NL194334C - Process for removing carbonyl sulfide from a liquid hydrocarbon starting material. - Google Patents
Process for removing carbonyl sulfide from a liquid hydrocarbon starting material. Download PDFInfo
- Publication number
- NL194334C NL194334C NL8502109A NL8502109A NL194334C NL 194334 C NL194334 C NL 194334C NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A NL 194334 C NL194334 C NL 194334C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- starting material
- nickel
- liquid hydrocarbon
- weight
- ppm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
* 1 194334* 1 194334
Werkwijze voor het verwijderen van carbonyisuifide uit een vloeibaar kooiwaterstofuiigangsmaieriaaiProcess for the removal of carbonyl sulfide from a liquid cage hydrogen transfer medium
De onderhavige werkwijze heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal, dat tot 70 ppm carbonyisuifide bevat, met het doel het carbonyisuifide 5 daaruit te verwijderen.The present method relates to a method for purifying a liquid hydrocarbon starting material, containing up to 70 ppm of carbonyl sulfide, for the purpose of removing the carbonyl sulfide from it.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit het Franse octrooischrift 1.483.583.Such a method is known from French Patent Specification 1,483,583.
In raffinaderijen vergt de behandeling van koolwaterstoffen om de onzuiverheden te verwijderen of om te zetten ingewikkelde en kostbare processen. De verschillende zwavelverbindingen vertegenwoordigen de gebruikelijke onzuiverheden waarvan het gewenst is dat ze verwijderd worden. Deze zijn zwavelwaterstof, 10 mercaptanen en in het bij zonder carbonyisuifide.In refineries, the treatment of hydrocarbons to remove the impurities or convert complex and costly processes. The various sulfur compounds represent the usual impurities that are desired to be removed. These are hydrogen sulphide, mercaptans and in particular carbonyl sulfide.
De heersende industriële praktijk bestaat uit het reduceren van het zwaveigehalte door de koolwaterstoffen in de gastoestand te behandelen. Een breed aanvaarde praktijk bestaat uit het gebruik van diethanolamine, diTsopropanolamine, monoethanolamine en tetraethyleenglycol om de sulfiden te verwijderen uit brandbare gassen in de gastoestand. Het is ook bekend dat deze oplosmiddelen gebruikt kunnen worden 15 om koolwaterstoffen in vloeibare toestand te behandelen.The prevailing industrial practice consists of reducing the sulfur content by treating the hydrocarbons in the gas state. A widely accepted practice consists of the use of diethanolamine, di-isopropanolamine, monoethanolamine and tetraethylene glycol to remove the sulfides from combustible gases in the gas state. It is also known that these solvents can be used to treat hydrocarbons in the liquid state.
Als deze oplosmiddelen echter gebruikt worden om de onzuiverheden uit koolwaterstoffen in vloeibare toestand te extraheren, maken ze het niet mogelijk om het gehalte aan carbonyisuifide, hierna eenvoudigheidshalve aangeduid als COS, tot minder dan 5 ppm te verminderen.However, when these solvents are used to extract the impurities from hydrocarbons in the liquid state, they do not make it possible to reduce the content of carbonyl sulfide, hereinafter referred to for simplicity as COS, to less than 5 ppm.
Nu is het ook bekend dat de nieuwe propeenpolymerisatieprocessen steeds doelmatiger katalysatoren 20 gebruiken. Deze katalysatoren zijn anderzijds bij zonder gevoelig voor alle polaire onzuiverheden zoals bijvoorbeeld COS, dat een dipoolmoment heeft van 0,736 Debye. Bij gebruik van deze polymeiisatie-processen is het derhalve belangrijk het uitgangsmateriaal te zuiveren zodat het resterende gehalte aan onzuiverheden uiterst laag is.It is now also known that the new propylene polymerization processes use increasingly efficient catalysts. These catalysts, on the other hand, are particularly sensitive to all polar impurities such as, for example, COS, which has a dipole moment of 0.736 Debye. When using these polymerization processes, it is therefore important to purify the starting material so that the residual impurity content is extremely low.
Door behandeling met de gebruikelijke processen, die uitgangsmaterialen met oorspronkelijk 30 tot 70 25 ppm COS kunnen bevatten, wordt een resterend COS-gehalte in de orde van 10 tot 20 ppm na zuivering verkregen.By treatment with the usual processes, which can contain starting materials with originally 30 to 70 ppm COS, a residual COS content of the order of 10 to 20 ppm after purification is obtained.
Men heeft reeds voorgesteld vloeibare koolwaterstofuitgangsmaterialen, die in het bij zonder propeen bevatten, te behandelen met 2-(2-aminoethoxy)ethanol, bekend als diglycolamine, teneinde het COS te verwijderen; ofschoon het verkregen resterende gehalte laag is, in de orde van ppm, is het echter nog niet 30 voldoende om te voldoen aan de polymerisatieomstandigheden van polymerisaties waarin zeer actieve Ziegler-type katalysatoren gebruikt worden.It has already been proposed to treat liquid hydrocarbon starting materials, in particular propylene, with 2- (2-aminoethoxy) ethanol, known as diglycolamine, to remove the COS; although the resulting residual content is low, in the order of ppm, it is not yet sufficient to satisfy the polymerization conditions of polymerizations in which highly active Ziegler-type catalysts are used.
Naast de behandelingstechniek waarin vloeistof-vloeistofcontacten gebruikt worden, zijn ook behandelingen die gepaard gaan met vloeistof-vast-contacten voorgesteld.In addition to the treatment technique in which liquid-liquid contacts are used, treatments associated with liquid-solid contacts have also been proposed.
Dit type behandeling heeft het voordeel dat de risico’s van verontreiniging van propeen, dat vervolgens 35 gepolymeriseerd moet worden, beperkt worden, welke verontreiniging anders de aanwezigheid van een tweede absorptiemiddel noodzakelijk zou maken.This type of treatment has the advantage that the risks of contamination of propylene, which must subsequently be polymerized, are limited, which contamination would otherwise necessitate the presence of a second absorbent.
Volgens het bovengenoemde Franse octrooischrift 1.483.583 wordt daarbij een vast absorptiemateriaal gebruikt, dat bestaat uit een poreuze drager met groot soortelijk oppervlak, zoals siliciumdioxidegel, puimsteen of Mg-silicaat, met daarop geprecipiteerd één of meer oxiden van Cd, Zn, Ni en Co, waarover het 40 vloeibaar gemaakte uitgangsmateriaal bij drukken van 10-45 atm. en temperaturen van 20-60°C, gevoerd wordt, hetgeen leidt tot een COS-restgehalte van minder dan 1 ppm in het uitgangsmateriaal.According to the above-mentioned French patent specification 1,483,583, a solid absorption material is used which consists of a porous support with a large surface area, such as silica gel, pumice stone or Mg silicate, with one or more oxides of Cd, Zn, Ni and Co precipitated thereon. over which the 40 liquefied starting material at pressures of 10-45 atm. and temperatures of 20-60 ° C, leading to a COS residual content of less than 1 ppm in the starting material.
Men heeft ook voorgesteld absorberende middelen te gebruiken, samengesteld uit ij zeroxide, koper-oxide, of koper en chroomoxide op een drager met hoog specifiek oppervlaktegebied, zoals actieve houtskool of aluminiumoxide, teneinde het COS-gehalte van de vloeibare koolwaterstoffen van 50-60 ppm in 45 het oorspronkelijke uitgangsmateriaal te verminderen tot ongeveer 0,5 ppm.It has also been proposed to use absorbents composed of iron oxide, copper oxide, or copper and chromium oxide on a carrier with a high specific surface area, such as active charcoal or aluminum oxide, in order to reduce the COS content of the liquid hydrocarbons of 50-60 ppm reduce the original starting material to about 0.5 ppm in 45.
Ofschoon dit gehalte reeds zeer laag is, is het echter nog niet voldoende het op deze wij ze gezuiverde propeen naar de polymerisatie-eenheid te sturen, waarin zeer actieve Ziegler katalysatoren gebruikt worden.Although this content is already very low, it is not yet sufficient to send propylene purified in this way to the polymerization unit in which highly active Ziegler catalysts are used.
Men heeft ook voorgesteld deze uitgangsmaterialen te behandelen door ze over basische ionenwisse-laarharsen te leiden bij kamertemperatuur. Desondanks is het verkregen resterende COS-gehalte ook in de 50 orde van ppm, hetgeen te hoog is om de polymerisatie uit te voeren in aanwezigheid van de laatste generatie polymerisatiekatalysatoren.It has also been proposed to treat these starting materials by passing them over basic ion exchange resins at room temperature. Nevertheless, the resulting residual COS content is also in the order of 50 ppm, which is too high to carry out the polymerization in the presence of the latest generation of polymerization catalysts.
Men heeft ook voorgesteld zinkoxide, afgezet op een aluminiumoxidedrager, te gebruiken, maar dit type katalysator is niet voldoende actief om COS te verwijderen tot een restgehalte beneden 30 ppb.It has also been proposed to use zinc oxide deposited on an alumina support, but this type of catalyst is not sufficiently active to remove COS to a residual content below 30 ppb.
Er bestaat derhalve een behoefte aan een werkwijze die het mogelijk maakt vloeibare koolwaterstof-55 uitgangsmaterialen, die in het bij zonder propeen en andere olefinen bevatten, te ontzwavelen, en COS uit dergelijke uitgangsmaterialen te verwijderen, tot het COS-restgehalte niet meer dan 30 ppb bedraagt, zodat de nieuwe generatie propeenpolymerisatiekatalysatoren niet te snel vergiftigd wordt.There is, therefore, a need for a process that makes it possible to desulfurize liquid hydrocarbon 55 starting materials, particularly containing propylene and other olefins, and remove COS from such starting materials, until the COS residual content does not exceed 30 ppb so that the new generation of propylene polymerization catalysts is not poisoned too quickly.
194334 2194334 2
Daartoe voorziet de uitvinding in een werkwijze voor het zuiveren van een vloeibaar koolwaterstof* uitgangsmateriaal, dat tot 70 ppm carbonylsulfide bevat, met het doel het carbonylsulfide daaruit te verwijderen, met het kenmerk dat men het uitgangsmateriaal bij een temperatuur van 0 tot 90°C, bij een voldoende druk om het uitgangsmateriaal in vloeibare fase te houden, en bij een ruimtesnelheid van de 5 vloeistof per uur van 0,1 tot 20 over een absorptiemateriaal leidt, dat bestaat uit 40 tot 70 gew.% nikkel, dat afgescheiden is op een drager, die 60 tot 30 gew.% van het absorptiemateriaal vormt, waarbij het nikkel in een mate van 35 tot 70 gew.% in de vorm van metallisch nikkel en voor de rest in de vorm van nikkeloxide aanwezig is, waarbij de grootte van de nikkelkristallieten niet groter is dan 20 nm. Meer in het bijzonder gaat het daarbij om een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal dat tot meer dan 75 gew. % propeen bevat 10 Volgens de uitvinding is gevonden dat door een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal, in het onderhavige geval een propeenuitgangsmateriaal bestemd voor polymerisatie, te leiden over een absorberend materiaal zoals boven omschreven, het verkregen gezuiverde uitgangsmateriaal overeenkomt met de zuiverheidsomstandigheden die nodig zijn voor polymerisatie in aanwezigheid van de laatste generatie Ziegler katalysatoren, dat wil zeggen in het bij zonder een COS-gehalte van niet meer dan 30 ppb. (delen 15 per miljard).To this end, the invention provides a process for purifying a liquid hydrocarbon * starting material containing up to 70 ppm of carbonyl sulfide, with the aim of removing the carbonyl sulfide therefrom, characterized in that the starting material is at a temperature of 0 to 90 ° C, at a sufficient pressure to keep the starting material in a liquid phase, and at a space velocity of the liquid per hour from 0.1 to 20, passes over an absorption material consisting of 40 to 70% by weight of nickel separated on a a carrier which forms 60 to 30% by weight of the absorbent material, the nickel being present in an amount of 35 to 70% by weight in the form of metallic nickel and the remainder in the form of nickel oxide, the size of the nickel crystallites does not exceed 20 nm. More specifically, it is a liquid hydrocarbon starting material that is up to more than 75 wt. % propene contains According to the invention it has been found that by passing a liquid hydrocarbon starting material, in this case a propylene starting material intended for polymerization, over an absorbent material as described above, the obtained purified starting material corresponds to the purity conditions required for polymerization in the presence of the latest generation Ziegler catalysts, that is to say, in particular a COS content of no more than 30 ppb. (parts 15 per billion).
Siliciumdioxide, silicoaluminiunoxiden, aluminiumoxide, kiezelgoer, en andere dergelijke materialen, kunnen gebruikt worden als drager waarop het nikkel wordt afgezet.Silicon dioxide, silicoaluminum oxides, aluminum oxide, kieselguhr, and other such materials can be used as a support on which the nickel is deposited.
Het nikkel kan op de drager afgezet worden met elke, de vakman wel bekende methode, bijvoorbeeld door nikkelnitraat op te lossen in water, de oplossing te mengen met de drager, en het nikkel neer te slaan, 20 bijvoorbeeld in de vorm van nikkelcarbonaat, en dan het neerslag te wassen, drogen en calcineren. Het op deze wijze afgezette nikkel wordt dan gedeeltelijk door middel van waterstof gereduceerd teneinde metallisch nikkel te vormen in een hoeveelheid van tussen 35 en 70 % van de totale hoeveelheid afgezet nikkel, waarbij de rest in de vorm van nikkeloxide is.The nickel can be deposited on the support by any method well known to those skilled in the art, for example by dissolving nickel nitrate in water, mixing the solution with the support, and precipitating the nickel, e.g. in the form of nickel carbonate, and then wash, dry and calcine the precipitate. The nickel deposited in this way is then partially reduced by means of hydrogen to form metallic nickel in an amount of between 35 and 70% of the total amount of deposited nickel, the remainder being in the form of nickel oxide.
In het algemeen is de grootte van de nikkelkristallieten na reductie tussen 1 en 20 NM. De grootte van 25 de nikkelkristallieten hangt onder meer af van de reductie die wordt uitgevoerd. In feite neemt de grootte van de kristallieten toe naarmate de reductiegraad verhoogd wordt, maar het verkregen absorberende materiaal heeft niet langer zulke goede eigenschappen. Anderzijds hebben, als de reductiegraad te laag is, de kristallieten nog goede afmetingen, maar de in dit geval beschikbare hoeveelheid nikkel is te klein om succesvolle zuivering van het uitgangsmateriaal te verzekeren.In general, the size of the nickel crystallites after reduction is between 1 and 20 NM. The size of the nickel crystallites depends, among other things, on the reduction that is carried out. In fact, the size of the crystallites increases as the degree of reduction is increased, but the resulting absorbent material no longer has such good properties. On the other hand, if the degree of reduction is too low, the crystallites still have good dimensions, but the amount of nickel available in this case is too small to ensure successful purification of the starting material.
30 Het specifieke oppervlaktegebied van het absorberende materiaal dat verkregen wordt na reductie, is in het algemeen tussen 100 en 200 m2/g.The specific surface area of the absorbent material obtained after reduction is generally between 100 and 200 m2 / g.
De deeltjesgrootte van het absorberende materiaal hangt in het bij zonder af van het drukverlies dat In de reactor toegelaten wordt; er is echter vastgesteld dat het gunstig is het absorberende materiaal te gebruiken in fijnverdeelde vorm. In het algemeen zal de deeltjesgrootte van dit materiaal niet meer dan 35 ongeveer 3 mm bedragen en zal meestal tussen 1 en 2,5 mm zijn.The particle size of the absorbent material depends in particular on the pressure drop that is admitted into the reactor; however, it has been found to be advantageous to use the absorbent material in finely divided form. In general, the particle size of this material will not be more than about 3 mm and will usually be between 1 and 2.5 mm.
In het algemeen bevatten de behandelde vloeibare koolwaterstofuitgangsmaterialen meer dan 75 gew. % propeen, meer in het bij zonder van 85 tot 99% propeen, terwijl het COS-gehalte gewoonlijk in de orde van 1 tot 10 ppm is. Als uitgangsmaterialen met een hoger COS-gehalte, dat wil zeggen tot 500 ppm, behandeld moeten worden, worden ze eerst onderworpen aan een behandeling met een geamineerd oplosmiddel zoals 40 monoethanolamine, teneinde het COS-gehalte te verlagen tot een geschikte waarde, dat wil zeggen minder dan 70 ppm.In general, the treated liquid hydrocarbon starting materials contain more than 75 wt. % propylene, more particularly from 85 to 99% propylene, while the COS content is usually in the order of 1 to 10 ppm. If starting materials with a higher COS content, i.e. up to 500 ppm, are to be treated, they are first subjected to treatment with an aminated solvent such as 40 monoethanolamine in order to reduce the COS content to an appropriate value, i.e. less than 70 ppm.
In de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt het propeen-bevattende, vloeibare koolwaterstofuitgangsmateriaal over het absorberende materiaal volgens de onderhavige uitvinding gevoerd bij een temperatuur die tussen 0°C en 90°C is en bij voldoende druk om het medium in de vloeistoffase te 45 houden.In the method of the present invention, the propylene-containing liquid hydrocarbon feedstock is passed over the absorbent material of the present invention at a temperature between 0 ° C and 90 ° C and at sufficient pressure to keep the medium in the liquid phase .
De ruimtelijke snelheid van de vloeistof per uur, of LHSV, waarmee het uitgangsmateriaal overgevoerd wordt, ligt tussen 0,1 en 20 en bij voorkeur tussen 0,2 en 15.The spatial velocity of the liquid per hour, or LHSV, at which the starting material is transferred, is between 0.1 and 20 and preferably between 0.2 and 15.
Uit het Belgische octrooischrift 0.636.323 is een methode bekend om een poreuze drager te impregneren met een metaalzout zoals nikkelsulfaat. Bij voorkeur wordt als adsorberende drager actieve koolstof gebruikt 50 waarop een metaalzout, zoals nikkelsulfaat, wordt geprecipiteerd, dat eventueel kan worden gereduceerd tot het metaal zelf. Genoemd adsorptiemateriaal wordt gebruikt voor het deodoriseren van een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal, in het bij zonder commercieel butaanmateriaal, bestemd voor de bereiding van aerosols. Bij voorkeur vindt eerst een voorbehandeling plaats waarbij aanwezig carbonylsulfide verwijderd wordt door wassen met monoethanolamine.From the Belgian patent 0,636,323 a method is known for impregnating a porous support with a metal salt such as nickel sulfate. Preferably, activated carbon is used as adsorbent carrier on which a metal salt, such as nickel sulfate, is precipitated, which can optionally be reduced to the metal itself. Said adsorption material is used for deodorizing a liquid hydrocarbon starting material, in particular commercial butane material, intended for the preparation of aerosols. Preferably, a pretreatment is first carried out in which carbonyl sulfide present is removed by washing with monoethanolamine.
55 Uit het Duitse Offenlegungsschrift 1.959.260 is verder een werkwijze bekend voor het ontzwavelen van alkenen door deze te leiden over een adsorberende drager, bij voorkeur van sepioliet (een natuurlijk voorkomend magnesiumsilicaat), geïmpregneerd met metallisch nikkel. Over de verwijderingsgraad van ‘ 3 194334 eventueel carbonylsulfide wordt niet gesproken.German Offenlegungsschrift No. 1,959,260 further discloses a process for desulfurizing olefins by passing them over an adsorbent support, preferably of sepiolite (a naturally occurring magnesium silicate) impregnated with metallic nickel. There is no mention of the degree of removal of "3 194334, possibly carbonyl sulphide.
Een dergelijk ontzwavelingsproces is tevens bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 2.951.034.Such a desulfurization process is also known from U.S. Pat. No. 2,951,034.
Volgens dit octrooischrift wordt voor de ontzwaveling gebruik gemaakt van een adsorberend materiaal, bestaande uit een geschikte drager, bijvoorbeeld silicagel, geïmpregneerd met een geschikt nikkelzout zoals 5 nikkelnitraat, dat bij hoge temperatuur gereduceerd wordt tot nikkel en nikkeloxide. Dit bekende proces is in het bij zonder bedoeld voor het verwijderen van zwavelverbindingen zoals mercaptanen uit aardoliefracties.According to this patent, desulphurization uses an adsorbent material consisting of a suitable carrier, for example silica gel, impregnated with a suitable nickel salt such as nickel nitrate, which is reduced to nickel and nickel oxide at high temperature. This known process is particularly intended for the removal of sulfur compounds such as mercaptans from petroleum fractions.
De hier volgende voorbeelden worden gegeven om een betere toelichting te verschaffen van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding.The following examples are provided to provide a better explanation of the method of the present invention.
10 Voorbeeld 1Example 1
Een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal, dat 99% propeen bevat en een resterend COS-gehaite van 2.7 ppm heeft, werd over een absorberend materiaal geleid, dat bestaat uit 43,3 gewichts% siliciumdioxide als drager, waarop nikkel werd neergeslagen, waarbij het nikkel aanwezig was in de vorm van NiO in een mate van 34 gewichts% en in de vorm van metallisch Ni in een mate van 22,7 gew.%.A liquid hydrocarbon starting material, containing 99% propylene and having a residual COS content of 2.7 ppm, was passed over an absorbent material consisting of 43.3% by weight silica as a support, on which nickel was deposited, the nickel being present in in the form of NiO in an amount of 34% by weight and in the form of metallic Ni in an amount of 22.7% by weight.
15 Voorafgaande aan reductie bevatte het absorberende materiaal ongeveer 49 gew.% nikkel.Prior to reduction, the absorbent material contained approximately 49% nickel by weight.
Het absorberende materiaal werd fijnverdeeld teneinde een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1 mm te geven.The absorbent material was finely divided to give an average particle size of approximately 1 mm.
Het specifieke oppervlakgebied van dit materiaal was 145 rr^/g.The specific surface area of this material was 145 ml / g.
Het bovengenoemde uitgangsmateriaal werd aldus over het absorberende materiaal gevoerd bij 20 kamertemperatuur bij een voldoende druk om het uitgangsmateriaal in de vloeistoffase te houden en bij een LHSV van 5.The above-mentioned starting material was thus passed over the absorbent material at room temperature at a sufficient pressure to keep the starting material in the liquid phase and at an LHSV of 5.
Een monster van het gezuiverde uitgangsmateriaal werd genomen en het COS-gehalte bepaald. Het was 16 ppb.A sample of the purified starting material was taken and the COS content determined. It was 16 ppb.
! 25 Voorbeeld 2! Example 2
Een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal, dat 99% propeen bevat en verschillende resterend COS-gehalten heeft werd over hetzelfde absorberende materiaal als in Voorbeeld 1 gevoerd. |A liquid hydrocarbon starting material, containing 99% propylene and having different residual COS levels, was passed over the same absorbent material as in Example 1. |
Het nikkel bevattende absorberende materiaal had een nikkelgehalte van ongeveer 49 gew.%. Het ! absorberende materiaal werd fijnverdeeld teneinde een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1 mm te 30 geven. Het specifieke oppervlak van dit materiaal was ongeveer 145 mf/g.The nickel-containing absorbent material had a nickel content of about 49% by weight. It ! absorbent material was finely divided to give an average particle size of about 1 mm. The specific surface area of this material was approximately 145 mf / g.
Het uitgangsmateriaal is onder verschillende omstandigheden, die in Tabel A zijn aangegeven, over genoemd nikkel bevattende materiaal gevoerd. De druk bedroeg 14 bar.The starting material was passed over said nickel-containing material under various conditions indicated in Table A. The pressure was 14 bar.
Zoals uit de resultaten te zien is, had het gezuiverde uitgangsmateriaal een COS-gehalte van minder dan 30 ppb, zelfs als de toevoer water bevat, waarvan bekend is dat dat nadelig is.As can be seen from the results, the purified starting material had a COS content of less than 30 ppb, even if the feed contains water, which is known to be disadvantageous.
3535
TABEL ATABLE A
LHSV Temperatuur H20 gehalte COSLHSV Temperature H20 content COS
bed (°C) (ppm) in ppm uit ppb 40 ------ 4,95 20 13 1,8 22 5,05 25 8 4,5 20 4.8 23 8 3,1 18 9,3 16 14 1,85 15 45 15,05 15 14 1,3 24bed (° C) (ppm) in ppm from ppb 40 ------ 4.95 20 13 1.8 22 5.05 25 8 4.5 20 4.8 23 8 3.1 18 9.3 16 14 1 , 85 15 45 15.05 15 14 1.3 24
Voorbeeld 3Example 3
Een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal dat 95,6% propeen, 3,8% propaan en 0,6% C4+ bevat, j 50 waarvan het watergehalte minder dan 10 ppm bedraagt en met verschillend resterend COS-gehalten, werd over hetzelfde absorptiemiddel gevoerd als beschreven in de voorbeelden 1 en 2. Dit voorbeeld wordt i gegeven om de activiteit van de katalysator over een lange tijdsduur te laten zien.A liquid hydrocarbon starting material containing 95.6% propylene, 3.8% propane and 0.6% C4 +, of which the water content is less than 10 ppm and with different residual COS levels, was passed over the same absorbent as described in the Examples 1 and 2. This example is given to show the activity of the catalyst over a long period of time.
Het uitgansmateriaal werd onder een druk van 14 bar gevoerd over een nikkelbed, dat absorberend materiaal bevat van 2 liter.The starting material was passed under a pressure of 14 bar over a nickel bed containing absorbent material of 2 liters.
55 De andere uitvoeringsomstandigheden, zoals LHSV en bedtemperatuur, zijn in Tabel B aangegeven.55 The other operating conditions, such as LHSV and bed temperature, are indicated in Table B.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85487 | 1984-07-27 | ||
| LU85487A LU85487A1 (en) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | PROCESS FOR PURIFYING LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8502109A NL8502109A (en) | 1986-02-17 |
| NL194334B NL194334B (en) | 2001-09-03 |
| NL194334C true NL194334C (en) | 2002-01-04 |
Family
ID=19730298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8502109A NL194334C (en) | 1984-07-27 | 1985-07-23 | Process for removing carbonyl sulfide from a liquid hydrocarbon starting material. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176425A (en) |
| KR (1) | KR930011063B1 (en) |
| AT (1) | AT393132B (en) |
| AU (1) | AU4535885A (en) |
| BE (1) | BE902942A (en) |
| DE (1) | DE3526153C2 (en) |
| ES (1) | ES8608463A1 (en) |
| FR (1) | FR2568262B1 (en) |
| GB (1) | GB2162194B (en) |
| IT (1) | IT1187696B (en) |
| LU (1) | LU85487A1 (en) |
| MX (1) | MX168045B (en) |
| NL (1) | NL194334C (en) |
| NO (1) | NO173782C (en) |
| PT (1) | PT80877B (en) |
| SU (1) | SU1447274A3 (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2619120B1 (en) * | 1987-08-07 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR THE JOINT REMOVAL OF ARSENIC AND CARBON OXYSULFIDE FROM A CUP OF LIQUID PHASE UNSATURATED HYDROCARBONS |
| DE3777182D1 (en) * | 1987-09-24 | 1992-04-09 | Fina Research | METHOD FOR THE REMOVAL OF ARSINE FROM LIGHT OLEFINE-CONTAINING CARBON FEEDS. |
| BE1004214A3 (en) * | 1990-03-23 | 1992-10-13 | Fina Research | Process to remove loads of hydride antimony oil liquids |
| BR9106700A (en) * | 1990-07-27 | 1993-06-08 | Exxon Chemical Patents Inc | PROCESS FOR DE-DESULFURIZATION OF A STOCK OF HYDROFORMILLATION SUPPLY CONTAINING OLEPHINE AND USE OF A CATALYST CONTAINING NIQUEL |
| DK0643028T3 (en) * | 1993-09-15 | 1999-03-15 | Fina Research | Process for polymerization of alkenes |
| EP0648720B1 (en) * | 1993-09-20 | 1997-04-09 | Fina Research S.A. | Process for the removal of arsine and carbonyl sulphide from hydrocarbon feedstocks containing light olefin(s) |
| RU2152421C1 (en) | 1994-05-19 | 2000-07-10 | Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. | METHOD OF PURIFICATION OF α-OLEFINS FOR POLYMERIZATION AND METHOD OF SYNTHESIS OF POLY-α-OLEFINS |
| JP5349753B2 (en) * | 2003-09-23 | 2013-11-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | Methods for removing sulfur compounds from hydrocarbon feeds |
| US8323603B2 (en) | 2004-09-01 | 2012-12-04 | Sud-Chemie Inc. | Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream |
| US7780846B2 (en) | 2004-09-01 | 2010-08-24 | Sud-Chemie Inc. | Sulfur adsorbent, desulfurization system and method for desulfurizing |
| EP2006012A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the polymerisation of olefins |
| EP2006011A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for reducing carbon monoxide in olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
| EP2199269A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method to purify olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
| DE102012212316A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Evonik Industries Ag | Sulfur adsorption before oligomerization plants |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE636323A (en) * | ||||
| US2756182A (en) * | 1955-01-12 | 1956-07-24 | Exxon Research Engineering Co | Desulfurization of hydrocarbons with an iron group carbonyl impregnated on an adsorbent |
| FR1483583A (en) * | 1965-06-19 | 1967-06-02 | Basf Ag | Process for the removal of carbon oxysulfide from liquid hydrocarbon mixtures |
| GB1240134A (en) * | 1968-11-27 | 1971-07-21 | British Petroleum Co | Desulphurisation process |
| DE2447910A1 (en) * | 1974-10-08 | 1976-04-22 | Basf Ag | Removal of sulphur cpds from gaseous of liquid hydrocarbons - by contact with basic carbonates of transition metals, reduced in hydrogen |
| LU85309A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Labofina Sa | PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS |
-
1984
- 1984-07-27 LU LU85487A patent/LU85487A1/en unknown
-
1985
- 1985-07-19 IT IT21650/85A patent/IT1187696B/en active
- 1985-07-19 GB GB08518304A patent/GB2162194B/en not_active Expired
- 1985-07-19 BE BE0/215384A patent/BE902942A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 DE DE3526153A patent/DE3526153C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-23 NL NL8502109A patent/NL194334C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-24 FR FR8511344A patent/FR2568262B1/en not_active Expired
- 1985-07-24 NO NO852939A patent/NO173782C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 AU AU45358/85A patent/AU4535885A/en not_active Abandoned
- 1985-07-26 PT PT80877A patent/PT80877B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 ES ES545570A patent/ES8608463A1/en not_active Expired
- 1985-07-26 JP JP60165615A patent/JPS6176425A/en active Granted
- 1985-07-26 SU SU853932563A patent/SU1447274A3/en active
- 1985-07-26 AT AT2221/85A patent/AT393132B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 MX MX206114A patent/MX168045B/en unknown
- 1985-07-27 KR KR1019850005461A patent/KR930011063B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2568262A1 (en) | 1986-01-31 |
| NO852939L (en) | 1986-01-28 |
| AT393132B (en) | 1991-08-26 |
| NL194334B (en) | 2001-09-03 |
| IT8521650A0 (en) | 1985-07-19 |
| PT80877A (en) | 1985-08-01 |
| MX168045B (en) | 1993-04-29 |
| NO173782B (en) | 1993-10-25 |
| ES8608463A1 (en) | 1986-07-16 |
| KR930011063B1 (en) | 1993-11-20 |
| GB2162194A (en) | 1986-01-29 |
| DE3526153A1 (en) | 1986-01-30 |
| JPH0552294B2 (en) | 1993-08-05 |
| GB2162194B (en) | 1988-05-05 |
| GB8518304D0 (en) | 1985-08-29 |
| KR860001177A (en) | 1986-02-24 |
| LU85487A1 (en) | 1986-02-12 |
| DE3526153C2 (en) | 1995-03-09 |
| NO173782C (en) | 1994-02-02 |
| FR2568262B1 (en) | 1988-04-01 |
| IT1187696B (en) | 1987-12-23 |
| BE902942A (en) | 1986-01-20 |
| PT80877B (en) | 1987-11-30 |
| SU1447274A3 (en) | 1988-12-23 |
| ATA222185A (en) | 1991-01-15 |
| AU4535885A (en) | 1986-01-30 |
| JPS6176425A (en) | 1986-04-18 |
| NL8502109A (en) | 1986-02-17 |
| ES545570A0 (en) | 1986-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL194334C (en) | Process for removing carbonyl sulfide from a liquid hydrocarbon starting material. | |
| US4593148A (en) | Process for removal of arsine impurities from gases containing arsine and hydrogen sulfide | |
| US4986898A (en) | Method of removing mercury from hydrocarbon oils | |
| EP0083203B1 (en) | Method for the regeneration of solid adsorbents used to remove undesired compounds from a hydrocarbon stream | |
| CA2097584C (en) | Removal of sulfur contaminants from hydrocarbons using n-halogeno compounds | |
| JP3315120B2 (en) | How to remove sulfur to the limit to protect reforming catalysts | |
| JPS6358612B2 (en) | ||
| US5928497A (en) | Heteroatom removal through countercurrent sorption | |
| JPH0147216B2 (en) | ||
| US5463167A (en) | Mercury removal by dispersed-metal adsorbents | |
| BR0013503B1 (en) | sorbent composition suitable for the removal of sulfur from cracked gasoline and diesel fuels, process for its production and process for removing sulfur from a stream of cracked gasoline or diesel fuel. | |
| CA2252521A1 (en) | Process for removing nitrogenated and sulfurated contaminants from hydrocarbon streams | |
| EP1601751A1 (en) | Organosulfur oxidation process | |
| JP2911961B2 (en) | High concentration alcohol purification method and adsorbent for purification | |
| US4343693A (en) | Method of removing contaminant from a feedstock stream | |
| CA2416239A1 (en) | Regeneration of iron-based hydrogen sulfide sorbents | |
| US4980046A (en) | Separation system for hydrotreater effluent having reduced hydrocarbon loss | |
| WO1995021146A1 (en) | Removal of carbon monoxide from hydrocarbon streams | |
| WO2003062177A1 (en) | Removal of sulphur compounds from low molecular weight hydrocarbons | |
| US5611914A (en) | Method for removing sulfur from a hydrocarbon feed | |
| JP2004516927A (en) | Regeneration method of heterogeneous catalyst and adsorbent | |
| EP0169828B1 (en) | Process for the removal of carbonyl sulfide from liquid olefinic hydrocarbon charges | |
| NL8500790A (en) | PROCESS FOR THE REMOVAL OF CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FOOD SUPPLIES. | |
| GB2242199A (en) | Process for removing antimony hydride from liquid hydrocarbon streams | |
| US5045175A (en) | Separation system for C4 hydrotreater effluent having reduced hydrocarbon loss |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20050201 |