden gebruikt, zonder scheiding in zijn componenten; desgewenst kan het worden omgezet in een corresponderend mengsel van pyro-10 fosfaten onder toepassing van de bovenweergegeven procedures; de laatste mengsels kunnen dan worden gebruikt bij de uitvinding.
Voorbeelden voor de zure fosfaten met de formule 1, die op zichzelf of in combinatie met andere zure fosfaten bij de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn: mono-0-propyl, mono-0-butyl, mono-O-pentyl, 15 mono-0-hexyl en mono-O-heptyl alsmede de dizure fosfaten, waarbij de veresterende groep is afgeleid van een monovalente alcohol, die is ontstaan onder toepassing van passende molhoeveelheden ethyleenoxyde, propyleenoxyde, epichloorhydrine of 1,1,1-trichloorbutyleenoxyde.
Voorbeelden voor zure fosfaten met de formule 2, die op zichzelf of 20 in combinatie met andere zure fosfaten kunnen worden gebruikt zijn 0,0-di(propyl), 0,0-di(butyl), 0,0-di(pentyl), 0,0-di(hexyl) en 0,0-di(heptyl), alsmede de diveresterde monozure fosfaten, waarbij het veresterende stuk is afgeleid van een monovalente alcohol, die voorzien is van een passende molaire hoeve&heid ethyleenoxyde, propyleenoxyde, 25 epichloorhydrine of 1,1,1-trichloorbutyleenoxyde. Voorbeelden van de laatste typen fosfaten, die gemengd met de overeenkomstige difosfaten kunnen worden toegepast, zijn de materialen die onder de merknaam Tryfac door Enery Industries Ine. worden verkocht.
Bij een verdere uitvoeringsvorm van de uitvinding werd gevonden, dat 30 de combinatie van polyisocyanaat en fosfaat-losmiddéLbij de uitvinding kan worden gebruikt in ccmbinatie met thermohardende harsbindmiddelen, die tot dusver eveneens in de techniek werden gebruikt, zoals fenol-formaldehyde, resorcinol-formaldehyde, melamine-formaldehyde, ureum-formaldehyde, ureum-furfural en gecondenseerde furfurylalcoholharsen.
35 lliet alleen vermijdt men bij toepassing van een dergelijke combinatie 8100106 -13- * de problemen van plakken van de afgewerkte deeltj esboards aan de drukplaten van de pers, maar ook problemen, die men vroeger ontmoette met een mengsel van isocyanaat en de bovenweergegeven thermobardende hars-bindmiddelen werden aldus vemeden, terwijl de fysische eigenschappen 5 van de deeltjesvormige boards aldus duidelijk werden verbeterd door bet gebruik van de combinatie.
De volgende bereidings- en toepassingsvoorbeelden geven de uitvinding nader weer en lichten het geheel beter toe. Bereidingsvoorbeelden 10 Een reeks zure fosfaten (mengsels van mono- en di-zure fosfaten) werd bereid door omzetting van de overeenkomstige alcohol met fosfor-pentoxyde onder toepassing van de volgende standaardprocedure, die wordt geïllustreerd voor het bereiden van een mengsel van het overeenkomstige mono- en di-(hexyloxye thyleenoxyethyl)fos faat door een reactie 15 van hexylcarbitol £hexylether van diëthyleenglycol) met f osf orpentoxyde. Een totaal van 9*97 g (0,07 mol) f osf orpentoxyde werd onder stikstof en afwezigheid van vocht toegevoegd aan 50 g vers gedestilleerd methyl-eenchloride. Aan dit mengsel werd onder goed roeren een totaal van kl,U g (0,2l8 mol) hexylcarbitol toegevoegd en wel zo snel, dat het 20 geheel goed aan de kook bleef. Nadat alles was toegevoegd liet men het oplosmiddel langzaam uit het reactiemengsel wegdestilleren, waarbij de temperatuur van de destillatiekolf niet boven 8o°C kwam. De laatste resten oplosmiddel werden in vacuo op een roterende filmverdamper gedurende 15-30 minuten bij 85-90°C verdampt. Aldus verkreeg men een 25 mengsel van de mono- en di-(hexylaxyethyleenoxyethyl) zure fosfaten.
Onder toepassing van de bovenweergegeven procedure maar door hexylcarbitol door een equivalente hoeveelheid van de volgende alcoholen pr cpyloxypropanol; butyloxypropanol] 30 fenoxypropanol; fenoxyethanol; nonylfenaxyethanol; butylcarbitol; ____ tri decylf enoxye thyleenoxye thanol/C^ ^^y-0(CB^ )^0-(0^ )2“0H7 5 35 butylether van triiethyleenglycolJ/C^HpOiCHgJgOiC^JgOiCHg^OHy; 8100106 i - ·- - -l£- tridecylether -van nona(ethyleenglycol)/C^0(CHgCHgO LhJ; mèthylether van dóde ca(ethyleenglycol)/CH^O(CHgCHgO) ^ 2·^ dodecylether van dodecaCethyleenglyco^/S^^tjO^^CHgO^12$* methylether van' heptadeca(ethyleenglycol)^011^0(CHgCHgO )^ïï7 ; 5 fenol; mengsl van methanol en dodecanol'; n-propanol; n-hutanol; heptanol; en tridecylalcohol; 10 te vervangen, verden de overeenkernstige mengsels van de mono- en di-zure fosfaten verkregen. Al deze zure fosfaten verden toegepast als losmiddelen in combinatie met een polyisocyanaat bindmiddel hij het maken van deeltjeshoardsvolgens de uitvinding.
Toenass ingsvoorheeld 1 15 Een reeks monsters houtdeeltjesboard werd vervaardigd onder toepassing van een combinatie van een polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaat en een zuur fosfaat als bindmiddel. Het gebruikte polyisocyanaat vas steeds een polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaat met ca. U8 gev.$ methyl- eenbis(fenylisocyanaat) en een isocyanaatequivalent van 13^,5 alsmede 20 een viscositeit bij 25°C van 173 cps. Een steeds verschillend zuur fosfaat verd toegepast, maar alle zure fosfaten-.varen mengsels van di- zure fosfaten met de formule 0 en mono-zure fosfaten T· 0 R0-P(0H)o 6R0 )gP( OH^aarin R de vaarde had die is weergegeven in tabel A, vaarbij 25 het mengsel van zure fosfaten steeds vas bereid als beschreven in het voorgaande voorbeeld, tenzij anders is aangegeven.
De wij 2B vaar op het board verd vervaardigd vas steeds als volgt:
Een charge van 2500 g Douglas sparrehoutsnippers verd in een roterende menger gebracht en onder tuimelmengen besproeid met 112 g van 30 het polyisocyanaat, onder toepassing van een verfspuit. Nadat het besproeien en tuimelmengen met polyisocyanaat vas afgelopen, verden de behandelde snippers onder toepassing van dezelfde methode en apparatuur bespoten met een hoeveelheid van het mengsel van de zure fosfaten, zodanig dat de totale hoeveelheid fosfor aanwezig in combinatie van zuur 35 fosfaat en polyisocyanaat ca. 1 gew.$ bedroeg. De nauwkeurige hoeveelheid '810 0 106' 0 : * -i> van het gebruikte zure fosfaat is telkens in tabel A weergegeven. Het mengsel van zure fosfaten werd met kO-50 g Freon R11 (trichloorfluor-msthaan) of water (jverdunningsmiddel telkens in tabel A weergegeven) verdund cm het sproeien te vergemakkelijken. Een portie van 2156 g 5 van de behandelde snippers werd vervolgens toegepast voor het maken van een board met een dikte van 1 cm onder toepassing van de volgende procedure. De beklede deeltjes werden gevormd tot een vilten mat en wel op een 60 x 90 cm koud gewalste stalen plaat, bedekt met een vel aluminiumfolie, en wel met behulp van een vormexÊLraam met de binnen-10 afmetingen van hT x 75 cm. Na verwijdering van dit vormende raam werden stalen staven met een dikte van 1 cm (gelijk aan de gewenste dikte van het uiteindelijke board) rond de randen van de filtermat geplaatst en een vel aluminiumfolie alsmede een tweede 60 x 90 cm koud gewalste stalen plaat bovenop de mat gelegd. Het geheel werd vervolgens op de 15 onderste persplaat van een pers gelegd en 2,5 minuut onder een druk van 35 kg/cm minimaal geperst. De persplaten van de pers waren voorverhit op 1T7°C alvorens werd geperst. Nadat het gevormde board met de alu-miniumvellen in contact daarmee van de persplaten van de pers was verwijderd, werd het relatieve gemak, waarmee de aluminiumfolie losliet.
20 van het deeltjesboard beoordeeld met voortreffelijk (geen enkele-veerstand tegen verwijdering), goed (geen weerstand tegen afpellen van de folie) of redelijk (enige weerstand maar kon worden af gepeld zonder scheuren of andere schade aan folie). Uit de cijfers blijkt, dat alle zure fosfaten, die werden gebruikt, gunstige loslaat eigenschappen opleverden.
25 De cijfers zijn weergegeven in tabel A.
/ 8100 10 6 : - -Γ6- ·* *-9
Tahel A
R in zuur % w/w P in $ w/v:zuur verdun- wijze van fosfaat hindmid- fosfaat in ner voor loslaten del het hind- fosfaat middel 1 C^O-C^g- 1,1 8,6 Freon goed C^O-CgHg- 1,0 8,T Freon voortref.
CgH50-C3Hg- 1,0 9,7 Freon redelijk 2C1|H90-CH2CH2- 1,0 12,¾ water goed nonylfenyl-O-CHgCHg- 0,9 1¾.¾ Freon-· voortr.
C^-tOCHgCHg^g 1,0 10,2 Freon voortr.
CgH^OCHgCHg^ 1,0 11,9 Freon voortr.
tridecylfenyl-(0CH2CH2-^2 0,8 16,8 Freon voortr.
C^H9-(0CH2CHg)3 1,0 12,1 Freon voortr.
^diinonylJfenylCOCHgCH^ 0,8 28,9 Freon voortr.
^3^0¾¾¼.. 0,8 25,1 Freon voortr.
xtaonylfenyl-(0CH2CH£^ 0,8 30,1 Freon voortr.
XCH3-(0CH2CH2hj2 1,2 2^,3 Freon vooirtr.
Χ°12Η25 (°CH2GH2^2 0,8 29,¾ Freon voortr.
XCH3-(0CH2CH2-tfT - 1,2 30,0 . Freon voortr.
C12¾ 5 (0CH2 0^^23 °»7 ^2,2 Freon redelijk C^H9~ 1,0 · 6,2 Freon redelijk C/rH,-- 1,5 10 Freon redélijk o 5 mengsel van CH3 en 0,9 7,1 Freon voortr.
nonylfenyl 0,6 7,¾ Freon voortr.
Voetnoten hij tahel A: 1: hindm. = polyisocyanaat + zuur fosfaat 2: diëthylaminezout: Virco Pet 30: van Mohil Corporation 3: Tryfac 5555 : finery Industries hi Tryfac 5556 : Emery Industries x : F1V van deze zure fosfaten vormde gemengd met het isocyanaat een goede emülsie hij schudden met water.
— 8Ί 00 10 6 / : -17-
Toenassingsvoorbeeld 2
Onder toepassing van de werkwijze weergegeven in voorbeeld I, maar door vervanging van het mengsel van zure fosfaten door dibutyl-fosforzuur (Mobil Corporation) in een hoeveelheid van 12 gew.$, berekend 5 op het totale gewicht van pyrofosforzuur en polyisocyanaat werd een deeltjesboard verkregen, waarvan de loslaatkwaliteit kon worden aangeduid met redelijk.
Toepassingsvoorbeeld 3
Een verdere reeks houtdeeltjesboards werd vervaardigd onder 10 toepassing van de procdure van voorbeeld 1 met het enige verschil, dat het mengsel van zure fosfaten werd gemengd met het polyisocyanaat en dit mengsel met ^0-50 g Freon R11 werd verdund alvorens op de houtsnippers te worden versproeid. Het bij deze gehele serie gebruikte polyisocyanaat was hetzelfde als dat van voorbeeld 1. Een ander zuur 15 fosfaat werd telkens toegepast, maar alle zure fosfaten waren mengsels van di-zure fosfaten met de formule Q en mono-zure fosfaten o εθ-ρ(οη)„ (R0)2P(0H), waarin R waarde had die is weergegeven in tabel B; dit mengsel van zure fosfaten was bereid als beschreven in het bereidings-20 voorbeeld, tenzij anders is aangegeven. Het gemak, waarmee de aluminium folie losliet, werd beoordeeld op de basis van voorbeeld 1. De resultaten zijn weergegeven in tabel B.
Tabel B
R in zuur fosfaat % w/w P in % w/w zuur gemak waarmee p- bindmiddel fosfaat folie loslaat 5 in bindmiddel 1 x2 Cl3H27(0CH2^g 0,6 lU,3 voortreffelijk 1,0 5»0 redelijk
CjjHp" 1,7 10,0 voortreffelijk 30 ΟγΗ^ 1,3 10,0 · voortreffelijk ^ 2-ethyIhexyl- 1,2 10 goed
Voetnoten bij tabel B:' x: Dit zure fosfaat, /vormde gemengd met het isocyanaat een emulsie bij schudden met water.
y. 1: bindmiddel = polyisocyanaat + zuur fosfaat 8100106 - -18- 5 2: Tryfac βίΟΑ: Emery Industries 3: Mobil Corporation.
Als weergegeven in dit voorbeeld en in voorbeeld 1 had een reeks van de gebruikte zure fosfaten zeIf-emulgerende eigenschappen, 5 d.v.z. zij vormen emulsies bij schudden of anderszins roeren met water bij afwezigheid van een extra bevochtigingsmiddel. Deze vondst is van bijzonder voordeel», wanneer het polyisocyanaatbindmiddel met het zure fosfaatlosmiddel wordt gebruikt in de vorm van een waterige emulsie, omdat bij de bovengenoemde zure fosfaten er geen behoefte bestaat aan 10 het gebruik van een extra emulgeermiddel, omdat het zure fosfaat zowel als losmiddel als als emulgeermiddel fungeert. Tevens is gevonden,dat dergelijke zelf-emulgerende eigenschappen ook worden gevonden bij die zure fosfaten met de formules 1 en 2, waarin R R’-CO-CH-CH-}- voorstelt» , f m
A B
15 waarbij R' ,A en B de bovenweergegeven betekenis bezitten en m een gemiddelde waarde van 3-30 bezit.
8-1-0-0 10 6

Claims (15)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van deelt j esboard waarbij deeltjes organisch materiaal, die kunnen worden gecanpacteerd in contact worden gebracht met een polyisocyanaatpreparaat en de behandelde deeltjes vervolgens tot boardmateri aal worden gevormd onder toepassing van hitte 5 en druk, met het kenmerk, dat men deze deeltjes behalve met het genoemde polyisocyanaatpreparaat ook met 0,1-20 dln op 100 gew.dln van het poly-isocyanaat in contact brengt met een fosfaat gekozen uit (a) zure fosfaten met de formules 0 0
10 EO?— 3?-OH en (R0)oP-0H l 2 OH (1) (2) alsmede de ammonium, alkalimetaal, aardalkalimetaal en amine zouten daavan, of 15 (b) pyrofosfaten, afgeleid van de zure fosfaten 1 en 2 of mengsels - van de laatsten; waarbij elke R onafhankelijk is gekozen uit: alkyl met 3-7 koolstof at omen, alkenyl met 3-7 koolstof at omen, aryl met tenminste een alkyl gesubsti-tueer aryl en
20 E’-(0-CH-CH^- I 1 m. A B waarbij R’ alkyl, aryl en tenminste door een alkyl gesubstitueerd aryl voorstelt, een van de· groepen A en B waterstof is en de ander waterstof, methyl, chloormethyl of 2,2,2-trichloorethyl, en m een gemiddelde 25 waarde van 1 t/m 25 voorstellen; met dien verstande, dat (1) R" geen alkyl met 8 of meer koolstofatanen is, wanneer m een waarde heeft van minder dan 6; (2) wanneer een van de groepen R in de formule 2 alkyl is met tenminste 3 koolstofatcmen de andere groep R odk methyl of ethyl kan zijn en 30 (3) in formule 2 de twee groepen R0 tezamen met het fosforatoan., waaraan zij zijn gebonden ook een rest van een heterocyclische ring met 5-6 ringatomen kunnen vormen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het poly-isocyanaat een polymethyleenpolyfenylpolyisocyanaat is met ca. 25-90 Op J gev.£ methyleehbis (fenylisocyanaat), en de rest van het mengsel bestaat 8100 10 6 -2&- * > * * uit oligamere p olyme thy le enp olyfenylp olyi s ocy an at en met een functionaliteit van meer dan 2.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het poly-methyleenpolyfenylpolyisocyanaat voor ca. 35-65 gev.% uit methyleenbis 5 (fenylisocyanaat) bestaat. U. Werkwijze volgens conclusie 1, waarin R in de formules 1 en 2 een alkylgroep met 3-7 koolstof atomen is.
5· Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de deeltjes, gebruikt bij het vervaardigen van het boardvoorwerp houtsnippers zijn.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij.het polyisocyanaat 'enrhet fosfaat gelijktijdig op de deeltjes worden aangebracht en wel in de vorm van een waterige emulsie.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, waarbij de waterige emulsie van het polyisocyanaat tevens een emulgeermiddel bevat.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de deeltjes afzonderlijk met polyisocyanaat en fosfaat in contact worden gebracht.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat polyiso cyanaat en fosfaat elk in de vorm van een waterige dispersie worden toegepast.
10. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de deeltjes met water in contact worden gebracht alvorens zij in contact kamen met polyisocyanaat en fosfaat.
11. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het fosfaat een lid is van de gr oep~bës taande uit butyl-dizuur fosfaat, dibutylmonozuurfos- 25 faat, mengsels daarvan en de pyrofosfaten afgeleid daarvan, door een verwijdering van water.
12. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het fosfaat een van de volgende is: heptyl-dizuur-fosfaat, diheptylmonozuurfosfaat, mengsels daarvan en de pyrofosfaten, verkregen door verwijdering van 30 water uit deze mono- en di-zuurfosfaten of mengsels daarvan.
13. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het fosfaat een zelf-emulgerend fosfaat is gekozen uit de zure fosfaten met de volgefi.de formules, mengsels daarvan en de pyrofosfaten afgeleid daarvan door verwijdering van water en mengsels van deze pyrofosfaten: 8100 10 δ .......... ............... 35 -21-
0 O f t EO--P--OH en (R0)2P-0H ; OH waarin R voorstelt R' - (O-CH-CH·)— , 1. m A B waarbij R', A en B de in conclusie 1 weergegeven 'betekenis "bezitten .en m een cijfer is met een gemiddelde waarde van 3 tot 30. 8100106
NL8100106A 1980-03-26 1981-01-12 Bindmiddel en de toepassing daarvan. NL8100106A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/134,315 US4257995A (en) 1979-05-03 1980-03-26 Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
US13431580 1980-03-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8100106A true NL8100106A (nl) 1981-10-16

Family

ID=22462792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8100106A NL8100106A (nl) 1980-03-26 1981-01-12 Bindmiddel en de toepassing daarvan.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4257995A (nl)
JP (1) JPS56137950A (nl)
KR (1) KR830001963B1 (nl)
AU (1) AU534399B2 (nl)
BE (1) BE886014R (nl)
BR (1) BR8101408A (nl)
CH (1) CH652964A5 (nl)
ES (1) ES8403779A2 (nl)
FR (1) FR2479087A2 (nl)
GB (1) GB2072686B (nl)
GR (1) GR74838B (nl)
IT (1) IT1170824B (nl)
NL (1) NL8100106A (nl)
NO (1) NO154923C (nl)
NZ (1) NZ195185A (nl)
PH (1) PH17544A (nl)
ZA (1) ZA807471B (nl)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921689A1 (de) * 1979-05-29 1980-12-11 Bayer Ag Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern
USRE31703E (en) * 1980-03-26 1984-10-09 The Upjohn Company Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates
GB2092165A (en) * 1981-02-04 1982-08-11 Ici Plc Polysocyanate wax dispersions and their use in the manufacture of sheets or moulded bodies
US4376088A (en) * 1981-03-18 1983-03-08 The Upjohn Company Process for preparing a particle board using a self-releasing binder comprising a polyisocyanate and a sulfur-containing release agent
US4352696A (en) * 1981-03-30 1982-10-05 The Upjohn Company Process and composition
US4376089A (en) * 1981-06-15 1983-03-08 The Quaker Oats Company Particle board process using polymeric isocyanate/release agent
US4376745A (en) * 1981-06-15 1983-03-15 Washington State University Research Foundation Particle board process using furan resin/isocyanate binder
US4374791A (en) * 1981-09-28 1983-02-22 The Upjohn Company Process for preparing particleboard
DE3279475D1 (en) * 1981-12-21 1989-04-06 Dow Chemical Co Composite panels derived from scrap plastics
US4382108A (en) * 1981-12-21 1983-05-03 The Upjohn Company Novel compositions and process
DE3200914A1 (de) * 1982-01-14 1983-07-28 Held, Kurt, 7218 Trossingen Verfahren zur herstellung von presslingen
DE3208963C2 (de) * 1982-03-12 1985-06-27 Deutsche Fibrit Gesellschaft Ebers & Dr. Müller mbH, 4150 Krefeld Trockenverfahren zur Herstellung stark konturierter Vorformlinge aus defibrierten beleimten Holzfasern
US4428897A (en) 1982-12-23 1984-01-31 The Upjohn Company Process for preparing particle board
US4451425A (en) * 1983-01-28 1984-05-29 The Dow Chemical Company Method for injection molding polyurethane using internal release agents
US4528154A (en) * 1983-06-15 1985-07-09 Atlantic Richfield Company Preparation of molded lignocellulosic compositions using an emulsifiable polyisocyanate binder and an emulsifiable carboxy functional siloxane internal release agent
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
DE3328661A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von ammoniumsalzen als latente katalysatoren fuer die isocyanat-polyadditionsreaktion
DE3346908A1 (de) * 1983-12-24 1985-07-18 Hornitex Werke Gebr. Künnemeyer GmbH & Co, KG, 4934 Horn-Bad Meinberg Verfahren zur herstellung brandgeschuetzter spanplatten und holzspanformteile
US5200267A (en) * 1989-03-20 1993-04-06 Medite Corporation Fire-retardant synthretic board product
ES2048968T3 (es) * 1989-03-20 1994-04-01 Medite Europ Aparato y metodo de fabricacion de tableros sinteticos, incluyendo tableros ignifugos.
US5389708A (en) * 1992-01-31 1995-02-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Sulfur-containing acid phosphoric ester internal release agent
US5302330A (en) * 1993-06-08 1994-04-12 Harold Umansky Method for the manufacture of waferboard
GB9323288D0 (en) * 1993-11-11 1994-01-05 Ici Plc Compatibilising agents
US5587414A (en) * 1993-11-11 1996-12-24 Imperial Chemical Industries Plc Compatibilising agents
KR960704979A (ko) * 1994-07-05 1996-10-09 스티븐 에스. 그레이스 복합 제품용 자기 이형 결합제 시스템(Self-releasing binder system for composite products)
CO4410409A1 (es) * 1995-04-17 1997-01-09 Teh Dow Chemical Company Proceso para preparacion de una mezcla estable almacenada de poliisocianato y fosfato
JPH09286007A (ja) * 1996-02-22 1997-11-04 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd リグノセルロース系物質成形体の製造方法
US20010021746A1 (en) * 1996-02-29 2001-09-13 Minou Nabavi Isocyanate-based compositions, their process for utilization, their utilization for producing coatings and coating thus obtained
US6610228B2 (en) 1996-03-21 2003-08-26 Santee, Inc. Dry process for bonding silica-rich plant materials
US6433059B1 (en) 1996-03-21 2002-08-13 Santee, Inc. Method for preparing binder materials containing diisocyanates
US6217941B1 (en) * 1997-02-28 2001-04-17 Rhodia Chimie Isocyanates modified for being provided with surfactant property, composition containing same, resulting coating
AU3960701A (en) 1999-12-23 2001-07-03 Sorin Cezar Cosofret Composition functioning as a binding agent and as a combat factor against ascensional humidity in building and method to apply
US20020040640A1 (en) * 2000-05-16 2002-04-11 Hsu Wu-Hsiung Ernest Method and system for recovering VOC emissions
US6478998B1 (en) 2000-09-13 2002-11-12 Borden Chemical, Inc. Hybrid phenol-formaldehyde and polymeric isocyanate based adhesive and methods of synthesis and use
US6464820B2 (en) 2000-12-29 2002-10-15 Basf Corporation Binder resin and synergist composition including a parting agent and process of making lignocellulosic
US6451101B1 (en) 2000-12-29 2002-09-17 Basf Corporation Parting agent for an isocyanate wood binder
US6458238B1 (en) 2000-12-29 2002-10-01 Basf Corporation Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles
US6846849B2 (en) 2001-10-24 2005-01-25 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of foam
US6822042B2 (en) 2001-10-24 2004-11-23 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US7018461B2 (en) * 2002-02-22 2006-03-28 Cellulose Solutions, Llc Release agents
DE10215053A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-23 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Fettsäuredialkanolamiden
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
KR100779632B1 (ko) * 2005-12-13 2007-11-28 유해일 옥수숫대를 이용한 기능성 판재 및 그 제조방법
EP2042560A1 (de) * 2007-09-19 2009-04-01 Basf Se Leichte Holzwerkstoffe mit guten mechanischen Eigenschaften und geringer Formaldehyd-Emission
CA2782219A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-03 Guardian Chemicals Inc. Novel emulsified release agent for composite panel
DE102009047764A1 (de) 2009-12-10 2011-06-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
DE102010031376A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose enthaltenden Materialien
WO2013138438A1 (en) * 2012-03-15 2013-09-19 Basf Se Modified isocyanate compositions and methods of preparing the same
KR102242166B1 (ko) * 2013-09-30 2021-04-20 바스프 에스이 리그노셀룰로스 복합 물품
US11065847B2 (en) * 2016-02-23 2021-07-20 Financiera Maderera, S.A. Method for the production of multilayer laminated board and resulting board
CN109790277B (zh) * 2016-09-23 2021-04-23 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、封端多异氰酸酯组合物、涂覆组合物、水性涂覆组合物和涂覆基材
KR101910131B1 (ko) * 2018-02-23 2018-10-19 에스케이씨 주식회사 인계 이형제, 이를 포함하는 광학용 중합성 조성물 및 이의 제조방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943075A (en) * 1970-06-19 1976-03-09 Dunlop Holdings Limited Polyurethane foams
DE2325926C2 (de) * 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US3919017A (en) * 1973-10-05 1975-11-11 Ellingson Timber Company Polyisocyanate:formaldehyde binder system for cellulosic materials
US4005034A (en) * 1973-10-25 1977-01-25 Stauffer Chemical Company Poly(haloethyl-ethyleneoxy) phosphoric acid ester polymers as flame retardant agents
US4024088A (en) * 1974-12-23 1977-05-17 Union Carbide Corporation Compositions and methods useful in forming polyether polyurethanes having release properties
US4100328A (en) * 1976-06-04 1978-07-11 Basf Wyandotte Corporation Binder composition and process for preparing pressure molded cellulosic articles

Also Published As

Publication number Publication date
GB2072686B (en) 1983-10-05
GR74838B (nl) 1984-07-12
IT8148061A0 (it) 1981-03-19
ES8403779A2 (es) 1984-04-16
ES498720A0 (es) 1984-01-01
AU6386780A (en) 1981-10-01
CH652964A5 (de) 1985-12-13
PH17544A (en) 1984-09-19
AU534399B2 (en) 1984-01-26
NO154923B (no) 1986-10-06
NO154923C (no) 1987-01-14
JPS6223641B2 (nl) 1987-05-25
FR2479087B1 (nl) 1985-01-11
JPS56137950A (en) 1981-10-28
NO803947L (no) 1981-09-28
IT1170824B (it) 1987-06-03
US4257995A (en) 1981-03-24
ZA807471B (en) 1981-11-25
FR2479087A2 (fr) 1981-10-02
BR8101408A (pt) 1981-09-29
KR830001963B1 (ko) 1983-09-29
NZ195185A (en) 1983-09-02
BE886014R (fr) 1981-05-04
GB2072686A (en) 1981-10-07
KR830004964A (ko) 1983-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8100106A (nl) Bindmiddel en de toepassing daarvan.
NL8101809A (nl) Bindmiddelen voor board.
US4258169A (en) Polyisocyanate compositions containing in-situ formed pyrophosphate mold release agent and process of making
FI68648B (fi) Foerfarande foer framstaellning av spaonskivor samt bindemedelskomposition foer utoevande av foerfarandet
EP0095594B1 (en) Stable aqueous polyisocyanate emulsions
SU849990A3 (ru) Способ изготовлени плит изчАСТиц ОРгАНичЕСКОгО МАТЕРиАлА
FI70245C (fi) Foerfarande foer framstaellning av spaonskivor genom att anvaenda ett polyisocyanatbindemedel tillsammans med ett p-innehaollande inre slaeppmedel
CA1123817A (en) Polymeric isocyanate binder with internal release agent
US4480070A (en) Compositions and process
JP3777216B2 (ja) アセチレン又はプロピンへのoh−又はnh−基を有する化合物の付加反応で生じる反応混合物の後処理法
CS228940B2 (cs) Pojivová směs pro částicové desky
USRE31703E (en) Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates
KR820001949B1 (ko) 파티클보드의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: DOW CHEMICAL COMPANY. THE -

BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed