PROCESO MEJORADO PARA PURIFICAR ACIDO ACRILICO
. La presente invención se refiere a una mejora al proceso estándar para purificar ácido acrílico, en particular a las etapas dirigidas para obtener un monómero de pureza muy elevada, destinado a la elaboración de polímeros de grado técnico de masas moleculares muy elevadas . La vía principal para la síntesis de ácido acrílico que se utiliza industrialmente en la actualidad, incluye una oxidación catalítica de propileno, que genera acroleína como un compuesto intermedio. Esta reacción también produce impurezas laterales, entre las cuales se encuentran las impurezas de carbonilo tales como aldehidos, por ejemplo, furfuraldehído (o furfural) y benzaldehído, además de la acroleína. Estos compuestos son una gran molestia, aún en contenidos extremadamente bajos, ya que hacen imposible elaborar polímeros de masas moleculares elevadas, las cuales se desean en muchas aplicaciones. La presente invención se refiere así a un proceso para purificar ácido acrílico, y más particularmente a una etapa de este proceso, en la cual las impurezas de carbonilo presentes en el flujo general (aldehidos y cetonas) se retiran mediante la adición de un compuesto tal como hidrazina durante una etapa de destilación, formando el compuesto tipo hidrazina con estas impurezas, compuestos pesados que se verten fuera en la parte inferior de la columna de destilación. Los procesos estándar para purificar ácido acrílico incluyen etapas de destilación sucesivas dirigidas para retirar las impurezas ligeras (agua, acroleína, ácido acético, etc.) y las impurezas pesadas (ácido maléico, ácido acriloxipropiónico, etc.), que se forman durante las etapas de reacción o purificación. Durante estas etapas de purificación mediante destilación, con frecuencia ocurre que se formen polímeros bajo el efecto del calor, esto ocurre aún bajo condiciones de operación dirigidas, por ejemplo al llevar a cabo las destilaciones bajo presión reducida, para reducir la temperatura de los flujos ricos en monómeros polimerizables. En el caso de ácido acrílico, debido a que el polímero es insoluble en el monómero, se precipita en el medio y ocasiona sedimentos en ciertas partes de la instalación, por ejemplo en los intercambiadores. La formación de estos depósitos sólidos es una molestia particular, ya que forman una capa aislante que reduce el intercambio térmico, la consecuencia de lo cual es causar un incremento en el calentamiento con el objeto de mantener una temperatura constante en los recipiente de ebullición, causando así una agravación del fenómeno de polimerización. En este caso, uno se limita para detener rápidamente la destilación con el objeto de llevar a cabo una limpieza difícil y costosa de la instalación. Se sabe bien que la destilación de monómeros acrílicos, los cuales se polimerizan fácilmente bajo la acción de radicales formados, por ejemplo, por el efecto del calor, necesita el uso de inhibidores de polimerización, particularmente durante las etapas de destilación. Los compuestos típicamente utilizados para este propósito son, por ejemplo, derivados fenólicos, por ejemplo hidroquinona o éter de metil hidroquinona; fenotiazina y sus derivados; derivados de la familia de tiocarbamatos; compuestos que contienen un grupo nitroso; quinonas; o alternativamente aminas aromáticas. A pesar del uso de estos inhibidores de polimerización, los polímeros pueden acumularse gradualmente más o menos rápidamente, dependiendo de la etapa de purificación y las condiciones de operación del equipo a través del cual pasa el flujo rico en monómeros, en la forma de sedimentos perjudiciales. Estos problemas son particularmente agudos durante una etapa final de purificación del ácido acrílico. Con el fin de obtener un ácido acrílico de calidad muy elevada en términos de pureza, el retiro de todas estas impurezas, inferiores a contenidos extremadamente bajos, no es económicamente factible por medio de una simple separación mediante destilación. En particular, a causa de su volatilidad que se encuentra cercana a aquella del ácido acrílico, las impurezas de carbonilo arriba mencionadas no pueden retirarse eficientemente, por debajo de los contenidos extremadamente bajos objetivados, mediante una sola operación de destilación. Con el objeto de retirar las impurezas de aldehido, la patente Americana US-A-3, 725, 208 describe un tratamiento químico que consiste en agregar aminas a la mezcla impura y después en destilar la mezcla obtenida. La familia amina es particularmente adecuada para lograr este fin, ya que estos compuestos tienen la característica particular de formar con aldehidos, compuestos pesados que pueden separarse fácilmente del ácido acrílico en la parte inferior de la columna de destilación. Entre los reactivos que ofrecen la mejor eficacia, los descritos en particular son aquellos que forman parte de la familia de hidrazina tales como, glicina (patente Japonesa No. J 7,500,014) o hidrazina sola o sus derivados (patente Americana No. ES-A-3,725,208 y patente Japonesa J 7,430,312) o alternativamente aminoguanidina (patente Europea EP-B-270,999) o sales de las misma. Los tratamientos químicos que se describen tienen la desventaja de generar agua durante la reacción del aldehido con el reactivo* amino. La presencia de esta impureza en el ácido acrílico también es nociva con respecto a la reactividad del monómero en sus aplicaciones más técnicas. Por esta razón, puede ser particularmente ventajoso llevar a cabo este tratamiento químico durante una etapa de destilación dirigida para retirar el agua y los compuestos ligeros de la fracción principal, antes de la etapa de destilación del ácido acrílico que se propone para separar los compuestos pesados, como se describe en la patente Japonesa J 7,495,920. Una segunda desventaja principal de los tratamientos químicos para el retiro de aldehidos con aminas es que causan una reducción significativa en la estabilidad del medio. La función de la amina de estos compuestos les da la propiedad de reaccionar no solo con aldehidos, sino que también con el ácido acrílico solo, para formar sales mediante la reacción con la parte carboxílica de la molécula, o los compuesto de adición Michael mediante la reacción de la amina con el enlace doble acrílico. Los productos de reacción de amina con ácido acrílico dan como resultado una sensibilidad exacerbada del medio de reacción con respecto a la polimerización. A pesar del uso de los inhibidores utilizados convencionalmente para la destilación de este monómero, cuando este tratamiento se lleva a cabo específicamente en esta destilación, con el objeto de retirar, en la parte inferior de la columna, los compuestos de adición pesados de los aldehidos con amina, se observan sedimentos de polímero, particularmente en la pared caliente del recipiente de ebullición. La formación de estos sedimentos sólidos conduce rápidamente a problemas de bloqueo de las tuberías o un cambio en los intercambiadores térmicos arriba descritos, haciendo necesario detener la instalación para limpiarla. Con el objeto de reducir estos efectos nocivos, la solicitud de patente Europea EP-A1-0, 648, 732 reivindica el uso de un ácido sulfónico orgánico durante el tratamiento para el retiro de los aldehidos con una amina tal como, hidrazina o aminoguanidina. Esta mejora tiene varias desventajas principales. Primeramente, los ácidos sulfónicos descritos son corrosivos y requieren el uso de equipo costoso para aquellas partes de la instalación que entran en contacto con ellos. Además, se utilizan grandes cantidades de aditivos, ya que deben utilizarse en una proporción molar excesiva con respecto al compuesto amino, haciendo así el tratamiento costoso. Con el mismo fin de evitar la sedimentación de polímeros en esta etapa del proceso para purificar ácido acrílico, la solicitud de patente Británica GB-A-2, 285, 046 describe una mejora que consiste en llevar a cabo el tratamiento para el retiro de las impurezas con hidrazinas, durante una destilación, al agregar un compuesto de ditiocarbamato de cobre. Los compuestos de esta familia de tiocarbamatos de metal se conocen bien como inhibidores de polimerización para el ácido acrílico y otros monómeros acrílicos y metacrílicos. Desafortunadamente, tienen la desventaja de causar, en los subproductos pesados sin destilar de la instalación, residuos metálicos que los hacen difíciles de retirar. La razón de esto es que estos residuos pueden causar la incrustación de los hornos de incineración, necesitando así un costo elevado para su retiro. En general, la adición de inhibidores de polimerización no es suficiente para evitar totalmente la formación de polímeros y materiales sólidos durante el tratamiento químico para retirar las impurezas de carbonilo del ácido acrílico. La Compañía Solicitante tuvo la idea nueva de reducir las desventajas debido a los sedimentos sólidos durante las etapas para purificar ácido acrílico, y en particular durante esta etapa crítica de destilación en la presencia de derivados de hidrazina, al evitar que se unan a las paredes sensibles del dispositivo de destilación, por medio del uso de agentes de superficie, también conocidos como surfactantes. Estos prsductss tienen la característica particular en común de tener una parte hidrofílica y una parte hidrofóbica en su estructura. Esta estructura les da propiedades que se explotan principalmente en el medio acuoso. Se hace mención, por ejemplo, de: detergencia, en la cual la molécula se utiliza para facilitar el retiro de suciedad y polvo en el agua; dispersión, con el objeto de incrementar la estabilidad de la suspensión de pequeñas partículas sólidas en un líquido acuoso; la propiedad de emulsificación, en la cual el agente de superficie facilita la dispersión, en la forma de gotas finas, de un líquido hidrofóbico en agua, o por el contrario, de agua en un líquido hidrofóbico; la formación de espuma, o por el contrario, la propiedad de antiformación de espuma, en las cuales_ el compuesto causa o evita la formación de espumas; o alternativamente la solubilización, en la cual el producto se utiliza para incrementar la solubilidad aparente en agua de substancias relativamente insolubles. Se conoce un gran número de productos con una propiedad de este tipo. Se clasifican comúnmente, dependiendo de su estructura como, agentes de superficie aniónicos, catiónicos, amfotéricos y no iónicos. La Compañía Solicitante ahora ha descubierto, sorprendentemente, que la adición de cantidades muy pequeñas de compuestos de la clase de agentes de superficie no iónicos, y más particularmente dentro de esta clase, la familia de éteres de polisacárido, solos o en combinación, en la presencia de inhibidores de polimerización, reduce significativamente la cantidad de sedimentos de polímero, particularmente en los recipientes de ebullición de las columnas de destilación de ácido acrílico, y principalmente en los intercambiadores ubicados en la parte inferior de la columna o en la alimentación de la columna, durante una etapa de destilación de ácido acrílico llevada a cabo en un medio esencialmente anhidroso. Esta mejora se explota particularmente cuando la destilación de ácido acrílico se lleva a cabo en la presencia de compuestos tales como hidrazina, con el objeto de retirar las impurezas de aldehido. De esta manera, de acuerdo con el proceso de la presente invención, el tiempo de destilación se incrementa significativamente, reduciendo así grandemente la incrustación causada por los sedimentos. Además, cuando la invención se lleva a cabo en el contexto de un proceso de purificación utilizando un compuesto de amino dirigido para retirar las impurezas de aldehido del ácido acrílico, los depósitos pequeños, que se acumulan sobre un periodo mucho más largo de tiempo que bajo las condiciones conocidas en la técnica anterior, se retiran de manera mucho más fácil que aquellos de esta técnica anterior, ya que una operación simple de lavado con agua hace posible limpiar efectivamente el equipo incrustado. Un objeto de la presente invención es por lo tanto, un proceso para purificar ácido acrílico que se dirige para retirar las impurezas tipo polímero en aquellos lugares en las columnas de destilación, en las cuales tienen una tendencia a acumularse, y más particularmente un proceso dirigido para retirar las impurezas poliméricas que se forman durante una etapa de retiro de las impurezas de aldehido del ácido acrílico, de acuerdo a tal etapa el medio que contiene el ácido acrílico a purificarse se destila al agregar a dicho medio al menos un compuesto amino de tipo hidrazina y al verterlo fuera, en la parte inferior de la columna de destilación, los compuestos pesados formados por dicho (s) compuesto (s) amino tipo hidrazina con dichas impurezas, se caracterizan en que la destilación del ácido acrílico a purificarse también se lleva a cabo en la presencia de al menos un compuesto de la categoría de agente surfactante no iónico y de al menos un inhibidor de polimerización. Los agentes de superficie no iónicos que son útiles de acuerdo con la presente invención son, en particular: • compuestos de la familia de acetatos y éteres de polisacárido, preferentemente los éteres, y en particular aquellos que se derivan de celulosa o almidón, tales como aquellos presentados por la fórmula (I) :
en la cual: - los grupos R1 representan independientemente H; un grupo alquilo C?-C ; CH3C0-; R2 - [CH2-CH-0]mR3 con R2 = H, CH3 ó C2H5, m = un número entero del l al 20 y R3 = H ó alquilo - n es un número entero mayor a 1, que representa el número de unidades en cadena en una cadena de polímero; derivados de glicol propileno o glicol etileno o éteres de los mismos, representados por la fórmula (II) : R6 R4- [CH2-CH-0]p-R5 (II) en la cual ;
- R4 y R5, representan independientemente cada una HO- ó R70- ó R7-C6H0- con R7 representando un grupo alquilo C?-C20; - R6 representa H o CH3; y - p es un número entero del 3 al 20; derivados de éster de glicol, representados por la fórmula (III) : Rß-C-0- [CH2-CH-0] q-R3 ( ni ; O en la cual: - R8 representa un grupo alquilo C8-C2a; - R9 representa H ó un grupo alquilo C8-C2o; - R10 representa H ó CH3; - q es un número entero del 1 al 20; derivados de éster de glicerilo, representados por la fórmula (IV) : OH R11 - C-O-CH2-CH-CH2-O-R12 (IV) O en la cual : Rlll representa un grupo alquilo C8-C2o; y R12 representa H ó R13-C-0-, R13 representa un O grupo alquilo C8-C2o; derivados de amida carboxílica, representados por la fórmula (V) : R14-C-N- [CH2-CH-0] r- [CH2-CH] S-Rl ß (V) O en - la cual : - R14 representa un grupo alquilo C8-C2o," R13 representa H ó - [CH2-CH-0] y-H con R 19
representando H ó CH3 y es un número entero del 1 al 5; R_2o •
- R16 representa H o -N-C-R21 , en la cual R20 II 0 representa H R22
ó - [CH2-CH-0] Z-H con R22 representando H o CH3 y z es un número entero del 1 a 5, y R21 es un alquilo - R17 y R18, representan independientemente cada uno H o CH3; - r es igual a 0 ó es un número entero del 1 al 20; Y - s es igual a O ó 1. Los compuestos de la fórmula (I) se utilizan preferentemente solos o como una mezcla con los agentes de superficie descritos de la fórmula (II) a (V), de arriba. El (los) compuesto (s) del agente surfactante no iónico pueden enviarse en el flujo que contiene el ácido acrílico a purificarse, solo(s) (cuando son productos líquidos) o en solución o suspensión en un solvente. Preferentemente, cuando son compuestos sólidos, primero se disuelven o~ suspenden en un solvente, tal como por ejemplo, ácido acrílico, ácido acético, ácido propiónico, ácido maléico, anhídrido maléico o agua. Aún de manera más ventajosa, los compuestos del agente de superficie no iónico se agregan en solución en un medio que contiene ácido acrílico, por ejemplo la solución rica en inhibidores de polimerización, la cual se utiliza para inyectar estos inhibidores en la parte superior o en la alimentación de las columnas de destilación. Generalmente, el (los) compuesto (s) del agente de superficie no iónico se agrega (n) en una proporción de 10-10,000 ppm, preferentemente 10-1000 ppm, en relación al medio que contiene el ácido acrílico a purificarse. Al menos un inhibidor de polimerización también se agrega al medio que contiene el ácido acrílico a purificare, en una proporción en particular de 5-10,000 ppm, preferentemente dé 10-5000 ppm, en relación al medio que contienen el ácido acrílico a purificarse, este inhibidor se elige en particular de derivados fenólicos por ejemplo, hidroquinona y sus derivados tal como, éter de metil hidroquinona; fenotiazina y sus derivados tal como, azul de metileno; tiocarbamatos metálicos tal como, dibutilditiocarbamato de cobre; compuestos que contienen grupos nitrosos tal como, N-nitrosofenilhidroxilamina; quinonas tal como, benzoquinona; derivados de para-fenilenodiamina representados por la fórmula general (VI) :
\ /
H H (vi ; en la cual Z1 y Z2, representan independientemente cada uno un radical alquilo, arilo, alquilarilo o arilalquilo. En el contexto de un proceso que utiliza un compuesto de amino tipo hidrazina, que se dirige para retirar las impurezas de aldehido presentes en el ácido acrílico, el compuesto de amino tipo hidrazina se elige de hidrazina; hidrato de hidrazina; alquilhidrazinas tal como, ciclohexilhidrazina o hexadecilhidrazina; fenilhidrazina; 2-naftilhidrazina; tolihidrazina; p-nitrofenilhidrazina; 2, 4-dinitrofenil-hidrazina; glicina; guanidina;
aminoguanidina; y sales de las mismas. El (los) compuesto (s) amino tipo hidrazina se agrega (n) generalmente en una proporción de 10-10,000 ppm, preferentemente de 100-5000 ppm, en relación al medio que contiene el ácido acrílico a purificarse. Además, resulta que de acuerdo con la presente invención, el (los) compuesto (s) de amino tipo hidrazina puede (n) agregarse ventajosamente en una cantidad, de tal manera que la proporción molar: compuesto (s) tipo hidrazina/suma de los aldehidos presentes en la alimentación, es 0.5/1 - 10/1, en particular 1/1 - 5/1. El proceso de acuerdo a la presente invención puede llevarse a cabo en forma discontinua, o alternativamente en forma continua, por ejemplo en el flujo de ácido acrílico a purificarse que alimenta la columna de destilación del monómero. Aún de manera más ventajosa, es posible llevar a cabo el tratamiento, que genera agua durante la reacción de los compuestos tipo hidrazina con las impurezas de carbonilo, en el flujo que alimenta una columna permitiendo el retiro de las impurezas ligeras y el agua en la parte superior, entonces el flujo en la parte inferior de esta columna de retiro de fracción principal se envía como una alimentación para la columna final que lleva a cabo la destilación del ácido acrílico puro en la parte superior y el retiro de los compuestos pesados en la parte inferior (compuestos de reacción de las impurezas de aldehido con los componentes tipo hidrazina, inhibidores, agentes de superficie no iónicos, etc.) . De esta manera, la destilación puede llevarse a cabo en dos etapas sucesivas:
la primer etapa, en una primer columna para el retiro de la fracción principal (Cl), se alimenta con el flujo de ácido acrílico a purificarse y recibir el (los) compuesto (s) amino tipo hidrazina, con el objeto de retirar, en la parte superior de la columna, las impurezas ligeras y el agua generadas durante la reacción del (los) compuesto (s) tipo hidrazina con las impurezas de aldehido; y la segunda etapa, en una segunda columna de destilación (C2), se alimenta con el flujo de la parte inferior de dicha columna para el retiro de la fracción principal, con el objeto de llevar a cabo en la parte superior de la columna, la destilación del ácido acrílico puro y en la parte inferior de la columna, el retiro de los compuestos pesados que consisten en particular de los productos de reacción de las impurezas de aldehido con los compuestos tipo hidrazina, el (los) inhibidor (es) de polimerización y el (los) agente (s) de superficie no iónico (s), el (los) inhibidor (es) de polimerización se agrega (n) a la parte superior de la columna (Cl) y a la parte superior de la columna (C2) , y opcionalmente en la alimentación de estas dos columnas, agregándose el (los) compuesto (s) del agente de superficie no iónicos solo o como mezcla en la alimentación de la columna (Cl) y/o en la parte superior de las columnas (Cl) y (C2), en cuyo caso pueden inyectarse, por ejemplo, en una solución en base al solvente o ácido acrílico que contiene los inhibidores, que se utilizan para enviar estos inhibidores a la parte superior de dichas columnas . La presente invención se describirá ahora con la ayuda de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos que siguen. EJEMPLOS En los siguientes ejemplos, los porcentajes se expresan en una base de peso en relación a la masa de ácido acrílico a purificarse, y se utilizan las siguientes abreviaturas : Inhibidores : • PTS fenotiazina • HQ hidroquinona • CB di-n-butilditiocarbamato de cobre • DSB-PPDA N,N' -di-sec-butil-para-fenilenodiamina Agentes de Superficie: • NP10 : nonilfenol (10 etoxi) polietoxilado, - 1!
producto vendido bajo el nombre "Tergipol NP10" (agente de superficie no iónico) . • Rewopal MT65 : éter de poliglocol a base de coco, nombre comercial de un agente de superficie no iónico. • DBSS : sulfonato de dodecilbenzeno de sodio (agente de superficie aniónico) . • DMDNO : N, N-dimetildodecilamina N-óxido (detergente catiónico) . • HPC KLUCEL H : hidroxipropilcelulosa - nombre comercial de un agente de superficie no iónico. • MHPC xxxxx : compuestos de la familia de hidroxipropilcelulosa de metilo, caracterizados por la viscosidad de su solución en una concentración del 2% en agua a 20°C, que se indica por la extensión "xxxxx" (agentes de superficie no iónicos) • MHEC xxxxx : compuestos de la familia de hidroxietilcelulosa de metilo, caracterizados por la viscosidad de su solución a una concentración del 2% en agua a 20°C, que se indica por la extensión "xxxxx" (agentes de superficie no iónicos) Procedimiento General para los Ejemplos 1 y 2 (de referencia) , 3 y 4 (comparativos) y 5 a 13 (de la invención) : Se utiliza el equipo de destilación vitreo que opera en forma continua, este equipo comprende: • una columna de destilación Cl, que opera a una presión reducida de 1.07 x 104 Pa (80 mm Hg) , comprendiendo placas perforadas que representan una eficacia de 6 placas teóricas, equipadas: - en la parte inferior de la columna, con un recipiente de ebullición con recirculación forzada a través de una bomba, calentada mediante circulación de aceite termoestáticamente mantenido en la cubierta, comprendiendo una inyección de aire; - en la parte superior de la columna, con un condensador, un cuba de reflujo, una bomba y un sistema de medición para enviar algo de lo destilado en reflujo hacia la parte superior de la columna; - con una bomba que envía una solución del (los) inhibidor (es) disuelto (s) en ácido acrílico hacia el circuito de reflujo de la columna; y - con una alimentación ubicada 2/3 del camino a lo largo de la columna primeramente, precalentada por un intercambiador cubierto; calentada con aceite, y que recibe antes que el intercambiador una proporción de flujo conocida de hidrato de hidrazina. • una columna de destilación C2, tipo Vigreux que opera a una presión reducida de 1.07 x 104 Pa (80 mm Hg) , teniendo una eficacia de 6 placas teóricas,
equipadas : - en la parte inferior de la columna, con un recipiente de ebullición con recirculación forzada a través de una bomba, calentada mediante circulación de aceite
termoestáticamente mantenido en la cubierta, comprendiendo una inyección de aire; - en la parte superior de la columna, con un condensador, un cuba de reflujo, una bomba y un sistema de medición para enviar algo de lo
destilado en reflujo hacia la parte superior de la columna; - con una bomba que envía una solución del (los) inhibidor (es) disuelto (s) en ácido acrílico hacia el circuito de reflujo de la columna; y
- con una alimentación ubicada en el recipiente de ebullición de la columna. La solución del (los) inhibidor (es) disuelto (s) en ácido acrílico, enviada a la parte superior de la columna Cl también contiene, excepto en los Ejemplos de referencia 1 y 2, los agentes de superficie. 5% del flujo que alimenta esta columna se destila en la columna Cl . 90% del flujo alimentado se destila en la parte superior de la columna en la columna C2. Las temperaturas son, 83°C en la parte inferior de la columna Cl y 86°C en la parte inferior de la columna C2. Las dos columnas operan en serie, el flujo en la parte inferior de la columna Cl se envía continuamente a la parte inferior de la columna C2. El flujo alimentado de la columna Cl consiste de ácido acrílico que contiene impurezas de aldehido a un nivel de 150-200 ppm de acroleína, 190-250 ppm de furfural y 50-100 ppm de benzaldehído, en relación a este flujo. La duración de las pruebas es de 12 horas, al final de las cuales el equipo se vacía de su flujo líquido, el recipiente de ebullición en la parte inferior de la columna Cl se llena con agua destilada, esta agua se circula a temperatura ambiente pox 1 hora, utilizando la bomba que efectúa la recirculación en el recipiente de ebullición durante la prueba. Se verifica que, después de este lavado, ningún residuo sólido permanece en la superficie del recipiente de ebullición. El agua de lavado se recupera en un matraz de fondo redondo y se evapora hasta secarse. El residuo obtenido se pesa después de la evaporación completa. Esto hace posible cuantificar el grado del fenómeno de incrustación, de acuerdo a las condiciones de operación de las diversas pruebas. Ejemplos 1 y 2 (de referencia) : Estos ejemplos describen destilaciones llevadas a cabo con el tratamiento para el retiro de los aldehidos con hidrato de hidrazina, en la presencia de inhibidores
"estándar" sin la adición de agentes de superficie. Ejemplos 3 a 14: Estos ejemplos describen destilaciones llevadas a cabo bajo condiciones idénticas a aquellas de los Ejemplos de Referencia 1 y 2, excepto que se agregan uno o más agentes de superficie a la solución de inhibidores en ácido acrílico enviada a la parte superior de la columna Cl . Ejemplos 3 y 4: Los agentes de superficie utilizados pertenecen, respectivamente, al grupo de agentes de superficie, aniónicos y catiónicos. La incrustación del hervidor de la columna Cl es mayor a o comparable con aquella de los
Ejemplos de Referencia 1 y 2. Ejemplos_5 a 14: Los agentes de superficie probados pertenecen al grupo de agentes de superficie no iónicos. Los resultados de la incrustación en el recipiente de ebullición de la columna Cl son substancialmente mejores que aquellos de los Ejemplos de Referencia y Comparativos 1 a 4. Los agentes de superficie en base a éter de celulosa (Ejemplos 7 a 14) logran una marcada reducción en la incrustación
TABLA 1
incrustación extensiva después de pocas horas de operación; prueba detenida debido al bloqueo.