MXPA98001092A - Usos de polimeros basados en etileno, esteres de acido (met)acrilico y acido (met)acrilico para el revestimiento o sellado de hojas de vidrio de seguridad laminado - Google Patents
Usos de polimeros basados en etileno, esteres de acido (met)acrilico y acido (met)acrilico para el revestimiento o sellado de hojas de vidrio de seguridad laminadoInfo
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Abstract
La invención se refiere al uso, para revestir o sellar hojas de vidrio de seguridad laminado, de polímeros de:A) de 30 a 90%en peso de etileno;B) de 0 a 10%en peso de otras alfa-olefinas con 2 a 12átomos de carbono que pueden también llevarátomos de halógeno;C) de 3 a 40%en peso de uno o variosésteres deácido acrílico o metacrílico en donde el radicaléster consiste de alquilo C1 a C20, cicloalquilo C5 a C18 o bien aralquilo C7 a C18, en donde dicho radicaléster puede también llevarátomos de halógeno;D) de 7 a 30%en peso deácido acrílico y/oácido metacrílico;y E) de 0 a 10%en peso de monómeros copolimerizables adicionales.
Description
USOS DE POLÍMEROS BASADOS EN E7ILEN0, ESTERES DE ACIDO (MET)ACP.ILICO Y ACIDO (MET)ACRIL ICO PARA EL REVESTIMIENTO G
SELLADO DE HOJAS DE VIDRIO DE SEGURIDAD LAMINADO La presente invención se refiere al empleo de polímeros basados en etileno, esteres de ácido (met )acrí 1 ico y ácido (me )acrí 1 ico para el revestimiento o bien el sellado de hojas de vidrio de seguridad laminado. La presente invención se refiere además a emulsiones acuosas de estos polímeros así como a un procedimiento para el revestimiento o sellado de hojas de vidrio de seguridad laminado con el empleo de dichas emulsiones acuosas. La presente invención se refiere además a hojas de vidrio de seguridad laminado revestidas o bien selladas de conformidad con la presente invención. Hojas de vidrio de seguridad laminado, importantes especialmente en el ámbito de la industria automotriz, se elaboran en general a partir de dos capas de vidrio al silicio entre las cuales se coloca una capa de material plástico. Se pueden agregar capas adicionales de materiales con efecto óptico que filtran las radiaciones ultravioletas o bien infrarrojas. La capa de material plástico mencionada sirve por un lado para la unión de las dos capas de vidrio al silicio, y por otra parte permite que las astillas de vidrio no se dispersen en caso de una ruptura. En relación a la estabilidad mecánica, térmica y química de esta capa de material plástico, se plantean altos requerimientos. Las películas de pol i ini lbu i reno actualmente más empleadas cumplen con estos reque imientos de manera insufi iente. Especialmente en el caso de la penetración de humedad y de sustancias dañinas agresivas provenientes de la atmósfera en esta capa de material plástico, dicha capa pierde su apariencia transparente incolora y adquiere una apariencia nublada. En el caso de hojas de vidrio de segundad laminado totalmente encerradas como en el caso de los parabrisas para automóviles se puede lograr un buen resultado en cierta forma gracias a un sellado completo alrededor, sin embargo, por ejemplo en el caso de las hojas de vidrio para ventanas laterales de automóviles que están equipados con dicho sello solamente en condiciones muy determinadas, es difícil alcanzar un cierre hermético de la capa interna de material plástico. El sellado de las orillas en el caso de las hojas laterales de ventanas de automóviles solamente se puede llevar a cabo en la medida en que se consigue un sellado transparente, incoloro que no pueda ser visto por parte de las personas fuera del vehículo. Los colores habituales, es decir, en general de obscuro a negro de las sustancias de sellado que se emplean por ejemplo en el caso de los parabrisas de automóviles no pueden considerarse para este propósito. El objeto de la presente invención es por consiguiente la preparación de un material que es adecuado para el revestimiento de hojas de vidrio de seguridad laminado y que cumple con los requerimientos necesarios de estabilidad mecánica, térmica y química. Este material debe además ser adecuado para el sellado de borde, transparente, incoloro de dichas hojas de vidrio. En el documento DE-A 21 36 076 (1) se presentan copolímeros de etileno, acetato de vinilo, acrilato de 2-et i lhexi lo y ácido metacrílico que se elaboran mediante polimerización de alta presión. Estos copal ímeros son adecuados para el enlace de dos láminas de vidrio para parabrisas de automóviles. Para este propósito se llevan sobre las hojas en forma de una película derretida o bien' solución. En el documento US-A 4 130 667 (2) se describen copolímeros de al fa-olef inas como por ejemplo etileno y ácidos carboxílicos no saturados como ácido (met )acri 1 ico que pueden contener además un tercer componente de raanómers como por ejemplo un éster de ácido carboxílico no saturado, por ejemplo (me )acri lato de 2-eti lhe?i lo, para copolimerización. Estos copolímeros son adecuados para el revestimiento de las superficies de vidrio, por ejemplo botellas de vidrio. El copal lmero se aplica en forma de polvo sobre la superficie de vidrio y después se calienta con el objeto de proporcionar el revestimiento de protección descrito.
El objeto de la presente invención es el empleo de polímeros elaborados con: A) de 30 a 90% de etileno, B) de O a 10% en peso de al fa-olef inas adicionales con 2 a 12 átomos de carbono que pueden llevar también átomos de halógeno, C) de 3 a 40*/ en peso de uno o varios esteres de ácido acrílico o metacrllico en los cuales el radical éster consiste de alquilo Cl a C20, cicloalquilo C5 a C1S, o bien aralquilo C7 a C18, donde los radicales éster mencionados pueden también llevar átomos de halógeno, D> de 7 a 3 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílica y E) de 0 a 10% en peso de monómero copol i erizable adicional para el revestimiento o bien sellado de hojas de vidrio de seguridad laminado. Como componentes B) se pueden emplear, además del etileno como componente A), alfa-olef inas adicionales con grupos vinilideno o bien especialmente vinilo con 2 a 12, especialmente 2 a 9 átomos de carbono, que pueden llevar también átomos de halógeno como por ejemplo átomos de cloro, bromo o bien especialmente flúor. Ejemplos de tales alfa-olefinas son propeno, 1-buteno, isobuteno, 1-propeno, 1-he?eno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-decens, 1-undeceno, 1-dodeceno, butadieno, estireno, al fa-meti lest irepo, vinil- toluol, monof luoroe i leño, 1 , 1- y 1 ,2-dif luroeti leño, trif 1 ruoroe i leño, tetra f luoroet i leño, onoclo otrif luoroet i leño, i , 1-d iclor-2, 2-di. f luoroet i leño, 3-f luoropropeno, 3, 3-d i f luoro ropeno y 3,3,3- t r i. f 1 u.oropropeno , Las al fa-olef inas B) sirven para reemplazar una parte del etileno A) para modificar las propiedades del polímero resul ante. Como componentes O se pueden emplear de preferencia los esteres de ácido acrílico o bien metacrílico en los cuales el radical éster consisten de alquilo C6 a C18, cicloalquilo C6 a C12 o bien aralquilo C7 a C14, especialmente feni lalqu'i lo de cadena recta o de preferencia ramificada, donde los radicales éster mencionados pueden también llevar átomos de halógeno como por ejemplo átomos de cloro, bromo o bien sobre todo flúor. Ejemplos de compuestos C) son (me )acrilato de metilo, (met )acrilato de etilo, (met )acrilata de n-propilo, (met )acri lato de iso-propilo, (met )acri lato de n-butilo, (me )acri lato de iso-butilo, (met )acri lato de sec. -butilo, (met )acri lato de ter .-buti lo, (met >acri lato de n-pentilo, (me )acri lato de neo-pentilo, (met >acrilata de n-he;<ilo, (met )acri lato de n-heptilo, (met )acri lato de n-octilo, (met >acrial to de 2-et i lhexi lo, (met )acrilato de n—nonilo, (met )acr i lato de iso-nonilo, (met )acrilato de n-decilo, (me )acr i lato de n-dodecilo, ( e )acri lato de iss-trideci lo, ( e iacri lato de n- tetradecilo, (met )acri lato de hexadeciio, (met )acri lato de n—octadeci lo, (met )ac i lato de n-eicosilo, (met )acr i lato de ciclopent i lo, (met )acri lato de c i lohe;< i lo, (met )acri lato de 2-, 3- y 4--mefc i lciclahex i lo, (me )acri la o de 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- y 2,5-dimeti Icic lohexi la, (met )acri lato de ciclohepti lo, (met )acri lato de ciclooctilo, (met >acri lato de ciciohexilo, (met )acri lato de 2- (ciclahexi 1 )et i la, (met )acrilato de 3- (c iclshe?i 1 )propi lo, (me )acri lato de 4- (ci lohexi 1 )bu i lo, (met )a i lato de 6- (cic lohe i 1 )hexi lo, (met )acri lato de 8- (ciclohexi 1 )oct i lo, (met iacri lato de 12- (ciclohexi 1 )dodeci lo, (met )acri lato de bencilo,
' (met )acrilato de 2-feni let i lo, (met )acri lato de 3- fenilpropilo, (met )acri lato de 4-feni lbuti lo, (met )acri lato de 6-fenilhexilo, (met íacri lato de 8-feni locti lo,
(met )acrilato de 12-feni Idodeci lo, (met )acri lato de 2-, 3- y
4-met i lbenci lo, <met )acri lato de mono-, di- y trifluorometilo así como (met )acri lato de mono-, di-, tri- y tetraf luoroe i lo. El componente D) se emplea ácido acrilico solo o bien mezclas de ácido acrílico y ácido metacrílico, prefiriéndose una proporción de 50 a 100% en peso de ácido acrilico. El componente E> sirve para una modificación adicional de las propiedades del polímero resultante. Como comonó ero E) se pueden emplear por ejemplo éster vinilico como por ejemplo acetato de vinila o bien propionato de vinilo. Los rangos de cantidades preferidos para los componentes de monómeros empleados A) hasta E), cada vez en relación a la cantidad total de la mezcla de monómeros, son los siguientes: A) de 50 a 75% en peso, especialmente de 55 a 70% en peso
B) de 0 a 8% en peso, especialmente de 1 a 5% en peso C) de 10 a 25%, especialmente de 13 a 22% en peso D) de 15 a 25% en peso, especialmente de 17 a 23% en peso E) de 0 a 5% en peso, especialmente de a 3% en peso. En una modalidad preferida se emplean polímeros elaborados a partir de A) de 50 a 75% en peso de etilo, B) de 0 a 8% en peso de alfa olef i ñas adicionales con 2 a 9 átomos de carbono, que pueden llevar también átomos de hal geno, C) de 10 a 25% en peso de l o varios steres de ácido acrílico o metacrílico en los cuales el radical éster consiste de alquilo C6 a C18, cicloalquilo C6 a C12 o bien aralquila C7 a C14, donde los radicales éster pueden llevar átomos de halógeno, D) de 15 a 25% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y E) de 0 a 5% en peso de msnómero adicional o pol i erizable para el revestimiento o bien sellado de hojas de vidrio de seguridad laminado. Los polímeros descritos se conocen en principio. Se pueden elaborar a partir de cualquier procedimiento de polimerización, prefiriéndose aquí la polimerización por emulsión y espe almente la polimerización de alta presión a temperaturas comprendidas entre 150 y 30 ßC y presiones de 1200 a 3000 bars. Para poder presentar con mayor precisión las propiedades de los polímeros empleados de conformidad con la presente invención, por ejemplo para evitar problemas de adherencia, se pueden también emplear mezclas de polímeros a partir de los polímeros A> a E) y además también mezclas de estos polímeros con otros copolímeros de etileno, por ejemplo copslí eros de eti leño-ác ido (me )acri 1 ico. Hojas de vidrio de seguridad laminado se emplean a gran escala en muchos ámbitos técnicos. De preferencia se emplean en el caso de la construcción de casas y edificios. Un ámbito de empleo preferido es sin embargo el ámbito automotriz. Par ejemplo se emplean hojas de vidrio de seguridad laminado en vehículos, por ejemplo automóviles personales, camiones de carga, autobuses, vehículos para la construcción como por ejemplo excavadoras y aplanadoras, vehículos agrícolas como por ejemplo tractores así como vehículos para vías férreas como por ejemplo vagones para el transporte de personas y locomotoras.
Si se emplean los polímeros descri os co o medio de revestimiento en el caso de hojas de vidrio de seguridad laminado, especialmente hojas de vidrio de seguridad laminado para vehículos, entonces nos referi os aquí especialmente al empleo como medio de reves imiento entre dos capas de dichas hojas. Sin embargo dentro del alcance de la presente invención se pueden también revestir superficies externas de hojas de vidrio de seguridad laminado, especialmente hojas de vidrio de seguridad laminado para vehículos con el objeto de lograr que estas hojas se vuelvan resistentes a los rasguños o bien que repelen la suciedad. Una posibilidad adicional de empleo es en relación con el sellado de borde de hojas de vidrio de seguridad laminado, especialmente de hojas de vidrio de seguridad laminado de vehículo. En este caso consideramos sobre todo el sellado de borde superior de hojas de vidrio laterales de ventana de automóviles que pueden bajarse y elevarse, que, como antes indicado, solamente pueden realizarse de manera incolora, transparente. Los polímeros descritos pueden aplicarse sobre las hojas de vidrio de seguridad laminado por cualquier técnica habitual, especi lmente mediante rociado con polvo o bien mediante aplicación como hoja o bien película y finalmente derretimiento. En una modalidad preferida se aplican sin embargo en forma de una emulsión acuosa con un contenido en sólidos de 5 a 40% en peso, especialmente de 10 a 35% en peso, donde de 10 a 100% en peso, especialmente de 40 a 100% en peso del grupo carbó ilo es neutralizado por medio de amoniaco (NH3) o bien una amina de bajo peso molecular. Como amina de bajo peso molecular se pueden emplear sobre todo aminas primarias, secundarias y terciarias con uno a 25 átomos de carbono, especialmente 2 a 12 átomos de carbono. Estas aminas pueden también llevar grupos hidr? ila o bien presentar funciones de éter oxígeno. Además estas aminas pueden llevar grupos de éster de ácido carboxílico, especialmente éster de ácido carboxílica no saturado que contienen grupos amino, por ejemplo (met )ac:ri lato de aminaalquilo. Ejemplos de tales aminas son metilamina, di et ilamina, trimeti lamin , etilamina, dietilamina, triet i lamina, n-but i lamina , di (n-buti 1 )amina , tri-(n- butil lamina, piperidina, morfolina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoeti letanolamina , dime i letanolamina , iso-propanolamina, di-(iso-propano1 >amina , tri- ( iso-propanolamina ) y (2~amino-e i 1 )acrilato. Las aminas mencionadas tienen un efecto favorable en el procedimiento de aplicación del polímero sobre el vidrio y sobre las propiedades de las capas de material plástico elaboradas de estas forma. De preferencia las emulsiones acuosas descritas se encuentran exentas de emulsif icantes, puesto que los polímeros empleados de conformidad con la presente invención son, en general, autoe ulsif icantes, especialmente en el caso de contenido de componentes D) de 15% en peso o más. Las emulsiones acuosas descritas se elaboran de preferencia mediante emulsión bajo presión de conformidad con procedimientos habitu les. Para una mejor adherencia de las emulsiones acuosas descritas sobre las superficies o bien bordes de las hojas de vidrio de seguridad laminado, se les puede tratar con anterioridad con medios de adherencia habituales como por ejemplo auxiliares de adherencia. El objeto de la presente invención es por consiguiente un procedimiento para revestir o bien sellar hajas de vidrio de seguridad laminado, especialmente hojas de vidrio de seguridad laminado para vehículos, que se caracteriza porque se aplican y secan las emulsiones acuosas descritas sobre el vidrio de seguridad laminado, donde el secado se lleva a cabo de conformidad con métodos habituales. Puesto que las emulsiones acuosas descritas en sí son novedosas, son también objeto de la presente invención. Objeto de la presente invención son también las hajas de vidrio de seguridad laminado revestidas o bien selladas de conformidad con la presente invención. Los revestimientos elaborados con el empleo de polímeros de conformidad con la presente invención sobre hojas de vidrio de seguridad laminado son mecánica, técnica y químicamente altamente estables. Especialmente las hojas de vidrio de seguridad laminado elaboradas de esta forma prácticamente no se nublan o bien se nublan solamente muy lentamente aún en el caso de la penetración de humedad o bien la influencia de sustancias dañinas provenientes de la atmósfera en el caso de un sellado de borde insuficiente o bien con falla. Mediante el empleo de los polímeros descritos se puede evitar el sellado de borde hasta ahora habitual. Los polímeros descritos son además sustancias de sellado de borde ideales en el caso de hojas de vidrio de seguridad laminado, sobre todo en el caso de las hojas de vidrio laterales para ventanas de automóviles que 'están equipadas en la parte interna con medios de reves imiento habitualmente no tan estables como por ejemplo películas de pol i vini lbut ireno, puesto que aseguran un cierre hermético, permanecen prácticamente transparentes, incoloras de manera ilimitada y no son reconocibles como sustancias de sellado a simple vista. EJEMPLO 1 Revestimiento interno de hojas de vidrio de seguridad laminado Se aplica una emulsión acuosa exenta de emulsif icante de un terpollmero constituido por 60% de etileno, 20% en peso de acrilato de 2-etilhexilo y 20% en peso de ácido acrilico con un contenido en sólidos de 21% en peso y un contenido de dime i letanolamina que corresponde a un grado de neutralización de los grupos carbóxilo del 60% entre dos capas de vidrio al silicio. La hoja de vidrio de seguridad laminado no sellada en las orillas fabricada de esta forma fue sometida junto con una hoja análoga elaborada con una película interna de pol i ini lbuti reno y sin sello en las orillas a condiciones habituales de intemperie. En el momento en el cual la hoja con capa interna de película de pol i isobut ireno ya presentaba un "nublado" evidente, la hoja con capa de conformidad con la presente invención presentaba todavía una excelente apariencia incolora, transparente. EJEMPLO 2 Sellos de orilla de hojas de vidrio de seguridad laminado Una hoja de vidrio de seguridad laminado, que puede ser adecuada para hoja de vidrio lateral de ventana de automóvil, fue sellada en las orillas con una emulsión acuosa exenta de emulsif icante de conformidad con el ejemplo 1 , en la medida en que la emulsión fue aplicada sobre la superficie de orilla y secada. Se obtiene un sellado incoloro, transparente, no visible, que no se altera bajo condiciones normales de intemperie.
Claims (5)
- REI INDICACIONES 1. Un método para usar polímeros que contienen A) de 30 a 90% de e ileno, B) de O a 10% en peso de otras a 1 f -olef inas que contienen de 2 a 12 átomos de carbono que pueden llevar también átomos de haluro, O de 3 a 40% en peso de uno o varios acri latos o metacri latos, en donde el radical éster consiste de alquilo Cl a C20, cicloalquilo C5 a C18, o bien aralquilo C7 a C18, donde dichos radicales éster pueden también llevar átomos de haluro, D) de 7 a 30% en peso de ácido acrllico y/o ácido metacrílico y E) de 0 a 10% en peso de otro monómero copol imerizable para sellar los bordes de hojas de vidrio de seguridad laminado.
- 2. Un método para usar polímeros que contienen A) de 50 a 75% en peso de etileno B) de 0 a 8% en peso, de otras alfa-olef inas que contienen de 2 a 9 átomos de carbono que puede también llevar átomos de haluro C) de 10 a 25%, de uno o varios acri latos o metacri latos, en donde el radical éster consiste de alquilo C6-C18, cicloalquilo C6, C12 o bien aralquilo C7-C14, donde dichos radicales éster pueden también llevar átomos de haiuro D) de 15 a 25% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y E) de 0 a 5% en peso de otro monómero copol ime izable para el sellado de borde de vidrio de seguridad laminado.
- 3. Un método para usar polímeros de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 o bien en la reivindicación 2 para sellar los bordes de hoja de vidrio de seguridad laminado para vehículos.
- 4. Un método para sellar los bordes de hojas de vidrio de seguridad laminado, donde emulsiones acuosas de los polímeros definidos en la reivindicación 1 o bien 2 y que tienen un contenido en sólidos de 5 a 40% en peso, donde de 10 a 100% de los grupos carbóxilo se neutralizan por medio de amoniaco o bien aminas de bajo peso molecular, se aplican sobre el vidrio de seguridad laminado y se secan.
- 5. Una hoja de vidrio de seguridad laminado, caracterizada porque un sello de borde comprende un polímero de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 o 2.
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