NL8006863A - Met syloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. - Google Patents
Met syloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006863A NL8006863A NL8006863A NL8006863A NL8006863A NL 8006863 A NL8006863 A NL 8006863A NL 8006863 A NL8006863 A NL 8006863A NL 8006863 A NL8006863 A NL 8006863A NL 8006863 A NL8006863 A NL 8006863A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- weight
- thermally cured
- group
- acrylic polymer
- article according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/259—Silicic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
S 2348-1102 ^
P & C
Met siloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat.
De uitvinding heeft betrekking op niet-ondoorschijnende, met thermisch gehard organopolysiloxan en colloidaal siliciumoxide als vulstof beklede voorwerpen van polycarbonaat, die bestand zijn tegen afslijten en chemische oplosmiddelen, waarbij de bovenlaag van siliciumoxide en organopoly-5 siloxan gelijkmatig en stevig gehecht is aan het substraat van polycarbonaat. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een met colloidaal siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bekleed voorwerp van polycarbonaat met een grondlaag tussen het substraat van polycarbonaat en de siliciumoxide en organopolysiloxan bevattende bovenlaag, welke grond-10 laag circa 25 - 85 gew.% van een thermisch gehard acrylpolymeer en circa 15-75 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
Het gebruik van polycarbonaathars bevattende beglazingsmaterialen als structuurcomponent voor ramen, autoruiten en dergelijke, is bekend. Hoewel 15 deze polycarbonaatharsen gemakkelijk in de gewenste vorm kunnen worden vervaardigd en voortreffelijke fysische en chemische eigenschappen bezitten, bijvoorbeeld een geringere dichtheid dan glas en een grotere bestandheid tegen breken dan glas, is hun bestandheid tegen afslijten en chemische oplosmiddelen betrekkelijk gering.
20 Ten einde deze betrekkelijk geringe bestandheid tegen afslijten te verbeteren en ook anderszins de oppervlakeigenschappen van het polycarbonaat te verbeteren, zijn verschillende bekledingen op polycarbonaat aangebracht. Het Amerikaanse octrooischrift 3.582.398 beschrijft een gevormd polycarbonaatdeel met verbeterde optische eigenschappen, bestaande uit een 25 substraat van polycarbonaat met daarop een transparante bekleding bestaande uit een thermoplastisch polymethylmethacrylaat. Het Amerikaanse octrooischrift 4.061.652 beschrijft een bekleding voor polycarbonaatharsen, welke bekleding bestaat uit (i) een acrylhars, die een mengsel is van alkenisch onverzadigde monomeren in combinatie met een acrylpolymeer, en (ii) bepaal-30 de urethanen van hydroxybenzotriazolen en hydroxybenzofenonen in combinatie met bepaalde katalysatoren. De Amerikaanse octrooischriften 3.451.838, 3.966.997 en 4.027.073 beschrijven organopolysiloxan bevattende bekledings-materialen en methoden voor het aanbrengen van deze organopolysiloxan bevattende bekledingsmaterialen op polycarbonaatoppervlakken. Hoewel deze be-35 kledingen vele gewenste eigenschappen bezitten, bijvoorbeeld een goede hardheid, bestandheid tegen afslijting en bestandheid tegen chemische oplosmiddelen, vertonen zij niet in alle gevallen de gewenste mate van uniforme hechting aan het polycarbonaatoppervlak en de gewenste mate van 8006863 - 2 - t duurzaamheid. Het Amerikaanse octrooischrift 3.707.397 beschrijft een werkwijze ter verschaffing van een harde bekleding op onder andere voorwerpen van polycarbonaat, volgens welke werkwijze men op het polycarbonaat-oppervlak een thermohardende acrylhars, die de hechting bevordert, als 5 grondlaag aanbrengt en op het van een grondlaag voorziene oppervlak een organopolysiloxan aanbrengt. Dit Amerikaanse octrooischrift vermeldt verder dat de dikte van de met een thermohardend acrylpolymeer verkregen grondlaag uiteenloopt van 0,25 micron tot zelfs circa 13 micron of zelfs meer.
10 Bij de met organopolysiloxan beklede voorwerpen van polycarbonaat, die een thermisch gehard acrylpolymeer bevattende grondlaag bevatten, •treedt echter het probleem op van een verlies aan hechting van de organopolysiloxan bevattende bovenlaag aan het substraat van polycarbonaat bij blootstelling aan de weersomstandigheden.
15 Gevonden werd nu dat indien de grondlaag een grote hoeveelheid middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat, bijvoorbeeld circa 15 - 75 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, de hechting van de organopolysiloxan bevattende bovenlaag niet nadelig beïnvloed wordt bij blootstelling aan weersomstandigheden.
20 De uitvinding heeft betrekking op niet-ondoorschijnende met colloidaal siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan beklede voorwerpen van polycarbonaat, die tussen het polycarbonaatoppervlak en de colloidaal siliciumoxide als vulstof en thermisch gehard organopolysiloxan bevattende bovenlaag een grondlaag bezitten die de hechting bevordert, welke grondlaag cir-25 ca 25 - 85 gew.% van een thermisch gehard acrylpolymeer en circa 15 - 85 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
Volgens de uitvinding wordt vóór het aanbrengen van de colloidaal siliciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan bevattende bovenlaag op het 30 polycarbonaatoppervlak, dit oppervlak eerst van een grondlaag voorzien door een laag van geregelde dikte aan te brengen die een thermohardend acrylpolymeer bevat.
De volgens de uitvinding toegepaste aromatische carbonaatpolymeren zijn bekende verbindingen met zich herhalende eenheden volgens formule (1>· 35 van het formuleblad, waarin elk der symbolen R een fenyleengroep, een door halogeen gesubstitueerde fenyleengroep of een door alkyl gesubstitueerde fenyleengroep voorstelt, en elk der symbolen A en B een waterstofatoom, een koolwaterstofgroep zonder alifatische onverzadiging voorstelt of A en B samen met het koolstofatoom, waaraan zij gebonden zijn, een cycloalkyl- 8006863 *· -4 - 3 - t groep vormen, waarbij het totaal aantal koolstofatomen in A en B ten hoogste 12 bedraagt. Deze aromatische carbonaatpolymeren kinnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.989.672, 3.275.601 en 3.028.365.
5 Volgens de uitvinding kan men elk aromatisch polycarbonaat gebruiken.
In het bijzonder geschikte aromatische polycarbonaten zijn die welke bereid worden door omzetting van een tweewaardig fenol, zoals bisfenol-A (2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan) met een carbonaat-voorprodukt. Voorbeelden van enige tweewaardige fenolen die hierbij kunnen worden toegepast, zijn 10 bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(4-hydro-xy-3-methylfenyl)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenyl)heptaan, 2,2-(3,5,31,5'-tetrabroom-4,4'-dihydroxydifenyl)propaan, 2,2-(3,5,31,5'-tetrabroom-4,4'-dihydroxydifenyl)propaan en (3,3'-dichloor-4,4'-dihydroxydifenyl)methaan.
Andere tweewaardige fenolen van het bisfenol-type zijn eveneens beschik-15 baar, bijvoorbeeld die welke beschreven worden in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365 en 3.334.154.
Verder wordt de reactie met het carbonaat-voorprodukt uitgevoerd in aanwezigheid van een middel voor het regelen van het molecuulgewicht, een zuuracceptor en een katalysator. Het carbonaat-voorprodukt, dat in het 20 algemeen bij voorkeur wordt toegepast voor het bereiden van carbonaatpolymeren, is carbonylchloride. Men kan echter ook andere carbonaat-voor-produkten gebruikten, waaronder andere carbonylhalogeniden, carbonaat-esters en halogeenformiaten.
De zuuracceptoren, de middelen voor het regelen van het molecuulge-25 wicht en de katalysatoren die voor het bereiden van polycarbonaten worden toegepast, zijn bekende materialen en kunnen elk van de voor het bereiden van polycarbonaten gebruikelijke materialen zijn.
De thermohardende acrylpolymeren die in de grondlaagmaterialen worden toegepast, zijn bekende materialen. Voorbeelden van thermohardende acryl-30 polymeren die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, worden gegeven in "Encylopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 1, blz. 273 e.v. (Interscience Publishers, John Wiley & Sons, Ine.) en in "Chemistry of Organic Film Formers" door D.H. Solomon, 1967, blz. 251 e.v. (John Wiley & Sons, Ine.).
35 De hier gebruikte uitdrukking "thermohardende acrylpolymeren" omvat acrylpolymeren en -copolymeren met reactieve groepen die onderling kunnen reageren onder vorming van verknopingen. Deze functionele groepen kunnen dezelfde zijn, mits ze van het type zijn dat deze onderlinge reactie:vertoont;ook Ί ! kan het polymeer of copolymeer twee of meer verschillende typen reactieve 80 0 68 6 3 - 4 - groepen bevatten, zoals bijvoorbeeld een epoxygroep en een carboxylgroep.
De uitdrukking "thermohardende acrylpolymeren" omvat ook acrylpolymeren en -copolymeren met reactieve groepen, waaraan een geschikt verknopingsmiddel is toegevoegd dat met de functionele groepen reageert onder vorming van 5 verknopingen. Tevens omvat de hier gebruikte uitdrukking "thermohardende acrylpolymeren" een mengsel van twee of meer polymeren met verknoopbare reactieve groepen. Deze polymeren kunnen acrylpolymeren of -copolymeren zijn met tot reageren in staat zijnde, verknoopbare functionele groepen, of ten minste één van de polymeren kan een acrylpolymeer of -copolymeer 10 met reactieve groepen zijn en het andere polymeer of copolymeer kan gevormd worden door één of meer andere typen bekende polymeren met functionele groepen die reactief zijn ten opzichte van de acrylgroep, waarbij het geharde produkt ontstaat ten gevolge van verknoping.
De reacties die optreden bij het verknopen van de thermohardende 15 acrylpolymeren zijn reacties tussen bijvoorbeeld: epoxidegroepen en amino-groepen; epoxidegroepen en zuuranhydridegroepen; epoxidegroepen en carbo-xylgroepen, met inbegrip van fenolische hydroxylgroepen; epoxidegroepen en N-methylolgroepen of N-methylolethergroepen; carboxylgroepen en N-methy-lol- of N-methylolethergroepen; carboxylgroepen en isocyanaatgroepen; 20 hydroxylgroepen (bijvoorbeeld aanwezig in polyolen) en isocyanaatgroepen; en aminogroepen en N-methylol- of N-methylolethergroepen. In het gebruikelijke geval van harsmengsels, is het acrylpolymeer aanwezig in een overwegende hoeveelheid, dat wil zeggen in een hoeveelheid van meer dan 50 gew.% en in representatieve gevallen in een hoeveelheid van meer dan circa 70 gew.%. 25 De functionele groep die nodig is in het acrylcopolymeer (de basis van'het thermohardende acrylpolymeer) wordt verschaft door bij de copolymerisatie een monomeer te gebruiken dat de benodigde reactieve groep in de polymeer-keten brengt. Gewoonlijk is dit copolymeriseerbare monomeer, dat een functionele groep verschaft, aanwezig in een geringe hoeveelheid, dat wil zeg-30 gen van de orde van 25 gew.% of minder, bijvoorbeeld circa 1-20 gew.% van de monomeermassa die gepolymeriseerd wordt. Voorbeelden van deze mono-meren die een functionele groep verschaffen, zijn glycidylacrylaat, glyci-dylmethacrylaat, allylglycidylether, dimethylaminoethylmethacrylaat, vinyl-pyridine, tert.butylaminoethylmethacrylaat, maleienzuuranhydride, itacon-35 zuuranhydride, allylalcohol, monoallylesters van polyolen, hydroxyethyl-methacrylaat, hydroxypropylmethacrylaat, hydroxypropylacrylaat, acrylamide, methacrylamide, maleienamide, N-methylolmethacrylamide, vinylisocyanaat en allylisocyanaat. Gewoonlijk is het andere monomeer, dat samen gepolymeriseerd wordt met het monomeer dat de functionele groep verschaft, een lage 8 00 686 3 -5- I r (C^-C^)alkylacrylester of een mengsel van deze verbindingen, bijvoorbeeld methylacrylaat, ethylacrylaat, methylmethacrylaat, ethylmethacrylaat of een mengsel hiervan, welk monomeer wordt toegepast in een hoeveelheid van circa 75 - 99 gew.dln en in representatieve gevallen in een hoeveelheid 5 van circa 80 - 97 gew.dln.
De thermohardende acrylpolymeren worden in het algemeen aangebracht uit grondlaagsamenstellingen die bevatten: (i) het thermohardende acryl-polymeer en het middel voor het absorberen van ultraviolette stralen, opgelost in een organisch of anorganisch oplosmiddel, of (ii) een emulsie IQ die het thermohardende acrylpolymeer, het middel voor het absorberen van ultraviolette stralen, een alcohol en water bevat. In het geval dat de grondlaagsamenstelling een in een organisch oplosmiddel opgelost thermo-hardend acrylpolymeer is, dient het oplosmiddel in het algemeen betrekkelijk vluchtig en inert te zijn, dat wil zeggen het oplosmiddel reageert 25 niet gemakkelijk met het substraat van polycarbonaat en heeft ook anderszins geen nadelige invloed op het polycarbonaat, maar is wel in staat het thermohardende acrylpolymeer op te lossen.
De grondlaagsamenstellingen bevatten voldoende thermohardend acrylpolymeer en middel voor het absorberen van ultraviolette stralen om een 20 grondlaag te verschaffen die circa 25 - 85 gew.% thermisch gehard acrylpolymeer en circa 15 - 75 gew.% ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat. In het algemeen vereist dit dat de grondlaagsamenstelling circa 1 - 20 gew.% vast thermohardend acrylpolymeer bevat, alsmede een voldoende hoeveelheid van een ultraviolette stralen absorberend systeem ter 25 verschaffing van een gewichtsverhouding tussen vast thermohardend acrylpolymeer en ultraviolette stralen absorberende verbinding van circa 1:0,2 - 1:3. Het ultraviolette stralen absorberende systeem kan bestaan uit slechts één ultraviolette stralen absorberende verbinding of kan een mengsel van twee of meer ultraviolette stralen absorberende verbindingen 30 bevatten.
De ultraviolette stralen absorberende verbindingen zijn bekende materialen die de ultraviolettestraling absorberen of tegenhouden. Voorbeelden van deze verbindingen zijn die uit de hydroxybenzofenonreeks en de benzotriazoolreeks, cyanoacrylaten en benzylideenmalonaten. Voorbeel-35 den van deze verbindingen zijn: 2-hydroxy-4-n.octoxybenzofenon, gesubstitueerd hydroxyfenylbenzotrazool, 2-(2'-hydroxy-5'-methyIfeny1)benzotriazool, 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon, 2,2'-dihydroxybenzofenon, 2,2',4',4'-tetrahydroxybenzofenon, 2,2'-dihydroxy-4, 4 ' -dimethoxybenzofenon, 2,2'-sihydroxy-4,4'-diethoxybenzofenon, 2,2'- 8 0 0 686 3 - 6 - dihydroxy-4,4'-dibutoxybenzofenon, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-41-ethoxy-benzofenon, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-4'-propoxybenzofenon, 2,2'-dihydroxy- 4-methoxy-41-butoxybenzofenon, 2- (2'-hydroxy-51-tert.butylfenyl)benzotra-zool, 2-(2'-hydroxy-3'-methyl-5'-tert.butylfenyl)benzotrazool, 2—(21 — 5 hydroxy-5'-cyclohexylfenyDbenzotrazool, 2-(2'-hydroxy-3', 5'-dimethylfenyl) benzotrazool, ethyl 3,3-difenyl-2-cyanoacrylaat en octyl 3,3-difenyl-2-cyanoacrylaat.
Verdere voorbeelden van ultraviolette stralen absorberende verbindingen die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast,worden beschreven 10 in het Amerikaanse octrooischrift 3.043.079.
De grondlaagsamenstellingen van de uitvinding kunnen desgewenst ook verschillende egaliseermiddelen, stabiliseermiddelen, zoals anti-oxidatie-middelen, capillair actieve middelen en thixotrope middelen bevatten. Al deze toevoegsels en hun toepassing zijn bekend en behoeven geen uitgebreide 15 bespreking. Derhalve wordt hier slechts een beperkt aantal van deze toevoegsels genoemd, waarbij wordt opgemerkt dat iedere verbinding die op een dergelijke wijze kan functioneren, bijvoorbeeld als egaliseermiddel, capillair actief middel of stabiliseermiddel, gebruikt kan worden.
De capillair actieve middelen, waaronder anionogene, kationogene en 20 niet-ionogene capillair actieve middelen, worden beschreven in "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 19, 1969, blz. 507-593 (Inter-science Publishers, New York) en "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 13, 1960, blz. 477-486 (Interscience Publishers, New York).
Een uniforme laag van de grondlaagsamenstelling, die het verder hard-25 bare, thermohardende acrylpolymeer en het ultraviolette stralen absorberende systeem bevat, wordt op het polycarbonaatoppervlak aangebracht, hetgeen volgens elke bekende methode kan geschieden, bijvoorbeeld door onderdompelen, sproeien, bekleden met een rol e.d. Nadat het gevormde polycarbonaatdeel met de grondlaagsamenstelling bekleed is, wordt het inerte vluchtige oplos-30 middel verwijderd door het beklede voorwerp te drogen totdat een aanzienlijk deel van het vluchtige oplosmiddel verdampt is, waarna een vast residu resteert; hierna wordt verwarmd om het thermohardende acrylpolymeer te harden, onder vorming van een grondlaag, die het thermisch geharde acrylpolymeer en het ultraviolettestralen absorberende systeem bevat, op het polycarbonaat-35 oppervlak waarop het grondlaagmateriaal is aangebracht. Deze grondlaag bevat ca. 25-85 gew.% van het thermisch geharde acrylpolymeer en ca. 15-75 gew.% van het ultraviolette stralen absorberende systeem, dat gevormd wordt door tenminste één ultraviolette.stralen absorberende verbinding; bij voorkeur bevat de grondlaag ca. 25-80 gew.% van het thermisch geharde acrylpolymeer 40 en ca. 20-75 gew.% ultraviolettestralen absorberend systeem, nog meer bij 8006863 ίϊ - 7 - voorkeur ca. 25-75 gew.% thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 25-75 gew.% ultraviolette-Stralen absorberend systeem en het meest bij voorkeur ca.25-70 gew.% thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 30-75 gew.% ultraviolette stralen absorberend systeem.
5 Indien de grondlaag minder dan ca. 15 gew.% van de verbinding voor het absorberen van ultraviolette, stralen bevat treedt geen aanmerkelijke verbetering in de duurzaamheid van de hechting van de siloxan en colloidaal siliciumoxide (vulstof) bevattende bovenlaag op. Indien de grondlaag meer dan ca. 75 gew.% van het middel voor het absorberen van ultraviolette stralen 10 bevat, beginnen de hechting-bevorderende eigenschappen van de grondlaag nadelig beïnvloed te worden.
Nadat het met de bovenlaagsamenstelling te bekleden polycarbonaat voorzien is van een grondlaag door het aanbrengen van de grondlaagsamen-stelling en het verdampen van het oplosmiddel uit de grondlaagsamenstelling 15 en het thermisch harden van het thermisch hardende acrylpolymeer, wordt het van een grondlaag voorziene oppervlak van het polycarbonaat vervolgens bekleed met het colloidaalJïiïiciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan bevattende bovenlaag-bekledingsmaterieel. Volgens de uitvinding wordt een verder hardhaar ocgaiopolysiloxan en colloidaal:SÜiciumoxide (vulstof) bevattende 20 bekledingsmateriaal aangebracht op de geharde grondlaag en vervolgens gehard onder vorming van een bekledingslaag die colloidaaljsiliciumoxide (vulstof) en een thermisch gehard organopolysiloxan bevat.
Het colloidaal siliciumoxide en verder organopolysiloxan bevattende bovenlaag-bekledingsmateriaal wordt beschreven in de Amerikaanse octrooi-25 schriften 3.986.997 en 3.027.073, en wordt gevormd door een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiele condensatieprodukt 4 van een silanol volgens formule (2) van het formuleblad, waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-trifluorpropyl-groep, een X -glycidoxypropylgroep of een Y -methacryloxypropylgroep voor-30 stelt, waarbij tenminste 70 gew.% van het silanol gevormd wordt door CH^Si (OH)3, ._ . . in een mengsel van een lage alifatische alcohol en water. Deze samenstelling bevat in het algemeen ca. 10-50 gew.% vaste stof, welke vaste stof bestaat uit een mengsel van ca. 10-70 gew.% colloidaalsiliciumoxide en ca.
30-70 gew.% van. het partiele condensatieprodukt van een silanol. Het partiele 35 condensatieprodukt van een silanol (een siloxanol) wordt bij voorkeur geheel door condensatie van CH^Si(OH)^ verkregen; het partiele condensatieprodukt kan echter desgewenst ook bestaan uit een overwegende hoeveelheid van een condensatieprodukt van CH^Si(OH)3 en een geringe hoeveelheid van een condensatieprodukt van monoethyltrisilanol, monopropyltrisilanol, monovinyltrisila-40nol, moxio-Y-methacryloxypropyltrisilanol, mono-^-glycidoxypropyltrisilanol q η η & ö β τ - 8 - of een mengsel hiervan. Verder bevat de samenstelling voldoende zuur ter verschaffing van een pH in het trajekt van 3,0-6,0. De pH wordt in dit trajekt gehouden om een voortijdige gelering te voorkomen en de levensduur bij opslag van het siliciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan 5 bevattende bovenlaag-bekledingsmateriaal te verlengen en ter verkrijging van optimale eigenschappen van de geharde bekleding. Geschikte zuren omvatten zowel organische als anorganische zuren, bijvoorbeeld chloorwater-stofzuur, chloorazijnzuur, azijnzuur, citroenzuur, benzoëzuur, mierezuur, propionzuur, maleienzuur, oxaalzuur, glycolzuur, e.d. Het zuur kan worden 10 toegevoegd aan het silaan, dat hydroliseert onder vorming van het silanol, of aan het hydrosol vóór het mengen van de twee componenten.
Het trisilanol voor het bovenlaag-bekledingsmateriaal van de uitvinding wordt, in situ gevormd door toevoeging van het overeenkomstige trial-koxysilaan aan een waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide.Geschikte 15 trialkoxysilanen zijn die welke methoxygroepen, ethoxygroepen, isopropoxy-groepen en t.butoxygroepen bevatten. Na vorming van het silanol in het zure waterige medium treedt condensatie van de hydroxylgroepen op onder vorming van -Si-O-Si-bindingen. De condensatie is niet volledig: het siloxan behoudt een aanzienlijk aantal aan silicium gebonden hydroxylgroepen, waardoor het 20 organopolysiloxan oplosbaar is in het door water en alcohol gevormde oplosmiddel. Dit oplosbare, partiele condensatieprodukt kan worden aangeduid als een siloxanol-polymeer met tenminste één aan silicium gebonden hydroxylgroep per 3-SiO-eenheden. Tijdens het harden van het materiaal voor de bovenlaag op de grondlaag, condenseren deze resterende hydroylgroepen onder verkrij- 4 25 ging van een silsesquioxan, R Si0^2·
Het siliciumoxide in het materiaal voor de bovenlaag is aanwezig in de vorm van colloidaal siliciumoxide.Waterige dispersies van colloidaal siliciumoxide bezitten in het algemeen een deeltjesgrootte van 5-150 millimicron (diameter). Deze siliciumoxide bevattende dispersies worden be-30 reid volgens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar. Het verdient de voorkeur colloidaal siliciumoxide met een deeltjesgrootte (diameter) van 10-30 millimicron te gebruiken ter verkrijging van dispersies met een grotere stabiliteit en ter verschaffing van bovenlagen met superieure optische eigenschappen.
35 De materialen voor de bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan. bevatten, worden bereid door toevoeging van trialkoxy silanen- aan colloidaal siliciumoxide-hydrosol en de pH door toevoeging van zuur op.een waarde van 3,0-6,0 in te stellen.
8 0 0 686 3 - 9 -
Zoals hierboven vermeld, kan men het zuur toevoegen aan het silaan of aan het siliciumoxide-hydrosol alvorens de twee componenten gemengd worden. Tijdens de hydrolyse van de trialkoxysilanen tot trisilanolen wordt alcohol gevormd. Afhankelijk van het gewenste percentage vaste stof 5 in het uiteindelijke bekledingsmateriaal, kan een verdere hoeveelheid alcohol, water of een met water mengbaar oplosmiddel worden toegevoegd. Geschikte alcoholen zijn lage alifatische alcoholen zoals methanol, ethanol, isopropanol, t.butanol en mengsels hiervan. In het algemeen dient het oplos-middelsysteem ca. 20-75 gew.% alcohol te bevatten teneinde de oplosbaarheid 10 van het door de condensatie van het silanol gevormde siloxanol te waarborgen. Desgewenst kan een geringe hoeveelheid van een verder, met water mengbaar polair oplosmiddel, zoals aceton, butylcellosolve o.d.,aan het oplosmiddelsysteem van water en alcohol worden toegevoegd. In het algemeen wordt voldoende alcohol of water-alcohol toegevoegd ter verkrijging van een 15 samenstelling- met ca. 10-50 gew.% vaste stof, welke vaste stof in het algemeen gevormd wordt door ca. 10-70 gew.% colloidaal siliciumoxide en ca.
30-90 gew.% van het partiele condensatieprodukt van het silanol. Men laat de samenstelling gedurende korte tijd verouderen teneinde vorming van het partiele condensatieprodukt van het silanol (het siloxanol) te waarborgen.
20 Deze condensatie vindt plaats bij vorming van het silanol in het zure waterige medium doordat de hydroxylgroepen SiO-Si-bindingen vormen. De condensatie is niet volledig: men verkrijgt een siloxan met een aanzienlijk aantal aan silicium gebonden hydroxylgroepen. Dit verouderde, siliciumoxide als vulstof en verder hardhaar organopolysiloxan bevattende bekledingsmateriaal voor 25 de bovenlaag wordt vervolgens aangebracht op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat, waarbij iedere gebruikelijke bekende methode kan worden toegepast, zoals onderdompelen, sproeien, laten uitvloeien e.d. Nadat het materiaal voor de bovenlaag is aangebracht op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat, laat men het polycarbonaat aan de lucht drogen ten-30 einde de vluchtige oplosmiddelen uit het materiaal voor de bovenlaag te verdampen- Hierna' wordt verwarmd om de bovenlaag te harden. Tijdens het harden treedt condensatie op van de resterende hydroxylgroepen van het 4 siloxan onder vorming van een silsesquioxan, R SiO^^· Het resultaat is een bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en verknoopt organopolysi-35 loxan bevat, welke laag stevig gehecht is aan het substraat en zeer bestand is tegen afslijten, krassen en andere vormen van beschadiging en tegen chemische oplosmiddelen. In het algemeen bevat de bovenlaag ca.
10-70 gew.% siliciumoxide en ca. 30-90 gew.% organopolysiloxan dat aan- 4 wezig is als het silsesquioxan, R SiO^^· 8006863 - 10 -
De dikte van de bovenlaag is in het algemeen afhankelijk van de wijze van aanbrengen en het gewichtspercentage vaste stof in de colloidaal siliciumoxide en verder hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaag. In het algemeen geldt dat hoe hoger het percentage vaste . 5 stof en hoe langer de aandringtijd is, des te groter de dikte van de boven laag. Het verdient de voorkeur dat de geharde bovenlaag een dikte van ca. 2,5-13 micron bezit;, nog meer bij voorkeur bedraagt deze dikte ca. 3,8- 10,2 micron en het meest bij voorkeur ca. 5-6,4 micron.
Voorkeursuitvoeringsvormen.
10 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
VOORBEELD I
Men bereidde een aromatisch polycarbonaat met een intrinsieke viscositeit van 0,57 door omzetting van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan en 15 fosgeen in aanwezigheid van een zuuracceptor een een middel voor het regelen van het molecuulgewicht. Men bracht, het produkt in een extrudeerinrichting met een bedrijfstemperatuur van ca. 265°C; het extrudaat werd fijngemaakt tot korrels.
De korrels werden vervolgens door spuitgieten bij ca. 315°C gevormd 20 tot proefpanelen van.ca. 10,2 cm bij ca. 10,2 cm bij ca. 0,32 cm. (dikte).
Een verder hardhaar organopolysiloxan en colloidaal siliciumoxide als vulstof bevattend bovenlaag-bekledingsmateriaal werd als volgt bereid: Men voegde 0,2 g ijsazijn toe aan 200 g van een in de handel verkrijgbare, waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide met een aanvankelijke pH 25 van 3,1: deze dispersie bevatte 34 gew.% SiC^ met een deeltjesgrootte van ca. 15 millimicron en een Na20-gehalte van minder dan 0,01 gew.%. Aan de aangezuurde dispersie voegde men onder roeren 138 g methyltrimethoxysilaan toe: hierbij werden methanol en methyltrisilanol gevormd. Na ca. 1 uur staan stabiliseerde de pH van de samenstelling op een waarde van 4,5.
30 De pH van de samenstelling werd op een waarde in het trajekt van 3,7-5,6 gebracht. Men liet. de samenstelling gedurende 4 dagen verouderen teneinde de vorming van het partiele condensatieprodukt van CH^Si(OH)^ in de siliciumoxide bevattende dispersie in methanol-water te waarborgen. De samenstelling bevatte 40 gew.% vaste stof, waarvan de helft Si02 is en de andere helft 35 gevormd wordt, door siloxan, berekend op basis van de beschikbare gewichts-hoeveelheid CH^SiO^^ in het geharde materiaal. Men verdunde de verouderde samenstelling tot 25 gew.% vaste stof door toevoeging van isopropanol.
VOORBEELD II
Dit voorbeeld beschrijft een van een grondlaag en een bovenlaag voor-40 zien voorwerp van polycarbonaat dat niet onder de uitvinding valt door het 8006863 - 11 - afwezig zijn van een ultraviolettestralen absorberende verbinding in de grondlaag.
En oplossing van 20 gew.dln methylmethacrylaat, 20 gew. dln ethyl-methacrylaat, 0,6 gew.dl methacryIzmir en 0,1 gew. dl 2,2'-azobisiso-5 butyronitrile in 160 gew.dln. butoxyethanol werd gedurende 36 uren onder stikstof bij 100°C geroerd.
Men bereidde een thermohardbaar acryl-polymeer bevattend grondlaag-materiaal, hier verder aangeduid als "grondlaagmateriaal B", door 40 gew.dln. van de bovenbeschreven oplossing te mengen met 0,5 gew.dl. hexamethoxymethyΙ-ΙΟ melamine, 0,03 gew.dl. tolueensulfonzuur en 160 gew.dln. butoxyethanol.
Volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde proefpanelen van polycarbonaat werden door uitvloeien bekleed met dit grondlaagmateriaal B; hierna liet men de panelen gedurende 10 minuten af druipen, en vervolgens werden de panelen gedurende 30 minuten op 125°C verhit. Na afkoelen werden 15 de van een grondlaag voorziene proefpanelen door uitvloeien bekleed met het volgens de boven beschreven werkwijze bereide, organopolysiloxan en colloi-daal siliciumoxide als vulstof bevattende bekledingsmateriaal voor de bovenlaag. Men liet de overmaat van de bovenlaag-bekledingsoplossing afdruipen, waarna men de panelen gedurende 30 minuten aan de lucht liet drogen. Ver-20 volgens werden de panelen gedurende 1 uur op 125°C verhit teneinde het verder hardbare organopolysiloxan, dat colloidaal siliciumoxide als vulstof bevatten, te harden. De van een grondlaag en bovenlaag voorziene proefpanelen werden vóór blootstelling aan gesimuleerde weersomstandigheden en na blootstelling aan gesimuleerde weersomstandigheden gedurende 503 uren 25 onderworpen aan een hechtproef; de resultaten zijn in de onderstaande tabel_ gegeven.
Bij de hechtproef snijdt men met een instrument met een aantal mesjes parallelle groeven op een onderlinge afstand van ca. 1 mm door de bovenlaag en de grondlaag in het substraat, draait het monster 90 graden en herhaalt 30 het insnijden onder vorming van een in de bekleding gesneden roosterpatroon van vierkantjes van 1 mm bij 1 mm, waarna men een plakband over het bekraste gebied aanbrengt en de plakband snel van het paneel aftrekt (een monster voldoet niet aan de hechtproef indien één van de vierkantjes in het roosterpatroon van het paneel wordt afgetrokken). De proefpanelen worden aan ge-35 simuleerde weersomstandigheden blootgesteld door ze in een QUV-beproevings-inrichting (in de handel gebracht door Q-Panel Company) versneld aan nagebootste weersomstandigheden te onderwerpen; de beproevingsinrichting werd ingesteld op 8 uren fluorescerend ultraviolet licht bij ca. 27°C en 4 uren donker/condensatie bij ca. 60°C.
800686 3 - 12 -
VOORBEELD III
Dit voorbeeld beschrijft een van een grondlaag en een bovenlaag voorzien voorwerp van polycarbonaat dat niet onder de uitvinding valt daar de grondlaag ca. 9 gew.% van een middel voor het absorberen van ultra-5 violette stralen bevatte.
Men bereidde een thermohardbaar acrylpolymeer bevattend grondlaag-materiaal dat een geringe hoeveelheid van een ultraviolettestralen absorberend benzotriazcolbevatte, door 20 gew.dln. van het thermohardend acrylpolymeer bevattend grondlaagmateriaal B van voorbeeld II te mengen met 10 0,08 gew.dl. "Cyasorb 5411" (een ultraviolette stralen absorberend benzo-triazool dat in de. handel wordt gebracht door American Cyanamid). Volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde proef panelen werden volgens de werkwijze van voorbeeld II van een grondlaag voorzien met dit grondlaag-* ateriaal en van een bovenlaag voordien. Deze van een grondlaag en een 15 bovenlaag voorziene proefpanelen werden vóór en na blootstelling aan nagebootste weersomstandigheden onderworpen aan de hechtproef; de resultaten zijn in de onderstaande tabel gegeven.
VOORBEELD IV
Men bereidde een thermohardend acrylpolymeer bevattend grondlaag-20 materiaal dat een grote hoeveelheid van een ultraviolette stralen absorberend cyanoacrylaat bevatte door 19,8 gew.dln. van het thermohardend acrylpolymeer bevattend grondlaagmateriaal B van voorbeeld II te mengen met 2,2 gew.dln. "Uvinul N-539" (een door GAF-Corporation in de handel gebracht cyanoacrylaat dat ultraviolette stralen absorbeert).
25 volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde proefpanelen werden volgens de in voorbeeld II beschreven werkwijze van een grondlaag voorzien met dit grondlaagmateriaal en van een bovenlaag voorzien. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene proefpanelen werden vóór en na blootstelling aan nagebootste weersomstandigheden onderworpen, aan de hechtproef. De resultaten 30 zijn in de onderstaande tabel gegeven.
VOORBEELD V
Men bereidde een thermohardend. acrylpolymeer bevattend grondlaagmateriaal met een grote hoeveelheid dihydroxybenzofenon als middel voor het absorberen van ultraviolette stralen, door 19,8 gew.dln. van het thermo-35 hardend acrylpolymeer bevattende grondlaagmateriaal B van voorbeeld II te mengen met 2,2 gew.dln. 2,4-dihydroxybenzofenon. Volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde, proefpanelen werden volgens de in voorbeeld II beschreven werkwijze van een grondlaag voorzien met dit. grondlaagmateriaal en van een bovenlaag voorzien. Deze van een grondlaag en. van een bovenlaag 40 voorziene proefpanelen werden vóór en na blootstelling aan nagebootste weersomstandigheden aan de hechtproef onderworpen; de resultaten zijn in de onncoe? i?- -13-- onderstaande tabel gegeven.
VOORBEELD VI
Men bereidde een thermohardend acrylpolymeer bevattende grondlaagmateriaal met een grote hoeveelheid van een ultraviolette stralen absorberend 5 benzofenon door 19,8 gew.dln. van het thermohardend acrylpolymeer bevattende grondlaagmateriaal B van voorbeeld II te mengen met 2,2 gew.dln. "Cyasorb 531" (een ultraviolette stralen absorberend benzofenon, dat door American Cyanamid in de handel wordt gebracht). Volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde proefpanelen werden volgens de in voorbeeld II beschreven werk-10 wijze van een grondlaag voorzien met dit grondlaagmateriaal en van een bovenlaag, voorzien. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene proefpanelen werden vóór en na. blootstelling aan nagebootste weersomstandigheden onderworpen aan de hechtproef; de resultaten zijn in de onderstaande tabel gegeven.
15 VOORBEELD VII
Men bereidde een thermohardend acrylpolymeer bevattend grondlaagmateriaal met een grote hoeveelheid van een benzotriazool als middel voor het absorberen, van.ultraviolette stralen, door 19,95 gew.dln. van het thermohardend acrylpolymeer bevattende grondlaagmateriaal B van voorbeeld II te 20 mengen met 1,05 gew.dln. "Cyasorb 5411" (een ultraviolette stralen absorberend benzotriazool, in de handel gebracht door American Cyanamid). Volgens de werkwijze van voorbeeld I vervaardigde proefpanelen werden volgens de in voorbeeld II beschreven werkwijze van een grondlaag voorzien met dit grondlaagmateriaal en van een bovenlaag voorzien. Deze van een grondlaag en een 25 bovenlaag voorziene proefpanelen werden vóór en na blootstelling aan nagebootste weersomstandigheden onderworpen aan de hechtproef; de resultaten zijn in de onderstaande tabel gegeven.
TABEL
Hechtproef vóór bloot- Hechtproef na 503 Kleur van proefpaneel 30 stelling aan weersom- uren blootstelling na 503 uren blootstel- oor ee α standigheden aan weersamstandig- ling. aan. weersomstan- heden digheden II voldoet voldoet niet geel III voldoet voldoet niet geel IV voldoet voldoet niet kleurloos V voldoet voldoet niet kleurloos VI voldoet voldoet niet kleurloos VII voldoet voldoet niet kleurloos
Zoals blijkt uit vergelijking van de resultaten van voorbeeld II
(waarin de grondlaag geen middel voor het absorberen van ultraviolette 8 0 0 68 6 3 - 14 - stralen bevat) en III (waarin de grondlaag een betrekkelijk geringe hoeveelheid, nl. 9 gew.% van een middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat) met de resultaten vein voorbeelden IV-VII (waarin de grondlaag een grote hoeveelheid van een middel voor het absorberen van ultraviolette 5 stralen bevat),. wordt door de aanwezigheid van een betrekkelijk grote hoeveelheid van een middel voor het absorberen van ultraviolette stralen in de grondlaag de hechting van de thermisch gehard organopolysiloxan en colloidaal siliciumoxide als vulstof bevattende bovenlaag aan het poly-carbonaat na blootstellen aan weersomstandigheden sterk verbeterd. Terwijl 10 bij de proefpanelen van voorbeelden II en III de bovenlaag na 503 uren blootstellen aan weersomstandigheden niet bij de herproef voldeed, werd de hechting van de proefpanelen van voorbeelden IV-VII niet nadelig beïnvloed door de proefpanelen gedurende dezelfde tijdsduur aan weersomstandigheden. bloot te stellen.
15 De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoerings- voorbeelden, aangezien binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
80 0 68 6 3
Claims (9)
1. Bekleed, polycarbonaat bevattend voorwerp met een verbeterde be-standheid tegen afslijten en oplosmiddelen en een verbeterde hechting van de bekleding aan het polycarbonaat, gekenmerkt door een substraat van 5 polycarbonaat waaraan op tenminste één zijde hiervan gehecht isï (i) een hechting bevorderende grondlaag die ca. 25-85 gew.% van een thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 15-75 gew.% van tenminste één verbinding voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat? en (ii) een op de grondlaag aangebrachte bovenlaag die thermisch gehard organo-polysiloxan en colloidaal 10 siliciumoxide als vulstof bevat.
2. Voorwerp volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de grondlaag ca.. 25-80 gew.% van een thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 20-75 gew.% van tenminste één ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
3. Voorwerp volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de grondlaag 15 ca. 25-75 gew.% van een. thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 25-75 gew.% van tenminste één ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
4. Voorwerp volgens conclusie 3, met- het kenmerk dat de grondlaag ca. 25-70 gew.% van een thermisch gehard acrylpolymeer en ca. 30-75 gew.% van tenminste één ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
5. Voorwerp volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat het thermisch geharde organo-polysiloxan een condensatieprodukt is van een silanol met de formule RSi(OH)waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinyl-groep, een. 3,3,3-trifluorpropylgroep, een Ύ"-glycidoxypropylgroep of een Y -methacryloxypropylgroep is, waarbij tenminste 70 gew.% van het silanol 25: gevormd wordt door CH^Si(OH)3.
6. Voorwerp volgens onclusie 5, met het kenmerk dat het thermisch geharde organopolysiloxan het condensatieprodukt van CH^Si(OH)^ is.
7. Voorwerp volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat het thermisch geharde organopolysiloxan ca. 10-70 gew.% colloidaal siliciumoxide bevat.
8. Voorwerp volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de bovenlaag het thermisch geharde produkt is van een samenstelling die gevormd wordt door een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiele condensatieprodukt van een silanol mét de formule RSi(OH)^, waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-tri-35 fluorpropylgroep, een \ -glycidoxypropylgroep of een Y' -methacryloxypropylgroep voorstelt, waarbij tenminste 70 gew.% van het silanol gevormd wordt door CH^Si(OH)^, in een mengsel van een lage alifatische alcohol en water, welke samenstelling 10-50 gew.% vaste stof bevat die bestaat uit 10-70 gew.% colloidaal siliciumoxide en 30-90 gew.% van het partiele condensatieprodukt. 8 0 0 68 6 3 - 16 -
9. Voorwerp volgens conclusie 8, met het kenmerk dat de samenstelling voldoende zuur bevat ter verschaffing van een pH in het traject van 3,0- 6,0. 8 0 0 68 6 3
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/106,264 US4353959A (en) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound |
| US10626479 | 1979-12-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006863A true NL8006863A (nl) | 1981-07-16 |
| NL188226B NL188226B (nl) | 1991-12-02 |
| NL188226C NL188226C (nl) | 1992-05-06 |
Family
ID=22310441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8006863,A NL188226C (nl) | 1979-12-21 | 1980-12-17 | Met siliciumoxide bevattend siloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4353959A (nl) |
| JP (1) | JPS6053701B2 (nl) |
| AU (1) | AU540753B2 (nl) |
| BR (1) | BR8007719A (nl) |
| DE (1) | DE3044804A1 (nl) |
| FR (1) | FR2471860A1 (nl) |
| GB (1) | GB2066101B (nl) |
| MX (1) | MX157161A (nl) |
| NL (1) | NL188226C (nl) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207661A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Adhesivity improving agent |
| US4382109A (en) * | 1981-08-07 | 1983-05-03 | General Electric Company | Abrasion resistant silicone coated thermoplastic article and method for making |
| US4390373A (en) * | 1981-10-07 | 1983-06-28 | Swedlow, Inc. | Transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica |
| DE3151350A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mit einem 3-schichtueberzug ausgeruestete kunststofformkoerper und ein verfahren zur herstellung der ausruestung |
| JPS58161674A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-26 | 本田技研工業株式会社 | 小型車両用ウインド・シールドおよびその製造方法 |
| JPS5930829A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Toray Ind Inc | 被覆ポリカ−ボネ−ト成型品 |
| US4486565A (en) * | 1983-02-18 | 1984-12-04 | Dow Corning Corporation | Primer compositions for improving adhesion of abrasion resistant silicone coatings to plastic surfaces |
| US4544582A (en) * | 1983-02-18 | 1985-10-01 | Dow Corning Corporation | Primer compositions for improving adhesion of abrasion resistant silicone coatings to plastic surfaces |
| NL8304443A (nl) * | 1983-12-27 | 1985-07-16 | Philips Nv | Methode voor het aanbrengen van een metaalspiegel. |
| US4556606A (en) * | 1983-12-30 | 1985-12-03 | General Electric Company | UV-Stabilized coated polyester-carbonate articles and process |
| US4931330A (en) * | 1985-07-03 | 1990-06-05 | Stier Sam S | Prefabricated, slip-resistant surface coating |
| JPS6295361A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-01 | Yoshio Ichikawa | コ−テイング用組成物 |
| US5110625A (en) * | 1986-12-23 | 1992-05-05 | Atochem North America | Process for surface modification of polymer articles |
| US4990369A (en) * | 1986-12-23 | 1991-02-05 | M&T Chemicals Inc. | Process for surface modification of polymer articles |
| US4978576A (en) * | 1986-12-23 | 1990-12-18 | M&T Chemicals, Inc. | Surface modified, U.V. stabilized, polyvinyl chloride article |
| US5185191A (en) * | 1986-12-23 | 1993-02-09 | Elf Atochem North America, Inc. | Surface modified, U.V. stabilized, polyvinyl chloride article |
| US5091213A (en) * | 1986-12-23 | 1992-02-25 | Atochem North America, Inc. | Process for surface modification of polymer articles |
| US4842941A (en) * | 1987-04-06 | 1989-06-27 | General Electric Company | Method for forming abrasion-resistant polycarbonate articles, and articles of manufacture produced thereby |
| US5110634A (en) * | 1987-07-23 | 1992-05-05 | Atochem North America | Process for making a surface modified polymer article |
| US5071592A (en) * | 1988-08-26 | 1991-12-10 | M&T Chemicals Inc. | UV stabilizer composition for surface modification of polymer articles |
| US5013608A (en) * | 1989-07-07 | 1991-05-07 | Swedlow, Inc. | Highly tintable abrasion resistant coatings |
| US5102695A (en) * | 1989-07-07 | 1992-04-07 | Swedlow, Inc. | Highly tintable abrasion resistant coatings |
| US5371138A (en) * | 1990-07-24 | 1994-12-06 | Tru Vue, Inc. | Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same |
| JPH04134499U (ja) * | 1991-02-08 | 1992-12-15 | 株式会社荏原製作所 | フローテイングエアレータ |
| US5169688A (en) * | 1991-02-27 | 1992-12-08 | Atochem North America, Inc. | Antistatic surface modification of pvc |
| CA2086276C (en) * | 1992-12-24 | 2001-12-11 | Masamoto Uenishi | Coated shaped articles and method of making same |
| JP2567348B2 (ja) * | 1994-05-26 | 1996-12-25 | 真一 和泉 | 池等のゴミ取り装置 |
| DE69514624T2 (de) * | 1994-11-08 | 2000-08-31 | Teijin Ltd., Osaka | Methode zur Verhinderung der Fluoreszenzemission aus Polyalkylennaphthalin-2,6-dicarboxylat |
| KR100298116B1 (ko) * | 1998-09-24 | 2001-10-27 | 김윤 | 내마모성이향상된폴리카보네이트거울의제조방법 |
| WO2000020523A1 (en) * | 1998-10-05 | 2000-04-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ultraviolet-absorbing laminated resinous material |
| CN1198691C (zh) | 1999-03-26 | 2005-04-27 | 戴维·A·拉波因特 | 涂有耐磨涂料的制品耐磨涂层组成,其制备方法和涂有该涂层组成的制品 |
| US6497964B1 (en) | 1999-07-22 | 2002-12-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating compositions and method for the surface protection of plastic substrate |
| US6677047B2 (en) * | 2000-02-04 | 2004-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
| DE10018935A1 (de) * | 2000-04-17 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Kratzfeste Beschichtungen |
| JP3846545B2 (ja) | 2000-06-08 | 2006-11-15 | 信越化学工業株式会社 | コーティング剤組成物、コーティング方法及び被覆物品 |
| JP4041966B2 (ja) * | 2002-06-18 | 2008-02-06 | 信越化学工業株式会社 | ハードコート剤及びハードコート膜が形成された物品 |
| JP4041968B2 (ja) * | 2002-10-09 | 2008-02-06 | 信越化学工業株式会社 | 下塗り剤組成物、該組成物を用いたコーティング方法、及びコーティング物品 |
| US20070104956A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Exatec Llc | Polycarbonate system having enhanced weatherability and method of making same |
| JP2007231060A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性組成物及び被覆物品 |
| JP4883275B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2012-02-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物及び被覆物品 |
| JP2008120986A (ja) * | 2006-10-19 | 2008-05-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマー組成物及び被覆物品 |
| US7857905B2 (en) | 2007-03-05 | 2010-12-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Flexible thermal cure silicone hardcoats |
| DE102007011070A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Bayer Materialscience Ag | Erzeugnis mit verbesserter Lackhaftung |
| JP2008274177A (ja) | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマー組成物及び被覆物品 |
| JP5194563B2 (ja) | 2007-05-28 | 2013-05-08 | 信越化学工業株式会社 | 耐擦傷性コーティング組成物、及び被覆物品 |
| JP5369556B2 (ja) * | 2008-09-08 | 2013-12-18 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物の製造方法及び被覆物品 |
| JP5722210B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2015-05-20 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 紫外線遮蔽性積層塗膜、該積層塗膜付き基材およびその製造方法 |
| JP2010261012A (ja) | 2009-04-09 | 2010-11-18 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 紫外線遮蔽性コーティング組成物及び被覆物品 |
| WO2011090172A1 (ja) * | 2010-01-22 | 2011-07-28 | 旭硝子株式会社 | ハードコート層を有する樹脂基板の製造方法およびハードコート層を有する樹脂基板 |
| JP5625641B2 (ja) | 2010-09-06 | 2014-11-19 | 信越化学工業株式会社 | 自動車グレージング用プラスチック基材 |
| JP5573760B2 (ja) | 2011-04-07 | 2014-08-20 | 信越化学工業株式会社 | 耐候性ハードコート組成物及び被覆物品 |
| CN105050810B (zh) | 2013-03-26 | 2018-01-23 | 信越化学工业株式会社 | 聚碳酸酯树脂层叠体 |
| JP6470502B2 (ja) * | 2013-05-01 | 2019-02-13 | 日東電工株式会社 | 難燃複合部材 |
| KR20150012877A (ko) * | 2013-07-26 | 2015-02-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | 윈도우 패널, 그 제조 방법, 및 이를 구비한 표시장치 |
| JP6269439B2 (ja) | 2013-11-01 | 2018-01-31 | 信越化学工業株式会社 | 酸化チタン含有コーティング組成物及び被覆物品 |
| CN111154130A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-15 | 深圳市佰瑞兴实业有限公司 | 基于光学塑料防眩光防指纹复合涂层的制备方法及面板 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3582398A (en) * | 1965-05-18 | 1971-06-01 | Gen Electric | Polycarbonate substrate with an acrylate coating thereon |
| US3968305A (en) * | 1970-12-28 | 1976-07-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Mar-resistant synthetic resin shaped article |
| US4041120A (en) * | 1970-12-28 | 1977-08-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing a synthetic resin article having improved resistance to surface abrasion |
| US3707397A (en) * | 1971-02-26 | 1972-12-26 | Owens Illinois Inc | Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces |
| IT1023394B (it) * | 1973-11-26 | 1978-05-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Procedimento per la produzione di cogetti stampati di plastica di elevata trasparenza e migliorate capatteristiche di durezza e levigatezza delle superfici e prodotto relativo |
| JPS5653488B2 (nl) * | 1974-04-30 | 1981-12-19 | ||
| US3986997A (en) * | 1974-06-25 | 1976-10-19 | Dow Corning Corporation | Pigment-free coating compositions |
| US4027073A (en) * | 1974-06-25 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Pigment-free coating compositions |
| DE2523224C3 (de) * | 1975-05-26 | 1979-09-27 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zum Verstärken des Haftens von Organopolysiloxanelastomeren |
| GB2018622B (en) * | 1978-04-12 | 1982-04-07 | Gen Electric | Polycarbonate articles coated with an adherent durable silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same |
| GB2018621B (en) * | 1978-04-12 | 1982-03-24 | Gen Electric | Polycarbonate article coated with an adherent durable silica filled organopolysiloxane coating and process for produing same |
| US4210699A (en) * | 1978-11-01 | 1980-07-01 | General Electric Company | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article |
| US4207357A (en) * | 1978-11-13 | 1980-06-10 | General Electric Company | Method for coating a polycarbonate article with silica filled organopolysiloxane |
| US4242381A (en) * | 1979-04-18 | 1980-12-30 | General Electric Company | Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating |
| US4284685A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-18 | General Electric Company | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article |
-
1979
- 1979-12-21 US US06/106,264 patent/US4353959A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-20 JP JP55163999A patent/JPS6053701B2/ja not_active Expired
- 1980-11-26 BR BR8007719A patent/BR8007719A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-11-28 DE DE19803044804 patent/DE3044804A1/de active Granted
- 1980-12-03 GB GB8038819A patent/GB2066101B/en not_active Expired
- 1980-12-17 NL NLAANVRAGE8006863,A patent/NL188226C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-12-17 MX MX185311A patent/MX157161A/es unknown
- 1980-12-19 FR FR8027078A patent/FR2471860A1/fr active Granted
- 1980-12-19 AU AU65557/80A patent/AU540753B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2066101B (en) | 1984-02-15 |
| GB2066101A (en) | 1981-07-08 |
| NL188226C (nl) | 1992-05-06 |
| DE3044804A1 (de) | 1981-07-02 |
| BR8007719A (pt) | 1981-06-23 |
| MX157161A (es) | 1988-10-31 |
| US4353959A (en) | 1982-10-12 |
| AU540753B2 (en) | 1984-12-06 |
| FR2471860B1 (nl) | 1984-12-21 |
| AU6555780A (en) | 1981-06-25 |
| FR2471860A1 (fr) | 1981-06-26 |
| DE3044804C2 (nl) | 1989-12-21 |
| NL188226B (nl) | 1991-12-02 |
| JPS5692059A (en) | 1981-07-25 |
| JPS6053701B2 (ja) | 1985-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8006863A (nl) | Met syloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. | |
| CA1165643A (en) | Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopoly- siloxane coating | |
| US4284685A (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article | |
| EP0020611B1 (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article and process for its manufacture | |
| EP0020632B1 (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article and process for its manufacture | |
| NL8006862A (nl) | Met siloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. | |
| US4207357A (en) | Method for coating a polycarbonate article with silica filled organopolysiloxane | |
| NL8006561A (nl) | Slagvast laminaat. | |
| EP0020612A4 (en) | ABRASION RESISTANT POLYCARBONATE ARTICLE COVERED WITH ORGANOPOLYSILOXANE. | |
| NL7908651A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding van organopolysiloxan. | |
| US4308317A (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article | |
| US4242383A (en) | Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating | |
| US4243720A (en) | Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article | |
| NL7903333A (nl) | Voortbrengselen van polycarbonaat, die bekleed zijn met een hechtende duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan. | |
| JPH042614B2 (nl) | ||
| AU563305B2 (en) | Ultraviolet radiation stabilized coated polycarbonate article | |
| CA1162448A (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article | |
| EP0107654B1 (en) | Coated surface stabilized polycarbonate article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19970701 |