NL8005329A - Gemodificeerde natuurharsester bevattend reinigings- preparaaat. - Google Patents

Gemodificeerde natuurharsester bevattend reinigings- preparaaat. Download PDF

Info

Publication number
NL8005329A
NL8005329A NL8005329A NL8005329A NL8005329A NL 8005329 A NL8005329 A NL 8005329A NL 8005329 A NL8005329 A NL 8005329A NL 8005329 A NL8005329 A NL 8005329A NL 8005329 A NL8005329 A NL 8005329A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
weight
composition
preparation
formula
Prior art date
Application number
NL8005329A
Other languages
English (en)
Other versions
NL192815C (nl
NL192815B (nl
Original Assignee
Johnson & Johnson Baby Prod
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson & Johnson Baby Prod filed Critical Johnson & Johnson Baby Prod
Publication of NL8005329A publication Critical patent/NL8005329A/nl
Publication of NL192815B publication Critical patent/NL192815B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL192815C publication Critical patent/NL192815C/nl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/005Preparations for sensitive skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/08Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

1 * ^ N.O. 29.392
Gemodificeerde natuurharsester bevattend reinigingsoreoa-raat.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op'reini-gingspreparaten en meer in het bijzonder op die reinigingspreparaten, die een relatief hoge viscositeit bezitten, goede reinigende eigenschappen vertonen en goedaardig en 5 relatief niet irriterend voor huid en ogen zijn.
Niet irriterende reinigingspreparaten zijn bekend en zijn reeds enige tijd in gebruik. De Amerikaanse octrooi-schriften 3.299.069 en 3·055·836 hebben betrekking op niet i rri terende re ini gingspreparaten.
10 Deze reinigingspreparaten hebben, hoewel zij niet irri terend zijn en goede schuimeigenschappen bezitten, zeer lage viscositeiten. Verhoging van de viscositeit van de preparaten door toepassing van viscositeit opbouwende toevoegsels of verdikkingsmiddelen resulteert in een achteruitgang van 15 de schuim- en reinigingseigenschappen van de preparaten en kunnen resulteren in andere negatieve kenmerken.
Een verhoogde viscositeit zonder schuimontwikkeling en met het behoud van goede reinigingseigenschappen is wenselijk om reinigingspreparaten te formuleren, in het bijzonder 20 niet irriterende shampoo-preparaten, die op de markt kunnen worden gebracht als gelpreparaten in tube-achtige houders.
De formuleringen van het tube-type zijn door de verbruikers op ruime schaal aanvaard vanwege hun gemak en het regelen van het aanbrengen van dergelijke formuleringen met hoge 25 viscositeit op het haar . Echter bestaan op dit ogenblik op de markt geen bevredigende tube-formuleringen van shampoos van het niet irriterende type.
Het is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvinding reinigingspreparaten te bereiden, die werkzaam zijn 30 voor het persoonlijk reinigen van het haar.
Het is een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding reinigingspreparaten te verschaffen, die een goed schuim-volume en een goede schuimstabiliteit verschaffen.
Het is nog een ander oogmerk van de onderhavige uit-35 vinding reinigingspreparaten te verschaffen, die, terwijl zij werkzame reinigingsmiddelen zijn, een geringe irritatie voor het oog vertonen.
0 λ n c 7 9 Q
d
Een verder oogmerk van de uitvinding is het verschaffen van reinigingspreparaten, die als gelconcentraten op de markt kunnen worden gebracht.
De onderhavige uitvinding omvat reinigingspreparaten, 5 die als werkzaam oppervlak actief bestanddeel een gemodificeerde natuurharsester en ten minste een ander oppervlak actief middel bevatten, zoals anionogene, niet-ionogene, kationogene en amfotere reinigingsmiddelen. De rest van de preparaten kan bestaan uit verschillende detergerende en 10 reinigende toevoegsels, vulstoffen, dragers en dergelijke, die op zichzelf bekend zijn. Het preparaat dient een pH te bezitten in het traject van ongeveer 7,2 tot 8,1.
De reinigingspreparaten van de onderhavige uitvinding bevatten als werkzame bestanddelen een gemodificeerde na-15 tuurharsester en ten minste een ander oppervlak actief middel. De gemodificeerde natuurharsesters, die bij de onderhavige uitvinding geschikt zijn, zijn nieuwe verbindingen, die elders beschreven zijn. Deze verbindingen hebben de algemene formule 1, waarin R waterstof, alkyl met ongeveer 20 8 tot 22 koolstofatomen, hydroxyalkyl met ongeveer 8 tot 22 koolstofatomen, sorbitan-monoesters van vetzuren met 8 tot 22 koolstofatomen of alkylfenoxy met 8 tot 22 koolstofato-men is, X waterstof of een alkalimetaalzout zoals Na, K,
Mg of Ca is; A C^-C^-O of 25 Cïï5 [CH2-CH2-CH—E-CH-C^-O] en n een geheel getal is van ten minste A en bij voorkeur van ongeveer 4 tot 5000·
De gemodificeerde natuurharsesters, zoals hiervoor beschreven en geschikt bij de onderhavige uitvinding, kunnen 30 bereid worden volgens een elders beschreven octrooiaanvrage.
Representatieve gemodificeerde natuurharsesters, die bij de onderhavige uitvinding geschikt zijn, omvatten verbindingen met formule 2, waarin R sorbitanmonopalmitaat of sorbitanmonolauraat voorstelt, een verbinding met formule 3» 35 waarin R sorbitanmonococoaat is, of verbindingen met de formules 4 tot en met 12.
De gemodificeerde natuurharsesters kunnen gébruikt worden in de reinigingspreparaten van de onderhavige uitvinding in een traject van ongeveer 1 tot 30 gew.% van het to-40 tale preparaat. Deze verbindingen vertonen, bij toepassing 80 05 329 * Λ 3 in reinigingspreparaten, de gewenste reinigingseigenschap-pen en de kenmerken van gemakkelijke "verspreidbaarheid" en verwerking van anionogene oppervlak actieve middelen, terwijl verrassenderwij'ze ook de kenmerken van zachtaardig-5 heid van niet-ionogene oppervlak actieve middelen vertoond worden. Dat is verrassend, omdat met natuurhars behandelde materialen gewoonlijk irriterend zijn voor ogen en huid.
Het uitstekende verspreidende vermogen van preparaten, die deze verbindingen bevatten, maakt de formulering mogelijk 10 van uitstekende formuleringen van het geltype met hoge vis-cositeiten, terwijl de goede schuimende en reinigende kenmerken behouden blijven, alsmede de gewenste eigenschappen van zachtaardigheid.
Zoals hiervoor vermeld heeft de onderhavige uitvin-15 ding betrekking op reinigingspreparaten, die een gemodificeerde natuurharsesterverbinding en ten minste een ander oppervlak actief middel zoals amfotere, niet-ionogene, anionogene en kationogene reinigingsmiddelen, bevatten. De amfotere oppervlak actieve middelen, die bij de onderhavi-20 ge uitvinding gebruikt kunnen worden omvatten betaïnen, sultaïnen, fosfobetainen, fosfitaïnen, n-alkylaminopropio-naten, n-alkyliminodipropionaten en imidazolinen.
De betaïne en sultaïne oppervlak actieve middelen, die bruikbaar zijn bij de onderhavige uitvinding zijn beschre-25 ven in het Amerikaanse octrooischrift 3.950.417· De fosfobetainen en fosfitaïnen, die voor de onderhavige uitvinding geschikt zijn, zijn beschreven in de octrooiaanvragen 965.461 en 965.462 van 30 november 1978. De n-alkylamino-propionaten en n-alkyliminodipropionaten worden door 30 General Mills in de handel gebracht onder de naam Deriphats.
De imidazolinen, die in de preparaten van de onderhavige uitvinding geschikt zijn, zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.970.160.
Tot de amfotere oppervlak actieve middelen van het 33 betaïne-type, die de voorkeur verdienen, behoren de alkyl-betaïnen zoals cocodimethylcarboxymethylbetaine, lauryldi-methylcarboxymethylbetaïne, lauryldimethylcarboxyéthylbe-taïne, cetyldimethylcarboxymethylbetaïne, lauryl-bis-(2-hy-droxyethyl) carboxymethylbetaïne, oleyldimethyl-gamma-carb-40 oxypropylbetaïne, lauryl-bis-(2-hydroxypropyl)-carboxy- on n*ï 329 4· ethylbetaïne en dergelijke; de sultaïnen zoals cocodimethyl-propylsultaïne, stearyldimethylpropylsultaïne, lauryl-bis-(2-hydroxyethyl) propylsultaine en dergelijke en de amido-sultaïnen, zoals cocoamidodimethylpropylsultaïne, stearyl-5 amidodimethylpropylsultaine, laurylamido-bis-(2-hydroxy-ethyl) propylsultaine en dergelij'ke.
Tot de fosfobetaïnen, die de voorkeur verdienen, bekoren laurine myristine amido-3-hydroxypropylfosfobetaïne, cocamido-dinatrium 3-hydroxypropylfosfobetaïne, laurine 10 myristine amido dinatrium 3-hydroxypropylfosfobetaïne, laurine myristine amidoglycerylfosfobetaïne, laurine myristine amido carboxy dinatrium 3-hydroxypropylfosfobetaïne en dergelijke. Tot de fosfitaïnen, die de voorkeur verdienen behoren cocamidopropylmononatriumfosfitaïnen, laurine 15 myristine amidopropylmononatriumfosfitaïne en dergelijke.
Tot de n-alkylaminopropionaten en n-alkyliminodipro-pionaten, die de voorkeur verdienen, behoren die met de volgende structuren: r-®m2-ch2-ch2-coo® 20 en ch2-ch2-coo®
R-®NH
XCH2-CH2-C00 Na waarin R ongeveer 8 tot 22 koolstofatomen voorstelt en mengsels daarvan,
De amfotere reinigingsmiddelen kunnen in een hoeveel-25 heid van ongeveer 2 tot 10 gew.% van het totale preparaat aanwezig zijn.
Overwogen wordt, dat eventueel anionogene oppervlak actief middel in de preparaten van de uitvinding gebruikt kan worden, zoals bijvoorbeeld een alkylsulfaat met de 30 formule R-CE^-OSO^X, een alkylethersulfaat met de formule R(0CH2-CH2)p-0S0^X, een alkylmonohlycerylethersulfonaat met de formule R-OCB^-CH-CE^-SO^X, een alkylmonoglyceridesul-
OH
faat met de formule RCOOCH2-CH-CH2OSO^X, een alkylmonogly-
OH
ceridesulfonaat met de formule RC00CÏÏ2CH-CÏÏ2S0^X, een alkyl-
OH
35 sulfonaat met de formule RSO^X, een alkylarylsulfonaat met 80 05 329 * / 5 de formule 13, een alkylsulfosuccinaat met de formule 0 0 fl « E-CHo-0-C-CH-CHo-C-0X, een alkylsarcosinaat met de formule <- I <- so3x 0 CH, u * t> E-C-N-C^-COOX, een acylisethionaat met de formule 0 tl r-C-O-CH^C^SO^X, ©en alkylmethyltauride met de formule O CH, » » 7 3 E-C-N-CHg-CHg-SO^X, een vetzuur proteïne condensaat met 0 E' 0 E" de formule EC-(EH-CH-C-HH-CH)r-.COOX , een alcoholether carbosylaat met de formule EQCCHgCHgQ^-CHgCOgX en dergelijke, waarin E een alkyl met 7 tot 17 koolstofatomen is, E' en E” waterstof, alkyl met een klein aantal koolstofato-10 men, hydroxyalkyl met een klein aantal koolstofatomen, thioalkyl met een klein aantal koolstofatomen, carboxyalkyl met een klein aantal koolstofatomen, aminoalkyl met een klein aantal koolstofatomen, benzyl en/of p-hydroxybenzyl voorstellen, X een alkalimetaalion, aardalkalimetaalion, 15 ammoniumion of een ammoniumion gesubstitueerd met 1 tot 3 alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen voorstelt, p een geheel getal van ongeveer 1 tot ongeveer 6 is, q een geheel getal van 2 tot 6 is en r een geheel getal van 2 tot 10 is.
20 Het type anionogeen oppervlak actief middel, dat de voorkeur verdient, is een alkylethersulfaat, meer bij voorkeur natriumtridecylalcoholethersulfaat, waarin p 1 tot 3 is. Het anionogene reinigingsmiddel kan aanwezig zijn in een hoeveelheid van ongeveer 2 tot 10 gew.% van het totale pre-25 paraat.
Tot niet-ionogene reinigingsmiddelen, die geschikt zijn, behoren de alkyleenoxide-ethers van fenolen, vetalco-holen en alkylmercaptanen, de alkyleenoxide-esters van vet-zuuramiden, de condensatieprodukten van epoxyethaan met 30 partiële vetzuuresters en mengsels daarvan. De polyoxyalky-leenketen kan in dergelijke middelen 5 tot 100 alkyleen-oxide-eenheden bevatten, waarin elke alkyleeneenheid 2 of 3 koolstofatomen bevat.
Het niet-ionogene oppervlak actieve middel, dat in de o η n n 7 9 9 ö preparaten van de uitvinding de voorkeur verdient, is een in water oplosbaar poly oxy etby1eenderivaat van een hydrofobe base, welk derivaat een verbinding is van de groep bestaande uit de reactieprodukten van vetzuur (met 9 tot 20 5 koolstofatomen) monoesters van alifatische veelwaardige alcoholen, welke veelwaardige alcoholen ten minste 3 hydroxyl-groepen bevatten, met ten minste 10 mol epoxyethaan en bij voorkeur met ongeveer 10 tot ongeveer 100 mal epoxyethaan.
Het niet-ionogene oppervlak actieve middel kan aanwe-10 zig zijn in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 30 gew.% van het totale preparaat.
Tot kationogene oppervlak actieve middelen, die in deze preparaten geschikt zij'n, behoren mono- en bis-kwater-naire ammoniumhalogeniden zoals stearyldimethylbenzylammo-15 niumchloride, cetyltrimethylammoniumchloride, N,N-diocta-decyl-Ν,Η,Ν',ΓΓ'-tetramethyl-l,5 (3-oxapentyleen)di-ammonium-bromide; tertiaire aminezouten, zoals cocamidopropyldime-thylamine hydrochloride, stearylamidopropyldimethylamine citraat; kationogene polymeren zoals hydroxyethylcellulose 20 omgezet met epichloorhydrien en vervolgens gekwaterniseerd met trimethylamine. (Polymeren van dit type worden door Union Carbide in de handel gebracht onder de handelsnaam Polymer JR) en specifieke triesters van fosforzuur. De specifieke triesters van fosforzuur zijn elders beschreven.
25 De kationogene oppervlak actieve middelen dienen aanwezig te zijn in een hoeveelheid van ongeveer 0,5 tot 3»0 gew.% van het totale preparaat.
De totale hoeveelheid van de actieve oppervlak actieve bestanddelen in de onderhavige uitvinding dient niet groter 30 te zijn dan ongeveer 40 gew.% van het totale preparaat teneinde oog-irritatie-problemen te vermijden, bij voorkeur ongeveer 15 tot 30 gew.% van het totale preparaat met dien verstande, dat de totale hoeveelheid anionogeen oppervlak actief middel en amfoteer oppervlak actief middel niet gro-35 ter dient te zijn dan 20 gew.% van het totale preparaat. Bovendien kunnen andere bestanddelen, die gewoonlijk worden toegevoegd aan oppervlak actieve preparaten voor-persoonlijk gebruik, zoals kleurstoffen, conserveermiddelen, parfums, verdikkingsmiddelen, opaak makende middelen, condi-40 tioneermiddelen, zacht makende middelen, buffers en derge- 80 05 329 7 lijke in ondergeschikte hoeveelheden worden toegevoegd. Bestanddelen zoals kleurstoffen, conserveermiddelen en parfums tezamen, vormen gewoonlijk minder dan 2 gew.% van het totale preparaat en verdikkingsmiddelen kunnen aan het pre-5 paraat worden toegevoegd in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot ongeveer 3 gew.% van het totale preparaat.
De reinigingspreparaten van de onderhavige uitvinding dienen een pH te bezitten in het traject van ongeveer 7,2 tot 8,1. Bij een pH lager dan ongeveer 7*2 kunnen vries-10 dooi-problemen plaats hebben en bij een pH groter dan ongeveer 8,1 kunnen moeilijkheden in de kenmerken van het verspreidend vermogen van de preparaten worden waargenomen.
De reinigingspreparaten van de onderhavige uitvinding kunnen bereid worden door mengen van de gemodificeerde na-13 tuurharsester met het (de) andere oppervlak actieve mid-del(en) bij omgevingstemperatuur of enigszins verhoogde temperaturen (ongeveer 50°C) en vervolgens wordt voldoende gedeioniseerd water toegevoegd om het preparaat op ongeveer drievierde van het beoogde gewicht ervan te brengen.
20 Andere bestanddelen zoals verschillende reinigende toevoegsels, vulstoffen, dragers, parfums, conserveermiddelen en dergelijke worden toegevoegd gevolgd door aanvulling met water. De pH wordt vervolgens ingesteld binnen het traject van ongeveer 7»2 tot 8,1 door de toevoeging van een sterk 25 zuur, bijvoorbeeld zoutzuur, of, indien vereist, een sterke base zoals NaOH.
De reinigingspreparaten van de onderhavige uitvinding kunnen onderzocht worden op oog-irritatie volgens de volgende gemodificeerde Draize proef (J.H. Draize c.s., 30 Toilet Goods Assn. No. 17, mei 1952, No. 1, Proc. Sci.
Sect.).
Een monster van 0,1 ml van een neutraal te onderzoeken preparaat wordt in een oog van een albino-konijn gedruppeld, waarbij het andere oog als controle dienst doet. Zes konij-35 nen worden voor elk preparaat toegepast. Waarnemingen worden na 1, 24, 48, 72 en 96 uren en 7 dagen gedaan na de oorspronkelijke indruppeling; tweede en derde indruppelin-gen worden na de aflezingen van 24 en 48 uren gedaan. Resultaten kunnen variëren van nagenoeg geen verandering of 40 slechts een geringe irritatie in het uiterlijk van het ko- a η n 5 3 2 9 8 nijne-oog na 7 dagen tot ernstige irritatie en/of volledige hoornvlies-ondoorzichtigheid. Oogkwetsuren worden geteld voor het hoornvlies, de iris en het bindvlies waarbij een groter aantal een grotere oogirritatie aangeeft en de 5 getallen worden opgeteld voor het verkrijgen van een totale numerieke waarde voor elke aflezing voor zes konijnen en gemiddeld. De gemiddelde score is een indicatie van het irritatie-potentiaal van het onderzochte preparaat. Gebaseerd op de gemiddelde score kan een beschrijvende irrita-10 tie-waardering worden gegeven zoals bijvoorbeeld geen, enigszins, middelmatig, ernstig, zoals het geval kan zijn.
De reinigingspreparaten van de uitvinding geven een groot schuimvolume en bovendien een buitengewone schuimsta-biliteit zoals gemeten met een aanpassing van het bekende 15 Ross-Miles schuimproefprincipe ["Oil and Soap" 18 (194-1), 99-102].
Watervrije lanoline van cosmetische kwaliteit wordt gemengd met dioxan van technische kwaliteit in de verhouding van 2,5 g lanoline en 100 g dioxan. Het lanoline wordt 20 eerst gemengd met 25 cnr dioxan. Het mengsel wordt boven een stoombad tot 45°D verwarmd om de lanoline in het dioxan op te lossen. De rest van het dioxan wordt vervolgens toegevoegd en gemengd. Deze lanoline-dioxan-oplossing, die wordt opgeslagen in een geelbruine fles, dient vers bereid te 25 worden op de dag, dat de proeven worden uitgevoerd.
Het te onderzoeken preparaat wordt verdund door toevoeging van 576 cm^ gedestilleerd water aan 4 g van het preparaat en vervolgens door toevoeging van 20 cm^ van de hiervoor beschreven lanoline-dioxan-oplossing, terwijl men-50 ging plaats heeft. Warmte wordt voortgebracht wanneer de lanoline-dioxan-oplossing wordt toegevoegd aan de oplossing van het preparaat in water en er dient op te worden gelet dat de temperatuur van deze oplossing op 24-25°C wordt geregeld. Beide tussentijdse oplossingen dienen daarom op 35 23°C te worden gebracht vóór het mengen. Het koelen van de lanoline-dioxan-oplossing dient geleidelijk plaats te hebben teneinde precipitatie van het lanoline te vermijden.
Dit zal een eindoplossing geven met een temperatuur van 24-25°C.
4.0 De eindoplossing van het te onderzoeken preparaat, wa- 80 05 329 m t· 9 ter, dioxan en lanolien, zoals hiervoor beschreven, wordt daarna op de gebruikelijke wijze in een gemodificeerde Ross-Kiles schuimkolom gebracht. Alle proeven worden in duplo uitgevoerd en het gemiddelde van twee resultaten wordt 5 genomen. De schuimstabiliteit wordt bepaald door meting van achteruitgang in schuimhoogte na twee minuten, uitgedrukt als een percentage van de oorspronkelijke hoogte.
Specifieke uitvoeringsvormen van het reinigingsmiddel en de reinigingspreparaten bereid volgens de onderhavige 10 uitvinding zijn toegelicht in de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
Een preparaat van het gel-type wordt bereid door 104 g van een 45-procents actief sultaïne toe te voegen aan een reservoir, dat voorzien is van een mechanische roerder, 15 waaraan 155 S 32-procents actief natriumtridecylether (4,2 ) sulfaat en 182 g 24-procents actief cocosnootimida-zoline worden toegevoegd en de bestanddelen worden gemengd.
207 g van een 70-procents actieve verbinding met formule 2, waarin R sorbitanmonopalmitaat voorstelt, worden 20 toegevoegd en gemengd tot homogeen gevolgd door de toevoeging van 0,0172 g kleurstof en 200 g gedeioniseerd water.
Het mengsel wordt ongeveer 20 minuten tot ^0°G verwarmd, vervolgens tot 35°C gekoeld en de pH wordt daarna ingesteld °P 7,3 - 0,1 met 10-procents zoutzuur. 1,5 g conserveermid-25 del en 3,5 g parfum worden vervolgens toegevoegd gevolgd door de toevoeging van voldoende geïoniseerd water om de totale massa op 1000 g te brengen, hetgeen resulteert in een samenstelling van de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.%
30 verbinding met formule 2, waarin R
sorbitanmonopalmitaat voorstelt 14,49 cocoamidodimethylpropylsultaïne 4,68 natrium tridecylether (4,2)‘sulfaat 4,96 cocoimidazoline 4,37 35 kleurstof 0,002 conserveermiddel 1,10 aroma 0,20 gedeioniseerd water q.s. tot 100
Het verkregen preparaat is een doorzichtig stabiel 40 gelpreparaat geschikt voor gebruik als een shampoo-concen- b n o 5 3 2 9 ΊΟ traat of lich.aamsreinigingsmid.del met een viscositeit van ongeveer 8000 cP volgens de Brookfield Viscometer. Het preparaat vertoont een goed spreidend vermogen en goede reini-gingseigenschappen.
5 Wanneer het voorafgaande preparaat wordt onderzocht op
oog-irritatie volgens de hiervoor beschreven gemodificeerde Draize-proef bleek het slechts weinig irritant te zijn. Voorbeeld II
Andere preparaten, die dezelfde bestanddelen als in 10 voorbeeld I bevatten, worden bereid en de eind-pH in elk preparaat wordt ingesteld op variërende waarden in het traject van 7»0 tot 8,1. De verkregen preparaten worden vervolgens gewaardeerd op gietpunt en koude temperatuurstabili-teit (vries/dooi-cyclus).
15 De gietpunten in Pa worden gemeten met een Rotovisco- meter. Het gietpunt van een preparaat is het punt, waarbij het preparaat vloeibaar of stroombaar wordt en gemakkelijk wordt uitgespreid als gevolg van een aangebrachte spanning. Hoe hoger het gietpunt van een preparaat hoe moeilijker het 20 uit te spreiden is en hoe minder gewenst daarom het preparaat is als een produkt voor persoonlijke verzorging of haarverzorging. De koude temperatuur of vries-dooi-cyclus-stabiliteit is een subjectieve waardering of een preparaat zijn integriteit en stabiliteit behoudt wanneer het onder-25 worpen wordt aan variërende temperaturen. De te onderzoeken preparaten worden onderworpen aan temperaturen die voldoende zijn om te resulteren in bevriezing gedurende een nacht en worden vervolgens gesmolten bij omgevingstemperatuur en daarna waargenomen en gewaardeerd op hun stabilise) teit.
De verkregen resultaten zijn als volgt: -pH van het -preparaat gietpunt Fa vries-dooi 7.0 - - niet stabiel 7,2 · 987 stabiel 35 7,3 1105 stabiel 7,4· 1034· stabiel 7.5 1011 stabiel' 7.6 1175 stabiel 8.1 164-5 stabiel 40 De resultaten geven aan, dat een pH-traject van onge- 80 05 329 11 veer 7*2 tot ongeveer 8,1 vereist is voor de preparaten van de onderhavige uitvinding. Bij een pH lager dan 7,2 zijn de vries-dooi kenmerken van de preparaten onvoldoende en bij een pïï groter dan 8,1 geven de gietpuntswaarden aan, 5 dat het uitspreidvermogen van de preparaten onbevredigend is en dat de preparaten de neiging hebben meer irriterend te zijn bij hogere pïï-7/aarden.
Voorbeeld III
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit 10 de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% 1aurinemyristine amido 3-hydroxypropyl fosfobetaïne 5*00 cocoimidazoline 5*00 15 natrium laurylether (3*0) sulfaat 10,00
verbinding met formule 2, waarin R
sorbitanmonolauraat voorstelt 10,00 conserveermiddel 0,05 kleurstof, aroma 0,25 20 gedeioniseerd water q.s. tot 100
Be pH wordt met HC1 op 7*7 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede verspreidbaarheidskenmer-ken en goede reinigingseigenschappen.
Voorbeeld IV
25 Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.$ cocoamidobetaïne 5*00 cocoamido natrium 3-hydroxypropyl 30 fosforbetaïne 3*00 ^14~^16 a-*-keensulfonaat 5*00
verbinding met formule 3, waarin R
sorbitanmonococoaat voorstelt 20,00 kleurstof, aroma 0,25 35 Dowicil 200 0,05 gedeioniseerd water q.s. tot 110
De pH wordt met verdund zoutzuur op 7*7 ingesteld.
t *
Dit preparaat vertoont goede verspreidbaarheidskenmer-ken en goede reinigingseigenschappen.
8005329
Voorbeeld V
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew,% 5 laurinemidazoline 5»00 natrium tridecyl (3) ethersulfaat 5»00 verbinding met formule 5 10,00
Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma 0,25 10 gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pH wordt met zoutzuur op 7»5 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede uitspreidende kenmerken en goede reinigingseigenschappeh.
Voorbeeld VI
15 Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% laurinemyristine amido dinatrium 3-hydroxypropylfosfobetaïne 2,50 20 natrium tridecyl (3) ethersulfaat 2,50 verbinding met formule 6 5,00
Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100 25 De pH wordt met verdund zoutzuur op 7»2 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede uitspreidende kenmerken en goede reinigingseigenschappen.
Voorbeeld VII
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande 30 uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% cocoamidodimethylpropylsultaïne 5»00 cocoimidazoline 5»00 natrium tridecylether (4,2) sulfaat 5»00 35 verbinding met formule 4 25»00
Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma .0,25 ► ' gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pïï wordt met citroenzuur op 7»5 ingesteld.
40 Wanneer het voorafgaande preparaat wordt onderzocht 80 05 329 13 op oog-irritatie volgens de hiervoor beschreven gemodificeerde Draize-proef, bleek het enigszins irritant te zi^'n.
Het hiervoor vermelde preparaat en het preparaat van voorbeeld I worden onderzocht op schuimvolume en stabiliteit 5 volgens de hiervoor beschreven gemodificeerde Eoss-Miles proef en geeft de in tabel A vermelde resultaten:
Tabel A
Schuimvolume % achteruit-(mm) gang_ 10 preparaat van voorbeeld I 175 8,8 preparaat van voorbeeld II 190 10,0
De resultaten geven aan, dat deze preparaten een goed schuimvolume en een goede schuimstabiliteit bezitten. Voorbeeld VIII
15 Een gel-reinigingspraparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% nonylfenoxyether (4,0) natriumsulfaat 10,00 verbinding met formule 8 15»00 20 laurine diethanolamide 3»00
Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pH wordt met verdund zoutzuur op 7»3 ingesteld.
25 Dit preparaat vertoont goede uitspreindingskenmerken en goede reinigingseigenschappen.
Voorbeeld IX
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen: 50 Bestanddeel gew.% cocoamidodimethylcarboxymethylbetaïne 7 »0 imidazoline 3»0 natrium tridecylether (4,2) sulfaat 10,0 verbinding met formule 9 40,0 35 Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pH wordt met verdund zoutzuur op 7,5 ihgesteld.
Dit preparaat vertoont goede uitspreidende kenmerken 40 en goede reinigingseigenschappen.
80 05 329
Voorbeeld X
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% 5 laurinemyristine amido propylmononatrium fosfitaïne 5j0 natrium tridecylether (3S0) sulfaat 5j0 verbinding met formule 10 15»0
Dowicil 200 0,05 10 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pH wordt met verdund zoutzuur op 7»4 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede uitspreidende kenmerken en goede reinigingseigenschappen.
15 Voorbeeld XI
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% laurinemyristine amido dinatrium 20 5-b.ydroxypropylfosfobetaine 15»0 verbinding met formule 12 5»0
Dowicil 200 0,05 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100 25 De pïï wordt met verdund zoutzuur op 7,8 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede verspreidbaarheidskenmer-ken en goede reinigingseigenschappen.
Voorbeeld XII
Een gel-reinigingspreparaat wordt bereid bestaande uit 30 de volgende bestanddelen:
Bestanddeel gew.% natrium laurylether (4,0) sulfaat 10,0 verbinding met formule 11 10,0
Dowicil 200 0,05 35 kleurstof, aroma 0,25 gedeioniseerd water q.s. tot 100
De pH wordt met verdund zoutzuur op 7»5 ingesteld.
Dit preparaat vertoont goede verspreidingskenmerken en goede reinigingseigenschappen.
40 Verschillende andere kenmerken en uitvoeringsvormen 80 05 329 15 ' van de onderhavige uitvinding, die niet in het bijzonder zijn vermeld, liggen voor de deskundigen voor de hand.
80 05 329

Claims (10)

1. Eeinigingspreparaat, met het kenmerk, dat de werkzame oppervlak-actieve bestanddelen in hoofdzaak bestaan uit ongeveer 1 tot JO gev.% van het totale preparaat van een gemodificeerde natuurharsester met formule 1, waarin E waterstof, 5 alkyl met ongeveer 8 tot 22 koolstofatomen, hydroayalkyl met ongeveer 8 tot 22 koolstofatomen, sorbitan-mono-esters van vetzuur-esters met 8 tot 22 koolstofatomen of alkylfenoxy met ongeveer 8 tot 22 koolstofatomen, X waterstof of een alkali metaalzout, A CHg-CHg-O of [CEg-CHg-O] (^H-CE^-O en n een geheel getal 10 Ch3 vanaf 4 voorstellen, en ongeveer 0,5 tot 30 gew.?é van het totale preparaat van ten minste één ander oppervlak actief middel, met dien verstande, dat de totale hoeveelheid van de werkzame oppervlak actieve bestanddelen niet groter is dan ongeveer 40 gew.% 15 van het totale preparaat.
2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de andere oppervlak actieve middelen anionogene, niet-ionogene, kationogene en/of amfotere oppervlak actieve middelen zijn, met dien verstande, dat de totale hoeveelheid van 20 anionogene en amfotere oppervlak actieve middelen niet groter is dan 20 gev.% van het totale preparaat.
3· Preparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat ongeveer 2 tot 10 gev.% van het totale preparaat gevormd wordt door een anionogeen oppervlak actief middel zoals 25 een alkylsulfaat, alkylethersulfaat, alkylmonoglycerylethersul-fonaat, alkylmonoglyceridesulfaat, alkylmonoglyceridesulfonaat, alkylsulfonaat, alkylarylsulfonaat, alkylsulfosuccinaat, alkyl-sarcos^naat, acylisothionaat, alkylmethyltauride, vetzuur proteine-condensaat en/of een alcoholethercarboxylaat. 30
4* Preparaat volgens conclusie 2, methetken- m e r k, dat ongeveer 1 tot 30 gev.% van het totale preparaat bestaat uit een niet-ionogeen oppervlak actief middel zoals alkyleenoxide ethers van fenolen, vetalcoholen en alkylmercaptanen, alkyleenoxide-esters van vetzuur amiden en/of condensatie produk-35 ten van epoxyethaan met partiële vetzuuresters.
5· Preparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat ongeveer 0,5 tot 3 gev.% van het totale preparaat 80 05 329 bestaat uit een kationogeen oppervlak actief middel zoals mono-en bis-quaternaire ammoniumhalogeniden, tertiaire amine zouten, kationogene polymeren en/of fosforzuurtriesters.
6. Preparaat volgens conclusie 2, met het ken-5 merk, dat het preparaat ongeveer 2 tot 10 gew.% van het totale preparaat van een amfoteer oppervlak actief middel bevat zoals betainen, sultainen, n-alkylaminopropionaten, n-alkylimino-dipropionaten, fosfobetainen, fosfitainen en/of imidazolinen.
7· P reparaat volgens conclusies 1 tot 6, met het lOkenmerk, dat de pH ongeveer 7,2. tot 8,1 bedraagt.
8. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gemodificeerde natuurharsester de formule 14 bezit, waarin R sorbitanmonopalmitaat voorstelt.
9. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken-15 m e r k, dat de gemodificeerde natuurharsester de formule 15 bezit.
10. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gemodificeerde natuurharsester de formule 1o bezit, waarin R sorbitanmonococoaat voorstelt. ---oooOooo--- 80 05 329
NL8005329A 1979-09-25 1980-09-24 Reinigingspreparaat. NL192815C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7863379 1979-09-25
US06/078,633 US4265782A (en) 1979-09-25 1979-09-25 Detergent composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8005329A true NL8005329A (nl) 1981-03-27
NL192815B NL192815B (nl) 1997-11-03
NL192815C NL192815C (nl) 1998-03-04

Family

ID=22145294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8005329A NL192815C (nl) 1979-09-25 1980-09-24 Reinigingspreparaat.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4265782A (nl)
BE (1) BE885405A (nl)
BR (1) BR8006112A (nl)
CA (1) CA1132027A (nl)
CH (1) CH644892A5 (nl)
DE (1) DE3036037A1 (nl)
FR (1) FR2465781A1 (nl)
GB (1) GB2058824B (nl)
IE (1) IE50602B1 (nl)
IT (1) IT1143002B (nl)
LU (1) LU82798A1 (nl)
NL (1) NL192815C (nl)
NZ (1) NZ194865A (nl)
ZA (1) ZA805919B (nl)
ZW (1) ZW22080A1 (nl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3172768D1 (en) * 1980-09-05 1985-12-05 Ciba Geigy Ag Mixtures of polymeric high-molecular acrylic quaternary ammonium salts and detergents, their preparation and use in cosmetic formulations
LU83911A1 (fr) * 1982-01-29 1983-09-02 Oreal Produit nettoyant des cheveux et de la peau a base d'acylise thionates et de polymeres cationiques
US4948576A (en) * 1983-02-18 1990-08-14 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Detergent compositions
EP0131558A3 (en) * 1983-07-06 1986-06-11 Bergvik Kemi AB Dispersing agent
JPS6087209A (ja) * 1983-10-18 1985-05-16 Kao Corp シヤンプ−組成物
US4784777A (en) * 1985-07-08 1988-11-15 Smash, Inc. Printing blanket restoration
US4767617A (en) * 1986-07-31 1988-08-30 A-Veda Corporation Opacifying composition and hair treating composition with process of using same
US5075042A (en) * 1989-05-01 1991-12-24 Ppg Industries, Inc. Surfactant blend containing an alkyl poly(ethyleneoxy)sulfonate to reduce dermal irritation
DE3928773A1 (de) * 1989-08-31 1991-03-07 Benckiser Gmbh Joh A Duschgel
DE3930725A1 (de) * 1989-09-14 1991-03-21 Benckiser Gmbh Joh A Extra-milde duschgel- und haarshampoo-formulierung mit niedriger tensidkonzentration
US5342549A (en) * 1990-01-29 1994-08-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine
US5540865A (en) * 1990-01-29 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbylamidoalkylenebetaine
US5336445A (en) * 1990-03-27 1994-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing beta-aminoalkanols
US5540864A (en) * 1990-12-21 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Liquid hard surfce detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
DE69303005T2 (de) * 1992-01-23 1997-01-23 Procter & Gamble Zusammensetzung flüssiger reinigungsmittel für harte oberflächen, zwitterionische und kationische tenside und monoethanolamin und/oder beta-aminoalkanol enthaltend
US5536451A (en) * 1992-10-26 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing short chain amphocarboxylate detergent surfactant
ES2143030T3 (es) * 1993-11-12 2000-05-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas para superficies duras, que contienen tensioactivo detergente anfotero y perfume.
US5531933A (en) * 1993-12-30 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing specific polycarboxylate detergent builders
US5534198A (en) * 1994-08-02 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics and substantive modifier to provide long lasting hydrophilicity
WO2000051283A1 (fr) * 1999-02-23 2000-08-31 Chao Liu Procede de chiffrage d'informations de videotexte et de transmission securisee de ces informations via un reseau de communication
CN101549972B (zh) * 2009-05-13 2012-02-01 中国水利水电第八工程局有限公司 混凝土复合引气剂及其制备方法
US9266821B2 (en) * 2009-10-16 2016-02-23 Harcros Chemicals Inc. Process for making fatty amides
US9499709B2 (en) * 2010-03-01 2016-11-22 Xerox Corporation Oligomeric rosin esters for use in inks
US10047321B2 (en) * 2016-12-22 2018-08-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Liquid surfactant compositions having a modified oxo-alcohol derivative
EP3623458A1 (en) 2018-09-11 2020-03-18 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3740421A (en) * 1966-09-19 1973-06-19 Basf Wyandotte Corp Polyoxyethylene-polyoxypropylene aqueous gels
US4177171A (en) * 1975-11-03 1979-12-04 Johnson & Johnson Shampoo
US4181634A (en) * 1977-06-17 1980-01-01 Johnson & Johnson Mild cleansing compositions comprising an alkyleneoxylated bisquaternary ammonium compound and an anionic or amphoteric detergent such as a phosphobetaine

Also Published As

Publication number Publication date
IT8049731A0 (it) 1980-09-24
FR2465781A1 (fr) 1981-03-27
BR8006112A (pt) 1981-04-07
LU82798A1 (de) 1981-03-24
NL192815C (nl) 1998-03-04
CH644892A5 (de) 1984-08-31
BE885405A (fr) 1981-03-25
FR2465781B1 (nl) 1984-11-23
NZ194865A (en) 1983-09-30
IE50602B1 (en) 1986-05-28
GB2058824A (en) 1981-04-15
IT1143002B (it) 1986-10-22
ZA805919B (en) 1982-04-28
GB2058824B (en) 1983-09-07
NL192815B (nl) 1997-11-03
ZW22080A1 (en) 1982-04-28
DE3036037A1 (de) 1981-04-09
IE801991L (en) 1981-03-25
CA1132027A (en) 1982-09-21
US4265782A (en) 1981-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8005329A (nl) Gemodificeerde natuurharsester bevattend reinigings- preparaaat.
US4372869A (en) Detergent compositions
ES2642364T3 (es) Composición de champú que contiene una red de gel
US4233192A (en) Detergent compositions
ES2609610T3 (es) Limpiador para el aseo personal con sistemas tensioactivos suaves que comprenden compuestos de alcanoílo definidos y un producto tensioactivo de isetionato de acilo graso definido y un agente beneficioso para la piel o el cabello opcional
CA1183147A (en) Detergent compounds and compositions
US20130189212A1 (en) Novel Surfactant Composition
ES2335086T3 (es) Composiciones detergentes hidratantes.
BRPI0805072B1 (pt) Organized compositions understanding betaine
US6090773A (en) Personal cleansing
US5792737A (en) Mild, aqueous, surfactant preparation for cosmetic purposes and as detergent
AU6188101A (en) Viscous, mild, and effective cleansing compositions
JPH069350A (ja) ヘアシャンプー組成物
US10945935B2 (en) Shampoo composition containing a gel network
JP2009057383A (ja) イセチオネート、タウレート及びベタインの水性濃厚液
BRPI0608968A2 (pt) composições pouco irritantes e método para fazer as mesmas
BRPI0711426A2 (pt) composiÇÕes compreendendo tensoativos polimerizados de baixo dp e mÉtodos de uso destas
EP1010422A2 (en) Clear cleansing detergent systems
US7625853B2 (en) Aqueous surface-active formulation including polypropylene glycol(3) myristyl ether
AU778722B2 (en) Composition for treating and/or ameliorating the diseases of dandruff, seborrheic dermatitis, psoriasis and eczema and symptoms thereof
CA2716754C (en) Foaming low-irritation compositions comprising a low degree-of-polymerization surfactant and a micellar thickener
JP4934254B2 (ja) 弱酸性洗浄剤組成物
AU2003201314A1 (en) Viscous, mild, and effective cleansing compositions
NL192879C (nl) Was- en reinigingsmiddel.
NL8200946A (nl) Reinigend werkende verbindingen, alsmede samenstellingen, die dergelijke verbindingen bevatten.

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Free format text: 20000924