NL194762C - Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. - Google Patents
Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. Download PDFInfo
- Publication number
- NL194762C NL194762C NL9401326A NL9401326A NL194762C NL 194762 C NL194762 C NL 194762C NL 9401326 A NL9401326 A NL 9401326A NL 9401326 A NL9401326 A NL 9401326A NL 194762 C NL194762 C NL 194762C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- sulfur
- weight
- containing composition
- parts
- vulcanized rubber
- Prior art date
Links
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 46
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 46
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 title claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 15
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 14
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 5
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 2
- XTGZALWKSBATBY-UHFFFAOYSA-N 1-[(2,3-dimethylphenyl)disulfanyl]-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(SSC=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C XTGZALWKSBATBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 3
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1 194762
Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het ontzwavelen van een zwavelhoudende samenstel* 5 ling, waarbij een zwavelhoudende samenstelling wordt verschaft, en een waterig medium en een zwavel* absorbens worden toegevoegd. Een dergelijke werkwijze is bekend uit US 4.458.095. Het verkregen mengsel wordt hierbij verhit tot een temperatuur tussen 400 en 700°C zonder hoge druk.
De bekende werkwijze kent nadelen doordat nevenproducten worden gevormd en doordat ontzwaveling slechts in geringe mate plaatsvindt 10 De onderhavige uitvinding stelt zich ten doel een werkwijze te verschaffen voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen, waarbij een zeer hoge ontzwavelingsgraad kan worden bereikt zonder dat dit een nadelige invloed heeft op de samenstellingen.
Verder stelt de uitvinding zich ten doel te voorzien in een ontzwavelingsproces waarbij gebruik wordt gemaakt van een hydrothermische reactie, waarbij het ontzwavelen van fossiele brandstoffen, het elimineren 15 van het schadelijke zwavelbestanddeel bij de bereiding van polymeren en het regenereren van de gevulcaniseerde rubber op doelmatige wijze kunnen plaatsvinden.
Volgens de uitvinding wordt daartoe een werkwijze verschaft als in de aanhef omschreven, waarbij het verkregen mengsel wordt onderworpen aan een hydrothermische reactie bij een temperatuur van 350-420°C en een druk van minstens 150 kg/cm2, gedurende een tijd die voldoende lang is om de 20 ontzwaveling te doen plaatsvinden.
Bij voorkeur wordt als het waterige medium een alkalische oplossing in water gebruikt, ofschoon het eveneens mogelijk is water te gebruiken. Wanneer het ontzwavelen van de samenstelling onder de hierboven aangeduide hydrothermische omstandigheden geschiedt, wordt een zeer hoge ontzwavelings-graad bereikt.
25 Uit het Duitse octrooi DE-C-635.098 is bekend een werkwijze voor het ontzwavelen van gevulcaniseerd rubber door een hydrothermische behandeling bij 120°-130eC in de aanwezigheid van een 5 tot 10% waterige oplossing van NaOH of KOH bij willekeurige druk of onderdruk.
Figuur 1 toont een stroomschema van een ontzwavelingsproces volgens een uitvoeringsvorm van de 30 uitvinding; figuur 2 toont schematisch het ontzwavelingsmechanisme volgens de uitvinding.
Bij het ontzwavelingsproces volgens de uitvinding wordt eerst een zwavelhoudende organische samenstelling of een zwavelhoudend organisch product verschaft. Indien het gaat om een vaste samenstelling of 35 product, wordt de samenstelling of het product in fijne stukjes gesneden of verdeeld. Vervolgens wordt een waterig medium aan de samenstelling of het product toegevoegd, alsmede een zwavel-absorbens. Het verkregen waterige mengsel of de oplossing ondergaat vervolgens een hydrothermische behandeling onder speciale omstandigheden, teneinde in fasen gescheiden producten te verkrijgen, waaronder een organische fase, een waterfase en een vaste fase. Wanneer de organische fase van de andere fasen wordt gescheiden 40 en wordt gefractioneerd, ontstaat een nagenoeg zwavelvnj organisch product.
Verwezen wordt naar de bijgaande tekeningen en in het bijzonder naar figuur 1. Figuur 1 toont een werkwijze voor het ontzwavelen van een gevulcaniseerd rubberproduct dat kenmerkend is voor de zwavelhoudende samenstelling, volgens één uitvoeringsvorm van de uitvinding. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt dan ook de zwavelhoudende samenstelling gevormd door 45 gevulcaniseerd rubber. Zoals in de figuur is weergegeven wordt eerst gevulcaniseerd rubber verschaft Bij voorkeur wordt het rubber in fijne stukjes gesneden of verdeeld. Vervolgens wordt aan de fijne stukjes een waterig medium toegevoegd, alsmede een zwavel-absorbens, waarna het mengsel een hydrothermische behandeling en een scheiding in fasen ondergaat, ter verkrijging van een organische fase, een waterfase en een metaalsulfide. Wanneer de organische fase wordt gefractioneerd, kunnen koolwaterstofolie en teer 50 worden verkregen.
De bij de onderhavige uitvinding als uitgangsmateriaal gebruikte zwavelhoudende samenstelling of het zwavelhoudende product kan worden, gevormd door een groot aantal gevulcaniseerde rubbersoorten, zoals gevulcaniseerde natuurrubber, gevulcaniseerde synthethische rubber, zoals rubber met ethyleen-propyleen-dieenmethyleen bindingen en dergelijke, door fossiele brandstoffen en door monomeren welke worden 55 gebruikt als uitgangsmateriaal bij de bereiding van polymeren, voor zover als daarin zwavelbindingen aanwezig zijn.
Indien het bij de als uitgangsmateriaal gebruikte samenstelling of product gaat om een vaste samenstel- 194762 2 ling of product, verdient het de voorkeur de samenstelling of het product in fijne stukjes te snijden of te verdelen, teneinde de hydrothermische behandeling te vergemakkelijken.
Bij het ontzwavelingsproces volgens de uitvinding wordt de als uitgangsmateriaal gebruikte samenstelling of het product vervolgens gemengd met een waterig medium en een zwavelabsorbens. Als het waterig 5 medium kan bijvoorbeeld water of een basische oplossing in water worden gebruikt. De basische oplossing in water is bijvoorbeeld een oplossing in water van een alkalimetaal of een aardalkalimetaalhydroxide of zout, zoals NaOH, KOH, Ca(OH)2 of dergelijke.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt het waterige medium gevormd door een basische oplossing in water welke een normaliteit van 1-5 bezit. Bij voorkeur wordt NaOH gebruikt, omdat deze stof goed 10 verkrijgbaar is. Indien water wordt gebruikt, duurt het langer voordat dezelfde mate van ontzwaveling wordt bereikt of voordat de hydrothermische behandeling voltooid is. Als zwavelabsorbens kunnen bijvoorbeeld metaalzouten zoals Pd(N03)2, Fe(C104)2, K2S208 en dergelijke metaaloxiden zoals ZnO, CoO, Mo03, NiO en dergelijke worden gebruikt
De zwavelabsorbens dient te worden toegevoerd in een hoeveelheid die gelijk is aan of groter is dan de 15 hoeveelheid zwavel in het uitgangsmateriaal. In dit verband geldt echter dat het bij met zwavel gevulcani-seerde rubber, waarbij ZnO of een dergelijk vulcaniseringshulpmiddel aanwezig is in een hoeveelheid zoals hierboven gesteld, niet altijd noodzakelijk is om nog zwavelabsorbens toe te voegen.
Het mengsel bestaande uit uitgangsmateriaal, een waterig medium en een zwavelabsorbens wordt onderworpen aan een hydrothermische behandeling, in aanwezigheid van water met een hoge temperatuur, 20 dat onder hoge druk staat. De hydrothermische behandeling vindt gebruikelijk plaats in een drukbestendige houder, zoals een autoclaaf, bij een temperatuur van 350-420°C en een druk van minstens 150 kg/cm2, gedurende een tijd die voldoende lang is om het ontzwavelingsproces te doen plaatsvinden. De reactietijd' wordt bij voorkeur zo gekozen dat een (hieronder nader te definiëren) zwavelgehalte van niet meer dan 0,5% wordt bereikt 25 Verschillende parameters hebben elk in meerdere of mindere mate invloed op het ontzwavelingsproces door middel van de hydrothermische behandeling, waaronder de vullingsgraad, het gewichtspercentage uitgangsmateriaal, de reactietijd en het zwavelgehalte. Deze parameters worden in de onderhavige uitvinding als volgt gedefinieerd:
Vullingsgraad (%): (totale volume aan uitgangsmateriaal en waterig medium)/(inwendig volume van een 30 autoclaaf) x 100
Gewichtspercentage uitgangsmateriaal: (gewicht van het uitgangsmateriaal)/(totale gewichtshoeveelheid uitgangsmateriaal en waterig medium) x 100
Reactietijd: retentietijd na het bereiken van een vooraf bepaalde reactietemperatuur Zwavelgehalte (%): (hoeveelheid zwavel in een eindolieproduct)/(hoeveelheid zwavel in het uitgangs-35 materiaal) x 100
Onder de hierboven nader beschreven reactie-omstandigheden vindt een sterke ionisatie plaats in het reactiesysteem, waardoor de hydrothermische reactie zeer actief verloopt. Dit heeft een duidelijke toename van de reactiesnelheid tot gevolg. De zwavelbindingen in de vaste, vloeibare of gasvormige samenstelling of product, worden gebroken. Het resulterende vrije zwavelbestanddeel wordt ogenblikkelijk gebonden aan het 40 uit de zwavelabsorbens gevormde of oorspronkelijk in de samenstelling aanwezige metaalbestanddeel. Wanneer water wordt gebruikt bevat dit op zich geen ionische bestanddelen. In de uitgangssamenstelling of het uitgangsproduct zijn echter ionische bronnen aanwezig, die in water worden ontbonden, wat leidt tot een hydrothermische reactie op basis van het ionisatieproces. In dit opzicht verdient het de voorkeur wanneer gebruik wordt gemaakt van een basische oplossing in water met een normaliteit van minstens 1. De reactie 45 verloopt sneller wanneer een basische oplossing in water wordt gebruikt.
De vullingsgraad bij de hydrothermische reactie is volgens een voorkeursuitvoeringsvorm tussen 10 en 40%, en het gewichtspercentage zwavelhoudende samenstelling in het mengsel 30-70%. De redenen hiervoor zullen nader worden toegelicht aan de hand van een hieronder nader te beschrijven uitvoerings-voorbeeld.
50 Zoals hierboven gesteld kan de werkwijze overeenkomstig deze uitvoeringsvorm van de uitvinding niet alleen worden toegepast bij het regenereren van gevulcaniseerde rubberproducten, maar ook bij het ontzwavelen van fossiele brandstoffen zoals kolen, aardolie en aardgas, en tevens bij het verwijderen van het schadelijke zwavelbestanddeel uit uitgangsmaterialen die worden gebruikt bij de bereiding van polymeren.
55 De uitvinding zal hieronder nader worden uiteengezet aan de hand van een voorbeeld.
Claims (4)
1. Werkwijze voor het ontzwavelen van een zwavelhoudende samenstelling, waarbij een zwavelhoudende samenstelling wordt verschaft, en een waterig medium en een zwavelabsorbens worden toegevoegd, met het kenmerk dat het verkregen mengsel wordt onderworpen aan een hydrothermische reactie bij een temperatuur van 350-420°C en een druk van minstens 150 kg/cm2, gedurende een tijd die voldoende lang 45 is om de ontzwaveling te doen plaatsvinden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de zwavelhoudende samenstelling wordt gevormd door gevulcaniseerd rubber.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het waterige medium wordt gevormd door een basische oplossing in water welke een normaliteit van 1-5 bezit
3 194762 Voorbeeld Gevulcaniseerd rubber, vervaardigd uit een samenstelling bestaande uit 100 gewichtsdelen rubber met ethyleen-propyleen-dieenmethyleen bindingen (EPDM), 3 gewichtsdelen dixylyldisulfide, 5 gewichtsdelen zinkoxide, 2 gewichtsdelen zwavel en 5 gewichtsdelen accelerator DM, werd in fijne stukjes gesneden of 5 verdeeld. Zoals in figuur 1 is weergegeven werden aan de fijne stukjes 3 gewichtsdelen ZnO toegevoegd, waarbij het ZnO dienst deed als zwavelabsorbens. Vervolgens werd aan het mengsel een NaOH oplossing in water van 1 N of zuiver water toegevoegd, in een hoeveelheid van 23 gew.% van het als uitgangsmateriaal gebruikte rubber. Het mengsel werd met een vullingsgraad van 40% In een geschikte, druk-bestendige houder, bijvoorbeeld een kleine autoclaaf, gebracht. Vervolgens werd de houder in een op de 10 netstroom werkende inductieoven geplaatst. De inhoud werd met een snelheid van 40°C per minuut verhit tot een temperatuur van 420°C, bij welke temperatuur de hydrothermische behandeling plaatsvond, met een behandeltijd van 30 minuten voor de NaOH oplossing in water en van 1,5 uur voor zuiver water. Het in fasen gescheiden product werd verkregen door fractioneren, ter verkrijging van stookolie voornamelijk bestaande uit koolwaterstoffen en teer.
15 De invloed van het type waterig medium op het zwavelgehalte in de olie was als volgt Waterig medium Zwavelgehalte (%) 1N-NaOH oplossing in water 0,46 Zuiver water 5,6 20 Zoals uit de bovenstaande resultaten duidelijk zal zijn, verdient de basische oplossing in water de voorkeur. Bij dit voorbeeld had het als uitgangsmateriaal dienende gevulcaniseerde rubber een zwavelgehalte van 3,1%, terwijl het zwavelgehalte van de als eindproduct verkregen olie 0,028% bedroeg wanneer de NaOH 25 oplossing in water werd gebruikt. De mate van ontzwaveling bedroeg zodoende 99,92%. Het zal duidelijk zijn dat het ontzwavelingsproces volgens deze uitvoeringsvorm doelmatig is. Bij het bovenstaande voorbeeld werd gaszwartvrij gevulcaniseerd rubber gebruikt. Overeenkomstige resultaten werden behaald bij gebruik van gevulcaniseerd rubber dat een uit gaszwart bestaand additief bevatte.
30 Bij een uitvoeringsvorm vindt onder hydrothermische omstandigheden ontzwaveling van de zwavelhoudende samenstelling plaats, waarbij gebruik wordt gemaakt van metaaloxiden of metaalzouten. Aangenomen wordt dat de ontzwavelingsreactie verloopt op de wijze zoals deze in figuur 2 schematisch is weergegeven. Meer in het bijzonder, het metaaloxide of het metaalzout moet een reactie aangaan met zwavelwaterstof, die ontstaat tijdens het splitsen van dwarsverbindingsketens als gevolg van hydrolyse.
35 Hierdoor wordt de zwavelwaterstof, dat wil zeggen de zwavel, verwijderd uit de zwavelhoudende samenstelling. 40
4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de hydrothermische reactie wordt uitgevoerd bij een vullingsgraad van 10-40% en een gewichtspercentage zwavelhoudende samenstelling In het mengsel van 30-70%. Hierbij 2 bladen tekening
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10040393A JP2554007B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 水熱反応による硫黄含有ゴム組成物の脱硫方法 |
| JP10040493A JP2717760B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 加硫ゴムの油化方法 |
| JP10040593A JP2906203B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 超臨界域の水による加硫ゴムの油化方法 |
| US08/219,104 US5502262A (en) | 1993-04-01 | 1994-03-29 | Process for the conversion of vulcanized rubbers into oils by use of supercritical aqueous fluids |
| DE4411483A DE4411483C2 (de) | 1993-04-01 | 1994-03-29 | Verfahren zur Entschwefelung von schwefelhaltigen Zusammensetzungen durch hydrothermale Reaktion |
| FR9403815A FR2703360B1 (fr) | 1993-04-01 | 1994-03-31 | Procédé pour la désulfuration de compositions contenant du soufre et procédé pour la conversion en huiles de caoutchoucs vulcanisés. |
| FR9409627A FR2706168B1 (fr) | 1993-04-01 | 1994-08-03 | Procédé pour la conversion en huiles de caoutchoucs vulcanisés. |
| NL9401326A NL194762C (nl) | 1993-04-01 | 1994-08-17 | Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. |
| NL9900027A NL195073C (nl) | 1994-08-17 | 2002-07-09 | Werkwijze voor het omzetten van gevulcaniseerde rubber in olie. |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10040393A JP2554007B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 水熱反応による硫黄含有ゴム組成物の脱硫方法 |
| JP10040393 | 1993-04-01 | ||
| JP10040493A JP2717760B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 加硫ゴムの油化方法 |
| JP10040493 | 1993-04-01 | ||
| JP10040593 | 1993-04-01 | ||
| JP10040593A JP2906203B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | 超臨界域の水による加硫ゴムの油化方法 |
| NL9401326 | 1994-08-17 | ||
| NL9401326A NL194762C (nl) | 1993-04-01 | 1994-08-17 | Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9401326A NL9401326A (nl) | 1996-04-01 |
| NL194762B NL194762B (nl) | 2002-10-01 |
| NL194762C true NL194762C (nl) | 2003-02-04 |
Family
ID=27468824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9401326A NL194762C (nl) | 1993-04-01 | 1994-08-17 | Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5502262A (nl) |
| DE (1) | DE4411483C2 (nl) |
| FR (1) | FR2703360B1 (nl) |
| NL (1) | NL194762C (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69707361T2 (de) * | 1996-06-06 | 2002-05-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Verfahren und Apparat zur Konvertierung von Kunststoffabfällen in Öl |
| JP4577801B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2010-11-10 | 株式会社ブリヂストン | 再生ゴムおよびその製造方法 |
| WO2002074881A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-26 | Deinking/Solvent Extraction Technologies Ltd. | A process for the catalytic reduction of heavy oils, kerogens, plastics, bio - masses, sludges, and organic waste to light hydrocarbon liquids, carbon dioxide-and amines |
| CA2426253A1 (en) * | 2003-04-22 | 2004-10-22 | Hurdon A. Hooper | Rubber reduction |
| CN1894371A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-01-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产原油产品的系统,方法和催化剂 |
| US7144498B2 (en) * | 2004-01-30 | 2006-12-05 | Kellogg Brown & Root Llc | Supercritical hydrocarbon conversion process |
| US7833408B2 (en) * | 2004-01-30 | 2010-11-16 | Kellogg Brown & Root Llc | Staged hydrocarbon conversion process |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE635098C (de) * | 1933-12-18 | 1936-09-10 | Lorenzo Biseo | Verfahren, um Altkautschuk mittels pyrogener Zersetzung in OEle und einen Kohlenrueckstand zu verwandeln |
| DE2944989A1 (de) * | 1979-11-07 | 1981-05-21 | Deutsche Kommunal-Anlagen Miete GmbH, 8000 München | Verfahren zum reinigen von pyrolysegasen |
| US4458095A (en) * | 1982-09-30 | 1984-07-03 | Ford Motor Company | Use of zinc and copper (I) salts to reduce sulfur and nitrogen impurities during the pyrolysis of plastic and rubber waste to hydrocarbons |
| US4483761A (en) * | 1983-07-05 | 1984-11-20 | The Standard Oil Company | Upgrading heavy hydrocarbons with supercritical water and light olefins |
| DE3326284C2 (de) * | 1983-07-21 | 1985-08-14 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe |
| JPS63289002A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 硫黄分を含有する熱可塑性樹脂の脱硫方法 |
| DE3900243C2 (de) * | 1989-01-05 | 1993-11-18 | Brueggemann L Kg | Zinkoxid, Zinkcarbonat und basisches Zinkcarbonat, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
-
1994
- 1994-03-29 DE DE4411483A patent/DE4411483C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-29 US US08/219,104 patent/US5502262A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-31 FR FR9403815A patent/FR2703360B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-17 NL NL9401326A patent/NL194762C/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL9401326A (nl) | 1996-04-01 |
| NL194762B (nl) | 2002-10-01 |
| DE4411483C2 (de) | 2002-10-24 |
| US5502262A (en) | 1996-03-26 |
| FR2703360A1 (fr) | 1994-10-07 |
| DE4411483A1 (de) | 1994-10-06 |
| FR2703360B1 (fr) | 2003-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL194762C (nl) | Werkwijze voor het ontzwavelen van zwavelhoudende samenstellingen door middel van een hydrothermische reactie. | |
| KR100768993B1 (ko) | 탈황 및 이를 위한 신규 흡착제 | |
| US4003823A (en) | Combined desulfurization and hydroconversion with alkali metal hydroxides | |
| BG106551A (bg) | Състав на сорбент, метод за получаването му и приложение при десулфуриране | |
| US3676331A (en) | Upgrading of crude oils | |
| TR200200475T2 (tr) | Sorbent kompozisyonu, bunun üretilmesine ilişkin proses. | |
| KR20020080331A (ko) | 탈황 및 이를 위한 신규 흡착제 | |
| EP0227259A1 (en) | Sulfur removal from hydrocarbons | |
| US4613724A (en) | Process for removing carbonyl-sulfide from liquid hydrocarbon feedstocks | |
| MXPA04012588A (es) | Desulfuracion asistida por ultrasonido de combustibles fosiles en la presencia de dialquil eteres. | |
| KR950704021A (ko) | 탄화수소 공급원료에 대한 그을음/재 물 슬러리의 여과 및 개선된 부분적 산화 방법 (filtration of soot/ash water slurries and improved partial oxidation process for hydrocarbon feedstocks) | |
| US5639934A (en) | Process for the desulfurization of sulfur-containing compositions by hydrothermal reaction | |
| US4224038A (en) | Process for removing sulfur from coal | |
| US3320157A (en) | Desulfurization of residual crudes | |
| US3457165A (en) | Treatment of hydrocarbon distillates to remove acidic organic material employing a fixed bed containing a solid alkali metal hydroxide | |
| US2570277A (en) | Sweetening process | |
| CN107201254B (zh) | 一种混合液化石油气的脱硫精制方法 | |
| CN107201255B (zh) | 一种混合液化石油气的脱硫精制方法和装置 | |
| US4324559A (en) | Method for the removal of sulfur from carbonaceous material | |
| CA1131149A (en) | Process for removing sulfur from coal | |
| NL195073C (nl) | Werkwijze voor het omzetten van gevulcaniseerde rubber in olie. | |
| JPS6326156B2 (nl) | ||
| US4228002A (en) | Enhanced anti-solvent sedimentation of solids from liquids using pressurized carbon dioxide gas | |
| US2979548A (en) | Purification of an aromatic-containing feed by solid adsorption followed by contact with molten alkali metal | |
| JPH078329B2 (ja) | 硫黄化合物の除去方法および該方法に用いられる脱硫剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20110301 |