NL7908195A - Werkwijze voor de behandeling van een c4-koolwater- stoffraktie ter winning van butadieen. - Google Patents
Werkwijze voor de behandeling van een c4-koolwater- stoffraktie ter winning van butadieen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908195A NL7908195A NL7908195A NL7908195A NL7908195A NL 7908195 A NL7908195 A NL 7908195A NL 7908195 A NL7908195 A NL 7908195A NL 7908195 A NL7908195 A NL 7908195A NL 7908195 A NL7908195 A NL 7908195A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- butadiene
- extraction
- process according
- alkynes
- fraction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 42
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 3
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 24
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 23
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 8
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- -1 alkyne compound Chemical class 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 241000640643 Adenes Species 0.000 description 1
- 108700028369 Alleles Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
V
79?4ö5/vdVeken - é
Aanvraagster t Institut Pran9ais du Pètrole, te Sue il-Malmai a on, -
Frankrijk.
Korte aanduiding: Werkwijze voor de 'behandeling van een C^-koolwa- terstoffraktie ter winning van butadieen.
5 Door aanvraagster worden als uitvinders genoemd: Charles BBOOTER,
Michel DERRIEN en Gérard LEGES.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de be-10 handeling van een C^-koolwaterstoffraktie ter winning van butadieen, in het bijzonder een verbeterde werkwijze voor de winning van butadieen-1,3 uitgaande van mengsels van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen*
Volgens een bekende werkwijze zoals bijvoorbeeld beschreven 15 in het Amerikaanse octrooischrift 3 «075 o 9^-7 hydrogeneert men se-lektief de alkynen, waarmee het butadieen gemengd is, doch deze werkwijze bezit het nadeel, dat de verliezen aan butadieen groot zijn.
Men heeft vervolgens extractiemethoden toegepast, waardoor de 20 hydrogenering van de voeding wordt vermeden. Deze methoden maken het mogelijk om een butadieen-1,3 bevattend mengsel van C^-koolwaterstoffen te fraktioneren in een raffinaat, dat in hoofdzaak de verzadigde koolwaterstoffen en monoalkenen met 4 koolstofatomen bevat, een butadieenfraktie en een fraktie, die een betrekkelijk 25 grote concentratie van alkynen bevat*
Dit kan uitgevoerd worden door twee opeenvolgende extracties, die beide vloeistof-vloeistofextracties of beide extractieve destillaties of wel de ene van het ene en de andere van het andere type kunnen zijn. Volgens een soortgelijke methode voert men een 30 extractie van een der bovengenoemde typen uit, gevolgd door destillatie om het butadieen van de alkynen te scheiden. Al deze mogelijkheden zullen hierna ruwweg aangeduid worden door "extractie”.
De eerste trap (extractie) levert enerzijds een raffinaat (in hoofdzaak verzadigde koolwaterstoffen en monoalkenen) en an-35 derzijds een extract, dat een mengsel van butadieen en alkynen opgelost in het voor de extractie toegepaste oplosmiddel bevat.
ITa verwijdering van het extractie-oplosmiddel wordt het eerdergenoemde mengsel gefraktioneerd door extractie of destillatie in 39 butadieen en een alkynen-bevattende fraktie.
790 8 1 95 4? ,- -τ 2 -
Deze laatste fraktie wordt meestal weggegooid, hetgeen een aanzienlijk verlies aan hutadieen, dat 4 tot 8$ kan bedragen, betekent, aangezieö men ter vermijding van de gevaarlijke behandeling van een fraktie, die te rijk aan alkynen is, bij voorkeur een gedeel-5 te van het butadieen vermengd met de alkynen als verdunningsmiddel laat weglopen»
Men heeft echter onlangs voorgesteld om de aldus gewonnen C^-alkynfraktie selektief te hydrogeneren teneinde deze terug te kunnen voeren in de extractiezone om het butadieen eraan te onttrek-10 ken (zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 4,049e742)« De hydrogenering van een fraktie met een te hoge concentratie aan alkynen is echter moeilijk uitvoerbaar in verband met explosiegevaar, een j buitensporige warmte-ontwikkeling en de buitensporige vorming van ! j gommen» In dat geval wordt aanbevolen om de alkynfraktie te verdunnen i 15 jmet een gedeelte van het bij de werkwijze verkregen raffinaat (de [fraktie, die rijk is aan verzadigde koolwaterstoffen en mono-alkenen), Dit leidt tenslotte tot het verscheidene malen opnieuw behandelen van dezelfde verbindingen en daardoor tot verhoging van de kosten van de werkwijze, die zodanig kan zijn, dat men alle voordelen van de op-20 brengstverhoging van de extractie van het butadieen verliest. Boven- jdien wordt bij deze bekende werkwijze een opeenhoping van butadieen-:1,2 waargenomen, dat derhalve afgescheiden moet worden,
De uitvinding heft de bovengenoemde bezwaren ruimschoots I op, 25 ! Volgens een algemene uitvoeringsvorm omvat de werkwijze 'jder uitvinding de volgende trappen: j
Ia) vermenging van de verse voeding van koolwaterstoffen met 4 kool-stofatomen met een nog nader te omschrijven terugvoerstroom, b) selektieve hydrogenering van de alkynen van het aldus verkregen 50 mengsel, waarbij de omzettingsgraad van vinylacetyleen beperktwordt tot een waarde van 20-95$» Bij voorkeur 50-90$, c) scheiding van het hydrogeneringsprodukt door extractie op bekende jwijze in (i) een raffinaat, dat in hoofdzaak de verzadigde koolwater-|stoffen en mono-alkenen bevat, (ii) een fraktie, die rijk is aan bu~ 35 (tadieen-1,3 en (iii) een fraktie, die rijk is aan alkynen, 790 8 1 95 ·*.
-3-- j d) terugvoer van tenminste een gedeelte van de alkynen-bevattende | fraktie als terugvoerstroom naar trap (a) ter vermenging met de verse ! voeding van koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen, en i . . . - [ e) winning van de in trap (c) verkregen butadieen-l,3-rijke fraktie, 5 · die het produkt van de werkwijze vormt.
I De omstandigheden, waaronder de selektieve hydro gen erin gs- I reaktie wordt uitgevoerd, zijn bekend. Men werkt gewoonlijk bij ; 0-100°C, bij voorkeur 10-50°C onder een voldoende grote druk om de ‘ koolwaterstoffen tenminste gedeeltelijk in vloeibare toestand te 10 ! houden. Men kan echter een gedeeltelijke verdamping toelaten voor de I absorptie van de reaktiewarmte. De waterstof is in voldoende hoeveel-jheid aanwezig om aan de bekende stoechiometrie van de reaktie te ! voldoen. De toevoersnelheid van de vloeibare voeding bedraagt gewoonlijk 1-50 volumedelen per volumedeel katalysator per uur.
15 Men kan op isotherme wijze of, bij voorkeur, op adiaba- : tische wijze werken.
De hydrogeneringsbewerking kan bovendien uitgevoerd worden I: : in een dalende of een stijgende stroome ! De katalysator is een gewoonlijk voor dit reaktietype toe- t 20 , gepaste katalysator, bijvoorbeeld een metaal uit de achtste groep ' zoals nikkel, kobalt, platina of, bij voorkeur, palladium. Een drager i kan worden toegepast, bijvoorbeeld aluminiumoxyde of siliciumoxyde.
; Het· gehalte aan metaal bedraagt bijvoorbeeld 0,005-3 gew0fo bij voor- > i keur 0,1-1 gew<$. Andere metalen kunnen aanwezig zijn, zoals algemeen 25 bekend is. In bepaalde gevallen gebruikt men verscheidene katalysator· -bedden met verschillende metalen.
De waterstof kan in zuivere toestand of verdund met een ;inert gas gebruikt worden.
I Zoals reeds opgemerkt is, wordt de omzettingsgraad van het 30 ! vinylacetyleen beperkt. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm laat men in het hydrogeneringsprodukt een gehalte aan vinylacetyleen van 3Q0~ :50C0ppm, bij voorkeur 500-3000 ppm (uitgedrukt in mol*). De omzet-1 tingsgraad van het ethylacetyleen bedraagt bij voorkeur 10-60fa, , De omzetting van het vinylacetyleen is gemakkelijk te re- 35 gelen door de keuze van de werkomstandigheden. Bijvoorbeeld neemt de 790 8 1 95 % 'r ' --4- omzetting onder overigens gelijkblijvende omstandigheden toe, wanneer de temperatuur of de partiële waterstofdruk toeneemt of wanneer de toevoersnelheid van de voeding afneemt»
Deze beperkte selektieve hydrogeneringsmethode is derhal-5 ve versehillend van de werkwijze, zoals bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3«075<>917* waar de omzetting van het mengsel van vinylacetyleen en ethylacetyleen veel verder gaat, ongeveer 97%, hetgeen overeenkomt met omzettingen van het vinylacetyleen, dat verreweg het meest reaktief is, van meer dan 99%» 10 De extractie (vloeistof-vloeistof of extractieve destil latie) kan uitgevoerd worden onder toepassing van een gebruikelijk selektief oplosmiddel, bijvoorbeeld dimethylaceetamide, dimethylfor-mamide, furfural, N-methylpyrrolidon, formylmorfoline, acetonitril, enz»..
15 j De alkynen-bevattende fraktie, die teruggevoerd wordt naar I trap (a) vormt volgens een voorkeursuitvoeringsvorm gewoonlijk 1 tot 15%, bij voorkeur 2 tot 10% van het volume van de verse voeding (C^-fraktie), doch is niet tot deze waarde beperkt.
De mengsels van C^-koolwaterstoffen, die men volgens de 20 uitvinding kan behandelen, bevatten gewoonlijk tenminste een mono-I alkeen, bijvoorbeeld buteen-1, buteen-2 en/of isobuteen, butadieen- 1,5 en tenminste een alkynverbinding, bijvoorbeeld vinylacetyleen en/ of ethylacetyleeno Verzadigde koolwaterstoffen zoals, butaan en/of I isobutaan kunnen aanwezig zijn, evenals eventueel kleine hoeveelheden 25 butadieen-1,2 en/of lichtere of zwaardere koolwaterstoffen» Deze mengsels kunnen bijvoorbeeld afkomstig zijn van stoomkraken of de dehy-drogenering van koolwaterstofvoedingen»
Het gehalte aan alkynverbindingen in de verse voeding bedraagt gewoonlijk 0,1-5 gew»% of meer en het gehalte aan butadieen-50 1,5 10-70 gewe% of meer» Het gehalte aan vinylacetyleen bedraagt dikwijls meer dan 0,6 mol»%»
De terugvoerstroom, die men met de verse voeding mengt, kan bijvoorbeeld 10-85 gew»%, bij voorkeur 50-80 gew»% butadieen-1,5 en 5-80 gew«% G^-alkynen, en eventueel monoalkenen en sporen van ver-35 zadigde koolwaterstoffen met 4 koolstofatomen bevatten» • 790 8 1 05 — 5 - I De uitvinding zal nader toegelicht worden aan de hand van t _ | de bijgevoegde tekening, waarin schematisch twee uitvoeringsvormen j van de uitvinding zijn weergegeven, die in hoofdzaak omvatten de -se- [ lektieve hydrogeneringsbewerking, de extractlebewerking, die in twee / 5 | opeenvolgende trappen op dezelfde wijze of op verschillende wijze S wordt uitgevoerd en de terugvoer van de als concentraat in de tweede extractietrap verkregen alkyn-rijke fraktie.
In fig. 1 wordt de verse voeding van C^—koolwaterstoffen tezamen met waterstof via leiding 1 in het hydrogeneringsreaktievat 2 r 10 geleid, waarin ook de teruggevoerde stroom 3 komt. Het effluent stroomt door leiding 4 in de scheidingsballon 5» De waterstof wordt afgevoerd door leiding 6. De gehydrogeneerde C^-fraktie stroomt door I leiding 7 in het extractievat 8, dat door leiding 9 met oplosmiddel 1 wordt gevoed. Aan de bovenzijde verwijdert men het raffinaat (in 15 hoofdzaak verzadigde koolwaterstoffen en monoalkenen) door leiding 10, t ; Dit raffinaat is gasvormig of vloeibaar afhankelijk van het feit, of | men extractieve destillatie of vloeistof-vloeistof extractie toepast.
; Het bodemprodukt wordt door leiding 12 naar kolom 11 geleid. Het I destillaat, dat butadieen-1,3 en alkynen bevat, wordt door leiding 13 20 naar de destillatiekolommen 14a en 14b geleid. Aan de bovenzijde van ikolom 14b verkrijgt men butadieen-1,3 (leiding 15) en aan de onder-' zijde van kolom 14h een fraktie, die betrekkelijk zware alkynen bevat die men terugvoert door leiding 3, gemengd met betrekkelijk lichte ' alkynen uit leiding 16a. Een gedeelte kan desgewenst onttrokken wor-25 ‘den via leiding 16c.
De beschrijving van fig. 2 is hetzelfde tot en met de ;kolom 11. Het effluent (leiding 13) wordt naar het extractie-apparaat {17 geleid, dat door leiding 18 van extractie-oplosmiddel wordt voor-jzien» Aan de bovenzijde (leiding 19) wint men het gasvormige of vloei·· 30 jbare butadieen afhankelijk van het feit, of men extractieve destillatie of vloeistof-vloeistof extractie toepast. Het extract wordt door !leiding 20 naar de destillatiekolom 21 geleid. Aan de bovenzijde wint 'men een alkynen-bevattende fraktie, die teruggevoerd wordt door leiding 3· Sen gedeelte kan afgevoerd wordèn door leiding 22.
35 De uitvinding zal nader toegelicht worden door de hierna 790 8 1 95 * . — 6 —
-V
volgende, niet beperkende voorbeelden, De voorbeelden II en 17 volgens de uitvinding worden uitgevoerd volgens de re spekt ie vel ijk in fig, 2 en 1 weergegeven uitvoeringsvormen, De voorbeelden I en III, waarin men geen terugvoer toepast, zijn vergelijkingsvoorbeelden, 5 Voorbeeld I jkingsvoorbeeld)
Men behandelt een door stoomkraken verkregen C^-fraktie met de in de tweede kolom van tabel Δ vermelde samenstelling in mol.%.
TABEL_A
10 ——----------------— —-------———-----«--------—— ----------
Samenstelling Toevoer van het hydrogenerings- Afvoervan^het - rêaktiëvat""mol,^ , rëaktïevatlmJ^ 1 .Verzadigde kool- i waterstoffen 1,33 1,60 15 monoalkenen 46,55 47»77 | butadieen-1,2 0,15 0,11 j butadieen-1,5 50,54 50,33 ί ethylacetyleen 0,18 0,09 ! vinylaoetyleen 1,27 °»10 o i------------------i--------------------------------------------------
Men leidt deze voeding in een hydrogeneringsreaktievat, j die een katalysator met 0,2% palladium op aluminiumoxyde bevat? bij , 40°C, 8 bar en een ruimtelijke toevoersnelheid (Wïï) van 15 volume-| delen vloeibare voeding per volumedeel katalysator per uur, 25 Men regelt de toevoer van waterstof ter verkrijging van ; een omzetting van het vinylaoetyleen van 92%, waarvan voorafbepaald i is dat deze een maximale opbrengst van butadieen bij de afvoer van de extractie geeft,
De samenstelling bij de afvoer van het hydrogeneringsreak-30 tievat is vermeld in tabel A,
De gehydrogeneerde 0^-fraktie wordt in een verdamper (ont-gommer) geleid en de damp wordt vervolgens geleid naar een extractie-ve destillatie in twee opeenvolgende trappen, die wordt gevoed met ϊΓ-methylpyrrolidon, Men verkrijgt aldus: 35 - een alkeenraffinaat, dat rijk is aan buteen en ongeveer 0,3 mol% CL_____:_ 790 8 1 95 -7 - * butadieen bevat, ; - zeer zuiver butadieen-1,3 (15 ppm alkynen) in een opbrengst van | 97»9 mol£, en | - een alkynen en adenen-bevattend concentraat verdund net butadieen 5 j (ongeveer 35 mol.^ alkynen en allenen en 65 mol»$ butadieen)» Dit ! concentraat komt overeen met een verlies van 1,4/5 van het butadieen ! van de oorspronkelijke C -fraktie» ! *
! Voorbeeld II
iien gaat tewerk als in voorbeeld I, doch onderwerpt nu i 10 j niet meer alleen de verse voeding aan de hydrogenering, doch een men*1-! sel van de verse voeding en een teruggevoerde stroom, bestaande uit het bij de extractie verkregen concentraat van alkynen en allen en <,
De samenstelling van de verse voeding is hetzelfde als in voorbeeld I.
15 De teruggevoerde stroom bedraagt 4»6 gew»$ ten opzichte van de verse voedinge
De samenstelling van het verkregen mengsel bij de toevoer ï , en de afvoer van het hydrogeneringsreaktievat is vermeld in tabel 3, f De omzetting van het vinylacetyleen bedroeg 81,8$ en de omzetting 20 ! van ethylacetyieen 37*8$ tijdens de hydrogenering»
P43EL B
' Samenstelling Toevoer van het hydro generings- Afvoer van Het | t rêakÏiëvat hydrogenerings- rëaktlëvat mol»/3 ------ζ~Ζϊ~σ/ 25 ' mol»p . Verzadigde kool- : waterstoffen 1,22 1»41 monoalkenen 44» 69 45»97 butadieen-1,2 0,95 0,80 30 butadieen-1,3 51»03 51»27 ethylacetyieen 0,45 0,28 ! vinylacetyleen 1,48 0,27 ' _______________________________________ ! lien leidt het hydrogeneringsprodukt in dezelfde extractie- 35 j eenheid met twee trappen als in voorbeeld I» De opbrengst aan 790 8 1 95 'L, - 8 - butadieen-1,3 met dezelfde zuiverheid als in voorbeeld I bedraagt 99»94 gew,$, Dit betekent een aanzienlijke verbetering ten opzichte van de werkwijze zonder terugvoer.
Opbrengsten van meer dan 100$ zijn zelfs verkregen, waar-5 bij butadieen werd gevormd uit vinylacetyleen, Bijvoorbeeld werd bij een teruggevoerde hoeveelheid van 10$ een opbrengst van 100,17$ bereikt,
Yo orb e eld_III (Vergelijkingsvoorbeeld)
Men herhaalt voorbeeld I, waarbij men de extractieve des-10 tillatie in twee trappen vervangt door een extractieve destillatie met een trap met N-methylpyrrolidon, gevolgd door een superfraktio-nering, De te -behandelen voeding is hetzelfde als· in voorbeeld I, ) De opbrengst aan butadieen-1,3 met dezelfde zuiverheid als | in voorbeeld I bedraagt 9S mol0$, 15 Het van de extractie afkomstige concentraat bestaat uit
20$ alkynen en allenen, 45$ butadieen-1,3 en 35$ buteen-2, Yoorbeeld__IY
Men gaat tewerk als in voorbeeld III, doch. onderwerpt nu i niet alleen de verse voeding aan de hydrogenering, doch een mengsel 20 van de verse voeding en een teruggevoerde stroom, bestaande uit het bij de extractie verkregen concentraat van alkynen en allenen, 'De samenstelling van de verse voeding is hetzelfde als in voorbeeld I,
De teruggevoerde hoeveelheid bedraagt 4,6 gew,$ ten op- 25 zichte van de oorspronkelijke voeding.
Men leidt het hydrogeneringsprodukt op dezelfde wijze als in voorbeeld I in de extractieve destillatie-eenheid, gevolgd door
nis in voorbeeld III
superf rakt ion er in g»/D e opbrengst aan butadieen met dezelfde zuiverheid bedraagt 99»96 gew«$, hetgeen een aanzienlijke verbetering be-30 tekent ten opzichte van dezelfde werkwijze zonder terugvoer.
Talrijke wijzigingen kunnen aangebr cht worden in de voor-afgaande voorbeelden, In het bijzonder kan men gebruik maken van een enkel reaktievat of van verscheidene reaktievaten in serie, waarbij ’de injektie van waterstof uitgevoerd wordt in een keer of in gedeel-35 ten bij de toevoer van elk der reaktievaten, of geleidelijk op ver-pbchillende punten van het reaktievat of de reaktievaten, i---------------------- 7108195
Claims (1)
- 6. Werkwijze volgens conclusie 1-4» met het ken merk, dat de extractie een extractie met oplosmiddel gevolgd door !' 35. een destillatie omvat0 790 81 95 ? —10 - % 7« Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het ken merk, dat het volume van de terugvoer stroom 1-15$ van het volume van de verse C^-koolwaterstofvoeding bedraagt,, 8o Werkwijze volgens conclusie 1-7, methetken- 5 merk, dat de terugvoerstroom 10-85 gewe$ butadieen-1,5 en 5-80 gew«$ alkynen met 4 koolstofatomen bevat0 9e Werkwijze volgens conclusie 1-8, met het ken merk, dat de C.-koolwaterstoffraktie een door stoomkraken van 4 koolwaterstoffen verkregen produkt is0 10 10e Werkwijze volgens· conclusie 1-9» met het ken merk, dat men de selektieve hydrogenering uitvoert in een tenminste gedeeltelijk vloeibare fase bij 0-100°C met een toevoersnelheid van 1-50 volumedelen vloeibare voeding per volumedeel katalysator per i uur onder toepassing van een metaalkatalysator uit de achtste groep» 15 11« Werkwijze volgens conclusie 1-10, met het k e n .- m e r k, dat men in het selektieve hydrogeneringsprodukt voor de extractie een gehalte van 300-5000mol«ppm vinylacetyleen laat. 790 8 1 95 i
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7831812A FR2440984A1 (fr) | 1978-11-10 | 1978-11-10 | Procede de traitement d'une coupe d'hydrocarbures c4 en vue de la recuperation du butadiene |
| FR7831812 | 1978-11-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908195A true NL7908195A (nl) | 1980-05-13 |
| NL187850B NL187850B (nl) | 1991-09-02 |
| NL187850C NL187850C (nl) | 1992-02-03 |
Family
ID=9214716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7908195,A NL187850C (nl) | 1978-11-10 | 1979-11-08 | Werkwijze ter isolering van een 1,3-butadieenrijke fractie uit een c4-koolwaterstoffractie. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5569521A (nl) |
| BE (1) | BE879802A (nl) |
| DE (1) | DE2945075A1 (nl) |
| FR (1) | FR2440984A1 (nl) |
| GB (1) | GB2040995B (nl) |
| IT (1) | IT1127217B (nl) |
| NL (1) | NL187850C (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5824913Y2 (ja) * | 1979-09-05 | 1983-05-28 | サンエッチ株式会社 | 固形燃料 |
| US4277313A (en) * | 1980-03-27 | 1981-07-07 | El Paso Products Company | Recovery of 1,3-butadiene |
| US6015933A (en) * | 1998-07-15 | 2000-01-18 | Uop Llc | Process for removing polymeric by-products from acetylene hydrogenation product |
| US8222474B2 (en) | 2009-05-22 | 2012-07-17 | Equistar Chemicals, L.P. | Fractional extraction of butadiene |
| DE102010011014A1 (de) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Basf Se | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von Rein-1,3-Butadien aus Roh-1,3-Butadien |
| CN104053640B (zh) * | 2012-01-03 | 2016-02-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 纯化来自1,3-丁二烯处理装置的循环料流的方法 |
| WO2014055249A1 (en) * | 2012-10-04 | 2014-04-10 | Lummus Technology Inc. | Butadiene extraction process |
| SG10201604013RA (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3091654A (en) * | 1960-08-24 | 1963-05-28 | Exxon Research Engineering Co | Partial hydrogenation of c4 acetylenes prior to caa prewash |
| DE1194402B (de) * | 1962-11-02 | 1965-06-10 | Shell Int Research | Verfahren zur Entfernung von Alkinen aus einem 1, 3-Butadien oder Isopren enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisch |
| US3293316A (en) * | 1964-12-31 | 1966-12-20 | Phillips Petroleum Co | Butadiene purification |
| US3328479A (en) * | 1965-10-04 | 1967-06-27 | Mobil Oil Corp | Purifying diolefins by selective hydrogenation and distillation |
| JPS5437128Y2 (nl) * | 1974-10-09 | 1979-11-08 | ||
| DE2516362B2 (de) * | 1975-04-15 | 1978-05-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von 13- Butadien aus einem C4.Koh]enwass(.rstl>rrKelIlisch |
| US4067921A (en) * | 1976-12-06 | 1978-01-10 | The Dow Chemical Company | Primary adjunct, continuous diene process |
-
1978
- 1978-11-10 FR FR7831812A patent/FR2440984A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-11-05 BE BE1/9591A patent/BE879802A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 DE DE19792945075 patent/DE2945075A1/de active Granted
- 1979-11-08 NL NLAANVRAGE7908195,A patent/NL187850C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 JP JP14595479A patent/JPS5569521A/ja active Granted
- 1979-11-09 GB GB7938941A patent/GB2040995B/en not_active Expired
- 1979-11-12 IT IT27214/79A patent/IT1127217B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2040995A (en) | 1980-09-03 |
| IT7927214A0 (it) | 1979-11-12 |
| BE879802A (fr) | 1980-05-05 |
| DE2945075C2 (nl) | 1989-11-09 |
| FR2440984A1 (fr) | 1980-06-06 |
| GB2040995B (en) | 1982-10-20 |
| DE2945075A1 (de) | 1980-05-22 |
| NL187850C (nl) | 1992-02-03 |
| JPS6215047B2 (nl) | 1987-04-06 |
| IT1127217B (it) | 1986-05-21 |
| FR2440984B1 (nl) | 1983-02-04 |
| JPS5569521A (en) | 1980-05-26 |
| NL187850B (nl) | 1991-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4277313A (en) | Recovery of 1,3-butadiene | |
| US3230157A (en) | Isoprene purification process | |
| US3434936A (en) | Method of separating aromatic compounds from hydrocarbon mixtures containing the same by extractive distillation with an n-substituted morpholine | |
| KR100203555B1 (ko) | 추출 증류에 의해 부텐과 부탄을 분리하는 방법 | |
| NL7908195A (nl) | Werkwijze voor de behandeling van een c4-koolwater- stoffraktie ter winning van butadieen. | |
| WO2008002359A1 (en) | Integrated process for removing benzene from gasoline and producing cyclohexane | |
| KR100926859B1 (ko) | 조질 1,3-부타디엔의 후처리 방법 | |
| CN104812726A (zh) | 丁二烯提取方法 | |
| US6407300B2 (en) | Apparatus and process for hydrogenations | |
| US3082271A (en) | N-methyl pyrrolidone for the separation of olefins from hydrocarbon mixtures | |
| US2971036A (en) | Recovery of isoprene by fractionation and extractive distillation | |
| SU466650A3 (ru) | Способ выделени диолефиновых углеводородов | |
| US3947506A (en) | Recovery of isoprene | |
| US2386310A (en) | Butadiene production | |
| US3038016A (en) | Isoprene separation | |
| US3012947A (en) | Recovery of high purity isoprene from light steam cracked distillate | |
| JPH0413330B2 (nl) | ||
| JP3604207B2 (ja) | ガス混合物からのオレフィンの回収方法 | |
| US2803685A (en) | Process for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures | |
| US3431199A (en) | Method of separating aromatic hydrocarbons from mixtures containing them | |
| US3436437A (en) | Process for recovering high purity isoprene by extractive distillation with methoxypropionitrile | |
| NL8301314A (nl) | Zuivering van etheen-rijke frakties, die ethyn bevatten. | |
| US2908731A (en) | Olefin purieication by solvent extraction | |
| FR2499063A1 (fr) | Separation du benzene et du cyclohexane | |
| JPS6256844B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19990601 |