NL8502109A - PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON STARTING MATERIAL. - Google Patents
PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON STARTING MATERIAL. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8502109A NL8502109A NL8502109A NL8502109A NL8502109A NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A NL 8502109 A NL8502109 A NL 8502109A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nickel
- absorbent material
- liquid hydrocarbon
- starting material
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
........* · - 1 -........ * · - 1 -
Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal.Process for removing carbonyl sulfide from liquid hydrocarbon feedstock.
De onderhavige werkwijze heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van zwavel, dat in de vorm van koolstofoxysulfide of carbonylsulfide aanwezig is, uit vloeibare koolwaterstoffen, in het bijzonder uit koolwater-5 stof uitgangsmaterialen die in het bijzonder propeen bevattenThe present process relates to a process for removing sulfur, which is present in the form of carbon oxysulfide or carbonyl sulfide, from liquid hydrocarbons, in particular from hydrocarbon starting materials, in particular containing propylene
In raffinaderijen vergt de behandeling van koolwaterstoffen om de onzuiverheden te verwijderen of om te zetten ingewikkelde en kostbare processen.De verschillende zwavel-verbindingen vertegenwoordigen de gebruikelijke onzuiverheden 10 waarvan het gewenst is dat ze verwijderd worden.Deze zijn zwavelwaterstof, mercaptanen en in het bijzonder carbonylsulfide.In refineries, the treatment of hydrocarbons to remove or convert the impurities requires complex and costly processes. The various sulfur compounds represent the usual impurities 10 which it is desirable to remove. These are hydrogen sulfide, mercaptans and especially carbonyl sulfide. .
De heersende industriële praktijk bestaat uit het reduceren van het zwavelgehalte door de koolwaterstoffen in 15 de gastoestand te behandelen.Een breed aanvaarde praktijk bestaat uit het gebruik van diethanolamine, diisopropanolami-ne, monoethanolamine en tetraethyleenglycol om de sulfiden te - verwijderen uit brandbare gassen in de gastoestand.Het is ook bekend dat deze oplosmiddelen gebruikt kunnen worden om kool-20 waterstoffen in vloeibare toestand te behandelen.The prevailing industrial practice consists of reducing the sulfur content by treating the hydrocarbons in the gas state. A widely accepted practice consists of the use of diethanolamine, diisopropanolamine, monoethanolamine and tetraethylene glycol to remove the sulfides from flammable gases in the It is also known that these solvents can be used to treat hydrocarbons in the liquid state.
Als deze oplosmiddelen echter gebruikt worden om de onzuiverheden uit koolwaterstoffen in vloeibare toestand te extraheren, maken ze het niet mogelijk om het gehalte aan carbonylsulfide, hierna eenvoudigheidshalve aangeduid als COS 25 tot minder dan 5 ppm te verminderen.However, when these solvents are used to extract the impurities from liquid hydrocarbons, they do not allow to reduce the carbonyl sulfide content, hereinafter referred to as COS 25 for simplicity, to less than 5 ppm.
Nu is het ook bekend, dat de nieuwe propeenpolymeri-satie processen steeds doelmatiger katalysatoren gebruiken.It is now also known that the new propylene polymerization processes use increasingly efficient catalysts.
Deze katalysatoren zijn anderzijds bijzonder gevoelig voor alle polaire onzuiverheden zoals COS bijvoorbeeld, dat een 30 dipoolmoment heeft van 0,736 Debye.Bij gebruik van deze poly-merisarieprocessen is het derhalve belangrijk het uitgangsmateriaal te zuiveren zodat het resterende gehalte aan onzuiverheden uiterst laag is.These catalysts, on the other hand, are particularly sensitive to all polar impurities such as COS, which has a dipole moment of 0.736 Debye. Therefore, when using these polymerization processes, it is important to purify the starting material so that the residual impurity content is extremely low.
Nu wordt met de gebruikelijke processen, die uit-35 gangsmateriaal met oorspronkelijk 30 tot 70 ppm COS kunnen bevatten, behandelen, wordt een resterend COS gehalte in de ordè van 10 tot 20 ppm na zuivering verkregen.Now, with the usual processes, which may contain starting material containing originally 30 to 70 ppm COS, a residual COS content in the order of 10 to 20 ppm after purification is obtained.
o 0 ‘j Z 'i OPo 0 "j Z" i OP
4 Μ* - 2 -4 Μ * - 2 -
Men heeft reeds voorgesteld vloeibare koolwaterstof uitgangsmaterialen, die in het bijzonder propeen bevatten, te behandelen met 2-(2-aminoethoxy)ethanol, bekend als diglycol-amine, teneinde het COS te verwijderen; ofschoon het verkre-5 gen resterende gehalte laag is, in de orde van ppm, is het echter nog niet voldoende om te voldoen aan de polymerisatie omstandigheden van polymerisaties waarin zeer aktieve Ziegler- type katalysatoren gebruikt worden.It has already been proposed to treat liquid hydrocarbon feedstocks, especially containing propylene, with 2- (2-aminoethoxy) ethanol, known as diglycol amine, to remove the COS; however, although the residual content obtained is low, on the order of ppm, it is not yet sufficient to meet the polymerization conditions of polymerizations employing highly active Ziegler type catalysts.
Naast de behandelingstechniek waarin vloeistof-10 vloeistof kontakten gebruikt worden, zijn ook behandelingen die gepaard gaan met vloeistof-vast kontakten voorgesteld.In addition to the treatment technique in which liquid-liquid contacts are used, treatments involving liquid-solid contacts have also been proposed.
Dit type behandeling heeft het voordeel dat de risi-ko's van verontreiniging van het propeen, dat vervolgens gepolymeriseerd moet worden, beperkt worden, welke verontrei-15 niging de aanwezigheid van een tweede absorptiemiddel noodzakelijk zou maken.This type of treatment has the advantage of minimizing the risks of contamination of the propylene, which must then be polymerized, which contamination would necessitate the presence of a second absorbent.
Zo heeft men reeds voorgesteld een vast materiaal te gebruiken dat bestaat uit een poreuze drager met groot specifiek oppervlakgebied, zoals siliciumdioxide gel, puimsteen 20 of Mg-silicaat en oxiden van Cd, Zn, Ni en Co, waarover het vloeibaar gemaakte uitgangsmateriaal gevoerd wordt, hetgeen leidt tot een resterend COS-gehalte van minder dan 1 ppm in het uitgangsmateriaal.For example, it has already been proposed to use a solid material consisting of a porous support with a large specific surface area, such as silica gel, pumice 20 or Mg-silicate and oxides of Cd, Zn, Ni and Co, over which the liquefied starting material is passed, resulting in a residual COS content of less than 1 ppm in the starting material.
Men heeft ook voorgesteld absorberende middelen te 25 gebruiken, samengesteld uit ijzeroxide,- koperoxide, of koper en chroomoxide op een drager met hoog specifiek oppervlakgebied, zoals aktieve houtskool of aluminiumoxide, teneinde het COS gehalte van de vloeibare koolwaterstoffen van 50-60 ppm in het oorspronkelijke uitgangsmateriaal, te verminderen tot 30 ongeveer 0,5 ppm.It has also been proposed to use absorbents composed of iron oxide, copper oxide, or copper and chromium oxide on a support with a high surface area, such as active charcoal or aluminum oxide, in order to obtain the COS content of the liquid hydrocarbons of 50-60 ppm in the original stock, to be reduced to about 0.5 ppm.
Ofschoon dit gehalte reeds zeer laag is, is het echter nog niet voldoende het op deze wijze gezuiverde propeen naar de polymerisatieeenheid te sturen, waarin zeer aktieve Ziegler katalysatoren gebruikt worden.Although this content is already very low, however, it is not yet sufficient to send the propylene purified in this way to the polymerization unit, in which highly active Ziegler catalysts are used.
35 Men heeft ook voorgesteld deze uitgangsmaterialen te behandelen door ze over basische ionenwisselaarsharsen te leiden bij kamertemperatuur.Desondanks is het verkregen resterende COS gehalte ook in de orde van ppm, hetgeen te hoog is om de polymerisatie uit te voeren in aanwezigheid van de 40 laatste generatie polymerisatiekatalysatoren.35 It has also been proposed to treat these starting materials by passing them over basic ion exchange resins at room temperature. Nevertheless, the residual COS content obtained is also in the order of ppm, which is too high to carry out the polymerization in the presence of the last generation polymerization catalysts.
33021 08 ' ' ' ' ' ··.' Jf - 3 -33021 08 '' '' ··. ' Jf - 3 -
Men heeft ook voorgesteld, zinkoxide, af gezet op een aluminiumoxide drager, te gebruiken, maar dit type katalysator is niet voldoende aktief om in staat te zijn het COS zo ver te verwijderen als resterende gehalten beneden 30 ppb.It has also been proposed to use zinc oxide deposited on an alumina support, but this type of catalyst is not sufficiently active to be able to remove COS as far as residual contents below 30 ppb.
5 Er bestaat derhalve een behoefte aan een werkwijze die het mogelijk maakt vloeibare koolwaterstof uitgangsmaterialen, die in het bijzonder propeen en andere olefinen bevatten, te ontzwavelen, en in het bijzonder de COS uit dergelijke uitgangsmaterialen te verwijderen, tot het resterende 10 COS gehalte niet meer dan 30 ppb bedraagt, zodat de nieuwe generatie propeenpolymerisatie katalysatoren niet te snel vergiftigd worden.There is therefore a need for a process which makes it possible to desulfurize liquid hydrocarbon starting materials, in particular containing propylene and other olefins, and in particular to remove the COS from such starting materials, until the residual COS content is no longer than 30 ppb, so that the new generation of propylene polymerization catalysts are not poisoned too quickly.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van vloeibare koolwaterstof 15 uitgangsmaterialen, die het mogelijk maakt te voldoen aan de bovengenoemde kriteria.The present invention relates to a process for the purification of liquid hydrocarbon feedstocks which makes it possible to meet the above criteria.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een zuiveringswerkwijze, die het mogelijk maakt het COS uit vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal dat in het bij-20 zonder propeen bevat, zo ver te verwijderen tot een resterend COS gehalte van minder dan 30 ppb.The present invention relates to a purification process which allows the COS from liquid hydrocarbon feedstock containing propylene, in particular, to be removed so far to a residual COS content of less than 30 ppb.
De zuiveringswerkwijze volgens de onderhavige uitvinding voor het verwijderen van het COS uit vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal, dat in het bijzonder propeen 25 bevat en van 1 tot 70- ppm COS bevat, wordt gekenmerkt doordat het vloeibare koolwaterstof uitgangsmateriaal over een absorberend materiaal gevoerd wordt, dat nikkel, afgezet op een drager, bevat, waarbij het nikkel aanwezig is in de vorm van nikkeloxide en in de vorm van metallisch nikkel, en de hoe-30 veelheid metallisch nikkel tussen 35 en 70 gewichts% van het totale nikkel bedraagt.The purification process of the present invention for removing the COS from liquid hydrocarbon feedstock, which typically contains propylene 25 and contains from 1 to 70ppm COS, is characterized in that the feedstock hydrocarbon feedstock is passed over an absorbent material containing nickel supported on a support, wherein the nickel is present in the form of nickel oxide and in the form of metallic nickel, and the amount of metallic nickel is between 35 and 70% by weight of the total nickel.
Er is onverwachts gevonden, dat door een vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal, in het onderhavige geval een propeen uitgangsmateriaal bestemd voor polymerisatie, te 35 leiden over een absorberend materiaal, dat bestaat uit 40 tot 70 gewichts% nikkel, afgezet op een drager, die 60 tot 30 gewichtsprocent absorberend materiaal voorstelt, waarbij het nikkel aanwezig is in de mate van 35 tot 70% van zijn gewicht in de vorm van metallisch nikkel, het verkregen gezuiverde 40 uitgangsmateriaal overeenkomt met de zuiverheidsomstandighe- 8502103It has unexpectedly been found that by passing a liquid hydrocarbon starting material, in the present case a propylene starting material intended for polymerization, over an absorbent material consisting of 40 to 70% by weight of nickel, deposited on a support comprising 60 to 30 represents a weight percent absorbent material, wherein the nickel is present in the amount of 35 to 70% by weight in the form of metallic nickel, the purified starting material obtained corresponds to the purity conditions 8502103
-V-V
- 4 - heden, die nodig zijn voor polymerisatie in aanwezigheid van de laatste generatie Ziegler katalysator, d.w.z. in het bijzonder een COS-gehalte van niet meer dan 30 ppb.(delen per miljard).- 4 - present, which are required for polymerization in the presence of the last generation Ziegler catalyst, i.e. in particular a COS content of not more than 30 ppb. (Parts per billion).
5 Siliciumdioxide, silico-aluminiumoxiden, aluminium- oxide, kiezelgoer enandere dergelijke materialen kunnen gebruikt worden als de drager waarop het nikkel wordt afgezet.Silicon dioxide, silica-alumina, aluminum oxide, diatomaceous earth and other such materials can be used as the support on which the nickel is deposited.
Het nikkel kan op de drager afgezet worden met elke de vakman welbekende methode, bijvoorbeeld door nikkelni-10 traat op te lossen in water, de oplossing te mengen met de drager, en het nikkel neer te slaan, bijvoorbeeld in de vorm van nikkelcarbonaat, en dan het neerslag te wassen, drogen en calcineren.Het op deze wijze afgezette nikkel wordt dan gedeeltelijk door middel van waterstof gereduceerd teneinde 15 metallisch nikkel te vormen in een hoeveelheid van tussen 35 en 70% van de totale hoeveelheid afgezet nikkel, waarbij de rest in de vorm van nikkeloxide is.The nickel can be deposited on the support by any method well known to those skilled in the art, for example, by dissolving nickel nitrate in water, mixing the solution with the support, and depositing the nickel, for example in the form of nickel carbonate, and then wash the precipitate, dry and calcine. The nickel deposited in this way is then partially reduced by hydrogen to form 15 metallic nickel in an amount of between 35 and 70% of the total amount of nickel deposited, the remainder in is in the form of nickel oxide.
In het algemeen is de grootte van de nikkelkristal-lieten na reduktie tussen 10 en 200 £. De grootte van de 20 nikkelkristallieten hangt onder meer af van de reduktie die wordt uitgevoerd.In feite neemt de grootte van de kristallie-ten toe naarmate de reduktiegraad verhoogd wordt, maar het verkregen absorberende materiaal heeft niet langer zulke goede eigenschappen.Anderzijds hebben, als de reduktiegraad 25 te laag is, -de kristallieten nog goede afmetingen, maar de in dit geval beschikbare hoeveelheid nikkel is te klein om succesvolle zuivering van het uitgangsmateriaal te yerzekerenGenerally, the size of the nickel crystal beads after reduction is between 10 and 200 lbs. The size of the 20 nickel crystallites depends, among other things, on the reduction being carried out. In fact, the size of the crystallites increases as the degree of reduction is increased, but the absorbent material obtained no longer has such good properties. the degree of reduction 25 is too low, the crystallites are still of good dimensions, but the amount of nickel available in this case is too small to ensure successful purification of the starting material
Het specifieke oppervlakgebied van het absorberende materiaal dat verkregen wordt na reduktie, is in het algemeen 30 tUsseii 100 en 200 m2/g.The specific surface area of the absorbent material obtained after reduction is generally 30 tseseii 100 and 200 m2 / g.
De deeltjesgrootte van het absorberende materiaal hangt in het bijzonder af van het drukverlies dat in de reak tor toegelaten wordt; er is echter vastgesteld, dat het gunstig is het absorberende materiaal te gebruiken in fijnver-35 deelde vorm.In het algemeen zal de deeltjesgrootte van dit materiaal niet meer dan ongeveer 3 mm bedragen en zal meestal tussen 1 en 2,5 mm zijn.The particle size of the absorbent material depends in particular on the pressure drop admitted into the reactor; however, it has been found to be advantageous to use the absorbent material in finely divided form. Generally, the particle size of this material will be no more than about 3 mm and will usually be between 1 and 2.5 mm.
In het algemeen bevatten de behandelde vloeibare koolwaterstof uitgangsmaterialen meer dan 75% propeen, meer 40 in het bijzonder tot 85 en 99% propeen, terwijl het COS ge- 8502109 - 5 - halte gewoonlijk in de orde van 1 tot 10 oom is.Als uitgangsmaterialen met hen hoger COS-gehalte, d.w.z. tot 500 ppm, behandeld moeten worden, worden ze eerst onderworpen aan een behandeling met een geamineerd oplosmiddel, zoals monoethan-5 olamine, teneinde het COS-gehalte te verlagen tot een geschik te waarde, d.w.z. minder dan 70 ppm.Generally, the treated liquid hydrocarbon feedstocks contain more than 75% propylene, more preferably 40 to 85 and 99% propylene, while the COS content is usually in the order of 1 to 10 ooms 8502109-5. with them higher COS content, ie up to 500 ppm, to be treated, they are first subjected to treatment with an aminated solvent, such as monoethan-5-olamine, in order to reduce the COS content to an appropriate value, ie less than 70 ppm.
In één uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt het propeen bevattende vloeibare koolwaterstof uitgangsmateriaal over het absorberende mate-1Q riaal volgens de onderhavige uitvinding gevoerd bij een temperatuur, die in het algemeen tussen 0°C en 90°C is en bij voldoende druk om het medium in de vloeistoffase te houden.In one embodiment of the process of the present invention, the propylene-containing liquid hydrocarbon feedstock is passed over the absorbent material of the present invention at a temperature generally between 0 ° C and 90 ° C and at sufficient pressure to keep the medium in the liquid phase.
De ruimtelijke snelheid van de vloeistof per uur, of LHSV, waarmeé het uitgangsmateriaal overgevoerd wordt ligt in 15 het algemeen tussen 0,1 en 20 en bij voorkeur tussen 0,2 en 15.The spatial velocity of the liquid per hour, or LHSV, with which the starting material is transferred is generally between 0.1 and 20, and preferably between 0.2 and 15.
De hier volgende voorbeelden worden gegeven om een betere toelichting te verschaffen van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, maar zonder daardoor zijn omvang 20 te beperken.The following examples are given to better illustrate the method of the present invention, but without limiting its scope.
Voorbeeld 1Example 1
Een vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal, dat 99% propeen bevat en een resterend COS-gehalte van 2,7 ppm heeft, werd over een absorberend materiaal geleid, dat be-25 staat uit 43,3 gewichts% siliciumdioxide als drager, waarop nikkel werd neergeslagen, waarbij het nikkel aanwezig was in de vorm van NiO in een mate van 34 gewichts% en in de vorm van metallisch Ni in een mate van 22,7 gew.%.A liquid hydrocarbon feedstock containing 99% propylene and a residual COS content of 2.7 ppm was passed over an absorbent material consisting of 43.3 wt.% Silica as a support on which nickel was precipitated. the nickel being present in the form of NiO in the amount of 34% by weight and in the form of metallic Ni in the amount of 22.7% by weight.
Voorafgaande aan reduktie bevatte het absorberende 30 materiaal ongeveer 49 gew.% nikkel.Prior to reduction, the absorbent material contained about 49% nickel by weight.
Het absorberende materiaal werd fijnverdeeld teneinde een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1 mm te geven.The absorbent material was finely divided to give an average particle size of about 1 mm.
Het specifieke oppervlakgebied van dit materiaal 2 35 was 145 m /g.The specific surface area of this material was 145 m / g.
Het bovengenoemde uitgangsmateriaal werd aldus over het absorberende materiaal gevoerd bij kamertemperatuur bij een voldoende druk om het uitgangsmateriaal in de vloeistof fase te houden en bij een LHSV van 5.The above starting material was thus passed over the absorbent material at room temperature at a pressure sufficient to keep the starting material in the liquid phase and at an LHSV of 5.
40 Een monster van het gezuiverde uitgangsmateriaal 8502109 - 6 - werd genomen en het COS-gehalte bepaald.Het was 18 ppb.40 A sample of the purified starting material 8502109-6 was taken and the COS content determined. It was 18 ppb.
Voorbeeld 2Example 2
Een vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal/ dat 99% propeen bevat en verschillend resterend COS-gehalte 5 heeft werd over hetzelfde absorberende materiaal als in Voor beeld 1 gevoerd.A liquid hydrocarbon feedstock / containing 99% propylene and having different residual COS content 5 was passed over the same absorbent material as in Example 1.
Het nikkel bevattende absorberende materiaal had een nikkelgehalte van ongeveer 49 gew.%.Het absorberende materiaal werd fijnverdeeld teneinde een gemiddelde deeltjes- 10 grootte van ongeveer 1 mm te geven.Het specifieke oppervlak 2 van dit materiaal was ongeveer 145 m /g.The nickel-containing absorbent material had a nickel content of about 49% by weight The absorbent material was finely divided to give an average particle size of about 1 mm. The specific surface area 2 of this material was about 145 m / g.
Het uitgangsmateriaal is onder verschillende omstandigheden/ die in Tabel A zijn aangegeven, over genoemd nikkel bevattende materiaal gevoerd.De druk bedroeg 14 bar.Zoals uit 15 de resultaten te zien is, had het gezuiverde uitgangsmateriaal een COS-gehalte van minder dan 30 ppb, zelfs als de toevoer water bevat, waarvan bekend is dat dat nadelig is.The starting material was passed over said nickel-containing material under various conditions / indicated in Table A. The pressure was 14 bar. As can be seen from the results, the purified starting material had a COS content of less than 30 ppb. even if the feed contains water, which is known to be disadvantageous.
Tabel ATable A
LHSV Temperatuur H20 gehalte COSLHSV Temperature H20 content COS
20 bed (°C) (ppm) in uit ppm ppb 4,95 20 13 1,8 22 _5,05 25 8 4,5 20 4,8 23 8 3,1 18 25 .9,3 16 14 1,85 15 15,05 15 14 1,3 2420 bed (° C) (ppm) in out ppm ppb 4.95 20 13 1.8 22 _5.05 25 8 4.5 20 4.8 23 8 3.1 18 25 .9.3 16 14 1.85 15 15.05 15 14 1.3 24
Voorbeeld 3Example 3
Een vloeibaar koolwaterstof uitgangsmateriaal dat 30 95,6% propeen, 3,8% propaan en 0,6% C^+ bevat, waarvan het watergehalte minder dan 10 ppm bedraagt en met verschillend resterend COS-gehalte, werd over hetzelfd absorptiemiddel gevoerd als beschreven in Voorbeelden 1 en 2.Dit voorbeeld wordt gegeven om de aktiviteit van de katalysator over een 35 lange tijdsduur te laten zien.A liquid hydrocarbon feedstock containing 95.6% propene, 3.8% propane and 0.6% C 2+, the water content of which is less than 10 ppm and with different residual COS content, was passed over the same absorbent as described in Examples 1 and 2. This example is given to demonstrate the activity of the catalyst over a long period of time.
Het uitgansmateriaal werd onder een druk van 14 bar gevoerd over een nikkelbed, dat absorberend materiaal bevat van 2 liter.The starting material was passed under a pressure of 14 bar over a nickel bed containing 2 liter absorbent material.
De andere uitvoeringsomstandigheden, zoals LHSV en 40 bedtemperatuur, zijn in Tabel B aangegeven.The other operating conditions, such as LHSV and 40 bed temperature, are listed in Table B.
8502109 - -‘•I!!''1!»8502109 - - "• I !!" "1!»
Tabel' BTable 'B
Dag Bedtemperatuur LHSV COSDay Bed temperature LHSV COS
°C in uit _(ppm)_(opb) 5 1 14 9,4 2,8 25 5 9 9,3 1,4 23 12 6 9,7 4,2 21 19 7 9,7 2,55 20· 25 10 9,7 3,0 11 10 34 7 9,75 1,9 16 39 2 9,85 1,85 23 52 9 9,6 0,85 20 58 3 10,15 0,8 22 68 11 9,65 2,2 20 15 82 6 9,75 1,95 15 88 1 9,8 0,8 15° C in out _ (ppm) _ (on) 5 1 14 9.4 2.8 25 5 9 9.3 1.4 23 12 6 9.7 4.2 21 19 7 9.7 2.55 20 25 10 9.7 3.0 11 10 34 7 9.75 1.9 16 39 2 9.85 1.85 23 52 9 9.6 0.85 20 58 3 10.15 0.8 22 68 11 9, 65 2.2 20 15 82 6 9.75 1.95 15 88 1 9.8 0.8 15
Dit voorbeeld laat tevens zien dat zelfs na 88 dagen de activiteit van de katalysator nog steeds zeer hoog is.This example also shows that even after 88 days, the activity of the catalyst is still very high.
20 350210?20 350210?
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85487 | 1984-07-27 | ||
| LU85487A LU85487A1 (en) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | PROCESS FOR PURIFYING LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8502109A true NL8502109A (en) | 1986-02-17 |
| NL194334B NL194334B (en) | 2001-09-03 |
| NL194334C NL194334C (en) | 2002-01-04 |
Family
ID=19730298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8502109A NL194334C (en) | 1984-07-27 | 1985-07-23 | Process for removing carbonyl sulfide from a liquid hydrocarbon starting material. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176425A (en) |
| KR (1) | KR930011063B1 (en) |
| AT (1) | AT393132B (en) |
| AU (1) | AU4535885A (en) |
| BE (1) | BE902942A (en) |
| DE (1) | DE3526153C2 (en) |
| ES (1) | ES8608463A1 (en) |
| FR (1) | FR2568262B1 (en) |
| GB (1) | GB2162194B (en) |
| IT (1) | IT1187696B (en) |
| LU (1) | LU85487A1 (en) |
| MX (1) | MX168045B (en) |
| NL (1) | NL194334C (en) |
| NO (1) | NO173782C (en) |
| PT (1) | PT80877B (en) |
| SU (1) | SU1447274A3 (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2619120B1 (en) * | 1987-08-07 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR THE JOINT REMOVAL OF ARSENIC AND CARBON OXYSULFIDE FROM A CUP OF LIQUID PHASE UNSATURATED HYDROCARBONS |
| DE3777182D1 (en) * | 1987-09-24 | 1992-04-09 | Fina Research | METHOD FOR THE REMOVAL OF ARSINE FROM LIGHT OLEFINE-CONTAINING CARBON FEEDS. |
| BE1004214A3 (en) * | 1990-03-23 | 1992-10-13 | Fina Research | Process to remove loads of hydride antimony oil liquids |
| BR9106700A (en) * | 1990-07-27 | 1993-06-08 | Exxon Chemical Patents Inc | PROCESS FOR DE-DESULFURIZATION OF A STOCK OF HYDROFORMILLATION SUPPLY CONTAINING OLEPHINE AND USE OF A CATALYST CONTAINING NIQUEL |
| DK0643028T3 (en) * | 1993-09-15 | 1999-03-15 | Fina Research | Process for polymerization of alkenes |
| EP0648720B1 (en) * | 1993-09-20 | 1997-04-09 | Fina Research S.A. | Process for the removal of arsine and carbonyl sulphide from hydrocarbon feedstocks containing light olefin(s) |
| RU2152421C1 (en) | 1994-05-19 | 2000-07-10 | Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. | METHOD OF PURIFICATION OF α-OLEFINS FOR POLYMERIZATION AND METHOD OF SYNTHESIS OF POLY-α-OLEFINS |
| JP5349753B2 (en) * | 2003-09-23 | 2013-11-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | Methods for removing sulfur compounds from hydrocarbon feeds |
| US8323603B2 (en) | 2004-09-01 | 2012-12-04 | Sud-Chemie Inc. | Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream |
| US7780846B2 (en) | 2004-09-01 | 2010-08-24 | Sud-Chemie Inc. | Sulfur adsorbent, desulfurization system and method for desulfurizing |
| EP2006012A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the polymerisation of olefins |
| EP2006011A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for reducing carbon monoxide in olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
| EP2199269A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method to purify olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
| DE102012212316A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Evonik Industries Ag | Sulfur adsorption before oligomerization plants |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE636323A (en) * | ||||
| US2756182A (en) * | 1955-01-12 | 1956-07-24 | Exxon Research Engineering Co | Desulfurization of hydrocarbons with an iron group carbonyl impregnated on an adsorbent |
| FR1483583A (en) * | 1965-06-19 | 1967-06-02 | Basf Ag | Process for the removal of carbon oxysulfide from liquid hydrocarbon mixtures |
| GB1240134A (en) * | 1968-11-27 | 1971-07-21 | British Petroleum Co | Desulphurisation process |
| DE2447910A1 (en) * | 1974-10-08 | 1976-04-22 | Basf Ag | Removal of sulphur cpds from gaseous of liquid hydrocarbons - by contact with basic carbonates of transition metals, reduced in hydrogen |
| LU85309A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Labofina Sa | PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS |
-
1984
- 1984-07-27 LU LU85487A patent/LU85487A1/en unknown
-
1985
- 1985-07-19 IT IT21650/85A patent/IT1187696B/en active
- 1985-07-19 GB GB08518304A patent/GB2162194B/en not_active Expired
- 1985-07-19 BE BE0/215384A patent/BE902942A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 DE DE3526153A patent/DE3526153C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-23 NL NL8502109A patent/NL194334C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-24 FR FR8511344A patent/FR2568262B1/en not_active Expired
- 1985-07-24 NO NO852939A patent/NO173782C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 AU AU45358/85A patent/AU4535885A/en not_active Abandoned
- 1985-07-26 PT PT80877A patent/PT80877B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 ES ES545570A patent/ES8608463A1/en not_active Expired
- 1985-07-26 JP JP60165615A patent/JPS6176425A/en active Granted
- 1985-07-26 SU SU853932563A patent/SU1447274A3/en active
- 1985-07-26 AT AT2221/85A patent/AT393132B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 MX MX206114A patent/MX168045B/en unknown
- 1985-07-27 KR KR1019850005461A patent/KR930011063B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2568262A1 (en) | 1986-01-31 |
| NO852939L (en) | 1986-01-28 |
| AT393132B (en) | 1991-08-26 |
| NL194334B (en) | 2001-09-03 |
| IT8521650A0 (en) | 1985-07-19 |
| PT80877A (en) | 1985-08-01 |
| MX168045B (en) | 1993-04-29 |
| NO173782B (en) | 1993-10-25 |
| ES8608463A1 (en) | 1986-07-16 |
| KR930011063B1 (en) | 1993-11-20 |
| GB2162194A (en) | 1986-01-29 |
| DE3526153A1 (en) | 1986-01-30 |
| JPH0552294B2 (en) | 1993-08-05 |
| GB2162194B (en) | 1988-05-05 |
| GB8518304D0 (en) | 1985-08-29 |
| KR860001177A (en) | 1986-02-24 |
| LU85487A1 (en) | 1986-02-12 |
| DE3526153C2 (en) | 1995-03-09 |
| NO173782C (en) | 1994-02-02 |
| FR2568262B1 (en) | 1988-04-01 |
| IT1187696B (en) | 1987-12-23 |
| BE902942A (en) | 1986-01-20 |
| PT80877B (en) | 1987-11-30 |
| SU1447274A3 (en) | 1988-12-23 |
| ATA222185A (en) | 1991-01-15 |
| AU4535885A (en) | 1986-01-30 |
| JPS6176425A (en) | 1986-04-18 |
| NL194334C (en) | 2002-01-04 |
| ES545570A0 (en) | 1986-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8502109A (en) | PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON STARTING MATERIAL. | |
| EP0308569B1 (en) | Process for removing arsine from light olefin-containing hydrocarbon feedstocks | |
| US5157201A (en) | Process for adsorbing sulfur species from propylene/propane using regenerable adsorbent | |
| CA2097584C (en) | Removal of sulfur contaminants from hydrocarbons using n-halogeno compounds | |
| US5928497A (en) | Heteroatom removal through countercurrent sorption | |
| US3562150A (en) | Removal of metal contaminants from catalysts with hydrogen peroxide | |
| JPS58159846A (en) | Regeneration method by low-temperature hydrogen stripping of adsorbent | |
| JP2005516078A (en) | Multistage hydrodesulfurization of cracked naphtha streams with interstage fractionation | |
| JP2911961B2 (en) | High concentration alcohol purification method and adsorbent for purification | |
| JP5707023B2 (en) | Process for the purification of benzene feeds containing contaminating sulfur compounds | |
| ES2724324T3 (en) | Purification of liquid hydrocarbon streams by means of copper-containing sorbents | |
| US3016346A (en) | Hydrodesulfurization process and catalyst therefor | |
| US2959627A (en) | Purification of olefins | |
| NL8500790A (en) | PROCESS FOR THE REMOVAL OF CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FOOD SUPPLIES. | |
| EP0169828B1 (en) | Process for the removal of carbonyl sulfide from liquid olefinic hydrocarbon charges | |
| US2705733A (en) | Purification of crude benzene | |
| EP0195534B1 (en) | Process for removing carbonyl sulphide from liquid propylene | |
| GB2242199A (en) | Process for removing antimony hydride from liquid hydrocarbon streams | |
| US3248427A (en) | Process for purifying p-amino-diphenylamine | |
| WO2005028403A1 (en) | Process for the removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstocks | |
| EP0944691A2 (en) | Heteroatom removal through countercurrent sorption | |
| US2386351A (en) | Treatment of hydrocarbons | |
| LU85307A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS | |
| LU85308A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING CARBONYL SULFIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FEEDSTOCKS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20050201 |