NL7906806A - Werkwijze ter bereiding van molybdeenoxide. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van molybdeenoxide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906806A NL7906806A NL7906806A NL7906806A NL7906806A NL 7906806 A NL7906806 A NL 7906806A NL 7906806 A NL7906806 A NL 7906806A NL 7906806 A NL7906806 A NL 7906806A NL 7906806 A NL7906806 A NL 7906806A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- molybdenum trioxide
- temperature
- molybdenum
- process according
- hearth
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 33
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 claims description 33
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 31
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 17
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 13
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 12
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 12
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 12
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 11
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 11
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L azane;hydroxy-(hydroxy(dioxo)molybdenio)oxy-dioxomolybdenum Chemical compound N.N.O[Mo](=O)(=O)O[Mo](O)(=O)=O XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 2
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 2
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
ΖΓ Λ * LS 4533-1
Ρ & C
V
Werkwijze ter bereiding van molybdeenoxide.
Molybdeen wordt in hoofdzaak aangetroffen in de aardkorst in de vorm van molybdeniet (M0S2), dat verdeeld is als zeer fijne adertjes in kwarts dat aanwezig is in een erts, welk erts in hoofdzaak bestaat uit gemodificeerd graniet met een hoog gehalte aan silicium. De concentratie van het 5 molybdeniet in dit erts is betrekkelijk laag, dat wil zeggen circa 0,1 -0,6 gew.%. Het molybdeniet is aanwezig in de vorm van betrekkelijk zachte, hexagonale, zwarte, vlokvormige kristallen; deze kristallen worden geëxtraheerd uit het erts en geconcentreerd volgens één van de verscheidene bekende methoden ter verhoging van het gehalte aan molybdeendisulfide tot 10 een waarde van gewoonlijk meer dan circa 80 gew.%, betrokken op het concentraat. Het verkregen concentraat wordt onderworpen aan een oxidatiestap, gewoonlijk roosten in aanwezigheid van lucht, waardoor het molybdeendisulfide wordt omgezet in molybdeenoxide dat van commerciële of technische kwaliteit is en verschillende verontreinigingen bevat, waaronder metaalhouden-15 de verontreinigingen die in het oorspronkelijke erts aanwezig zijn.
Het is in sommige gevallen gewenst of noodzakelijk een molybdeenpro-dukt te verschaffen ter bereiding van molybdaatverbindingen die betrekkelijk vrij zijn van deze metaal bevattende verontreinigingen; dit materiaal met grote zuiverheid kan worden toegepast ter bereiding van molybdeenver-20 bindingen, katalysatoren, chemische reagentia of dergelijke, waarin de aanwezigheid van kalium schadelijk is. De bereiding van zeer zuiver ammo-niummolybdaat en molybdeenoxide werd tot nu toe uitgevoerd onder toepassing van verschillende chemische en fysische zuiveringsmethoden, waarvan de sublimatie van oxide van technische kwaliteit bij verhoogde temperaturen, 25 bijvoorbeeld circa 1000°C of hoger, en isolatie van het gesublimeerde mo-lybdeentrioxide met een zuiverheid die gewoonlijk circa 99 % of meer bedraagt, waarschijnlijk de meest gebruikelijke methode is. Ongelukkigerwijs is de sublimatiewerkwijze ondoelmatig; deze methode verschaft een gezuiverd molybdeentrioxide in een betrekkelijk lage opbrengst, waardoor recirculatie 30 en verdere behandeling van het residu voor het winnen van hierin aanwezige resterende molybdeenwaarden nodig is, hetgeen verder afbreuk doet aan de economie van het zuiveringsproces.
In de laatste jaren heeft men in het bijzonder aandacht besteed aan het kaliumgehalte van molybdeentrioxide, in het algemeen molybdeentrioxide 35 met minder dan circa 100 gew.dln kalium per miljoen (ppm), bijvoorbeeld circa 40 - 80 ppm kalium. Gezuiverd oxide van deze kwaliteit is geschikt voor het bereiden van molybdeenpoeder dat gebruikt wordt voor de vervaardiging van draden, staven, vellen en platen, gesinterde delen en andere 7906806 s * » ^ - 2 - fabrieksprodukten, in het bijzonder legeringen en chemisch zuivere molyb-deenzouten zoals die welke in katalysatoren kunnen worden toegepast.
Representatieve werkwijzen voor het behandelen van molybdeendisulfide of molybdeentrioxide ter bereiding van molybdeentrioxide van chemische 5 kwaliteit, worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 1.888.978, 1.923.652, 3.139.326, 3.351.423, 3.393.971, 3.848.049, 3.932.580 en 3.957.-946.
De uitvinding verschaft een werkwijze ter bereiding van een gezuiverde ammoniummolybdaatoplossing uit molybdeentrioxide van technische kwali-10 teit, volgens welke werkwijze men het molybdeentrioxide van technische kwaliteit gedurende een voldoend lange tijd op een voldoend hoge temperatuur verhit om het kalium oplosbaar in heet water te maken, het verhitte molybdeentrioxide afkoelt met een koelsnelheid van ten minste 30®C/min. tot een temperatuur beneden 400 ®C, het afgekoelde molybdeentrioxide uit-15 loogt met heet water ten einde hieruit kalium te verwijderen, het molybdeentrioxide van het voor het uitlogen gebruikte water scheidt, het afgescheiden molybdeentrioxide digereert in een ammoniumionen bevattende oplossing onder vorming van een gezuiverde ammoniummolybdaatoplossing, en de gezuiverde ammoniummolybdaatoplossing scheidt van niet-gedigereerde vaste 20 stof.
De onderhavige werkwijze wordt met bijzonder voordeel uitgevoerd in combinatie met het roosten van molybdeniet. Hiertoe voert men een kalium· bevattend molybdenietconcentraat naar een roostinrichting, verhit het concentraat op een temperatuur van circa 550® - 1400®C ih een vrije zuurstof 25 bevattende atmosfeer onder oxidatie van molybdeendisulfide tot molybdeentrioxide met een zwavelgehalte van minder dan circa 0,5 % en bij voorkeur ' " met een zwavelgehalte van minder dan circa 0,1 %, koelt het molybdeentrioxide af van een temperatuur, die voldoende hoog is om het kalium oplosbaar te maken in heet water, tot een temperatuur van circa 400®C en bij 30 voorkeur tot een temperatuur beneden circa 200®C onder toepassing van een afkoelsnelheid van ten minste 30®C/min., loogt het afgekoelde molybdeentrioxide uit met heet water ten einde hieruit kalium te verwijderen, scheidt het molybdeentrioxide van het voor het uitlogen gebruikte water en digereert het afgescheiden molybdeentrioxide in een ammoniumionen bevatten-35 de oplossing onder vorming van ammoniummolybdaten die gewonnen kunnen worden uit de oplossing en gecalcineerd tot molybdeentrioxide van chemische kwaliteit.
Fig. 1 is een schematische weergave van de onderhavige werkwijze.
Fig. 2 toont een uitvoeringsvorm van een roostoven van het Nichols- 7906806 * 4 - 3 -
Herreshoff-type met een aantal haarden.
Fig. 3 toont schematisch de "constante toestand" die in een oven met een aantal haarden kan bestaan.
Molybdeen wordt in de aardkorst overwegend aangetroffen in de vorm 5 van molybdeniet (MoS^), waarvan de grootste bekende bron zich bij Climax, Colorado in de Verenigde Staten van Amerika bevindt; het ertslichaam wordt, in de toestand waarin het gedolven wordt, gevormd door gemodificeerd graniet met een hoog gehalte aan silicium, waardoor het molybdeniet verdeeld is in de vorm van zeer fijne adertjes, gewoonlijk in een concentratie van 10 circa 0,1 - 0,6 %. De concentratie van het molybdeniet wordt bij voorkeur verhoogd met behulp van een met olie uitgevoerd flotatie-extractieproces ter verlaging van het gehalte aan ganggesteente tot minder dan circa 40 % en bij voorkeur tot minder dan circa 10 %. Het flotatie-extractieproces vereist dat het erts, in de toestand waarin het gedolven is, wordt fijnge-15 maakt tot een betrekkelijk geringe deeltjesgrootte, waarbij gewoonlijk 35 % een deeltjesgrootte van minder dan circa 0,15 mm bezit, waarna de molybdenietdeeltjes van het silicium bevattende ganggesteente worden gescheiden onder toepassing van een koolwaterstofolie en pijnolie in combinatie met verschillende bevochtigingsmiddelen. De in hoofdzaak uit molyb-20 deniet bestaande deeltjes worden vastgehouden in het flotatieschuim, terwijl de dichtere ganggesteentedeeltjes, die in hoofdzaak uit siliciumoxide bestaan, in het resterende deel ("tailing portion") van de pulp achterblijven. Het olieflotatieproces wordt normaliter uitgevoerd in een reeks achtereenvolgende bewerkingen; elk van deze bewerkingen omvat een maalstap 25 gevolgd door een flotatiestap, waarbij de deeltjesgrootte van het erts in toenemende mate verminderd wordt en de concentratie van molybdeniet in het geëxtraheerde produkt in toenemende mate verhoogd wordt totdat de gewenste concentratie van molybdeniet verkregen is. Deze molybdenietconcentratie kan uiteenlopen van circa 80 % tot zelfs 90 % of meer, afhankelijk van de 30 beoogde uiteindelijke toepassing van het concentraat. Het molybdenietcon-centraat, dat verkregen wordt volgens het met olie uitgevoerde flotatie-extractieproces, wordt overgebracht naar een roostbewerking, waarbij een overmaat vrije zuurstof bevattend gas wordt ingevoerd om het molybdeen-disulfide om te zetten in molybdeenoxiden. Men kan een verscheidenheid van 35 roostinrichtingen toepassen, bijvoorbeeld reactoren met gefluidiseerd bed, snel werkende ("flash") roostinrichtingen of ovens met een aantal haarden, bijvoorbeeld van het Herreshoff-, McDougal-, Wedge- of Nichols-type. De onderhavige werkwijze wordt hieronder beschreven in samenhang met een Herreshoff-roostinrichting, die in het algemeen een aantal ringvormige, 7906806 * * - 4 - vertikaal op een afstand van elkaar geplaatste haarden bevat; het gerooste molybdenietconcentraat wordt van de bovenste haard cascadegewijs in benedenwaartse richting naar de onderste haard gevoerd terwijl het wordt blootgesteld aan een tegenstroom van hete rookgassen ten einde het molybdeniet 5 door roosten te oxideren tot molybdeenoxide bij temperaturen die in het algemeen uiteenlopen van circa 550® tot circa 750®C. De betrekking tussen tijd, temperatuur en overmaat zuurstof wordt zodanig geregeld dat praktisch al het oorspronkelijk aanwezige molybdeniet wordt geoxideerd tot molybdeen-trioxide.
10 Zoals is weergegeven in fig. 1, wordt molybdeniet bevattend erts ver- gruizeld en gemalen tot een deeltjesgrootte waarbij meer dan circa 35 % van de deeltjes kleiner is dan circa 0,15 mm, ten einde het molybdeniet uit het silicium bevattende ganggesteente te bevrijden. Het gemalen erts wordt opgeslibd met water; aan de brij worden flotatiemiddelen, namelijk 15 een koolwaterstofolie en pijnolie in combinatie met verschillende bevoch- · tigingsmiddelen, toegevoegd. Vervolgens voert men de brij naar flotatiecel 2 waardoor lucht wordt gevoerd onder vorming van een schuim dat het grootste deel van het molybdeniet bevat. In fig. 1 is de flotatiestap weergegeven als één bewerking, maar uiteraard kunnen één of meer flotaties met tus-20 sentijds malen toegepast worden ten einde een economische winning van het molybdeniet te waarborgen. Men bevrijdt het molybdeniet bevattende schuim van water en voert het van water bevrijde concentraat naar roosteenheid 3 waar het concentraat wordt verhit en omgezet met een overmaat lucht onder omzetting van het molybdeendisulfide in molybdeentrioxide en zwaveldioxide, 25 welk laatste materiaal geïsoleerd kan worden voor het bereiden van zwavelzuur. Het roosten wordt zodanig uitgevoerd dat het als calcineringsprodukt verkregen molybdeentrioxide de roostoven verlaat bij een temperatuur boven circa 525®C en bij voorkeur boven circa 600®C, maar beneden circa 800®C, bij welke temperatuur molybdeentrioxide kleverig begint te worden. Men 30 voert het hete calcineringsprodukt uit de roosteenheid naar de afschrik-eenheid 4, waar dit produkt met een snelheid van meer dan circa 30®C/min. wordt afgekoeld tot een temperatuur beneden circa 400®C. Vervolgens wordt het afgekoelde calcineringsprodukt in stap 5 uitgeloogd met water bij een temperatuur van circa 50® - 100®C ter verwijdering van kalium. Na het uit-35 logen wordt de brij, die afkomstig is van de met heet water uitgevoerde uitloogstap 5, in stap 6 onderworpen aan een scheiding van vloeistof en vaste stof onder verkrijging van molybdeentrioxide en een waterige oplossing, die de uitgeloogde verontreinigingen bevat; indien dit noodzakelijk of gewenst is, worden vóór het afvoeren van de oplossing eventueel opgeloste 7906806 i i - 5 - molybdeenwaarden gewonnen. Het uit de uitloogstap met heet water verkregen molybdeentrioxide wordt in stap 7 gedigereerd in een ammoniumionen bevattende oplossing, bij voorkeur een ammoniumhydroxide-oplossing, onder vorming van een ammoniummolybdaat-oplossing. In stap 8 wordt ammoniummolyb-5 daat uit de ammoniummolybdaat-oplossing geïsoleerd volgens bekende methoden, bijvoorbeeld kristallisatie of aanzuren. Het ammoniummolybdaat kan in stap 9 op bekende wijze worden gecalcineerd onder verkrijging van molybdeentrioxide van chemische kwaliteit.
De roost- en koelstappen van de onderhavige werkwijze kunnen worden 10 uitgevoerd in een gebruikelijke, in fig. 2 weergegeven Nichols-Herreshoff-oven van het type met een aantal haarden. De oven 10 bevat een buitenste mantel 11 van een geschikt warmtebestendig materiaal dat door de poten 12 gedragen wordt; de oven bevat een aantal haarden 13 op verschillende niveaus, waarbij elke haard een centraal gelegen ringvormige opening bevat 15 waardoor een holle as 14 steekt, welke as roteerbaar ondersteund wordt door een basis 15. De holle as is voorzien van een conisch tandwiel 16 dat wordt aangedreven door een aandrijftandwiel 17 dat is gemonteerd op een motor 18, welke motor gedragen wordt door een kussenblok 19. De holle as is voorzien van een opening 20 waardoor lucht wordt toegevoerd; de holle as bezit ver-20 der op ieder haardniveau luchtafvoeropeningen waardoor de lucht in de "meeneemarmen" stroomt terwijl de lucht van de bodem naar de bovenzijde van de oven circuleert. De middelen voor het toevoeren van lucht zijn in de tekening niet weergegeven. De luchtcirculatie is door de pijlen aangegeven. Bepaalde haarden kunnen een rookgasuitlaat bezitten om dwarsstroming 25 te bevorderen. De luchtstroom dient een tweevoudig doel; Deze stroom draagt ertoe bij om te zorgen dat de oven niet oververhit raakt, en in de tweede plaats verschaft deze stroom de noodzakelijke oxidatieatmosfeer voor het roosten van het erts. Elke haard is voorzien van "meeneem- of bewegings-armen" 21 die zich radiaal in buitenwaartse richting van de as uitstrekken.
30 Tijdens het roteren van de as wordt het sulfideconcentraat van de bovenzijde van de oven toegevoerd en valt dit concentraat van haard tot haard terwijl het in beweging gebracht wordt. Deze beweging is zodanig dat het concentraat op een bepaalde haard in buitenwaartse richting wordt bewogen en af gezet wordt op de hierondergelegen volgende haard, waarbij de "bewe-35 gingsarmen" van deze volgende haard het concentraat radiaal in binnenwaartse richting bewegen totdat het concentraat wordt afgezet op de volgende, hierondergelegen haard, enz. Terwijl het concentraat zich in benedenwaartse richting beweegt, wordt het omgezet in een oxide en als calcineringsprodukt bij de bodem af gevoerd (22). Het gevormd SO verlaat de oven samen met het 7906806 ^ ' - 6 - schoorsteengas bij de bovenzijde (23). Voor het uitvoeren van de onderhavige werkwijze wordt calcineringsprodukt met een temperatuur boven circa 550 ®C uit de roostinrichting 10 door de afvoergoot 22 via een inrichting voor het afbreken van klonten (36) naar de schroefkoeler 25 gevoerd. De 5 koeler 25 bevat een roteerbare cilinder 26 met schroeflijnvormige en holle vinnen 27 die aan de buitenzijde een open uiteinde bevatten. Zowel het toevoereinde 28 als het afvoereinde 29 zijn taps toelopend ter vergemakkelijking van invoeren en afvoeren door resp. schroefgangen 30 en 31. De schroefkoeler 25 wordt geroteerd door (niet in fig. 2 weergegeven) motoren 10 die voorzien zijn van rechte tandwielen die de ringtandwielen 32 aandrijven. De schroefkoeler 25 is aangebracht in het vat 33, waarin koelwater door de opening 34 wordt gevoerd en van. waaruit warm water door de opening 35 wordt afgevoerd. Tijdens het bedrijf wordt het calcineringsprodukt naar het toevoereinde 28 gevoerd, en dit calcineringsprodukt beweegt zich naar het af-15 voereinde 29 terwijl de koeler 25 roteert. Tijdens het roteren van de koeler 25 fungeren de vinnen 27 als schoepen die oprijzen uit het water en koel water uit het vat 33 opnemen. Terwijl de rotatie voortgaat, stroomt het water door de holle vinnen en koelt het calcineringsprodukt en na verdere rotatie wordt uit de vinnen 27 enigszins warmer water afgevoerd. Daar 20 het calcineringsprodukt continu in contact is met de vinnen 27, vindt het koelen bijzonder snel plaats, dat wil zeggen met een snelheid van meer dan circa 30 ®C per minuut.
In het algemeen kan onder gebruikelijke roostomstandigheden het temperatuurprofiel voor de haarden 1-10 een constante toestand bereiken 25 langs de lijnen die schematisch zijn weergegeven in fig. 3 (de temperaturen bij de haarden 11 en 12 worden volgens de uitvinding toegepast). De tempe-* ratuur blijkt het hoogst te zijn bij de haarden 2-4; deze temperatuur ligt in het traject van circa 650® - 730®C. De temperatuur in deze haarden ligt vaak boven de bij voorkeur toegepaste bedrijfstemperaturen, terwijl 30 de temperatuur van de laagste haarden in het algemeen beneden de gewenste bedrijfstemperaturen liggen.
De belangrijkste chemische reacties die bij het roosten optreden, zijn de volgende: 2MoS2 + 702 -> 2Mo03 + 4S02 (I) 35 MoS2 + 6Mo03 -> 7Mo02 + 2SC>2 (II) 2Mo02 + 02 -> 2Mo03 (III)
Er zijn ook andere reacties met een verscheidenheid van tussenproduk-ten voorgesteld. De drie hierboven gegeven reacties blijken echter de omzetting het beste weer te geven.
7906806 - 7 - t 4
Voor de regeling van het roosten wordt de oven in vier zones ingedeeld.
De eerste twee haarden en soms de derde haard vormen de eerste zone. De flotatie-olie in het concentraat verdampt en verbrandt in deze zone. Het grootste deel van het omgezette molybdeen is aanwezig als dioxide; slechts 5 een gering deel is aanwezig als trioxide. De temperatuur in deze zone wordt geregeld door de luchtstroom te beperken. Behalve wanneer voorverhit wordt, wordt de stroom van de eerste en de tweede haard in benedenwaartse richting naar de derde haard gericht. Normaliter kan de derde haard samen met de haarden 4 - 6 in de tweede zone worden opgenomen. In deze zone wordt het 10 molybdeniet snel omgezet in het dioxide; de hoeveelheid trioxide blijft betrekkelijk gering. Binnen de grenzen van de omzettingscapaciteit van de roostinrichting kunnen de luchtstromen naar de tweede zone steeds voldoende worden vergroot om de haardtemperaturen te verlagen. De rookgasuitlaten van deze haarden blijven open ter bevordering van een horizontale gasstrocan 15 over de haarden.
De zevende haard en de achtste haard bevinden zich in de derde zone; hier worden molybdeendisulfide en molybdeendioxide geoxideerd tot het trioxide. Toename van de luchtstroom naar deze zone heeft hetzelfde effect als in de tweede zone; bij toename van de luchtstroom wordt de temperatuur 20 eerst verhoogd en vervolgens wordt de temperatuur verlaagd. Evenals in de tweede zone blijven de rookgasuitlaten normaliter open.
De negende haard, tiende haard en elfde haard bevinden zich in de vierde zone. De stroom van deze haarden wordt voortdurend in bovenwaartse richting naar de zevende of achtste haard gericht. In deze zone wordt het 25 zwavelgehalte verlaagd van bijvoorbeeld 0,7 % tot minder dan circa 0,1 %; de oxidatie tot het trioxide wordt grotendeels voltooid. Wanneer 95 % van de omzetting bewerkstelligd is in de acht bovenste haarden, is een verdere hoeveelheid warmte vereist om een voldoende chargetemperatuur te handhaven ten einde de oxidatiereactie te voltooien; het punt waarop de oxidatie van 30 sulfide niet meer voldoende warmte verschaft voor de uiteindelijke oxidatie, wordt vaak het "tail out"-punt genoemd. Bij de negende haard kunnen gasbranders worden toegepast met een produktie die aanzienlijk beneden de ontwerpcapaciteit ligt.
Wegens de vluchtigheid van molybdeenoxide en de mechanische moeilijk-35 heden die verbonden zijn met het hanteren van verschillende mengsels van molybdeendisulfide, -dioxide en -trioxide bij verhoogde temperaturen, kan de omzetting van molybdeniet'.het best bij betrekkelijk lage temperatuur tot stand worden gebracht. Normaliter bedragen de haardtemperaturen boven de onderste haard circa 540° - 700®C. Bij voorkeur toegepaste haardtemperaturen 7906806 - 8 - kunnen variëren binnen de oven en in afhankelijkheid van de operateur. In de praktijk ontwerpt iedere operateur een schema van streeftemperaturen die voor een bepaalde oven als ideaal worden beschouwd. Verscheidene methoden bepalen de keuze van de bedrijfstemperaturen. Wanneer de temperatu-5 ren worden gemeten door thermokoppels in de atmosfeer, kan de geregistreerde temperatuur binnen ruime grenzen variëren, afhankelijk van de plaats ten opzichte van de luchtinlaten, gasuitlaten en de weg van de gasstroom. Er kunnen ook verschillen zijn tussen de gemeten temperatuur van de haardat-mosfeer en de temperatuur van de haardcharge. Afzettingen op bewegingsarmen, 10 de centrale as en blootliggend hittebestendig materiaal hebben de neiging toe te nemen bij stijgende temperatuur en begunstigen de keuze van lage temperaturen als middel voor het verminderen van de vereiste arbeid. Binnen zekere grenzen geeft verhoging van de temperatuur bij de bovenzijde van de oven een vermindering van stofverlies. Bij een representatieve verdeling 15 van de reactie, kan verhoging van de temperaturen van de haarden 3-7 leiden tot agglomeraties waarvan het inwendige niet geoxideerd wordt. In het bijzonder rond de zevende haard verdient het aanbeveling streeftemperaturen te kiezen beneden de temperatuur waarbij de charge eigenschappen vertoont die soortgelijk zijn aan die van natte sneeuw. Indien alle andere 20 factoren gelijk blijven, wordt een minimaal zwavelgehalte in een geroost concentraat verkregen bij verhoging van de temperaturen van de haarden 9, 10 en 11.
In het algemeen worden de temperaturen bij de bovenzijde van de oven verhoogd tot een waarde waarbij een verminderd stofverlies optreedt; als 25 middel voor het verminderen van bedrijfsmoeilijkheden liggen de temperaturen van de middelste haarden in het onderste deel van het traject van aanvaardbare temperaturen, en de temperaturen bij de bodem van de oven worden verhoogd ter verkrijging van een aanvaardbaar produkt. Bij de gebruikelijke methoden treden moeilijkheden op voor wat betreft het afvoeren van het pro-30 dukt indien de temperatuur van de onderste haard meer dan 450 ®C bedraagt. Volgens de uitvinding kan molybdenietconcentraat geroost worden volgens gebruikelijke methoden, met dit verschil dat de temperatuur van het calcineringsprodukt in de laagst gelegen haarden zodanig geregeld wordt dat het produkt uit de roostinrichting kan worden afgevoerd met een temperatuur 35 van meer dan circa 525®C. In plaats hiervan kan men de roostinrichting op gebruikelijke wijze laten werken, echter met dit verschil dat men branders in de op één na laagste haard en in de op twee na laagste haard zodanig laat werken dat het op de laagste haard vallende calcineringsprodukt een temperatuur van ten minste circa 525 ®C bezit en het calcineringsprodukt 7906806 - 9 - vervolgens in de laagst gelegen haard afgeschrikt wordt. Men kan hogere afvoertemperaturen bereiken door de laagst gelegen haarden te voorzien van branders, bij voorkeur gasbranders.
Uit de bovenstaande beschrijving van de werking en regeling van ovens 5 met een aantal haarden bij het roosten van molybdenietconcentraten blijkt dat bij de reacties, die in de hoogst gelegen haarden plaatsvinden, warmte ontwikkeld wordt, terwijl de reacties in de laagst gelegen haarden de toevoer van warmte kunnen vereisen. De flotatiemiddelen in het molybdeniet-concentraat worden verbrand in de bovenste haarden, waarbij voldoende 10 warmte wordt ontwikkeld voor het op gang brengen van de roostreacties die aanvankelijk meer warmte produceren wegens de grote hoeveelheid sulfide-zwavel die aanwezig is. Het verdient de voorkeur om overmaat warmte uit de bovenste haard af te voeren ten einde agglomeratie van het molybdenietcon-centraat tot een minimum te beperken. De afvoer van warmte uit de bovenste 15 haarden kan tot stand worden gebracht door toename van de luchtstroom (hetgeen een gebruikelijke methode is) of door "sproeikoelen" ter ver schaf-, fing van een afgevoerd gas met een hoge SC^ -concentratie die geschikt is voor de bereiding van zwavelzuur. Het Amerikaanse octrooischrift 4.034.969 beschrijft de voor "sproeikoelen” toegepaste werkwijze en inrichting. Bij 20 het voortschrijden van het roosten van het molybdenietconcentraat, terwijl dit concentraat zich in benedenwaartse richting door de roostinrichting beweegt, produceren de roostreacties minder warmte en kan het nodig zijn extra warmte toe te voeren ten einde het partieel gerooste concentraat op een voldoend hoge temperatuur te houden om een praktisch volledige verwij-25 dering van zwavel te waarborgen. Bij gebruikelijke roostprocessen wordt warmte in zodanige hoeveelheden en bij bepaalde haarden toegevoerd dat het gecalcineerde concentraat uit de roostinrichting wordt afgevoerd met een temperatuur tussen circa 250 ®C en circa 450®C. Deze lage afvoertemperaturen worden toegepast om moeilijkheden met betrekking tot het hanteren van mate-30 rialen tot een minimum te beperken. De onderhavige werkwijze wijkt van de gebruikelijke praktijk af door het invoeren van voldoende warmte bij deze plaatsen zodat het gecalcineerde concentraat wordt afgevoerd met een temperatuur boven circa 525®C, en bij voorkeur tussen circa 600 ®C en circa 650®C.
35 Het kalium in het molybdeentrioxide wordt in water oplosbaar gemaakt door het molybdeentrioxide te verhitten of het calcineringsprodukt van de roostbewerking gedurende een voldoende tijd op een voldoend hoge temperatuur te houden zodat na het afschrikken het grootste deel van het kalium, bijvoorbeeld ten minste circa 95 %, verwijderd wordt door uitlogen met 7906806 - 10 - heet water gevolgd door scheiding van vloeistof en vaste stof en digerering in een ammonium bevattende oplossing die weer gevolgd wordt door scheiding van vloeistof en vaste stof. Het mechanisme volgens welk het kalium in heet water oplosbaar wordt gemaakt, is niet bekend; de minimumtemperatuur en de 5 behandeltijd bij die temperatuur waaraan het materiaal dient te worden onderworpen, varieert met de aard van het behandelde materiaal. Voor de meeste molybdeentrioxide bevattende materialen is een minimumtemperatuur van 550 ®C en een behandeltijd van 1 uur voldoende. Wanneer het molybdeentrioxide direkt wordt verkregen door roosten, zijn de behandeltijden niet zo belang-10 rijk. De minimumtemperaturen en de behandeltijden voor specifieke materialen kunnen gemakkelijk worden bepaald door het materiaal gedurende verschil-, lende tijden op verschillende temperaturen te verhitten, het verhitte materiaal af te schriken en uit te logen. Bijna alle materialen kunnen behandeld worden door gedurende circa 1/3 uur op ten minste circa 600 ®C te ver-15 hitten.
Het uit de roostinrichting met een temperatuur van ten minste circa 525 ®C afgevoerde calcineringsprodukt wordt snel afgekoeld met een snelheid die voldoende hoog is om het kalium in water oplosbaar te maken. Het snel afkoelen kan direkt of indirekt plaatsvinden. Zo kan het calcineringsprodukt 20- bijvoorbeeld continu-worden ingevoerd in water dat op de uitloogtemperatuur (dat wil zeggen tussen circa 50®C en circa 100®C) wordt gehouden door de warmte van het calcineringsprodukt en door de toevoeging van water ter vervanging van water dat verloren gaat door de ontwikkeling van stoom. Het snel afkoelen (afschrikken) en uitlogen kan derhalve in één bewerking tot 25 stand worden gebracht. In plaats hiervan kan het hete calcineringsprodukt naar gebruikelijke indirekte koelinrichtingen worden gevoerd, bijvoorbeeld een indirekte koelschroef. Ongeacht de middelen die worden toegepast voor het afschrikken van het hete calcineringsprodukt, dient het calcineringsprodukt te worden afgekoeld tot een temperatuur beneden circa 400®C en bij 30 voorkeur beneden circa 200®C met een snelheid van meer dan circa 30®C/min. en bij voorkeur met een snelheid van ten minste 50®C/min. en nog meer bij voorkeur met een snelheid van ten minste circa 100®C/min. De combinatie van de hoge afvoertemperatuur van het calcineringsprodukt en de grote snelheid waarmee het hete calcineringsprodukt wordt gekoeld, waarborgt: een uit-35 eindelijk kaliumgehalte van minder dan circa 100 ppm. Het kaliumgehalte in het uiteindelijk als produkt verkregen molybdeentrioxide wordt lager door sneller af te koelen tot lagere temperaturen, bijvoorbeeld beneden circa 200®C.
De verontreinigingen, die oplosbaar worden gemaakt door de temperatuur 7906806 - 11 - van het hete af gevoerde produkt snel te verlagen, worden met heet water uit het calcineringsprodukt geloogd. De uitloogtemperatuur kan binnen ruime grenzen variëren van circa 50 ®C tot circa 100®C, maar ter verkrijging van de beste resultaten voor wat betreft de mate van uitlogen van 5 kalium terwijl het oplossen van molybdeen tot een minimum wordt beperkt, houdt men het hete water op een temperatuur van circa 75® - 85 ®C. Het uitlogen kan worden uitgevoerd in elke gebruikelijke uitlooginrichting die een goed contact tussen vloeistof en vaste stof en een goede menging verschaft. Nadat het molybdeentrioxide van de hete uitloogvloeistof is afgescheiden, 10 wordt het opgelost in een oplossing van ammoniumionen, die circa 10 - 20 % ammoniumhydroxide bevat en een temperatuur van circa 40® - 80®C heeft. Na scheiding van vloeistof en vaste stof kan ammoniumdimolybdaat uit de oplossing worden geïsoleerd door kristallisatie door verdampen. Door calcinering van het ammoniumdimolybdaat verkrijgt men molybdeentrioxide van chemische 15 kwaliteit, dat minder dan 100 ppm kalium bevat.
De onderhavige werkwijze kan worden toegepast voor het behandelen van molybdenietconcentraten die bij een gebruikelijk roostproces een produkt zouden geven dat bekend staat als "technisch molybdeenoxide". Deze molybdenietconcentraten kunnen meer dan circa 100 ppm kalium bevatten. Door be-20 handeling volgens de onderhavige werkwijze kan een produkt worden verkregen dat bekend staat als "molybdeenoxide van chemische kwaliteit" dat minder dan circa 100 ppm kalium bevat.
De uitvinding wordt nader toegelicht door de onderstaande voorbeelden.
VOORBEELD I
25 Men voerde een molybdeniet bevattend flotatieconcentraat, dat circa 3000 - 4000 ppm kalium bevatte, in een twaalf haarden bevattende Nichols-Herreshoff-roostinrichting van industriële afmetingen, met welke roost-inrichting op gebruikelijke wijze en volgens de uitvinding werd gewerkt.
Ten einde de onderhavige werkwijze te beproeven werden gasbranders in 30 de haarden 10 en 11 toegepast om de temperatuur van het calcineringsprodukt in de haard 11 te verhogen tot boven 600®C. Uit de haard 11 werd een monster genomen en in water afgeschrikt= na uitlogen bevatte het calcineringsprodukt circa 12 ppm kalium, terwijl het filtraat 11500 ppm molybdeen bevatte.
35 Terwijl men het calcineringsprodukt in de haard 11 op circa 600®C
hield, werd de oven op zodanige wijze bedreven dat de temperatuur van het calcineringsprodukt in de haard 12 op de in de onderstaande tabel aangegeven wijze veranderd werd. Na afkoeling van het calcineringsprodukt werden monsters met heet water uitgeloogd. Na scheiding van vloeistof en vaste 7906806 - 12 -
V
stof werd de vaste stof gedigereerd in ammoniumhydroxide en werden de mo-lybdeenwaarden gewonnen door op gebruikelijke wijze te kristalliseren. Het gekristalliseerde ammoniummolybdaat werd gecalcineerd ter verschaffing van molybdeenoxide van chemische kwaliteit. De onderstaande tabel geeft de 5 analyse van de kaliumgehalten.
TABEL
Temp. in haard 12, K-gehalte van oxide van chemische __ kwaliteit, ppm_ 485 780 10 450 710 400 400 365 360 270 200
Uit deze proeven blijkt dat bij verhoging van de afkoelsnelheid van haard 15 11 naar haard 12 het kaliumgehalte van het door verdere behandeling ver kregen oxide van chemische kwaliteit verlaagd wordt.
Bij een andere proef werd een monster uit haard 9 genomen nadat de roostreacties het punt hadden bereikt waarbij de door de reacties ontwikkelde warmte onvoldoende was om de temperatuur van het calcineringsprodukt 20 te handhaven. Het monster was voldoende klein om met luchtkoeling een afkoelsnelheid van meer dan 50°C per minuut te verschaffen. Het afgekoelde monster werd uitgeloogd met water en verder behandeld onder verkrijging van molybdeenoxide van chemische kwaliteit met een kaliumgehalte van 31 ppm.
VOORBEELD.'II
25 Een molybdeenconcentraat met dezelfde samenstelling als in Voorbeeld I
werd naar dezelfde roostinrichting gevoerd, met welke roostinrichting op ... zodanige wijze gewerkt werd dat in de haarden 10 en 11 "tail out" plaatsvond (waarbij de oxidatie van sulfide niet langer voldoende warmte verschafte voor de uiteindelijke oxidatie). Na het bereiken van dit punt wer-30 den monsters genomen, die afgekoeld werden in lucht die een afkoelsnelheid van meer dan 50°C per minuut verschafte. Na uitlogen met heet water bedroeg het kaliumgehalte van het oxide van chemische kwaliteit 25 ppm. Monsters, die genomen werden van calcineringsprodukt dat op gebruikelijke wijze was afgekoeld, werden eveneens met water uitgeloogd, en het vervolgens gevormde 35 molybdeenoxide van chemische kwaliteit bezat kaliumgehalten die uiteenliepen van 250 ppm tot 610 ppm..
De uitvinding wordt niet beperkt door de hierboven beschreven voorkeur suitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
?S 0 6 8 0 S
Claims (10)
1. Werkwijze ter bereiding van een gezuiverde ammoniummolybdaat-oplossing uit molybdeentrioxide van technische kwaliteit, met het kenmerk dat men het molybdeentrioxide van technische kwaliteit gedurende een vol- 5 doende tijd op een voldoend hoge temperatuur verhit om het kalium oplosbaar te maken in heet water, het verhitte molybdeentrioxide tot een temperatuur beneden circa 400°C afkoelt met een koelsnelheid van ten minste circa 30®C per minuut, het af gekoelde molybdeentrioxide uitloogt met heet water ten einde kalium uit het molybdeentrioxide te verwijderen, het molybdeentri-10 oxide afscheidt van het voor het uitlogen gebruikte water, het afgescheiden molybdeentrioxide digereert in een ammoniumionen bevattende oplossing onder vorming van een gezuiverde ammoniummolybdaatoplossing, en de gezuiverde ammoniummolybdaat-oplossing vein niet-gedigereerde vaste stof scheidt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men het verhitte 15 molybdeentrioxide snel afkoelt tot een temperatuur beneden circa 200¾.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat men het molybdeentrioxide van technische kwaliteit snel afkoelt onder toepassing van een koelsnelheid van ten minste circa 50 ®C per minuut.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat men het mo-20 lybdeentrioxide van technische kwaliteit verhit op een temperatuur boven circa 525®C.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat men het molybdeentrioxide van technische kwaliteit gedurende ten minste circa 1/3 uur op een verhoogde temperatuur houdt.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat men het hete water op een temperatuur van circa 50® - 100®C houdt.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat men het molybdeentrioxide bereidt door een molybdenietconcentraat, dat meer dan 100 ppm kalium bevat, te verhitten op een temperatuur van circa 550® - 1400®C in 30 een vrije zuurstof bevattende atmosfeer onder oxidatie van molybdeendisul-fide tot molybdeentrioxide met een zwavelgehalte van minder dan 0,5 %.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk dat men het molybdenietconcentraat continu voert naar de bovenste haard van een oven met een aantal haarden, waarin zich een vrije zuurstof bevattende atmosfeer bevindt; 35 het concentraat in benedenwaartse richting van de ene haard naar de andere en uiteindelijk naar de laagst gelegen haatrd voert, waarbij ten minste sommige haarden op een temperatuur van circa 550® - 750®C gehouden worden zodat molybdeendisulfide wordt geoxideerd tot molybdeentrioxide met een zwavelgehalte van minder dan circa 0,5 %; en het molybdeentrioxide vóór het 7906806 - 14 - ψ· -ψ uitlogen met een koelsnelheid van meer dan circa 30 ®C per minuut afkoelt van een temperatuur, die voldoende hoog is om kalium oplosbaar in water te maken, tot een temperatuur beneden circa 400®C.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk dat men het molyb- 5 deentrioxide in de onderste haard van de oven snel afkoelt tot een temperatuur beneden circa 400®C door water op het hete molybdeentrioxide te sproeien.
10. 'Werkwijze volgens conclusie 8 of 9, met het kenmerk dat men het molybdeentrioxide in de onderste haarden op een temperatuur boven circa 10 525®C houdt met behulp van branders, en het molybdeentrioxide uit de oven afvoert met een temperatuur boven circa 525®C. 7906806
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/942,835 US4207296A (en) | 1978-09-15 | 1978-09-15 | Process for producing purified ammonium molybdate solution |
| US94283578 | 1978-09-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906806A true NL7906806A (nl) | 1980-03-18 |
| NL187311B NL187311B (nl) | 1991-03-18 |
| NL187311C NL187311C (nl) | 1991-08-16 |
Family
ID=25478667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7906806,A NL187311C (nl) | 1978-09-15 | 1979-09-12 | Werkwijze ter bereiding van molybdeenoxide. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4207296A (nl) |
| JP (1) | JPS5595625A (nl) |
| AT (1) | AT374773B (nl) |
| BE (1) | BE878733A (nl) |
| CA (1) | CA1109643A (nl) |
| DE (1) | DE2936955A1 (nl) |
| DK (1) | DK151952C (nl) |
| ES (1) | ES484122A1 (nl) |
| FR (1) | FR2436106A1 (nl) |
| GB (1) | GB2030556B (nl) |
| IT (1) | IT1162394B (nl) |
| LU (1) | LU81681A1 (nl) |
| MX (1) | MX152194A (nl) |
| NL (1) | NL187311C (nl) |
| SE (1) | SE7907181L (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221538A (ja) * | 1984-04-18 | 1985-11-06 | Mitsubishi Metal Corp | モリブデンの精製方法 |
| DE191148T1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-12-18 | Gte Products Corp., Wilmington, Del. | Reinigung von molybdaen. |
| US4735791A (en) * | 1987-04-03 | 1988-04-05 | Gte Products Corporation | Process for producing ammonium molybdate from molybdenum trioxide |
| US4762700A (en) * | 1987-05-11 | 1988-08-09 | Amax Inc. | Ammonium octamolybdate-alpha |
| JP2710049B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1998-02-10 | 株式会社 ジャパンエナジー | 高純度モリブデン酸アンモニウム結晶の製造方法 |
| US5185133A (en) * | 1988-08-23 | 1993-02-09 | Gte Products Corporation | Method for producing fine size yellow molybdenum trioxide powder |
| US5985236A (en) | 1998-06-09 | 1999-11-16 | Cyprus Amax Minerals Company | Ammonium octamolybdate composition and method for producing the same |
| DE10341727A1 (de) * | 2003-09-10 | 2005-04-28 | Starck H C Gmbh | Reinigung von Ammoniummetallat-Lösungen |
| US7824633B2 (en) * | 2006-11-21 | 2010-11-02 | Freeport-Mcmoran Corporation | System and method for conversion of molybdenite to one or more molybdenum oxides |
| US8753591B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-06-17 | Kennecott Utah Copper Llc | Process for the conversion of molybdenite to molydenum oxide |
| CN109775760B (zh) * | 2019-03-11 | 2021-10-01 | 中国有色金属工业西安勘察设计研究院有限公司 | 超低钾钼酸铵溶液、钼酸铵溶液衍生产品及其制备方法 |
| CN110902656A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-24 | 南京乾盛化工科技有限公司 | 一种用钼精矿制取硫酸的生产方法 |
| CN111646512A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-11 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种棱柱状正钼酸钾的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3393971A (en) * | 1966-04-06 | 1968-07-23 | Sylvania Electric Prod | Process for purifying molybdenum trioxide |
| FR1524401A (fr) * | 1966-04-06 | 1968-05-10 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Préparation de trioxyde de molybdène de haute pureté |
| BE794636A (fr) * | 1972-01-27 | 1973-05-16 | American Metal Climax Inc | Procede pour produite de l'oxyde de molybdene et du molybdate d'ammonium de haute purete |
| US3829550A (en) * | 1972-09-25 | 1974-08-13 | American Metal Climax Inc | Process for making high purity molybdenum oxide and ammonium molybdate |
| US3932580A (en) * | 1974-10-21 | 1976-01-13 | Amax Inc. | Process for purifying technical grade molybdenum oxide |
| US3957946A (en) * | 1974-12-23 | 1976-05-18 | Amax Inc. | Molybdenum oxide purification process |
| US4046852A (en) * | 1976-05-19 | 1977-09-06 | Amax Inc. | Purification process for technical grade molybdenum oxide |
| DE2801067C3 (de) * | 1978-01-11 | 1981-02-19 | Amax Inc., Greenwich, Conn. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von reinem Ammoniumheptamolybdat |
-
1978
- 1978-09-15 US US05/942,835 patent/US4207296A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-08-29 SE SE7907181A patent/SE7907181L/ unknown
- 1979-09-05 GB GB7930732A patent/GB2030556B/en not_active Expired
- 1979-09-06 MX MX179201A patent/MX152194A/es unknown
- 1979-09-10 DE DE19792936955 patent/DE2936955A1/de not_active Ceased
- 1979-09-12 NL NLAANVRAGE7906806,A patent/NL187311C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-09-12 IT IT50238/79A patent/IT1162394B/it active
- 1979-09-12 DK DK380379A patent/DK151952C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-09-12 BE BE1/9521A patent/BE878733A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-09-12 ES ES484122A patent/ES484122A1/es not_active Expired
- 1979-09-12 LU LU81681A patent/LU81681A1/fr unknown
- 1979-09-13 CA CA335,587A patent/CA1109643A/en not_active Expired
- 1979-09-13 AT AT0603379A patent/AT374773B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-09-13 FR FR7922910A patent/FR2436106A1/fr active Granted
- 1979-09-14 JP JP11870079A patent/JPS5595625A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2030556B (en) | 1982-11-03 |
| ATA603379A (de) | 1983-10-15 |
| CA1109643A (en) | 1981-09-29 |
| IT7950238A0 (it) | 1979-09-12 |
| NL187311B (nl) | 1991-03-18 |
| GB2030556A (en) | 1980-04-10 |
| LU81681A1 (fr) | 1980-04-21 |
| SE7907181L (sv) | 1980-03-16 |
| FR2436106B1 (nl) | 1983-02-04 |
| DK151952B (da) | 1988-01-18 |
| BE878733A (fr) | 1980-03-12 |
| JPS6213291B2 (nl) | 1987-03-25 |
| MX152194A (es) | 1985-06-07 |
| NL187311C (nl) | 1991-08-16 |
| ES484122A1 (es) | 1980-04-16 |
| US4207296A (en) | 1980-06-10 |
| DK380379A (da) | 1980-03-16 |
| AT374773B (de) | 1984-05-25 |
| DK151952C (da) | 1988-07-11 |
| IT1162394B (it) | 1987-03-25 |
| JPS5595625A (en) | 1980-07-21 |
| DE2936955A1 (de) | 1980-03-27 |
| FR2436106A1 (fr) | 1980-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2102510C1 (ru) | Способ повышения содержания двуокиси титана в титансодержащей руде или концентрате | |
| NL7906806A (nl) | Werkwijze ter bereiding van molybdeenoxide. | |
| US5123956A (en) | Process for treating ore having recoverable gold values and including arsenic-, carbon- and sulfur-containing components by roasting in an oxygen-enriched gaseous atmosphere | |
| US3770414A (en) | Recovery of rhenium and molybdenum values from molybdenite concentrates | |
| US3833352A (en) | Process for beneficiating molybdenate concentrate to produce molybdenum trioxide | |
| US4497780A (en) | Method and apparatus for removing arsenic from an arsenic-containing material | |
| EP0527811A1 (en) | PROCESS AND PLANT FOR THE PREPARATION OF ALKALINE CHROMATES FROM CHROME MINERALS. | |
| US3053614A (en) | Molybdenum process | |
| SE435791B (sv) | Forfarande for behandling av ett pyrithaltigt polymetalliskt ramaterial i sulfidform | |
| US2775509A (en) | Selenium dioxide volatilization process | |
| US2416044A (en) | Process of treating zinc oxides | |
| EP0319181B1 (en) | Molybdenum addition agent and process for its production | |
| Behzod | Research of the oxidative process of gold-containing sulfide materials roasting for the development of an optimal mode | |
| US3146093A (en) | Process for the preparation of molybdenum metal | |
| US3346364A (en) | Desulfurized zinc concentrate pellets | |
| US1939033A (en) | Recovery of sulphur | |
| US1473723A (en) | Method of producing elemental sulphur | |
| US4437884A (en) | Ore roasting with recycle of gases | |
| SE412766B (sv) | Forfarande for framstellning och raffinering av rably ur arsenikhaltiga blyravaror | |
| US2182129A (en) | Metallurgy | |
| US2074210A (en) | Method of preparing metallic sulphates from sulphide ores and the like | |
| US2847294A (en) | Method of purifying and desulfurizing zinc sulfide ores and concentrates | |
| US1762867A (en) | Process for working up complex ores and metallurgical products | |
| US1940912A (en) | Treatment of ores | |
| US1790088A (en) | Removing arsenic from ores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 19990912 |