MXPA97004651A - Polimeros de acido naftalendicarboxilico quecontienen ariltioeteres y que tienen fluorescencia reducida - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a unácido naftalendicarboxílico que contiene la composición del polímero con fluorescencia reducida caracterizado porque comprende residuos de condensación de:a) un componente deácido dicarboxílico el cual comprende por lo menos 0.1 por ciento en mol delácido 2,6-naftalendicarboxílico o eléster 2,6-naftalendicarboxilato;b) un componente diol o diamina;y c) de 0.1 a 5 por ciento en mol, basado en 100 por ciento en mol deácido dicarboxílico y 100 por ciento en mol de diol o diamina de un tioéter aromático que tiene la fórmua Ar(SR)n, en el que n es 1 o más;r es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de C1- a C12, cicloalquilo de C5 a C7, alquenilo de C3 a C8, alquinilo de C3 a C8, arilo y -L-X, en el que L es un grupo de enlace divalente orgánico, y X es un grupo reactivo de poliéster;Ar es un radical aromático seleccionado del grupo que consiste de benceno, naftaleno, bifenilo, y en el que Y se selecciona del grupo que consiste de:en el que R1 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1 a C12, cicloalquilo de C5 a C7, arilo y -L-X, y R2 y R3 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1 a C6 y arilo, con la condición de que por lo menos un grupo reactivo poliéster X estépresente en el tioéter aromático.

Description

POLÍMEROS DE ACIDO AFTALENDICARBOXILICO QUE CONTIENEN ARILTIOETERES Y QUE TIENEN FLUORESCENCIA REDUCIDA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de polímero que contienen residuos de ácido naftalendicarboxílico y que tienen fluorescencia reducida debido a la presencia de compuestos tioéter aromáticos. Se utiliza ácido naftalendicarboxílico para hacer resinas de extrusión y moldeo por inyección de resinas debido a su buena resistencia al calor, temperatura de transición de vidrio elevado y propiedades de pantalla de gas de ácido naftalendicarboxílico basado en polímeros. Los polímeros que contienen residuos de ácido naftalendicarboxílico son utilizados en la fabricación de diversos artículos para mantenimiento de la casa o uso industrial, que incluye partes de aparatos, recipientes, y autopartes. Una de las mayores desventajas de los polímeros que contienen residuos de ácido naftalendicarboxílico, sin embargo, es su inherente fluorescencia azulada. De esta forma, los objetos preparados con polímeros que contienen ácido naftalendicarboxílico tienen una nebulosa y azul apariencia. Este fenómeno es especialmente de importancia en el empaque de alimentos y bebidas en el que el alimento o bebida que se encuentra dentro de un recipiente hecho de un ácido naftalendicarboxílico que contiene un polímero no parece natural . La fluorescencia de homopolímeros de poli (2,6-naftalendicarboxilato de etileno) , se refiere como PEN, es conocido en la técnica. Por la razón de mejorar las propiedades de los polímeros que contienen residuos de ácido naftalendicarboxílico, es deseable para incorporar pequeñas cantidades de ácido naftalendicarboxílico en polímeros tales como poli (tereftalato de etileno) (PET). Sin embargo, los copolímeros que contienen muy pequeñas cantidades de residuos fluorescentes de ácido naftalendicarboxílico con similar intensidad a, o en algunos casos mayor que homopolímeros PEN. Sorprendentemente, PET modificado por medio de la copolimerización en menos de 1 por ciento en mol de ácido naftalendicarboxílico tiene fluorescencia visible significante. La fluorescencia es un tipo de luminescencia en el cual un átomo o molécula emite radicación al pasar de un estado electrónico alto a uno bajo. El término es restrictivo al fenómeno en el cual el tiempo de intervalo entre la absorción y emisión de energía es extremadamente corto (10~10 a 10~6 segundos) . La fluorescencia en un polímero o molécula pequeña, ocurre cuando un fotón es emitido a partir de un estado de singlete excitado. La detención de la fluorescencia elimina o reduce la habilidad para la emisión de un fotón por medio de proporcionar una trayectoria alternativa para la energía del estado excitado tal como vibrónico o pérdida de calor, o cruzamiento de intersistemas para el estado de triplete excitado. Los métodos para detener la fluorescencia en PEN han sido descritos por Chen Shangxian et al. en un artículo intitulado "Fluorescence Spectra Of Poly (Ethylene-2, 6-Naphthalene Dicarboxylate) " el cual aparece en SCIENTIA SÍNICA, Vol. XXIV, No. 5, May 1981, y por CAO Ti et al. en un artículo intitulado, "Intermolecular Excimer Interaction In Poly (Polytetramethylene Ether Glycol Aryl Dicarboxylate)" el cual aparece en ACTA CHIMICA SÍNICA, Vol. 42, No. 1, 1984. Ambos de las referencias describen el uso de o-clorofenol para detener la fluorescencia de PEN en una solución de cloroformo. Disolviendo el PEN en una solución de cloroformo para dispersar la fluorescencia detenida en él, sin embargo, no es práctico en una escala industrial debido a que solamente soluciones muy diluidas de PEN pueden ser preparadas. Además, el PEN debe tener un peso molecular bajo para disolverse en la solución de cloroformo. Por consiguiente, es necesario que en esta técnica, es un método para detener la fluorescencia en PEN que contiene polímeros sin afectar perjudicialmente las propiedades físicas de la PEN que contiene polímeros.

La presente invención se relaciona con un ácido naftalendicarboxílico que contiene la composición del polímero con fluorescencia reducida que comprende residuos de condensación de : (a) un componente de ácido dicarboxílico el cual comprende por lo menos 0.1 por ciento en mol del ácido 2,6-naftalendicarboxílico o el éster 2, 6-naftalendicarboxilato; (b) un componente diol o diamina; y (c) de 0.1 a 5 por ciento en mol, basado en 100 por ciento en mol de ácido dicarboxílico y 100 por ciento en mol de diol o diamina de un tioéter aromático que tiene la fórmula Ar(SR)n, en el que n es 1 o más; R es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de C-^ a C12, cicloalquilo de C5 a C7, alquenilo de C3 a Cg, alquinilo de C3 a C8, arilo y -L-X, en el que L es un grupo de enlace divalente orgánico, y X es un grupo reactivo de poliéster; Ar es un radical aromático seleccionado del grupo que consiste de benceno, naftaleno, bifenilo, y en el que Y se selecciona del grupo que consiste de , S , . y R2 ¿ 1 en el que R- se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-j^ a C12, cicloalquilo de C5 a C?, arilo y -L-X, y R2 y R3 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo de C-^ a Cg y arilo, con la condición de que por lo menos un grupo reactivo poliéster X esté presente en el tioéter aromático. En otra modalidad de la presente invención, el compuesto tioéter aromático, el componente (c) , se mezcla o se mezcla por fusión en una cantidad de 0.1 a 5 por ciento por peso, de preferencia de 0.5 a 2 por ciento por peso, basado en el peso total de la composición polimérica, con un polímero que contiene residuos de ácido naftalendicarboxílico . Los polímeros de la presente invención contienen residuos de ácido naftalendicarboxílico y un compuesto tioéter aromático. El compuesto tioéter aromático puede ser copolimerizado o se hace reaccionar en el polímero. Alternativamente, el compuesto tioéster aromático puede ser mezclado o se mezcla por fusión con un polímero que contiene residuos de ácido naftalendicarboxílico. De preferencia, los polímeros contienen unidades repetidas a partir de un ácido dicarboxílico, un diol o una diamina, y un compuesto tioéter aromático. El componente (a) es un ácido dicarboxílico el cual consiste de por lo menos 0.1 por ciento en mol del ácido 2, 6-naftalendicarboxílico o éster 2,6-naftalendicarboxilato. El componente de ácido dicarboxílico, el componente (a) , puede incluir opcionalmente uno o más monómeros diferentes entre sí que el ácido 2, 6-naftalendicarboxílico y 2, 6 -naftalendicarboxilato. Tales ácidos dicarboxílicos adicionales incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos, de preferencia que tienen de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos, de preferencia que tienen de 4 a 12 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, de preferencia que tienen de 8 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos para ser incluidos con ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico o éster 2, 6-naftalendicarboxilato son: ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, ácido isoftálico, ácido ciclohexandiacético, ácido difenil-4, 4 ' -dicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido- azelaico, ácido sebácico, ácido 2, 7-naftalendicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido resorcinoldiacético, ácido diglicólico, ácido 4, 4 ' -oxibis (benzoico) , ácido bifenil-dicarboxílico, ácido 1, 12-dodecandicarboxílico, ácido 4,4'-sulfonildibenzoico, ácido 4, 4 ' -metilendibenzoico, ácido trans-4, 4 ' -estilbendicarboxílico y similares. Debe entenderse que el uso de los anhídridos de ácido correspondiente, esteres y cloruros de ácido de aquellos ácidos están incluidos en el término "ácido dicarboxílico" . El polímero puede ser preparado a partir de uno o más de los ácidos dicarboxílicos anteriores o esteres. El componente (b) es un diol o diamina. Los dioles adecuados incluyen dioles cicloalifáticos, de preferencia que tienen de 6 a 20 átomos de carbono o dioles alifáticos, de preferencia que tienen de 2 a 20 átomos de carbono. Ejemplos específicos de dioles son: etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1, 4-ciclohexandimetanol, propan-1, 3-diol, butan-1, 4-diol, pentan-1, 5-diol, hexan-1,6-diol, 2,2-dimetil-l,3-propandiol, 1, 10-decandiol, 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutandiol, 3-metilpentandiol- (2, 4) , 2-metilpentandiol- (1,4) , 2, 2, 4-trimetilpentan-diol- (1, 3) , 2-etilhexandiol- (1, 3) , 2, 2-dietilpropan-diol- (1, 3) , hexandiol- (1,3), 1, 4-di- (hidroxietoxi) -benceno, 2, 2-bis- (4-hidroxi-ciclohexil) -propano, 2, 4-dihidroxi-1, 1,3, 3 -tetrametil-ciclo-butano, 2, 2-bis- (3-hidroxietoxifenil) -propano y 2, 2-bis- (4-hidroxipropoxifenil) -propano. El poliéster también puede contener pequeñas cantidades de comonómeros trifuncionales o tetrafuncionales tales como anhídrido trimelítico, trimetilolpropano, dianhídrido piromelítico, pentaeritritol y otros poliéster que forman poliácidos o polioles generalmente conocidos en la técnica.

El ácido naftalendicarboxílico que contiene poliamidas puede ser formado a partir del ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- o 1,4-ciclohexandicarboxílico, diácidos alifáticos que contienen de 6 a 12 átomos de carbono, aminoácidos alifáticos o lactamas con 6 a 12 átomos de carbono, 1, 6-hexandiamina, meta- o para-xililendiamina, 1,3- o 1,4-ciclohexan (bis) metilamina, diaminas alifáticas con 4 a 12 átomos de carbono y otra poliamida que forma diácidos y diaminas. El polímero puede ser preparado de uno o más de los dioles o diaminas anteriores . El polímero también puede contener unidades repetidas de policarbonato formado de la reacción de un derivado de ácido carbónico con un diol tal como bisfenol A. El polímero puede ser una mezcla de los poliésteres, poliamidas, policarbonatos o poliesteramidas descritos en lo anterior. Cuando el compuesto tioéter aromático, se copolimeriza, el componente (c) está presente en una cantidad de 0.1 a 5 por ciento en moles, de preferencia de 0.5 a 2 por ciento en moles, basado en 100 por ciento en moles de ácido dicarboxílico y 100 por ciento en moles del diol o diamina. Utilizando más de 5 por ciento en moles del tioéter aromático dificulta la cristalización del polímero y resulta en las propiedades físicas inferiores. De preferencia, el compuesto tioéter aromático está copolimerizado en el esqueleto del polímero. En el caso de un concentrado, el compuesto tioéter aromático es ya sea mezclado por fusión o copolimerizado con mucho mayor que las concentraciones deseadas. Esta muestra de concentrado es entonces mezclado por fusión con el ácido naftalendicarboxílico que contiene el polímero para obtener la composición deseada. En otra modalidad de la presente invención, el compuesto tioéter aromático, el componente (c) se mezclan o se mezclan por fusión en una cantidad de 0.1 a 5 por ciento por peso, de preferencia de 0.5 a 2 por ciento por peso, en base al peso total de la composición polimérica, con un polímero que contiene residuos de ácido naftalendicarboxílico. El compuesto tioéter aromático, el componente (c) , tiene la estructura general Ar(SR)n, en el que n es 1 o más, de preferencia 2. R se selecciona de alquilo de C-^ a C12, cicloalquilo de C5 a C7, alquenilo de C3 a Cg, alquinilo de c3 a "-*8' aril° ° -L-X, en el que L es un grupo de enlace divalente orgánico, y X es un grupo reactivo poliéster. Los grupos reactivos preferidos X son seleccionados de hidroxi, carboxi, C02R4 y OCOR4, donde R4 es alquilo de C1-C4. Ar es un radical aromático seleccionado de benceno, naftaleno, bifenilo, o en el que Y se selecciona de En la fórmula anterior, R-^ se selecciona de alquilo de C-j^ a C12, cicloalquilo de C5 a C?, arilo, o -L-X, y R2 y R3 son independientemente seleccionados de alquilo de C-^ a Cg o arilo. En las definiciones anteriores el término "alquilo de C-L a Cg" y "alquilo de C-^ a C12" son utilizados para incluir radicales de hidrocarburo de cadena lineal o ramificada que contienen hasta 6 y hasta 12 átomos de carbono, respectivamente, y estos sustituidos con uno o más grupos seleccionados de alcoxi de C, a Cg, halógeno, arilo, cicloalquilo de C5 a C7 o ciano. El término "arilo" como se utiliza en la presente significa un radical fenilo o naftilo y estos contienen uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo de C1 a Cg, alcoxi de C^ a Cg, halógeno, alquiltio de C-^ a Cg, feniltio, feniltio sustituido o hidroxi. Los términos "alquenilo de C3 a Cg" y "alquinilo de C3 a Cg" son utilizados para significar porciones de hidrocarburo alifáticos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y por lo menos un doble enlace de carbono-carbono o triple enlace de carbono-carbono, respectivamente. El término "halógeno" es utilizado para indicar bromo, cloro, flúor y yodo. El término "cicloalquilo de C5 a C7" es utilizado para describir un radical cicloalifático que contiene de 5 a 7 carbonos en el anillo y el cual puede ser sustituido además con uno o más grupos alquilo de C^ a Cg . En el término "alcoxi de C^ a Cg", la porción alquilo del grupo es un radical hidrocarburo lineal o ramificado que contiene de 1 a 6 átomos de carbono. En la definición de L, el término "grupo de enlace divalente orgánico" incluye alquileno de C-^ a C12, alquileno de C-j^ a C4-ciclohexilen-alquileno de C?.-C , arileno, alquileno de C-^ a C4-arileno, alquileno de'Cj a C4-S-arileno, alquileno de -^ a C4-0-arileno, alquileno de C-^ a C4-arileno-alquileno de C-j^ a C4, alquileno de C]_ a c4-S-arileno-S-alquileno de C1 a C4, alquileno de C-^ a C4-0-arileno-0-alquileno de C-j^ a C4, alquileno de C-^ a C4-Z-alquileno de C-, a C4 o - (CH2CH20)mCH2CH2-, en el que "arileno" es utilizado para significar 1,2-, 1,3- y 1,4-fenileno y estos sustituidos con uno o más grupos seleccionados de alquilo de C, a Cg, alcoxi de C^ a Cg, halógeno, carboxi y alcoxicarbonilo de C-, a C6; el término "ciclohexileno" se utiliza para significar radicales de 1,2-, 1,3- y 1, 4-ciclohexileno; los términos "alquileno de C-^ a C4" y "alquileno de C-^ a C12" son utilizados para significar radicales de hidrocarburo alifáticos lineales o ramificados que contienen hasta 4 y hasta 12 átomos de carbono, respectivamente, y estos sustituidos con uno o más grupos seleccionados de hidroxi, alcanoiloxi de C-^ a Cg, carboxi, alcoxicarbonilo de C^ a Cg, alcoxi de C-^ a Cg, fenilo o halógeno. De preferencia L es alquileno de -^Cg (de mayor preferencia etileno) , alquileno de C^Cg-arileno (de mayor preferencia CH2-1,2-1,3 y 1,4-fenileno) o arileno (de mayor preferencia 1,2-, 1,3- y 1,4-fenileno) . Z se selecciona de en el que m es de 1 a 10. El término "grupo reactivo poliéster" se utiliza en la presente para describir un grupo el cual es reactivo con por lo menos uno de los grupos funcionales de los cuales el poliéster se prepara bajo condiciones que forman el poliéster. Ejemplos de los grupos reactivos poliéster, significando la letra X, incluye hidroxi, carboxi, amino, alquilamino de C-^ a Cg y radicales éster que tienen las fórmulas —O—CR4 , —O—C0R4 , —COR4 , —O—CNHR4 en el que R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C^ a Cg, cicloalquilo de C5 a C7, o arilo, en el que los términos "alquilo de C-^ a Cg", "cicloalqüilo de C5 a C7" y "arilo" son como se definieron en lo anterior. Cuando los términos "alcoxicarbonilo de C-^ a Cg" y "alcanoiloxi de C^ a Cg" son utilizados en la definición de L anterior, están destinados que la porción alquilo de los radicales que contienen de 1 a 6 átomos de carbono. Los compuestos tioéter aromáticos preferidos contienen dos grupos reactivos poliéster X. El más preferido de los tioéteres aromáticos son aquellos en donde Ar es naftaleno y el cual contiene dos grupos polimerizables X. También es preferido que L es alquileno de C-^-Cg, de mayor preferencia etileno o arileno, de mayor, preferencia 1,2-, 1,3- y 1,4 -fenileno. Los grupos reactivos X preferidos son seleccionados de hidroxi, carboxi, alquilo de C1-C4 C02 y alquilo de C1-C4OCO. Los compuestos tioéter aromáticos de la Estructura I son preparados por el Método I o el Método II.

Método I Ar (SH) n + R— Y? , to*** Ar ( SR) „ -t- HVa ZX XXX X Método II Kr ? Zx) ? + HSR *»•»• ??- (SR) n -**- HZa IV V I El intermediario ariltiol de los compuestos II utilizados en el Método I son preparados haciendo reaccionar un bromuro y yoduro aromático con tiourea en presencia de un catalizador de metal de níquel como se describe en la Patente de los Estados Unidos 5,338,886, el cual se incorpora en la presente para referencia. Los Compuestos II entonces se convierten a tioéteres aromáticos I haciéndolos reaccionar con los Compuestos III, donde R es un radical orgánico seleccionado de alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, aralquilo y arilo, e Y^ es un grupo saliente seleccionado de cloro, bromo, yodo, alquilsulfoniloxi y arilsulfoniloxi . Ar, R y n han sido definidos previamente. Los compuestos tioéter aromáticos de la Estructura I también pueden ser preparados por el Método II, el cual implica la reacción de los haluros IV aromáticos, en el que Z1 se selecciona de bromo y yodo, con un mercaptano V orgánico en presencia de una base. En la preparación, los compuestos tioéter aromáticos preferidos, los cuales contienen un grupo reactivo poliéster, el grupo puede estar presente en los reactivos III y V o pueden ser introducidos luego en los compuestos tioéter aromáticos de la Estructura I por una reacción subsecuente. Las bases preferidas para promover las reacciones de desplazamiento nucleofílico implicados en los Métodos I y II son hidróxidos de metal alcalino, bicarbonatos y carbonatos o aminas terciarias. Los solventes útiles incluyen materiales apróticos polares tales como N,N-dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidinona, dimetiisulfóxido, etc. De preferencia, el polímero es un poliéster que contiene unidades repetidas de 0.1 a 100 por ciento en moles del ácido 2, 6-naftalendicarboxílico o el éster 2,6-naftalendicarboxilato, y de 0 a 99.9 por ciento en moles de ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo y por lo menos 90 por ciento en moles de etilenglicol. Muchos otros ingredientes pueden ser agregados a las composiciones de la presente invención para aumentar las propiedades realizadas del polímero. Por ejemplo, lubricantes de superficie, agentes desintegrantes, estabilizadores, antioxidantes, agentes absorbentes de luz ultravioleta, agentes de liberación del molde, desactivadores del metal, colorantes tales como óxido de fierro negro y negro de carbón, agentes nucleantes, estabilizadores de fosfato, zeolitas, rellenadores y similares, pueden ser incluidos en la presente. Todos de estos aditivos y el uso del mismo son bien conocidos en la técnica. Cualquiera de estos compuestos pueden utilizarse con tal que ellos no dificultan la presente invención de realizar sus objetos. El ácido naftalendicarboxílico que contiene el polímero con el compuesto que detiene la fluorescencia se prepara por procedimientos de policondensación convencionales bien conocidos en la técnica, los cuales incluyen generalmente una combinación de la fase fundida y la polimerización de estado sólido. La fase fundida describe el estado fundido del ácido naftalendicarboxílico que contiene el polímero durante el proceso de polimerización inicial. El proceso de polimerización inicial incluye la condensación directa del ácido naftalendicarboxílico con el diol o diamina o por medio del intercambio de éster utilizando el éster naftalendicarboxílico. Por ejemplo, el 2, 6-naftálendicarboxilato de dimetilo es el éster de intercambio con etilenglicol a temperaturas elevadas en presencia del compuesto tioéter aromático copolimerizable y un catalizador. La fase fundida es concluida por medio de extruir el polímero del ácido naftalendicarboxílico a hebras y formación de granulos. Opcionalmente, el compuesto tioéter aromático, ya sea con o sin grupos copolimerizables, pueden ser mezclados fundidos con el ácido naf alendicarboxílico que contiene polímero. Esto puede ser realizado ya sea mezclando directamente el ácido naftalendicarboxílico que contiene polímero y el compuesto tioéter aromático o mezclando el ácido naftalendicarboxílico que contiene polímero con un concentrado o lote maestro que contiene el compuesto tioéter aromático. El ácido naftalendicarboxílico que contiene el polímero con el compuesto que detiene la fluorescencia puede estar opcionalmente polimerizado en estado sólido. La polimerización en estado sólido implica calentar los granulos de polímero a una temperatura en exceso de 200°C, pero por debajo del punto de fusión cristalino, ya sea en presencia de una corriente de gas inerte o en vacío para eliminar un diol. Varias horas son generalmente requeridas en el estado sólido de polimerización para construir el peso molecular. Los catalizadores típicos los cuales pueden ser utilizados incluyen alcóxidos de titanio, dilaurato de dibutilestaño, combinaciones de zinc, manganeso, o acetatos o benzoatos de magnesio con óxido de antimonio o triacetato de antimonio. La viscosidad inherente del ácido naftalendicarboxílico que contiene polímero debe ser de 0.3 a 1.5 dl/g. Sin embargo, las viscosidades inherentes de 0.5 a 0.9 son preferidas, medidas a 25°C utilizando 0.5 gramos de polímero por 100 ml de un solvente que consiste de 60% por peso de fenol y 40% por peso de tetracloroetano. Los aditivos tales como agentes de relleno, por ejemplo, dióxido de titanio y talco, estabilizantes, antioxidantes, amortiguadores, colorantes, tintes, pigmentos y similares normalmente utilizados con polímeros pueden ser utilizados si se desea. Tales aditivos, sus cantidades y su uso son bien conocidos en la técnica.

El ácido naftalendicarboxílico que contiene composiciones de polímero sirven como excelentes materiales iniciales para la producción de moldeados de todos los tipos. El ácido naftalendicarboxílico que contiene polímeros pueden también ser mezclados con otros polímeros. Las aplicaciones específicas incluyen un empaque de alimentos tales como botes, bandejas, tapas y películas, partes médicas, partes de aparatos, partes de automotores, herramientas para la casa, partes recreacionales y de utilidad. Las composiciones de moldeo de la presente invención son especialmente útiles en aplicaciones que requieren partes moldeadas transparentes. Adicionalmente, los polímeros pueden ser utilizados para preparar láminas extruidas para aplicaciones de termoformado. Los polímeros son fácilmente extruidos en películas o procesados en monocapas o multicapas de recipientes de alimentos y bebidas. Los métodos potenciales para producir recipientes incluyen: (1) inyección de extensión de moldeo soplado que utiliza cualquiera de una o dos etapas de la tecnología, (2) inyección de moldeo por soplado, (3) extrusión de moldeo por soplado, (4) extrusión de tubo y (5) co-inyección o coextrusión donde los polímeros pueden servir como ya sea la capa estructural o capa de barrera dependiendo de los requerimientos de uso final. Las fibras, bandas por soplado fundidos, láminas extruidas, bandejas/partes de extrusión de vacío, partes de inyección de moldeo y extrusión de varilla recubiertos pueden ser también hechas de estos polímeros . Los materiales y procedimientos de prueba utilizados para los resultados mostrados en la presente son como sigue: Intensidad de Fluorescencia es determinada utilizando un Espectrómetro de Luminiscencia de Perkin-Elmer LS5B, el cual mide la intensidad de fluorescencia relativa a un pico máxima. La viscosidad inherente (I.V.) se midió a 25°C utilizando 0.50 gramos de polímero por 100 ml de un solvente que consiste de 60% por peso de fenol y 40% por peso de tetracloroetano. La preparación de la muestra para determinar la intensidad de fluorescencia implica triturar las muestras de poliéster a 3-4 mm. Las muestras son micropulverizadas en un pulverizador analítico y pasado a través de un tamiz de malla 120. Los polvos son secados por 24 horas a 140°C. Aproximadamente 0.5 gramos del polvo es empacado en un portador de muestra y las medidas son tomadas por medio de la reflectancia. La excitación de la longitud de onda es de 350 nm y la emisión máxima fue de 428- 432 nm a menos de que se liste en otra forma. Los valores son reportados como normalizados a poli (2 , 6 -naftalendicarboxilato de etileno) (intensidad de fluorescencia 100) . La intensidad de fluorescencia del poli (2, 6 -naftalendicarboxilato de etileno) se repitió 10 veces con una desviación estándar de 5.0. Dos medidas son tomadas de todas las muestras y los promedios son reportados en las Tablas I-III. La presente invención será ilustrada por una consideración de los ejemplos siguientes, los cuales están destinados para ser ejemplares de la invención. EJEMPLO 1 Preparación del 1, 4-bis (2-hidroxietiltio) benceno (BzHET) Una mezcla de 1, 4-bencenditiol (45.0 gramos, 0.32 moles), hidróxido de sodio (26.0 gramos, 0.64 moles) y agua (150 ml) se calienta y se agita bajo nitrógeno. Después de completar la solución del sólido, se agrega 2-cloroetanol (52.2 gramos, 0.64 moles) gradualmente a la mezcla de reacción y después el calentamiento se continúa durante aproximadamente 2.0 horas a temperatura de reflujo. El precipitado resultante se recolecta por filtración al vacío, se lava con agua y se seca en un desecador al vacío. Un buen rendimiento del producto deseado, se obtiene el 1, 4-bis (2-hidroxietiltio) benceno, punto de fusión 92°C. EJEMPLO 2 Preparación del 4, 4 ' -Bis (2-hidroxietiltio) difeniléter (DEHET) Una mezcla de reacción del 4 , 4 ' -dimercapto-difeniléter (40.1 gramos, 0.17 moles), 50% de NaOH [28.0 gramos (14.0 gramos, 0.325 moles de NaOH)], agua (100 ml) y 2ß etanol (60.0 ml) se calienta y se agita bajo nitrógeno mientras se agrega en gotas 2-cloroetanol (30.0 gramos, 0.37 moles) a temperatura de reflujo. La mezcla de reacción se calienta durante 1.5 horas después de que la adición se completa. El calentamiento se discontinua y la mezcla de reacción se deja reposar durante la noche. Se agrega agua adicional (50.0 ml) para hacer la mezcla de reacción más agitable. El producto se recolecta por filtración al vacío, se lava bien con agua y luego se seca en aire (59.5 gramos de rendimiento) . Para eliminar algo del color, el producto seco se disuelve en tolueno (600 ml) por calentamiento a 85 - 95°C en presencia de carbón activado (-5.0 gramos); la solución se filtra caliente para eliminar el carbón. El filtrado entonces se deja enfriar y el producto se lava con metanol frío y luego se recolecta por filtración al vacío y se seca en aire. El rendimiento del producto deseado, el cual se funde a 105 -106°C fue de 24.1 gramos. Espectrometría de masa de desorción de campo (FDMS) soporta la estructura propuesta (el peso del ion molecular fue 322) . EJEMPLO 3 Preparación del 4, 4 ' -Bis (2-hidroxietiltio)bifenilo (BPHET) Una mezcla del 4 , 4 ' -dimercaptobifenilo (41.7 gramos, 0.19 moles), 50% de NaOH [31.2 gramos (15.6 gramos, 0.39 moles, NaOH)], agua (100 ml) y 2 ß etanol (60 ml) se calienta bajo nitrógeno bajo agitación mientras se agrega en gotas a reflujo el 2-cloroetanol (31.5 gramos, 0.39 moles). Cuando la adición se completa, se agrega 2 ß etanol adicional (60 ml) para facilitar la agitación. Después que se caliente unas 2.0 horas adicionales a reflujo, la mezcla de reacción se deja enfriar y el producto se recolecta por filtración al vacío, se lava con agua y se seca en aire. El producto blanquecino (54.5 gramos) se recristaliza a partir de 2-etoxietanol (9800 ml) y luego se recolecta por filtración al vacío, se lava con metanol frío y se seca en aire para producir 41.4 gramos del producto recristalizado el cual se funde a 181 - 183°C. Espectrometría de masa de desorción de campo (FDMS) se soporta la estructura deseada (peso de ion molecular - 306) . Se elimina el color adicional del producto calentando con la solución en N,N-dimetilformamida (300 ml) en presencia de carbón activado, seguido por filtración caliente a través de un filtro Celite ayuda a eliminar el carbono y sumergiendo el filtrado en metanol (450 ml) para producir un precipitado esencialmente blanco, el cual se recolecta por filtración al vacío, se lava con metanol frío y se seca en aire. El rendimiento final del producto purificado fue 30.8 gramos del material el cual se funde a 182 - 184°C. EJEMPLO 4 Preparación del 2, 6-Bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (NHET) Una mezcla del 2, 6-naftalendiol (15.9 gramos, 0.083 moles), hidróxido de sodio (6.65 gramos, 0.166 moles) y agua (150 ml) se calienta a casi la temperatura de reflujo bajo nitrógeno y 2-bromoetanol (20.7 gramos, 0.166 moles) se agrega en tres porciones con buena agitación. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante una hora más tiempo.

El producto blanco el cual está formada se recolecta por filtración al vacío y se lava con agua. Después de la recristalización a partir de etanol, el producto se recolecta por filtración y se seca en un desecador vacío (rendimiento 9.5 gramos, p.f. 113-117°C) . El compuesto se confirma por cromatografía en gas y espectrometría de masa de desorción de campo (el peso del ion molecular fue 280) . El compuesto tiene la estructura siguiente: EJEMPLO 5 Bromación de 2, 6-Bis (2-hidroxietiltio) naftaleno Una porción (2.80 gramos, 0.01 mol) del 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno preparado en el Ejemplo 4 se agrega al cloruro de metileno y la suspensión se agita. Se agrega en gotas bromo (3.4 gramos, 0.021 moles) en cloruro de metileno (25 ml) con agitación durante una hora a temperatura ambiente. Después de agitar la mezcla de reacción durante una hora adicional a temperatura ambiente, el sólido de color ligeramente durazno se recolecta por filtración, se lava con cloruro de metileno y aire seco (4.8 gramos de rendimiento). El producto sin purificar es resuspendido en metanol (30 ml) , recolectado por filtración, se lava con metano para dar 3.1 gramos del producto bromado, el cual se funde a 163-167°C. La espectrometría de masa de desorción de campo que muestra el producto ser una mezcla de material mono- y di-bromado con el producto di-bromado (el peso del ion molecular fue de 436) que está presente como el componente mayor. EJEMPLO 6 Preparación de 2 , 6-bis (2-carboxifeniltio) naftaleno Una mezcla de 2, 6-diyodonaftaleno (38.0 gramos, 0.10 moles), ácido tiosalicíclico (30.8 gramos, 0.20 moles), carbonato de potasio (27.3 gramos, 0.20 moles) y N,N-dimetilformamida (200 ml) se calienta y se agita a 130-135°C durante 8 horas. Una muestra aislada mostrada principalmente en el material inicial y producto de semi-reacción. Más N,N-dimetilformamida (50.0 ml) se agrega y la mezcla de reacción se calienta durante una 30 horas adicionales a aproximadamente 150°C. La mezcla de reacción es sumergida en agua (500 ml) y la mezcla "lechosa" se filtra utilizando un filtro de Celite para eliminar el 2, 6-diyodonaftaleno sin reaccionar. El filtrado se acidifica con HCl concentrado para precipitar el producto el cual es recolectado por medio de filtración y se lava con agua. La masa húmeda es molida utilizando un mortero y pistilo y después resuspendido en metanol. Después de recolectar el sólido por medio de filtración, lavado con metanol y secado en aire, cuarenta gramos de producto sin purificar es obtenido. El producto sin purificar se calienta en ácido acético (500 ml) a 95°C y la mezcla resultante se filtra en caliente a través de un embudo de vidrio poroso para recolectar la porción insoluble, la cual se lava con ácido acético caliente, agua y finalmente metanol y se seca al aire (21.5 gramos). El producto se calienta nuevamente a 95°C en ácido acético y la mezcla resultante se filtra en caliente a través de un embudo poroso para recolectar el producto insoluble, el cual nuevamente se lava con agua y metano y se seca en aire. El ácido acético caliente resuspendido aparece para eliminar más del producto VI semi-reaccionado del producto de reacción dejando en su mayor parte el producto VII dos veces reaccionado deseado como se evidencia por medio de la espectrometría de masa de desorción de campo. El compuesto VI tiene la estructura siguiente: El compuesto VII tiene la estructura siguiente: Preparación del 2, 6-Bis (2-carboxifeniltio) naftaleno (NCPT) Una mezcla de 2, 6-bis (2-carboxifeniltio) naftaleno (8.64 gramos, 0.02 moles), K2C03 anhidro (0.04 moles), yoduro de potasio (0.1 gramos), yodoetano (9.6 gramos, 0.06 moles) y N,N-dimetilformamida (85.0 ml) se calienta y se agita a 80-90°C durante dos horas. Se agrega metanol (25 ml) con agitación a la mezcla de reacción a temperatura ambiente, seguida por la adición de agua fría (125 ml) . El sólido "pegajoso" ligeramente rojizo se recolecta por filtración, se lava con agua y después se seca en aire (9.1 gramos de rendimiento) . Algo del color se elimina del producto por calentamiento en tolueno (75 ml) en presencia de carbón activado, seguido por filtración en caliente a través de un filtro de Celite ayudado de un cojinete en un embudo de vidrio sinterizado. El producto se aisla enfriando el filtrado y eliminando el solvente en tolueno con una corriente de nitrógeno a un volumen total de aproximadamente 40 ml, seguido por filtración. Después de lavar el sólido con tolueno frío y después heptano, el producto casi blanco se seca en aire (5.3 gramos de rendimiento, p.f. 159-161°C) . La espectrometría de masa de desorción de campo (el peso del ion molecular fue de 488) . El compuesto tiene la estructura siguiente : I II ' C02C2HB EJEMPLOS 8-108 Los Ejemplos 8-108 proporcionan compuestos tioéter aromáticos adicionales, los cuales son útiles como detectores de fluorescencia.

TABLA I TIOETERES AROMÁTICOS QUE TIENEN LA FORMULA As(SR)n Ejemplo hz B n ... 8 -• /— -CH2C02CH3 2 CH3- /- - ;-C02CH3 TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES ?r(8*>n Ejemplo 13 CH3OaC- ' - -CH2C«CH2 18 y—\ -o* TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES kx(ßR), 22 y-' x *— x ~x x— y— -CHjCOOH 23 -CHjCOjCHj ... ._. 24 y— X ~"d_y_* ._y 26 y— x — x — CHjCHjOCCH. ._. ... 27 — -"" -x /' -CH2CH2OCOCH3 " X 28 y— *x ^— x 'x y'~' y' -CH2 CH2OCH2 CH2OH y— 29 y— x — x x /— s _ y* -CH2 — ^ ^--CH2OH " 'x y' 30 —x y— °— y— — CH2— «^ y — CK2OH 31 "x._,/ ^^ X_.'' -CH2C02CHa CHjOH 32 — x -_ ~x -CH2C02CH2CH2C1 H3 TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES Ar(SR), Ejemplo — °°2CH3 36 y x *x y* -CH. y x 37 y x 'x y' — CH2 CH Í22O OCCNNHHCC44lH9-n y 38 y x 'x y* -CH2CH2 ,OocCCcH3 y y 40 x y X y* x y* y 41 x "x y* -CH2C°2C12I,25 y 42 x "x y' -CH2CH2COjCH2CH2CH y 43 -CH2CH2S-.^ ^—OOaCB3 y 44 *x > -CK2CH20—^ ^—COaCH3 46 y— < >—< > -CH2CH2S~-^ ^—SCH2CH2OH 2 TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES ?r(BR) n Ejemplo 49 y " X y— X X X • _.y* — ß— "x-ß?? .y*~ y x y" 50 y ~x y- X ~*x _,y" — s- X .y— -CH2CH20-.^ ^ — OCH2CH2OH O^CH 51 ~'x X < _.y' -$- : y "~ -*at2c*2*- [_ ^COjjCHg 52 y -*x X "x. _.y* X "x ^ .y*" -CH2CH2OH 53 y 'X "x y -" — x _ y* — C —H "2, — y ^•—- CCO02(CH2)ßH y'x 1 8 I y 54 x y — -CHg.CHíOßjCH, 56 - -P — CH2 CH2 OCH-CH-OH ¿H3o • —- TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES Ar(ÍR), Ejemplo ° 3 57 y -*x - v"TÜV™ -CH2CH2R IOHN2CH2OH '^3 65 y x y x y f i r CH2002CH3 y'x y'x y' TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES ?r(SR), Ejemplo JM 69 y x y x y I i f -c?2- x y C02CH3 y'X y'x y' 70 y'x y'x y t á i -CH2CH2C— -^ ^- C02CH3 y'x y'x y' 72 y x y x y y *x i i I "x y* y'x y'x y' CÓ2CH3 76 ' —CH2CH2OCOCH3 y r'xY y'xY y' TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES ?r (5R) n Ejemplo 78 y'x y'x y ! i 1 -CH2CHJ¡CH2CH2OCOC6H1 j "s.y'x.y* 1 82 y \ y'x l i I -*4M9-n • " 83 y'x y'x X I í f X y' 1 1 86 y'x y'x i í i CH 2-C^-H"2,- y x y x y'x y' l TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES Ar(8R), Ejemplo -As. 88 x y x y x y X I i 1 'x y* x y'x y' I 90 y x y'x x 1 í i •< y' - l x y x y'x 91 y'x y'x y x t i I x - _^C«H3 *x y'x y* í 92 y x y x y y x . y- x 'X y" *-"x y' y x y'x y' 96 y'x y'x 1 i I — CH2CH2OH x y'x y' ir * TABLA I (Continuación) ARILTIOETERES ?r(SR) El£mfiJ£ ?fc. 100 y \ y y 1 í i -CH X y'x y~ I I 102 y yx X I i I x y* x y'x y i f TABLAI (Continuación) ARILTIOETERES Xr(SR)n Ejemplo &?_ EJEMPLO 109 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 0.5 por ciento en moles copolimerizado con 1,4-bis (2-hidroxietiltio)benceno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 1, 4-bis (2-hidroxietiltio) benceno (0.002 moles, 0.46 gramos) del Ejemplo 1, y metales catalizadores los cuales consisten de 85 ppm de Co de Co(OAc)2, 55 ppm de Mn de Mn(OAc)2, 225 ppm de Sb de Sb(OAc)3 y 116 ppm de P de un compuesto de fosfatoéster, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 35 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.4 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II (N2 + 0.5% BzHET) . EJEMPLO 110 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 1,4-bis (2-hidroxietiltio) benceno se prepara por el procedimiento siguiente . El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 1, 4-bis (2-hidroxietiltio) benceno (0.004 moles, 0.92 gramos) del Ejemplo 1, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 65 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.5 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II."- EJEMPLO 111 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 4.0 por ciento en moles copolimerizado con 1,4-bis (2 -hidroxietiltio) benceno se prepara por el procedimiento siguiente . El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 1, 4-bis (2-hidroxietiltio) benceno (0.016 moles, 3.68 gramos) del Ejemplo 1, y metales catalizadores cómo se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 64 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.55 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 112 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) ue contiene 0.5 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio) difeniléter se prepara por el procedimiento siguiente.

El 2, 6 -naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 4 , 4 ' -bis (2-hidroxietiltio)difeniléter (0.002 moles, 0.64 gramos) del Ejemplo 2, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.34 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 113 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio) difeniléter se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.5 moles, 122 gramos), etilenglicol (1.0 moles, 62 gramos), 4, 4 ' -bis (2-hidroxietiltio) difeniléter (0.005 moles, 1.61 gramos) del Ejemplo 2, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos.

La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a_ 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 15 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.3 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 114 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 3.0 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio) difeniléter se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 4,4 ' -bis (2-hidroxietiltio) difeniléter (0.012 moles, 3.86 gramos) del Ejemplo 2, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.39 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II.

EJEMPLO 115 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 0.1 por ciento en moles copolimerizado con 2,6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.5 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.0004 moles, 0.11 gramos) del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 30 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.4 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 116 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 0.5 por ciento en moles copolimerizado con 2,6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.002 moles, 0.56 gramos) del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 43 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.46 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 117 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 2,6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.004 moles, 1.12 gramos) del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 10 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.47 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 118 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 2.6 por ciento en moles copolimerizado con 2,6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.39 moles, 95.2 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 2 , 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.01 moles, 2.80 gramos) del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 45 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.5 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 119 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 5.3 por ciento en moles copolimerizado con 2,6- bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.38 moles, 92.7 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 2, 6-bis (2-hidroxietiltio)naftaleno (0.02 moles, 5.6 gramos) del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 25 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.4 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 120 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 0.5 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio)bifenilo se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 4 , 4 ' -bis (2-hidroxietiltio) bifenilo (0.002 moles, 0.61 gramos) del Ejemplo 3, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.36 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 121 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio) bifenilo se prepara por el procedimiento siguiente . El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 4,4 ' -bis (2-hidroxietiltio) bifenilo (0.004 moles, 1.22 gramos) del Ejemplo 3, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 16 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.31 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 122 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 3.0 por ciento en moles copolimerizado con 4,4'-bis (2-hidroxietiltio) bifenilo se prepara por el procedimiento siguiente . El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), 4, 4 ' -bis (2-hidroxietiltio) bifenilo (0.012 moles, 3.67 gramos) del Ejemplo 3, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.38 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 123 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 2,6-bis (2-carboxifeniltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente.

El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.1 -moles, 24.2 gramos), etilenglicol (0.2 moles, 12.4 gramos), 2, 6-bis (2-carboxifeniltio) naftaleno (0.001 moles, 0.49 gramos) del Ejemplo 6, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.1 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.35 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 124 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.0 por ciento en moles copolimerizado con bro o- 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.1 moles, 24.4 gramos), etilenglicol (0.2 moles, 12.4 gramos), bromo-2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.001 moles, 0.41 gramos) del Ejemplo 5, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.1 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos.

La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a- 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 21 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.35 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 125 El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo y 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 4,4 ' -bis (2-hidroxietiltio) bifenilo se preparan por el procedimiento siguiente. El tereftalato de dimetilo (0.713 moles, 138.2 gramos), el 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.0375 moles, 9.15 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), 4,4' -bis (2-hidroxietiltio) bifenilo (0.0075 moles, 2.30 gramos) del Ejemplo 3, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 30 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.44 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II. EJEMPLO 126 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de butileno) que contiene 30 por ciento en moles copolimerizado con 1,4-ciclohexandimetanol y 1.0 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se preparan por el procedimiento siguiente. El 2, 6-naf alendicarboxilato de dimetilo (0.5 moles, 122 gramos), 1, 4-butandiol (0.7 moles, 63.0 gramos), 1, 4-ciclohexandimetanol (0.15 moles, 21.6 gramos), 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (0.005 moles, 1.40 gramos), del Ejemplo 4, y metales catalizadores como se describieron en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 260°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3-0.5 mm Hg) durante 8 minutos. El polímero es enfriado y molido produciendo un polímero con aproximadamente 0.4 dl/g I.V. Los datos de Fluorescencia son resumidos en la Tabla II.

TABLA » Propiedades de Fluoescencia del Acido Naftalendicarboxílico que Contiene Polímeros Copolimerizados con un Tioéter Aromático Composición Tioéter Intensidad de Longitud de Onda Máxima Eiemolo de Polímero Aromático Fluorescencia ínu) 109 PEN 0.5% B2HET 48 427 110 PEN 1.0% BzHET 37 429 111 PEN 4.0% BzHET 11 430 112 PEN 0.5% DEHET 66 427 113 PEN 1.0% DEHET 41 426 114 PEN 3.0% DEHET 25 430 115 PEN 0. 1% NHET 74 427 116 PEN 0.5% NHET 32 429 117 PEN 1.0% NHET 21 431 118 PEN 2.6% NHET 10 436 L? 119 PEN 5.3% NHET 6 445 120 PEN 0.5% BPHET 52 429 121 PEN 1.0% BPHET 36 429 122 PEN 3.0% BPHET 14 429 123 PEN 1.0% NCPT 26 431 124 PEN 1.0% BrNHET 16 431 125 95% PETy5% PEN 1.0% BPHET 30 388 126 PBN + 30% CHDN 1.0% NHET 20 423 BzHET *•> 1,4-bis(2-t?idroxietiltio)benceno DEHET » 4,4'-bis(2-hidroxietilpo)difeniléter NHET <- 2,6-b¡s(2-hidroxiet¡ltio)naftaleno BPHET - 4,4'-bis(2-hidroxietiltio)b¡fenilo NCPT — 2,6-bis(2-carboxifeniltio)naftaleno BrNHET - bromo-2,6-bi$(2-hidroxietiltio)naftateno Los resultados en la Tabla II indican claramente que los aditivos tioéteres aromáticos de esta invención reduce efectivamente la intensidad de fluorescencia en un rango amplio de la composición del ácido naftalendicarboxílico que contiene polímeros. EJEMPLO 127 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 1.1 por ciento por peso de la mezcla fundida de 2,6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El polímero PEN se prepara de acuerdo con el procedimiento establecido en el Ejemplo de Comparación A, se seca de 12 a 16 horas a aproximadamente 160°C. El polímero PEN se seca (500 gramos) se mezcla con 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (5.7 gramos) del Ejemplo 4. La mezcla es extruida a través de un extrusor de escala de laboratorio utilizando una temperatura de moldeo de 280 a 300°C. La mezcla fundida es extruida en un rodillo el cual es enfriado en un baño de agua y cortado en granulos . Los granulos son cristalizados por medio de calentamiento a aproximadamente 220 a 230°C durante 30 a 45 minutos. Las muestras para mediciones de fluorescencia son preparadas como se describe en lo anterior. Los datos de fluorescencia son resumidos en la Tabla III.

EJEMPLO 128 El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en mol copolimerizado con 2, 6 -naftalendicarboxilato de dimetilo y 0.71 por ciento por peso de la mezcla fundida de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (Poliéster A) se prepara de acuerdo con el procedimiento establecido en el Ejemplo de Comparación D. Un concentrado de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (Concentrado A) se prepara por fundir mezclando 25 por ciento por peso de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno del Ejemplo 4, con 75 por ciento por peso de Poliéster A en un extrusor y cortando la mezcla en granulos. Los granulos del poliéster A (500 gramos) se mezclan con los granulos del Concentrado A (14.6 gramos). La mezcla es extruida a través de un extrusor de escala de laboratorio utilizando una temperatura de moldeo de 270 a 300°C. La mezcla fundida es extruida en un rodillo el cual es enfriado en un baño de agua y cortado en granulos. Los granulos son cristalizados por medio de calentamiento a aproximadamente 170 a 190°C durante 30 a 45 minutos. Las muestras para mediciones de fluorescencia son preparadas como se describe en lo anterior. Los datos de fluorescencia son resumidos en la Tabla III.

EJEMPLO 129 El poli (tereftalato de etileno) que~contiene 5 por ciento en mol copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo y 0.71 por ciento por peso de la mezcla fundida de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) aftaleno se prepara por el procedimiento siguiente. El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en moles copolimerizado con 2 , 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (Poliéster A) se prepara de acuerdo con el procedimiento establecido en el Ejemplo de Comparación D. Un concentrado de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno (Concentrado B) se prepara por fundir mezclando 25 por ciento por peso de 2, 6-bis (2-hidroxietiltio) naftaleno del Ejemplo 4, con 75 por ciento por peso de poli (tereftalato de etileno) en un extrusor y cortando la mezcla en granulos. Los granulos del poliéster A (500 gramos) se mezclan con los granulos del Concentrado B (14.6 gramos). La mezcla es extruida a través de un extrusor de escala de laboratorio utilizando una temperatura de moldeo de 270 a 300°C. La mezcla fundida es extruida en un rodillo el cual es enfriado en un baño de agua y cortado en granulos. Los granulos son cristalizados por medio de calentamiento a aproximadamente 170 a 190°C durante 30 a 45 minutos. Las muestras para mediciones de fluorescencia son preparadas como se describe en lo anterior. Los datos de fluorescencia son resumidos en la Tabla III.

EJEMPLO 130 El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en mol copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dímetilo y 1.7 por ciento por peso de la mezcla fundida de 2, 6-bis (n-butiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente . El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (Poliéster A) se prepara de acuerdo con el procedimiento establecido en el Ejemplo de Comparación D. Los granulos del poliéster A (500 gramos) se mezclan con 2,6-bis (n-butiltio) naftaleno (8.6 gramos) (Ejemplo 80 en la Tabla I) . La mezcla es extruida a través de un extrusor de escala de laboratorio utilizando una temperatura de moldeo de 270 a 300°C. La mezcla fundida es extruida en un rodillo el cual es enfriado en un baño de agua y cortado en granulos. Los granulos son cristalizados por medio de calentamiento a aproximadamente 170 a 190°C durante 30 a 45 minutos. Las muestras para mediciones de fluorescencia son preparadas como se describe en lo anterior. Los datos de fluorescencia son resumidos en la Tabla III. EJEMPLO 131 El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 0.88 por ciento por peso de la mezcla fundida de 2, 6-bis (metiltio) naftaleno se prepara por el procedimiento siguiente . El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) se prepara de acuerdo con el procedimiento establecido en el Ejemplo de Comparación A. Un concentrado de 2,6-bis {metiltio) naftaleno (Concentrado C) se prepara por fundir mezclando 25 por ciento por peso de 2,6-bis (metiltio) naftaleno (Ejemplo 81 en la Tabla I) con 75 por ciento por peso de poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) en un extrusor y cortando la mezcla en granulos. Los granulos de poli (2 , 6-naftalendicarboxilato de etileno) (500 gramos) se mezclan con los granulos del Concentrado C (18.2 gramos). La mezcla es extruida a través de un extrusor de escala de laboratorio utilizando una temperatura de moldeo de 280 a 300°C. La mezcla fundida es extruida en un rodillo el cual es enfriado en un baño de agua y cortado en granulos . Los granulos son cristalizados por medio de calentamiento a aproximadamente 220 a 230°C durante 30 a 45 minutos. Las muestras para mediciones de fluorescencia son preparadas como se describe en lo anterior. Los datos de fluorescencia son resumidos en la Tabla III.

TABLA lll Propiedades de Fluoescencia del Acido Naftalendicarboxílico que Contiene Polímeros Mezclados con un Tioéter Aromático Composición Tioéter Intensidad de Longitud de Onda Máxima Eiemolo de Polímero Aromático Fluorescencia rnml 127 PEN 1. 1% NHET 25 430 128 95% PETy5% PEN 0.71% NHET 35 390 129 95% PETy5 PEN 0.71% NHET 35 390 130 95% PETy5% PEN 1.7% BTN 30 390 cp oo 131 PEN 0.88% MTN 25 430 NHET » 2,6-bis(2-hidrox¡et¡ltio)naftaleno BTN - 2,6-bis(n-butiltio)naftaieno MTN - 2,6-bis(metittio)naftaleno Los resultados en la Tabla III indican claramente que los aditivos tioéteres aromáticos de esta invención reducen efectivamente la intensidad de fluorescencia en un rango amplio de la composición del ácido naftalendicarboxílico que contiene polímeros cuando se agrega por medio de fundir mezclando ya sea directamente o por medio de un concentrado. El ácido naftalendicarboxílico que contiene composiciones de polímero con fluorescencia reducida y son útiles en aplicaciones donde las propiedades de buena resistencia al calor, temperatura de transición de vidrio alto y barrera de gas son requeridos. EJEMPLO DE COMPARACIÓN A El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) sin cualquier tioéter aromático. El 2 , 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.4 moles, 97.6 gramos), etilenglicol (0.8 moles, 49.6 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 20 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.38 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN B El poli {tereftalato de etileno) sin cualquier tioéter aromático. El tereftalato de dimetilo (0.75 moles, 145.5 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 60 minutos. La temperatura se aumenta a 215°C y mantenida durante 60 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3-0.5 mm Hg) durante 30 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.35 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN C El poli (tereftalato de etileno) que contiene 1 por ciento en mol copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo sin cualquier tioéter aromático. El tereftalato de dimetilo (0.743 moles, 144.1 gramos), el 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.0075 moles, 1.83 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 40 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.51 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN D El poli (tereftalato de etileno) que contiene 5 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo sin cualquier tioéter aromático. El tereftalato de dimetilo (0.713 moles, 138.2 gramos), el 2 , 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.0375 moles, 9.15 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 30 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.43 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN E El poli (tereftalato de etileno) que contiene 25 por ciento en moles copolimerizado con 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo sin cualquier tioéter aromático. El tereftalato de dimetilo (0.563 moles, 109.1 gramos), el 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.187 moles, 45.7 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica.

El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 24 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.36 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN F El poli (2 , 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 50 por ciento en moles copolimerizado con tereftalato de dimetilo sin cualquier tioéter aromático. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.375 moles, 91.5 gramos), tereftalato de dimetilo (0.375 moles, 72.7 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 30 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.39 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN G El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de etileno) que contiene 25 por ciento en moles copolimerizado con tereftalato de dimetilo sin cualquier tioéter aromático. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.563 moles, 137.3 gramos), tereftalato de dimetilo (0.187 moles, 36.4 gramos), etilenglicol (1.5 moles, 93.0 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 25 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.41 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN H El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de butileno) se prepara sin cualquier tioéter aromático. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.5 moles, 122.0 gramos), 1, 4-butandiol (1.0 mol, 90.1 gramos), y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 285°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3 mm Hg) durante 5 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.62 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV. EJEMPLO DE COMPARACIÓN I El poli (2, 6-naftalendicarboxilato de butileno) que contiene 30 por ciento en moles copolimerizado con 1,4-ciclohexandimetanol sin cualquier tioéter aromático. El 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo (0.5 moles, 122.0 gramos), 1, 4-butandiol (0.7 mol, 63.0 gramos) y 1, 4-ciclohexandimetanol (0.15 moles, 21.6 gramos) y metales catalizadores como se describen en el Ejemplo 109, se colocan en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calienta con agitación a 200°C durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 220°C y mantenida durante 90 minutos. La temperatura se aumenta a 260°C, el flujo de nitrógeno se detiene y el vacío se aplica. El polímero se agita bajo vacío (0.3-0.5 mm Hg) durante 12 minutos. El polímero es enfriado y molido. El polímero tiene 0.52 dl/g I.V. Los datos de fluorescencia para el polímero son resumidos en la Tabla IV.

TABLA IV Propiedades de Fluorecencla del Acido Naftalendicarboxílico que Contiene Polímeros sin ningún Tioéter Aromático Onda Max.

? PEN 100 429 B PET 33 389 C 99% PETyi% PEN 227 380 D 95% PETy5% PEN 215 386 E 75% PETy25% PEN 115 412 F 50% PETy50% PEN 105 423 G 25% PETy75% PEN 100 426 H PBN 74 428 I PBN + 30% CHDM 64 421 PEN - poli(2,6-naftalendicarboxilato de etileno) PBN « ?oli(2,6-naftalend¡carbox¡lato de butileno) CHDM -1,4-ciclohexandi meta nol PET - poll(tereftalato de etlleno) Los resultados en la Tabla IV claramente indican que el ácido naftalendicarboxílico que contiene polímeros tiene una intensidad de fluorescencia significante aún cuando el ácido naftalendicarboxílico es un componente menor. Inesperadamente, el PET copolimerizado con un poco como 1 por ciento en mol de naftalendicarboxilato, tiene una intensidad de fluorescencia mayor que el homopolímero PEN. Muchas variaciones sugerirán por sí mismos a aquellos que tienen habilidad en la técnica a la luz de la descripción detallada en lo anterior. Todas las modificaciones obvias están dentro del alcance destinado total de las reivindicaciones anexas.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES 1. Un ácido naftalendicarboxílico que contiene la composición del polímero con fluorescencia reducida caracterizado porque comprende residuos de condensación de: (a) un componente de ácido dicarboxílico el cual comprende por lo menos 0.1 por ciento en mol del ácido 2,6-naftalendicarboxílico o el éster 2, 6 -naftalendicarboxilato; (b) un componente diol o diamina; y (c) de 0.1 a 5 por ciento en mol, basado en 100 por ciento en mol de ácido dicarboxílico y 100 por ciento en mol de diol o diamina de un tioéter aromático que tiene la fórmula Ar(SR)n, en el que n es 1 o más;- R es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de C-^ a C12, cicloalquilo de C5 a C? , alquenilo de C3 a Cg, alquinilo de C3 a Cg, arilo y -L-X, en el que L es un grupo de enlace divalente orgánico, y X es un grupo reactivo de poliéster; Ar es un radical aromático seleccionado del grupo que consiste de benceno, naftaleno, bifenilo, y en el que Y se selecciona del grupo que consiste de , —i— , y R2— ¿— i en el que R-^ se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-^ a C12/ cicloalquilo de C5 a~ C7, arilo y -L-X, y , y R3 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1 a Cg y arilo, con la condición de que por lo menos un grupo reactivo poliéster X esté presente en el tioéter aromático.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto tioéter aromático, el componente (c) , contiene dos grupos reactivos de poliéster y Ar es un radical aromático seleccionado del grupo que consiste de benceno, naftaleno y bifenilo.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo reactivo X de poliéster se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, carboxi, amino, alquilamino de C1 a Cg y radicales éster que tienen las fórmulas O—CR4 , —O COR4 , COR4 , —O CNHR. en la que R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-j^ a Cg, cicloalquilo de C5 a C7 y arilo.
4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo L de enlace divalente orgánico se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C-^ a C12, alquileno de C^ a C^-ciclohexilen-alquileno de C-^-C^j, arileno, alquileno de C-^ a C4-arileno, alquileno de C-^ a C4-S-arileno, alquileno de C-^ a C4-0-arileno, alquileno de C-^ a C4-arileno-alquileno de C-^ a C4 , alquileno de C-^ c4-S-arileno-S-alquileno de C-^ a C4, alquileno de C^ a C4-0-arileno-0-alquileno de C^ a C4, alquileno de C-^ a C4-Z-alquileno de C-^ a C4 o (CH2CH20)mCH2CH2-, en el que la porción alquilo contiene de 1 a 6 átomos de carbono y Z se selecciona del grupo que consiste de K, SO. i en el que m es de 1 a 10.
5. 5. La composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto tioéter aromático se selecciona del grupo que consiste de
6. 6. Una composición polimérica con fluorescencia reducida caracterizada porque comprende una mezcla de un polímero que comprende las unidades repetidas de: (a) un componente de ácido dicarboxílico el cual comprende por lo menos 0.1 por ciento en mol del ácido 2,6-naftalendicarboxílico o el éster 2, 6-naftalendicarboxilato, basado en 100 por ciento en moles de ácido dicarboxílico; y (b) un componente diol o diamina; con (c) de 0.1 a 5 por ciento en mol, basado en el peso de la composición polimérica, de un tioéter aromático que tiene la fórmula Ar(SR)n, en el que n es 1 o más; R es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de C-^ a C12, cicloalquilo de Ce a C7, alquenilo de C3 a Cg, alquinilo de C3 a Cg, arilo y -L-X, en el que L es un grupo de enlace divalente orgánico, y X es un grupo reactivo de poliéster; Ar es un radical aromático seleccionado del grupo que consiste de benceno, naftaleno, bifenilo, y en el que Y se selecciona del grupo que consiste de en el que R^^ se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-j^ a C12, cicloalquilo de C5 a C7, arilo y -L-X, y R y R son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1 a Cg y arilo, con la condición de que por lo menos un grupo reactivo poliéster X esté presente en el tioéter aromático.
7. 7. La composición polimérica de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto tioéter aromático se selecciona del grupo que consiste de
8. 8. Un compuesto tioéter aromático de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque tiene la estructura Ar(SR)2, en el que Ar es un radical 2,6- naftalendiilo y R es -L-X, en el que L es un radical divalente orgánico y X es un grupo reactivo de poliéster.
9. 9. El compuesto tioéter aromático de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de I I HOCH2CH2S • * \ • y «*. • y^ \ . s= « / ,y -^ y \ s u 2C2H5 s yw x y \ C02C2H5 i y «,°2°- '~'>'S