NL1007295C2 - Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. - Google Patents
Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007295C2 NL1007295C2 NL1007295A NL1007295A NL1007295C2 NL 1007295 C2 NL1007295 C2 NL 1007295C2 NL 1007295 A NL1007295 A NL 1007295A NL 1007295 A NL1007295 A NL 1007295A NL 1007295 C2 NL1007295 C2 NL 1007295C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- graphitic material
- alkali metal
- material according
- carbon
- graphitic
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 56
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims description 53
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims description 43
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- -1 hydroxyl ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006509 Wurtz-Fittig reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N iron titanium Chemical compound [Ti].[Fe] IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
VO 1318
Titel: Met alkalimetaal beladen grafitisch materiaal
De uitvinding heeft betrekking op een materiaal waarin alkalimetaalatomen opgenomen zijn tussen grafitische lagen van koolstofatomen, op een materiaal dat men kan bereiden uit dergelijk met alkalimetaal beladen grafitisch 5 materiaal, bijvoorbeeld door het grafitisch materiaal te laten reageren met hetzij verbindingen met reactieve hydroxylionen, hetzij met water, hetzij met reduceerbare metaalionen. Voorts betreft de uitvinding de toepassing van deze grafitische materialen als waterverwijderaar, als 10 basische katalysator, als alkalimetaalreagens, alsmede als vulstof voor polymeren.
Het is technisch buitengewoon moeilijk om fijn verdeelde alkalimetalen te bereiden en te stabiliseren.
Een gebruikelijke techniek om fijn verdeelde metalen 15 te produceren is uit te gaan van oxiden of andere reduceerbare verbindingen van de gewenste metalen die goed in een fijn verdeelde vorm zijn te brengen. In het algemeen zijn oxiden of andere ionogene verbindingen veel eenvoudiger in een fijn verdeelde vorm te brengen dan 20 metalen. Dit geldt in sterke mate voor alkalimetalen, die een laag smeltpunt hebben en gemakkelijk vervormbaar zijn. Vervolgens reduceert men de fijn verdeelde oxiden of andere ionogene verbindingen tot de overeenkomstige metalen.
In het geval van relatief onedele metalen, zoals 25 nikkel of cobalt, voert men deze reductie bij voorkeur uit door het materiaal in een stroom van een gasvormig reductiemiddel te verhitten. Men voert de reductie bij een zo laag mogelijke temperatuur uit om sinteren van de resulterende metaaldeeltjes zoveel mogelijk tegen te gaan. 30 Bij toepassing van een niet te hoge reductietemperatuur en/of een korte tijd waarin de reductie wordt uitgevoerd, is het mogelijk poeders van metaaldeeltjes te verkrijgen, waarbij de conglomeraten van de elementaire deeltjes een 1 Λ C - λογ 2 geringe mechanische sterkte hebben en gemakkelijk tot kleinere deeltjes zijn te verwerken.
Meer edele metalen, zoals platina, palladium of zilver, kan men reeds bij veel lagere temperaturen 5 reduceren. Daarom bereidt men kleine deeltjes van dergelijke metalen veelal door de reductie in vloeistoffase uit te voeren. Als reductiemiddel past men meestal een oplosbare organische verbinding toe, bijvoorbeeld formaline, hoewel men de reductie ook kan uitvoeren door 10 waterstof door een (waterige) oplossing van een geschikte oplosbare verbinding van het te reduceren metaalion te leiden.
De werkwijzen beschreven in beide voorgaande alinea's kunnen voor de zeer onedele alkalimetalen niet 15 worden toegepast.
Wanneer men fijn verdeelde metalen bij hogere temperaturen moet toepassen of bij hogere temperaturen moet reduceren, wordt meestal gebruik gemaakt van een zogenaamde drager. Een drager is een fijn verdeeld materiaal dat bij 20 (sterk) verhoogde temperaturen niet sintert. Bekende dragers zijn aluminiumoxide en siliciumdioxide. Men brengt de te reduceren metaalverbinding in fijn verdeelde vorm op het oppervlak van deze drager aan, waarna men de reductie bij verhoogde temperatuur in een stroom gasvormig 25 reductiemiddel uitvoert. Meestal kan men langs deze weg het sinteren van de gevormde metaaldeeltjes in sterke mate onderdrukken. Een additioneel voordeel is dat men de drager als poreuze lichamen met afmetingen van bijvoorbeeld 0,5 cm kan toepassen. Door een vast bed van dergelijke met de te 30 reduceren verbinding beladen dragerlichamen kan men op technisch eenvoudige wijze een gasstroom leiden.
De reductie met een gasvormig reductiemiddel bij alkalimetalen die op een drager zijn aangebracht is niet mogelijk. Niet alleen staat de ligging van het 35 thermodynamisch evenwicht geen reductie toe, maar ook 3 reageren de meeste commerciële dragermaterialen snel met alkalimetaalionen.
Toch bestaat er een grote behoefte aan alkalimetalen in fijn verdeelde vorm. Bij veel reacties, en met name bij 5 veel organisch chemische reacties, past men alkalimetalen toe, waarbij het relatief geringe alkalimetaaloppervlak een bezwaar is. Ook gebruikt men alkalimetalen veelvuldig als droogmiddel voor organische vloeistoffen; gebruik van bijvoorbeeld natriumdraad is echter, zeker op grotere 10 schaal, technisch lastig. De uitvinding heeft als één van de doelstellingen alkalimetalen met een groot toegankelijk oppervlak te verschaffen.
Voor thermische dehydrogeneringsreacties is het aantrekkelijk over een materiaal te beschikken dat tot 15 stabiele metaalhydriden kan reageren. Hiermee is het mogelijk de waterstofpartiaaldruk drastisch te verlagen, waardoor het evenwicht bij een lagere temperatuur in de gewenste richting verschuift. Ontleding van de te dehydrogeneren verbinding kan men op deze wijze tegengaan. 20 Een voorbeeld is de dehydrogenering van ethylbenzeen tot styreen, welke reactie thans bij sterk verhoogde temperatuur wordt uitgevoerd. Het is bekend dat alkalimetalen hydriden vormen die nog bij vrij hoge temperaturen stabiel zijn; deze hydriden ontleden bij nog 25 hogere temperaturen. Dergelijke metaalhydriden bieden daardoor de mogelijkheid dehydrogeneringen bij relatief lage temperaturen uit te voeren.
Een andere belangrijke toepassing van alkalimetalen in fijn verdeelde vorm is de bereiding van fijn verdeelde 30 andere metalen. Men gebruikt dan het alkalimetaal als reductiemiddel, zoals gebruikelijk bij de bereiding van onedele metalen, zoals titaan, waarbij men in het algemeen met magnesiummetaal reduceert. Bij bepaalde onedele metalen is het zeer lastig de reductie met een gasvormig 35 reductiemiddel uit te voeren. Een betrekkelijk onverwacht voorbeeld is metallisch ijzer. Als men het ijzer op een 10 07295 4 geschikt dragermateriaal aanbrengt, is het lastig de waterdampspanning binnen in het poreuze materiaal snel zodanig te verlagen dat reductie naar het metallische ijzer thermodynamisch mogelijk is. Hierdoor treedt initieel 5 uitsluitend reductie naar tweewaardig ijzer op. Tweewaardig ijzer lost snel op in siliciumdioxide, terwijl het snel met aluminiumoxide reageert tot een spinel; in beide gevallen is het ijzer niet meer te reduceren. Metalen die minder edel zijn dan ijzer, zoals titaan, kan men met een 10 gasvormig reductiemiddel helemaal niet reduceren. Met fijn verdeelde alkalimetalen kan men ook dergelijke onedele metalen reduceren. Zo is het bijvoorbeeld mogelijk een ijzer-titaanlegering in fijnverdeelde vorm te bereiden. Een dergelijke legering is zeer belangwekkend voor de opslag 15 van waterstof. Bij de fijn verdeelde legering treedt desintegratie, die bij een dergelijke legering in niet fijn verdeelde vorm bij desorptie van waterstof tot grote problemen leidt, niet op.
Er is technisch eveneens een grote behoefte aan fijn 20 verdeelde alkalisch reagerende vaste stoffen. Allereerst geldt dit voor vulmiddelen van polymeren. Zowel in polymeren vervaardigd met Ziegler-Natta katalysatoren, als in polyvinylchloride komt chloorwaterstof vrij. Dit vrijkomende chloorwaterstof beïnvloedt de kleur en de 25 mechanische eigenschappen van het polymeer in ongunstige zin. Bij de verwerking van het polymeer vrijkomend chloorwaterstof leidt bovendien tot aantasting van de verwerkingsapparatuur en is daarom ook hoogst ongewenst.
Het is van groot belang over fijn verdeelde alkalisch 30 reagerende vaste stoffen te beschikken die men in dergelijke polymeren kan verwerken en die op deze wijze met vrijkomend chloorwaterstof kunnen reageren. Volgens de stand van de techniek past men hiervoor hydrotalcieten toe, die echter niet zeer fijn verdeeld zijn. Ook gebruikt men 35 wel organometaalverbindingen van zware metalen, zoals lood, wat aanleiding tot milieuverontreiniging geeft. Van grote * 0 0 72 9 5 5 betekenis bij deze toepassing is dat het polymeer waarin men de alkalisch reagerende vaste verbinding moet verwerken deze vaste stof goed bevochtigt. Bij de hydrofiele hydrotalcieten is dit niet het geval, zodat men dit 5 materiaal nog met bepaalde verbindingen moet bedekken.
Een verdere toepassing van fijn verdeelde alkalisch reagerende vaste stoffen is als katalysator bij basisch gekatalyseerde reacties. Op het ogenblik verbruikt men zeer veel soda en loog voor dergelijke reacties, waarbij de 10 katalysator niet terug kan worden gewonnen. Een vaste alkalisch reagerende katalysator zou daarom van veel waarde zijn.
Een verdere doelstelling van de uitvinding is derhalve het verschaffen van fijn verdeelde vaste 15 alkalische stoffen.
Volgens de uitvinding is nu gevonden dat men alkalimetalen essentieel fijn kan verdelen tussen atoomlagen van koolstof met een grafietstructuur. Bij voorkeur zijn de atomaire grafietlagen in de richting 20 loodrecht op deze lagen niet geordend. In goed gekristalliseerd grafiet zijn de koolstofatomen om de andere laag op dezelfde posities aanwezig. Ongeacht de ordening van de koolstofatomen in opeenvolgende atomaire grafietlagen ten opzichte van elkaar neemt het materiaal 25 alkalimetaalatomen op. Bij in de richting loodrecht op de grafietlagen minder goed geordende atomaire grafietlagen spreekt men van turbostratisch grafiet. Om een voldoende groot oppervlak van het alkalimetaal te verkrijgen, moet de laterale dimensie van de atomaire grafietlagen uiteraard 30 niet te groot zijn. Dit is ook noodzakelijk om een efficiënte vulling van het materiaal met het alkalimetaal te bewerkstelligen. Bij relatief grote grafietlagen penetreren de alkalimetaalatomen alleen aan de randen van de grafietplaten, waardoor een betrekkelijk lage vulling 35 resulteert. Een goede maat voor de laterale dimensies van de grafietlagen bleek het oppervlak van het materiaal te ? 0 079 ar'* 6 zijn. Gevonden is dat een oppervlak van ten minste 20 m2 per gram koolstof en bij voorkeur van meer dan 50 m2 per gram vereist is om een goede vulling van het materiaal met het alkalimetaal te verkrijgen. Verrassenderwijs is het in 5 contact brengen van het grafitische materiaal met gesmolten alkalimetaal, en met name gesmolten kalium reeds voldoende om een snelle opneming ervan door het materiaal te verkrijgen. Ook bij cesium verloopt het opnemen van het alkalimetaal zeer vlot. Uiteraard kan men het grafitische 10 materiaal ook met gasvormige alkalimetalen in contact brengen. In dat geval kan men het opnemen van het alkalimetaal bij hogere temperaturen uitvoeren.
Verrassenderwijs is gevonden dat een materiaal dat enig kalium heeft opgenomen bij contact met vloeibaar 15 natrium dit metaal snel opneemt. Zonder de reikwijdte van de uitvinding hierdoor te beperken, wordt aangenomen dat dit wordt veroorzaakt doordat het goed polariseerbare kalium snel wordt opgenomen en daarbij de afstand van de grafietlagen vergroot, waardoor het opnemen van het minder 20 goed polariseerbare natrium mogelijk wordt.
Een bijzonder materiaal verkrijgt men door koolstofdraden te laten groeien uit kleine metaaldeeltjes. Dergelijke draden zijn in een aantal publicaties beschreven (zie bijvoorbeeld EP-A-0619388, EP-A-0641400, EP-A-078920, 25 WO-A-9105089, and WO-A-9007023). Dergelijke koolstofdraden vertonen twee verschillende hoofdstructuren van de grafietlagen. Er zijn koolstofdraden waarbij de grafietlagen parallel aan de as van de draad georiënteerd zijn, terwijl het ook mogelijk is draden te groeien waarbij 30 de grafietlagen onder een hoek met de as van de draad voorkomen. Door de condities tijdens de groei van de kooldraden te beheersen, kan men de opbouw van de conglomeraten van de draden uitstekend beheersen. Zo kan men, wanneer men uitgaat van grote en kleine metaaldeeltjes 35 waaruit men de draden groeit, eerst dunne rechte draden met een groot poriënvolume en een groot oppervlak per gram 10 0 7 2 9 5 7 groeien uit de kleine metaaldeeltjes en vervolgens uit de grote metaaldeeltjes sterk gekronkelde dikke draden groeien. Hiervan is het oppervlak per gram kleiner, maar de aanwezigheid van de dikke gekronkelde draden leidt tot een 5 grote mechanische sterkte van de gevormde conglomeraten van koolstofdraden. Door beheersing van de groeicondities is het mogelijk mechanisch sterke lichamen met een diameter van ongeveer 3 mm te groeien. Dergelijke lichamen zijn bij uitstek geschikt voor het uitvoeren van vloeistoffase 10 reacties, waarbij het materiaal in een vloeistof wordt gesuspendeerd. Voor andere reacties kan men de voorkeur aan grotere lichamen opgebouwd uit sterk samenhangende koolstofdraden geven. Men kan dergelijke mechanisch zeer sterke lichamen groeien met afmetingen tot enkele 15 millimeters. Ook is het mogelijk bepaalde vaten volledig met koolstofdraden te vullen. Hierbij moet men er rekening mee houden dat de mechanische sterkte van de koolstofdraden groot is, waardoor breuk van zelfs dikwandige metalen vaten kan optreden.
20 Men kan de metaaldeeltjes waaruit men de koolstofdraden heeft gegroeid aan het einde van het groeiproces met een laag grafitische koolstof inkapselen.
Op deze wijze is het metaal volledig inert geworden. In de meeste gevallen is het aantrekkelijk de metaaldeeltjes 25 waaruit men de kooldraden groeit op een drager aan te brengen. Het is gebleken dat bij de groei van koolstofdraden de metaaldeeltjes los komen van de drager.
De drager kan men na het groeiproces desgewenst vlot verwijderen door oplossen in zuur (aluminiumoxide) of loog 30 (siliciumdioxide).
Verrassenderwijs is nu gevonden dat men dergelijke conglomeraten van koolstofdraden zeer goed alkalimetalen kan laten opnemen. In de draden kunnen zeer grote hoeveelheden alkalimetalen worden opgenomen. Zo kan men 35 gemakkelijk conglomeraten met 25 tot 30 gew.% kalium bereiden. Het toegankelijk oppervlak van de koolstofdraden '0 072.95 8 kan men variëren van ongeveer 50 tot ongeveer 300 m2 per gram. Volgens een voorkeursvorm van het materiaal volgens de uitvinding wordt daarom het alkalimetaal aangebracht in dergelijke conglomeraten van koolstofdraden.
5 Het is gebleken dat verrassenderwijs de reactiviteit van in dergelijke conglomeraten van koolstofdraden opgenomen alkalimetalen zeer groot is. Zo kan men aldus beladen koolstofdraden zeer snel met organische moleculen met reactieve hydroxylgroepen, zoals alcoholen, laten 10 reageren, waarbij de stoechiometrisch berekende hoeveelheid waterstof vrij komt. Ook met water verkrijgt men een snelle reactie. Het grote oppervlak van de koolstofdraden waaraan de alkalimetaalatomen snel beschikbaar komen, is van groot belang bij het uitvoeren van organisch chemische reacties, 15 waarbij alkalimetaalatomen aan de reactie deel nemen. Een voorbeeld is de Wurtz-Fittig reactie. Ook als droogmiddel voor organische vloeistoffen zijn koolstofdraden beladen met alkalimetalen eveneens bij uitstek geschikt, vooral voor technische toepassing. Hierbij kan men met veel minder 20 alkalimetaal volstaan dan met alkalimetaaldraden volgens de stand van de techniek. Door beheersing van de afmetingen der conglomeraten van koolstofdraden kan men bovendien een vlotte afscheiding van de behandelde vloeistof verkrijgen.
De grote activiteit van de in grafische materialen 25 volgens de uitvinding opgenomen alkalimetaalatomen en in het bijzonder van in conglomeraten van koolstofdraden opgenomen alkalimetaalatomen blijkt ook uit de reactie met reduceerbare metaalionen. Zo kan men een uiterst fijne verdeling van edelmetalen, zoals platina, palladium of 30 rhodium, op de koolstofdraden verkrijgen door een verbinding van het aan te brengen metaal waarin dit in geoxideerde vorm voorkomt, met alkalimetaal beladen conglomeraten van koolstofdraden in contact te brengen. Het verkregen materiaal is bij uitstek geschikt voor 35 katalytische reacties. Uit de stand van de techniek is bekend welke verbindingen men hiervoor moet toepassen. Zo $00 72Sc 9 zal men de kalium bevattende conglomeraten van koolstofdraden in een niet reactieve, in het algemeen apolaire vloeistof dispergeren en een in deze vloeistof oplosbare organometaalverbinding van het gewenste 5 katalytisch actieve metaal toepassen. Men kan de hoeveelheid alkalimetaal waarmee men de conglomeraten van koolstofdraden belaadt aanpassen aan de hoeveelheid op de draden af te zetten metaal. Op deze wijze verkrijgt men steeds een uniforme verdeling van het actieve metaal over 10 de koolstofdraden, wat bij katalytische toepassingen van veel voordeel is. Als men een alkalisch reagerende drager wenst, bijvoorbeeld om zuur gekatalyseerde reacties te onderdrukken, kan men de koolstofdraden met een overmaat alkalimetaal beladen. In dat geval moet men de toevoeging 15 van de oplossing met het te reduceren metaal gecontroleerd in de suspensie van de conglomeraten van koolstofdraden goed beheersen. In de bekende stand van de techniek zijn dergelijke doseerprocedures bekend.
Speciaal voor het aanbrengen van metalen die eerst 20 bij hogere temperaturen zijn te reduceren is de werkwijze waarbij gebruik wordt gemaakt van met alkalimetalen beladen materialen volgens de uitvinding van grote betekenis. Zo past men voor de ammoniaksynthese volgens de bekende stand van de techniek met kalium gepromoteerde ijzerkatalysatoren 25 toe. De technische katalysatoren bevatten enkele procenten aluminiumoxide om sinteren van het ijzer te voorkomen. Hoewel men bij voorkeur een hydrofobe koolstofdrager voor de ammoniaksynthese zou willen toepassen, is dit niet goed mogelijk. De reductie van het ijzer geschiedt eerst bij een 30 relatief hoge temperatuur waarbij ook hydrogeneren van de koolstofdrager tot methaan optreedt. Een nieuwe katalysator voor de ammoniaksynthese is recent geïntroduceerd waarbij men ruthenium met kalium gepromoteerd op een actieve kooldrager heeft aangebracht. Een veel betere katalysator 35 kan men echter uit de materialen volgens de uitvinding verkrijgen, waarbij men de kaliumpromotor aanwezig heeft en 1007295 1' 10 waarbij men hetzij ruthenium, hetzij ijzer als actieve component kan toepassen.
Voor de Fischer-Tropsch synthese gebruikt men volgens de bekende stand van de techniek ijzer of cobalt 5 bevattende katalysatoren. Dergelijke katalysatoren kan men ook op uitstekende wijze uit de materialen volgens de huidige uitvinding bereiden. Bij het uitvoeren van een proces met een gesuspendeerde katalysator kan men hierbij veel voordeel trekken van de grote mechanische sterkte van 10 de koolstofdraden.
Bij de boven genoemde behandeling met verbindingen met actieve hydroxylgroepen of met niet reactieve vloeistoffen die weinig water bevatten, blijft het alkalische reagerende reactieproduct, het alkali alcoholaat 15 of het alkali hydroxide verrassenderwijs verbonden aan het grafitische materiaal. Op deze wijze verkrijgt men een vast alkalisch reagerend materiaal, waarvoor een aantal belangrijke toepassingen bestaan. Ook bij de toepassing als alkalisch reagerende vaste stof heeft het gebruik van 20 koolstofdraden grote voordelen. Volgens een voorkeursuitvoering van het materiaal volgens de uitvinding produceert men daarom het vaste alkalisch reagerende materiaal daarom uit conglomeraten van koolstofdraden.
Een belangrijke toepassing betreft het gebruik als 25 vulmiddel voor polymeren. Zoals de koolstofdraden groeien uit koolstofatomen bevattende gasmoleculen zijn de draden hydrofoob, waardoor een goede interactie met het polymeer verzekerd is. Bovendien zijn de koolstofdraden gekenmerkt door een groot electrisch geleidingsvermogen. Reeds met een 30 betrekkelijk lage belading van het polymeer met koolstofdraden, bijvoorbeeld 0,1 tot 0,7 gew.%, verkrijgt men reeds een voor vele gevallen voldoende hoog electrisch geleidingsvermogen. Men heeft dit met de materialen volgens de uitvinding gecombineerd met de basisch reagerende stof 35 die met het vrijkomende chloorwaterstof kan reageren. Volgens een voorkeursvorm van het materiaal volgens de 1 n n *7 o (-} r 11 uitvinding voert men de reactie van het alkalimetaal met polyolen uit met een geschikte koolwaterstofketen. Dergelijke polyolen past men thans reeds met goede resultaten voor de stabilisatie van polymeren toe.
5 Na reactie van het alkalimetaal met verbindingen met actieve hydroxylgroepen of met vloeistoffen waarin water sterk verdund aanwezig is, verkrijgt men materialen die uitstekend als vaste basische katalysatoren bruikbaar zijn. Verrassenderwijs is gebleken dat de conglomeraten van 10 koolstofdraden na beladen met alkalimetaal en reactie met een alcohol of met water uitstekende activiteiten vertonen voor de transesterificatie reactie. Met dergelijke katalysatoren is de conversie van glycerol esters van stearinezuur en van linolzuur in gemengde esters met zeer 15 goede resultaten uit te voeren. Het is gebleken dat de katalysatoren hun activiteit bij herhaald gebruik behouden, wat aangeeft dat uitloging van het alkalimetaalhydroxide niet merkbaar optreedt.
f00 7295
Claims (19)
1. Grafitisch materiaal met een toegankelijk oppervlak van ten minste 2 0 m2 per gram, waarbij tussen de grafietlagen 0,1-40 gew.%, betrokken op het gewicht van het materiaal, van ten minste een alkalimetaal is 5 opgenomen.
2. Grafitisch materiaal volgens conclusie 1, met een gehalte aan turbostratisch grafiet van meer dan 80 gew.% van de totaal aanwezige hoeveelheid koolstof is.
3. Grafitisch materiaal volgens conclusie 1 of 2, waarbij 10 het toegankelijk oppervlak ten minste 50 m2 per gram bedraagt.
4. Grafitisch materiaal volgens een der voorgaande conclusies, bestaande uit koolstofdraden gegroeid uit metaaldeeltjes met een diameter van 5 nm tot 0,5 mm.
5. Grafitisch materiaal volgens een der voorgaande conclusies, bestaande uit koolstofdraden waarbij de grafietlagen parallel aan de draadas zijn georiënteerd.
6. Grafitisch materiaal volgens een der conclusies 1-4, bestaande uit koolstofdraden waarbij de grafietlagen 20 onder een hoek met de draadas zijn georiënteerd.
7. Grafitisch materiaal volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het alkalimetaal kalium is.
8. Grafitisch materiaal volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het alkalimetaal uit kalium en 25 natrium bestaat.
9. Werkwijze voor het bereiden van een grafitisch materiaal volgens een van de voorgaande conclusies omvattende het in aanraking brengen van een grafitisch materiaal met een toegankelijk oppervlak van ten minste 20 m2 per gram 30 met een vloeibaar of gasvormig alkalimetaal.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, waarbij het grafitisch materiaal in aanraking wordt gebracht met vloeibaar of gasvormig kalium. 1 Π 070 o
11. Werkwijze volgens conclusie 9 of 10, waarbij het grafitisch materiaal eerst in aanraking wordt gebracht met kalium en vervolgens met vloeibaar natrium.
12. Toepassing van het grafitisch materiaal volgens een der 5 conclusies 1-8 of bereid volgens de werkwijze volgens conclusie 9 of 10 voor het verwijderen van water uit organische vloeistoffen.
13. Toepassing van het grafitisch materiaal volgens een der conclusies 1-8 of bereid volgens de werkwijze volgens 10 conclusie 9 of 10 als alkalimetaalreagens in reacties, waarbij alkalimetalen zijn betrokken.
14. Grafitisch materiaal volgens een der conclusies 1-8 of bereid volgens de werkwijze volgens conclusie 9 of 10, waarbij de tussen de grafietlagen aanwezige 15 alkalimetaalatomen geheel of gedeeltelijk hebben gereageerd met een geschikt al dan niet meerwaardige alcohol.
15. Grafitisch materiaal volgens een der conclusies 1-8 of bereid volgens de werkwijze volgens conclusie 9 of 10, 20 waarbij de tussen de grafietlagen aanwezige alkalimetaalatomen geheel of gedeeltelijk heeft laten reageren met een geschikt reduceerbaar metaalion waardoor het materiaal bedekt is met uiterst fijn verdeelde metaaldeeltjes afkomstig van het reduceerbare 25 metaalion.
16. Polymeer omvattend het grafitisch materiaal volgens conclusie 7 als vulstof.
17. Polymeer volgens conclusie 16 waarbij de in het grafitisch materiaal aanwezige alkalimetaalatomen 30 tevoren met een polyol hebben gereageerd.
18. Toepassing van het grafitisch materiaal volgens een der conclusies 1-8 of bereid volgens de werkwijze volgens conclusie 9 of 10 als katalysator in een door base gekatalyseerde organisch chemische reactie.
19. Toepassing volgens conclusie 18 waarbij de chemische reactie een transesterificatie is. * 0 0 72 9 5 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHE1DSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL ΤΎΡΕ lOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk wan oe aanvrager ol van de gemachtigde | Nw 1318 Nederlandse aanvrage nr. Indienngsdatum 1007295 16 oktober 1997 Ingeroeoen voorrangsoatum Aanvrager (Naam) j i UNIVERSITEIT UTRECHT j Daum van net verzoek voor een onderzoek van mtemaaonaal type Door oe Insanoe voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan net verzoek voor een onderzoek van intemaoo naai type toegexend nr SN 30573 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bj toepassing van verschillende dassifieaoes. alle etassifieaoesymboien opgeven) Volgens oe Internationale dassiheace (IRC) Int.Cl.6: C 01 B 31/00, C 09 C 1/46, C 01 B 31/04, C 08 K 3/04, B 01 J 20/20, B 01 J 23/04, B 01 J 21/18 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _Onderzochte minimum documentatie__ Classificatiesysteem I_Classificatiesvmbolen_'___ Int.Cl.6: | C 01 B, C 09 C, B 01 J _I_ Onderzochte andere oocumenaoe dan de minimum accu menace voor zover dergelijke documenten m de onderzochte ge deden iqn opgenomen j III. ' i GEEN ONDERZOEK MOGELUK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsalad) I _ JIV.1_; GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING {opmerkingen oo aanvullincsoiad) Form PC7/ISA'201(a) CS 13S-i
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1007295A NL1007295C2 (nl) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. |
| CA002306955A CA2306955A1 (en) | 1997-10-16 | 1998-10-15 | Graphitic material loaded with alkali metal |
| US09/529,518 US6426376B1 (en) | 1997-10-16 | 1998-10-15 | Graphitic material loaded with alkali metal |
| AU97652/98A AU744478B2 (en) | 1997-10-16 | 1998-10-15 | Graphitic material loaded with alkali metal |
| EP98951806A EP1023240A1 (en) | 1997-10-16 | 1998-10-15 | Graphitic material loaded with alkali metal |
| PCT/NL1998/000592 WO1999020563A1 (en) | 1997-10-16 | 1998-10-15 | Graphitic material loaded with alkali metal |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1007295 | 1997-10-16 | ||
| NL1007295A NL1007295C2 (nl) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1007295C2 true NL1007295C2 (nl) | 1999-04-19 |
Family
ID=19765849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1007295A NL1007295C2 (nl) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6426376B1 (nl) |
| EP (1) | EP1023240A1 (nl) |
| AU (1) | AU744478B2 (nl) |
| CA (1) | CA2306955A1 (nl) |
| NL (1) | NL1007295C2 (nl) |
| WO (1) | WO1999020563A1 (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265211A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Tsunemi Ochiai | グラファイト粒子の製造方法とそれを用いた耐火物 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2209442A1 (de) * | 1971-10-11 | 1973-05-10 | Sagami Chem Res | Katalysator zur hydrodealkylierung von alkylaromaten und ein verfahren zur herstellung des katalysators |
| JPS49117387A (nl) * | 1973-03-14 | 1974-11-09 | ||
| FR2259916A1 (en) * | 1974-02-01 | 1975-08-29 | Anvar | Impregnating carbon with metals - by heating carbon fibre in alkali-metal vapour to improve subsequent bonding with molten metals |
| JPS52229A (en) * | 1975-06-18 | 1977-01-05 | Teijin Ltd | Process for preparation of benzene and xylenes |
| JPS57161131A (en) * | 1981-12-28 | 1982-10-04 | Shohei Tamura | Production of interlaminar compound between alkali metal and carbon fiber or graphite fiber |
| JPH07118181A (ja) * | 1993-10-21 | 1995-05-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | モノアルケニルベンゼン類の製造法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3252889A (en) | 1963-07-16 | 1966-05-24 | Gulf Research Development Co | Cracking catalyst and process of cracking |
| DE1693053B2 (de) * | 1967-06-19 | 1973-03-22 | Verfahren zum trocknen von organischen loesungsmitteln in technischem masstab | |
| US3975054A (en) * | 1974-12-11 | 1976-08-17 | The International Nickel Company, Inc. | Undersea mining and separating vehicle having motor-powered water jet |
| EP0196062B1 (en) * | 1985-03-27 | 1993-07-28 | Hitachi, Ltd. | Generator of coherent radiation using an intercalation compound |
| JPS6312663A (ja) * | 1986-07-03 | 1988-01-20 | Tokyo Ink Kk | 着色可能な導電性樹脂組成物 |
| WO1992013636A1 (de) | 1991-01-31 | 1992-08-20 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Wabenkörper mit mehreren, gegeneinander abgestützten scheiben |
| US5436093A (en) * | 1993-04-30 | 1995-07-25 | California Institute Of Technology | Method for fabricating carbon/lithium-ion electrode for rechargeable lithium cell |
| US5503819A (en) | 1994-03-18 | 1996-04-02 | Uop | Substituted fluoride smectite clays, process for preparing the clay and uses thereof |
| EP0675555B1 (en) * | 1994-04-01 | 1999-07-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Negative electrode for use in lithium secondary battery and process for producing the same |
| JPH08315820A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-29 | Petoca:Kk | 二次電池負極材用炭素繊維及びその製造方法 |
| DE19709783A1 (de) * | 1997-03-10 | 1998-09-17 | Varta Batterie | Laminierte Lithium-Ionen-Zelle und Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1997
- 1997-10-16 NL NL1007295A patent/NL1007295C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-10-15 EP EP98951806A patent/EP1023240A1/en not_active Withdrawn
- 1998-10-15 CA CA002306955A patent/CA2306955A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-15 AU AU97652/98A patent/AU744478B2/en not_active Ceased
- 1998-10-15 US US09/529,518 patent/US6426376B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-15 WO PCT/NL1998/000592 patent/WO1999020563A1/en not_active Ceased
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2209442A1 (de) * | 1971-10-11 | 1973-05-10 | Sagami Chem Res | Katalysator zur hydrodealkylierung von alkylaromaten und ein verfahren zur herstellung des katalysators |
| JPS49117387A (nl) * | 1973-03-14 | 1974-11-09 | ||
| FR2259916A1 (en) * | 1974-02-01 | 1975-08-29 | Anvar | Impregnating carbon with metals - by heating carbon fibre in alkali-metal vapour to improve subsequent bonding with molten metals |
| JPS52229A (en) * | 1975-06-18 | 1977-01-05 | Teijin Ltd | Process for preparation of benzene and xylenes |
| JPS57161131A (en) * | 1981-12-28 | 1982-10-04 | Shohei Tamura | Production of interlaminar compound between alkali metal and carbon fiber or graphite fiber |
| JPH07118181A (ja) * | 1993-10-21 | 1995-05-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | モノアルケニルベンゼン類の製造法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 7525, Derwent World Patents Index; AN 75-41700w, XP002065338 * |
| DATABASE WPI Week 7707, Derwent World Patents Index; AN 77-11885y, XP002065340 * |
| DATABASE WPI Week 8245, Derwent World Patents Index; AN 82-96621e, XP002065341 * |
| DATABASE WPI Week 9527, Derwent World Patents Index; AN 95-203760, XP002065339 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU9765298A (en) | 1999-05-10 |
| AU744478B2 (en) | 2002-02-28 |
| US6426376B1 (en) | 2002-07-30 |
| WO1999020563A1 (en) | 1999-04-29 |
| CA2306955A1 (en) | 1999-04-29 |
| EP1023240A1 (en) | 2000-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rategarpanah et al. | Thermocatalytic conversion of methane to highly pure hydrogen over Ni–Cu/MgO· Al2O3 catalysts: Influence of noble metals (Pt and Pd) on the catalytic activity and stability | |
| CN113522287B (zh) | 具有分级孔结构的碳载金属催化剂、其制备方法和用途 | |
| US4863712A (en) | Catalysts for reforming hydrocarbon feedstocks | |
| JP5584891B2 (ja) | 発熱法の触媒用担体および該担体から製造された触媒 | |
| Zhang et al. | Baize-like CeO2 and NiO/CeO2 nanorod catalysts prepared by dealloying for CO oxidation | |
| CA2817490A1 (en) | Catalyst for hydrogen production | |
| NL193590C (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een zilverkatalysator op drager en werkwijze voor de oxidatie van ethyleen tot ethyleenoxide. | |
| JP2002510544A (ja) | 銅含有材料 | |
| Kiwi-Minsker et al. | Supported glass fibers catalysts for novel multi-phase reactor design | |
| US5110781A (en) | Catalysts | |
| Khairudin et al. | An investigation on the relationship between physicochemical characteristics of alumina-supported cobalt catalyst and its performance in dry reforming of methane | |
| CN102282112A (zh) | 催化方法的改进 | |
| Moss | Preparation and characterization of supported metal catalysts | |
| EP0101645A1 (en) | Catalytic process for the production of methanol | |
| JPH07508455A (ja) | 触媒担体，担持された触媒，その製造方法及びその使用方法 | |
| KR900005173B1 (ko) | 담체 상은 촉매(silver-on-carrier catalyst)의 제조방법 | |
| NL1007295C2 (nl) | Met alkalimetalen beladen grafitische materialen. | |
| US4349462A (en) | Catalytic material | |
| JPS63224737A (ja) | 酸化チタン担持パラジウム触媒 | |
| US3554930A (en) | Supported bimetallic alloy catalysts having high surface areas | |
| Kuijpers et al. | Elimination of the water-gas shift reaction by direct processing of CO/H2/H2O over Ni/SiO2 catalysts | |
| EP0133778A2 (en) | Methanol conversion process | |
| US6608001B2 (en) | Catalyst and method of making micrometer sized spherical particles | |
| JP3197020B2 (ja) | 分子ふるい炭素の製造方法 | |
| US3472794A (en) | Ammonia synthesis catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20040501 |