MXPA06011400A - Preparacion de gas de sintesis para la sintesis de acido acetico por oxidacion parcial de materia prima de metanol. - Google Patents

Preparacion de gas de sintesis para la sintesis de acido acetico por oxidacion parcial de materia prima de metanol.

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Abstract

Se describe un metodo para la produccion de gas de sintesis a partir de materia prima de metanol. La alimentacion (110) de metanol se suministra a un reactor (112) de oxidacion parcial con oxigeno (114) y opcionalmente vapor (116) para proporcionar una corriente (118) mixta de hidrogeno, monoxido de carbono y dioxido de carbono. El dioxido de carbono (122) se separa y la mezcla (124) de hidrogeno y monoxido de carbono se alimenta a una caja (126) fria en donde se separa en corrientes (130, 128) rica en hidrogeno y rica en monoxido de carbono. El dioxido de carbono separado (122) puede ser reciclado nuevamente al reactor (112) de oxidacion parcial como un moderador de temperatura si asi se desea. La corriente (128) rica en monoxido de carbono se puede hacer reaccionar con metanol (134) en una unidad (132) de sintesis de acido acetico por un procedimiento convencional para producir acido acetico. (136) o un precursor de acido acetico. Opcionalmente se puede integrar en la planta una unidad (144) de sintesis de amoniaco y/o una unidad (156) de sintesis de monomero de acetato de vinilo.

Description

PREPARACIÓN DE GAS DE SÍNTESIS PARA LA SÍNTESIS DE ACIDO ACÉTICO POR OXIDACIÓN PARCIAL DE MATERIA PRIMA DE METANOL CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona de manera general con un método para el procedimiento para producir hidrógeno y monóxido de carbono por conversión por oxidación parcial de un alcohol inferior, por ejemplo metanol y más particularmente con un procedimiento para producir ácido acético a partir de materia prima de metanol y monóxido de carbono obtenido por oxidación parcial de metanol . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En años recientes, la producción de metanol ha aumentado en países con una alta producción de gas debido al desarrollo de plantas de alta capacidad que utilizan procedimientos de alto rendimiento, por ejemplo, la tecnología de Mega-metanol .
Las condiciones del mercado en diferentes lugares con frecuencia resultan en precios de metanol relativamente bajos (en el caso de un excedente) y precios de gas natural relativamente altos (en el caso de una disminución) , debido generalmente al uso excesivo en el calentamiento de edificios y casas, y así como su alto uso en plantas de energía. Por ejemplo, en plantas químicas en donde se produce gas de síntesis con el propósito de extraer CO para la síntesis de ácido acético, los altos costos pueden hacer que los costos de Ref.175835 gas natural sean prohibitivos como materia prima. Las materias primas en la elaboración de ácido acético son monóxido de carbono (CO) y metanol. Por retroajuste de las plantas de metanol existentes para incluir unidades de síntesis de ácido acético, es posible eliminar la etapa de importar metanol para la síntesis de ácido acético, en vez de producir metanol in situ para la síntesis de ácido acético. Se conoce en la técnica la retroalimentación de las plantas de metanol existentes para la elaboración de ácido acético. Las referencias representativas describen esto y procedimientos similares se incluyen en las patentes de E.U.A. números 6,232,352 para Vidalin, 6,274,096 para Thiebaut et al., y 6,353,133 para Thiebaut et al., cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia. En la patente de E.U.A. número 3,920,717 Marión describe un procedimiento continuo para la producción de metanol a partir de un material de hidrocarburo sólido y/o líquido en una zona de reacción libre de catalizador utilizando un reactor de oxidación parcial. En la patente de E.U.A. número 4,006,099, Marión et al., describen una eficiencia mejorada en la combustión en la oxidación parcial no catalítica de materiales hidrocarbonosos líquidos en un quemador de tipo de anillo doble. En las patentes de E.U.A. números 4,081,253 y 4,110,359, Marión describe un método para producir gas de síntesis que comprende sustancialmente H2 y CO y que tiene una proporción molar (H2/CO) de aproximadamente 0.5 a 1.9 por oxidación parcial de combustible hidrocarbonoso con oxígeno sustancialmente puro. Se conoce bien en la técnica el uso de reactores de oxidación parcial para la conversión de materias primas de gas natural a gas de síntesis . Las referencias representativas describen reactores de oxidación parcial para la producción de gas de síntesis e incluyen a las patentes de E.U.A. número 2,896,927 para Nagle et al., patente de E.U.A. número 3,920,717 para Marión; patente de E.U.A. número 3,929,429 para Crouch; y patente de E.U.A. número 4,081,253 para Marión, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia. La producción de hidrógeno a partir de metanol utilizando un catalizador de conversión de metanol solo o junto con un reactor de desplazamiento generador de hidrógeno se conocen en la técnica. Las referencias representativas que describen esto y procedimientos similares incluyen la patente de E.U.A. número 4,175,115 para Ball et al., la patente de E.U.A. número 4,316,880 para Jockel et al; la patente de E.U.A. número 4,780,300 para Yokohama y la patente de E.U.A. número 6,171,574 para Juda, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia en este documento. Es bien conocida en la técnica la elaboración de ácido acético a partir de monóxido de carbono y metanol utilizando un catalizador de carbonilación, como se demuestra por las referencias representativas que describen estos y otros procedimientos similares que incluyen la patente de E.U.A. número 1,961,736 para Carlin et al; la patente de E.U.A. número 3,769,329 para Paulik et al; la patente de E.U.A. número 5,155,261 para Marston et al; la patente de E.U.A. número 5,672,743 para Garland et al; la patente de E.U.A. número 5,728,871 para Joensen et al; la patente de E.U.A. número 5,817,869 para Hinnenkamp et al; las patentes de E.U.A. números 5,877,347 y 5,877,348 par Ditzel et al; la patente de E.U.A. número 5,883,289 para Denis et al; y la patente de E.U.A. número 5,883,295 para Sunley et al, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia en la presente. Las materias primas para la elaboración del monómero de acetato de vinilo (VAM, por sus siglas en inglés) son etileno, ácido acético y oxígeno. Se produce dióxido de carbono como un producto secundario no deseable en la reacción y debe ser separado del etileno reciclado. Un gasto significativo en la capacidad de producción nueva para gas de síntesis, metanol, ácido acético y derivados de ácido acético tal como VAM es el costo capital del equipo necesario. Otros gastos significativos incluyen costos de operación que incluyen costos de materias sin tratar. Sería deseable si se pueden reducir estos costos capitales y de operación. En lo que respecta al solicitante, no hay descripción en la técnica anterior para el suministro de una materia prima de metanol a un reactor de oxidación parcial para producir hidrógeno y monóxido de carbono para la síntesis de ácido acético. Además, hasta donde sabe el solicitante, no hay descripción en la técnica anterior para modificar las plantas existentes de metanol que tengan reactores de oxidación parcial para convertir un alcohol inferior, por ejemplo metanol, el presencia de dióxido de carbono, oxígeno, vapor o una combinación de los mismos . SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un método para la preparación de gas de síntesis a partir de la oxidación parcial de metanol para uso cuando los costos de materia prima de metanol son bajos en relación a los costos de gas natural, y más particularmente con un método para la preparación de ácido acético a partir de metanol y CO, en donde CO se separa del gas de síntesis producido por oxidación parcial de una materia prima de metanol . En una modalidad, la presente invención proporciona un método para preparar una corriente rica (es decir, con una concentración alta) de hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono. El método incluye las etapas de: (a) hacer reaccionar la corriente de alimentación de metanol y una corriente rica en oxígeno, y opcionalmente un moderador de temperatura, en un reactor de oxidación parcial para producir una corriente de gas de síntesis, (b) separar la corriente de gas de síntesis en una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta que contiene hidrógeno/monóxido de carbono, y (c) separar la corriente mixta en una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono. El método puede incluir además la etapa de vaporizar la corriente de alimentación de metanol antes del suministro al reactor de oxidación parcial . El moderador de temperatura se puede seleccionar de vapor, dióxido de carbono, nitrógeno, efluente enfriado y reciclado o mezclas de los mismos. El moderador de temperatura puede ser una corriente rica en dióxido de carbono reciclada del efluente de reactor. El reactor de oxidación parcial puede estar libre de catalizador y puede ser operado a una temperatura entre 1100° y 2000°C, preferiblemente, el reactor de oxidación parcial puede operar a una temperatura entre 1300° y 1500°C. El método puede incluir además hacer reaccionar una porción de la corriente de alimentación de metanol con la corriente rica en monóxido de carbono para producir ácido acético. El método puede incluir además las etapas de proporcionar una corriente de nitrógeno desde una unidad de separación de aire y suministrar la corriente de nitrógeno y la corriente rica en hidrógeno a una unidad de síntesis de amoníaco para producir amoníaco. El método puede incluir adicionalmente las etapas de suministrar una corriente de etileno y suministrar una corriente de etileno, oxígeno y ácido acético a una unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo para producir un monómero de acetato de vinilo. El oxígeno suministrado al reactor de oxidación parcial y a la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo se puede proporcionar por una unidad única de separación de aire. En otra modalidad, la presente invención proporciona un método para convertir una planta de metanol original a una planta convertida para la síntesis de ácido acético. El método incluye las etapas de: (a) proporcionar a la planta de metanol original que tiene por lo menos un reactor de oxidación parcial para convertir un hidrocarburo a una corriente de gas de síntesis que contiene hidróxido, monóxido de carbono y dióxido de carbono y un ciclo de síntesis de metanol para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis a metanol (b) proporcionar para suministro por lo menos una porción de una corriente de materia prima de metanol, oxígeno de una unidad de separación de aire y opcionalmente un moderador de temperatura, a por lo menos un reactor de oxidación parcial, (c) instalar una primera unidad de separación para separar una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta de hidrógeno/monóxido de carbono del efluente de gas de síntesis, (d) instalar una segunda unidad de separación para separar una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono de la corriente mixta, (e) instalar una unidad de síntesis de ácido acético, (f) proporcionar para el suministro la corriente rica en monóxido de carbono de la segunda unidad de separación y una porción de la corriente de materia prima de metanol a la unidad de síntesis de ácido acético; y (g) instalar válvulas de aislamiento para aislar el ciclo de síntesis de metanol del resto de la planta convertida. La materia prima de metanol se puede evaporar antes de ser suministrada al reactor de oxidación parcial . El método puede incluir adicionalmente las etapas de: (h) instalar una unidad de síntesis de amoníaco para hacer reaccionar una corriente rica en hidrógeno y nitrógeno para formar amoníaco, (i) proporcionar para suministro por lo menos una porción de la corriente rica en hidrógeno a partir de la unidad de separación a la unidad de síntesis de amoníaco; y (j) suministrar una corriente de nitrógeno a partir de la unidad de separación de aire a la unidad de síntesis de amoníaco. El método puede incluir adicionalmente la etapa de instalar una unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo para hacer reaccionar etileno, oxígeno y ácido acético para formar un monómero de acetato de vinilo, proporcionar para suministro por lo menos una porción del oxígeno a partir de la unidad de separación de aire a la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo; y producir una corriente rica en dióxido de carbono en la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo. El método puede incluir adicionalmente el reciclado de la corriente rica de dióxido de carbono al reactor de oxidación parcial. En otra modalidad, la presente invención proporciona un método para preparar hidrógeno, monóxido de carbono y ácido acético a partir de metanol. El método incluye las etapas de: (a) suministrar una corriente de alimentación de metanol vaporizado, una corriente rica en oxígeno y opcionalmente un moderador de temperatura a un reactor de oxidación parcial libre de catalizador para formar una corriente de gas de síntesis que comprende hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono, (b) separar una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta de hidrógeno/monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis, (c) separar una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono de una corriente mixta, y (d) hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono con metanol en una unidad de síntesis de ácido acético para producir ácido acético . El método puede incluir además la etapa de reciclar por lo menos una porción de la corriente rica en dióxido de carbono al reactor de oxidación parcial libre de catalizador como un moderador de temperatura. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 es un diagrama de flujo de bloques general simplificado de una modalidad de la presente invención para la producción de hidrógeno y monóxido de carbono a partir de metanol . La figura 2 es un diagrama de flujo de bloque general simplificado de la planta de la figura 1, en donde se ha agregado un reactor de ácido acético para la síntesis de ácido acético. La figura 3 es un diagrama de flu o en bloques general simplificado de la planta de la figura 2, en donde se ha agregado un reactor de síntesis de amoníaco para la síntesis de amoníaco. La figura 4 es un diagrama de bloques general simplificado para la planta de la figura 2, en donde se ha agregado un reactor de monómero de acetato de vinilo para la síntesis de monómero de acetato de vinilo. La figura 5 es un diagrama de bloques general simplificado para la planta de la figura 3, en donde se ha agregado un reactor de monómero de acetato de vinilo para la síntesis de monómero de acetato de vinilo. La figura 6 es un diagrama de flujo de bloques en general simplificado para una modalidad alternativa de la presente invención para la producción de hidrógeno y monóxido de carbono a partir de metanol en donde el dióxido de carbono se separa y se recicla al reactor. La figura 7 es un diagrama de flujo en bloques general simplificado de la planta de la figura 6, en donde el reactor de ácido acético se ha agregado para la síntesis de ácido acético. La figura 8 es un diagrama de flujo en bloques general simplificado de la planta de la figura 7, en donde se ha agregado el reactor de amoníaco para la síntesis de amoníaco . La figura 9 es un diagrama de bloques general simplificado para la planta de la figura 7, en donde se ha agregado un reactor de monómero de acetato de vinilo para la síntesis de monómero de acetato de vinilo . La figura 10 es un diagrama de bloques general simplificado para la planta de la figura 8, en donde se ha agregado el reactor de monómero de acetato de vinilo para la síntesis de monómero de acetato de vinilo . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En la presente se describen modalidades detalladas de la presente invención. No obstante, debe entenderse que las modalidades que se describen son simplemente ejemplares de la invención, la cual puede estar constituida de diversas formas. Los detalles estructurales y funcionales específicos que se describen en la presente no se pretende que sean limitantes sino simplemente ilustraciones que pueden ser modificadas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. La planta para el procesamiento de conversión de metanol en un reactor de oxidación parcial para producir gas de síntesis puede ser una planta nueva o preferiblemente la retroacoplamiento o retroajuste de una planta existente de metanol la cual incluye por lo menos un reactor de oxidación parcial . La presente invención proporciona una solución a los problemas asociados con la producción de gas de síntesis a partir de gas natural cuando son altos los costos de gas natural. Cuando existen tales condiciones económicas, las plantas diseñadas para síntesis de metanol y ácido acético se pueden reconfigurar para la producción de ácido acético utilizando las materias primas de metanol existentes como alimentación al reactor, en vez de gas natural. La conversión de metanol a monóxido de carbono e hidrógeno se muestra de manera general por las siguientes reacciones : CH3OH B CO + 2H2 CH3OH <- H20 <? H2 + C02 Si se desea, se puede incrementar la producción de monóxido de carbono vía la reacción de desplazamiento inversa (que se muestra a continuación) en donde el dióxido de carbono y el hidrógeno se combinan para formar monóxido de carbono y agua. C02 + H2 <- CO + H20 Con referencia a la figura 1, se proporciona un procedimiento para la oxidación parcial de una corriente de materia prima de metanol para producir una corriente de gas de síntesis la cual se puede separar en corrientes de hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO) para uso adicional. Se suministra una corriente de metanol 110 a un reactor 112 de oxidación parcial (POX) libre de catalizador de una planta existente de síntesis de metanol, en donde se combina con oxígeno 114 y opcionalmente con vapor 116. La corriente 110 de metanol preferiblemente es una materia prima purificada preexistente o un producto comercial de metanol el cual ha sido purificado por destilación u otro procedimiento convencional. Se obtiene oxígeno 114 de una unidad de separación de aire (ASU) 111, la cual se suministra con aire comprimido. La corriente 116 preferiblemente se puede proporcionar en instalaciones preexistentes . El nitrógeno y exceso de oxígeno (no mostrado) proporcionados por ASU 111 se puede proporcionar a los controles . Si no se limita la materia prima 114 de oxígeno, la - materia prima 110 de metanol se puede suministrar al reactor a temperatura ambiente. Si los suministros de oxígeno 114 están limitados, no obstante, la materia prima 110 de metanol se puede precalentar o vaporizar (no mostrado) antes de suministrarse al reactor 112 POX. Cuando el metanol 110 a temperatura ambiente se suministra al reactor 112 de oxidación parcial con un exceso de oxígeno 114, se reduce el contenido de hidrógeno en el efluente 118 de gas de síntesis. El reactor 112 POX puede producir un efluente 118 de gas de síntesis que consiste de H2, CO y C02. El efluente 118 generalmente es más limpio que el gas de síntesis producido a partir de una alimentación de gas natural dado que muchas de las impurezas son eliminadas durante la síntesis de la corriente 110 de alimentación de metanol. El efluente 118, después de enfriar, puede ser alimentado a una unidad 120 de separación de C0 la cual produce una corriente 122 rica en C02 y una corriente 124 mixta de C0/H2 esencialmente libre de C02. La corriente 122 rica en C0 puede ser ventilada y la corriente mixta 124 de CO/H2 se puede suministrar a la unidad 126 de separación. La unidad 126 de separación preferiblemente incluye tamices moleculares y una caja fría convencional. La unidad 126 de separación divide la corriente 124 mixta en por lo menos una corriente 128 rica en CO y una corriente 130 rica en H2, pero también puede incluir cantidades menores de una o más corrientes de gas residual o de cola de H2 y CO mixtos, los cuales se pueden utilizar como combustibles o se pueden exportar (no mostrado) . La corriente 128 rica en CO y la corriente 130 rica en- H2 se pueden suministrar a procedimientos alternativos tales como, por ejemplo, unidades de síntesis de ácido acético o unidades de síntesis de amoníaco, respectivamente, las cuales se discuten adicionalmente en lo siguiente. Como se muestra en la figura 2, una corriente 128 rica en CO se puede suministrar a una unidad 132 de síntesis de ácido acético en donde se combina con una corriente 134 de metanol la cual se puede obtener de la misma materia prima que suministra el reactor 112 POX. La unidad 132 de síntesis de ácido acético puede utilizar equipo de manufactura y metodología bien conocida o disponible comercialmente para aquellos expertos en la técnica para formar ácido acético 136 a partir de CO vía la corriente 128 y metanol vía la corriente 134 tal como, por ejemplo, a partir de uno o más patentes de fabricación de ácido acético mencionadas en lo anterior. Por ejemplo, se puede utilizar un procedimiento convencional de BP/Monsanto o un procedimiento mejorado de BP/Monsanto utilizando tecnología BP-Cativa (catalizador de iridio) , la tecnología de poca agua de Celanese (catalizador de rodio/acetato de litio) , la tecnología de poca agua de Millennium (catalizador de rodio-óxido fosforoso) o un procedimiento doble de carbonilación de metanol-isomerización de formiato de metilo . La reacción generalmente comprender hacer reaccionar metanol, por medio de metilo o una combinación de los mismos en presencia de una mezcla de reacción que comprende monóxido de carbono, agua, un solvente y un sistema catalizador que comprende por lo menos un promotor halogenado y por lo menos un compuesto de rodio, iridio o una combinación de los mismos. La mezcla de reacción para la síntesis de ácido acético preferiblemente tiene un contenido de agua de menos de 20% en peso, de manera más preferible entre aproximadamente 14 y 15 por ciento en peso . Cuando la reacción comprende una carbonilación con poca agua, el contenido de agua en la mezcla de reacción preferiblemente es de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 por ciento en peso. Cuando la reacción comprende isomerización de formiato de metilo o una combinación de isomerización y carbonilación de metanol, la mezcla de reacción preferiblemente contiene una cantidad diferente de cero de agua hasta 2 por ciento en peso. Como se muestra en la figura 3 , el procedimiento opcionalmente puede incluir una unidad 144 de síntesis de amoníaco, diseñada para aprovechar el H2 de la corriente 118 de gas de síntesis y el nitrógeno de ASU 111. La totalidad o una porción de la corriente 130 de hidrógeno a partir de la unidad 126 de separación de CO/H2 se hace reaccionar con una corriente 142 de N2 a partir de la unidad de separación de aire para formar el amoníaco recolectado en la corriente 146. Se puede incrementar la producción de amoníaco a partir de la unidad 144 de síntesis al aumentar la alimentación de hidrógeno o al agregar una segunda unidad de síntesis de amoníaco (no mostrada) . Como se muestra en la figura 4, el procedimiento opcionalmente puede incluir una unidad 156 de síntesis de monómero de acetato de vinílo (VAM) . Se puede alimentar una porción de ácido acético de la línea 136 vía la línea 150 a una unidad 156 de síntesis de VAM en donde se puede hacer reaccionar con etileno 152 vía la línea 154 y por lo menos una porción de oxígeno 113 a partir de la unidad 111 de separación de aire. Una corriente 158 de producto líquido es procesada vía una unidad 160 de destilación VAM convencional para producir VAM esencialmente puro (especificación comercial) vía la línea 162. Se puede elaborar dióxido de carbono como un producto secundario de la síntesis de VAM que puede separarse de los gases efluentes y el reactor vía un sistema convencional de separación de C02 (no mostrado) y se puede reciclar al reactor 112 de POX vía la línea 164. La producción de VAM se puede obtener principalmente por la acetoxilación de etileno de acuerdo con la reacción: C2H4 + AcOH + y202 -X VAM + H20 El producto secundario principal C02 se forma por la reacción C2H4 + 302 ? 2C02 + 2H20 La selectividad para el procedimiento proporciona aproximadamente 7-8% de C02 en masa. Típicamente, una planta de VAM produce aproximadamente 100,000 toneladas métricas por año (MTY) de VAM requiere aproximadamente 35,000 MTY de etileno y produce entre 5,000 y 10,000 MTY de C02. Como se muestra en la figura 5, se puede agregar una unidad 156 de síntesis de acetato de vinilo a la unidad 132 de síntesis de ácido acético existente y una unidad 144 de síntesis de amoníaco para uso óptimo de la corriente de gas de síntesis. La unidad 156 de síntesis VAM se puede suministrar con una porción de la corriente 136 de producto de ácido acético vía la línea 150 para la síntesis del monómero. El VAM crudo sale de la unidad 156 de síntesis de VAM vía la línea 158 y entra a una unidad 160 de destilación para producir una corriente 162 de producto. El dióxido de carbono producido como producto secundario de la síntesis VAM se puede separar de los gases efluentes del reactor vía un sistema convencional de separación de C02 (no mostrado) y se puede reciclar al reactor 112 POX vía la línea 164. Como se muestra en la figura 6, la totalidad o una porción del dióxido de carbono 222 producido y separado del efluente 218 de gas de síntesis y se recicla al reactor 212 POX. Se suministra una corriente 210 de metanol al reactor 212 de oxidación parcial (POX) de una planta de síntesis de metanol existente, en donde se combina con oxígeno 214 y dióxido de carbono 222. La corriente 210 de metanol preferiblemente es una materia prima de metanol preexistente que previamente ha sido purificada por destilación u otro procedimiento convencional (no mostrado) . El oxígeno 214 se obtiene de la unidad 2111 de separación de aire preexistente (ASU) , la cual es alimentada con aire comprimido . Se puede producir dióxido de carbono 222 en la conversión del metanol 210 y se puede reciclar a la alimentación del reactor 212. El reactor 212 POX puede producir un efluente 218 de gas de síntesis que consiste de H2, CO y C02. El efluente 218 generalmente es más limpio que el gas de síntesis producido de una alimentación de gas natural dado que muchas de las impurezas son eliminadas durante la síntesis de la materia prima. El efluente 218, después de enfriar, puede ser alimentado a la unidad 220 de separación de C02 la cual produce una corriente 222 rica en C02 y una corriente 224 mixta de C0/H2 esencialmente libre de C0 . La corriente 222 rica en C02 puede ser reciclada al reactor 212 POX y la corriente 224 mixta de CO/H2 es suministrada a la unidad de separación 226. El reciclado de la corriente rica en C02 al reactor POX puede incrementar la producción de CO entre aproximadamente 5-10% y disminuir la producción de hidrógeno entre aproximadamente 3-8%. Cuando se recicla C02 al reactor POX, para una velocidad de producción dada, de esta manera se reduce el requerimiento de alimentación de metanol. La unidad 226 de separación preferiblemente incluye tamices moleculares y una caja fría convencional. La unidad 226 de separación divide la corriente 224 en por lo menos una corriente 228 rica en CO y una corriente 230 rica en H2, pero también puede incluir cantidades menores de uno o más corrientes de gas residual o de cola de H2 y C02 mixto las cuales se pueden utilizar como combustible, se pueden reciclar al reactor o exportar (no mostrada) . Como se muestra en la figura 7, una corriente 228 rica en CO se puede combinar con una cantidad estequiométrica de una materia prima 234 de metanol para proporcionar ácido acético 236 por un procedimiento de síntesis el cual se ha descrito en lo anterior. Como se muestra en la figura 8, la corriente 230 de rica en H2 se puede hacer reaccionar con el nitrógeno 242 desde la ASU 240 en una unidad 244 de síntesis de amoníaco para proporcionar un producto 246 de amoníaco. De manera alternativa, la totalidad o una porción de la corriente rica en H2 se puede suministrar como combustible o se puede exportar a un procedimiento alternativo (no mostrado) . Como se muestra en la figura 9, el procedimiento opcionalmente puede incluir una unidad 256 de síntesis de monómero de acetato de vinilo (VAM) . Una porción del ácido acético de la línea 236 puede ser alimentada vía la línea 250 a una unidad 256 de síntesis de VAM en donde se hace reaccionar con etileno 252 vía la línea 254 y por lo menos una porción del oxígeno 213 de la unidad 211 de separación de aire. Se puede procesar una corriente 258 de producto líquido vía una unidad 260 de destilación de VAM convencional para producir VAM esencialmente puro (especificación comercial) vía la línea 262. El dióxido de carbono producido como un producto secundario de la síntesis de VAM se puede separar de los gases efluentes del reactor vía un sistema de separación convencional de C02 (no mostrado) y se puede reciclar al reactor 212 POX vía la línea 264. Como se muestra en la figura 10, se puede agregar una unidad 256 de síntesis de acetato de vinilo a la unidad 232 de síntesis de ácido acético existente y la unidad 244 de síntesis de amoníaco para uso óptimo de la corriente de gas de síntesis. La unidad 256 de síntesis de VAM se puede suministrar con una porción de la corriente 236 de producto de ácido acético vía la línea 250, etileno 252 vía la línea 254 y oxígeno de la ASU 211 vía la línea 213. El VAM crudo sale de la unidad 256 de síntesis de VAM vía la línea 258 y entra a una unidad 260 de destilación para producir una corriente 262 de producto . El dióxido de carbono producido como un producto secundario de la síntesis de VAM se puede separar de los gases efluentes del reactor vía un sistema de separación de C02 convencional (no mostrado) y se recicla al reactor 212 POX vía la línea 264. Las utilidades (no mostradas) las cuales típicamente incluyen el sistema de vapor, agua de enfriamiento, aire comprimido y similares, se pueden suministrar desde una planta de metanol preexistente y se pueden utilizar para suministrar procedimientos asociados tales como, por ejemplo, unidades de síntesis de ácido acético y amoníaco, también. EL vapor generado por la recuperación de calor de desperdicio desde la unidad 132 de síntesis de ácido acético o cualquier otra unidad integrada asociada, se puede utilizar para impulsar o para suministrar vapor a bombas de agua (no mostradas) , un compresor 111 ASU, un reactor 112 POX, una unidad 120 de separación de C02 y similares. Los reactores de oxidación parcial pueden ser generadores de gas no catalíticos de flujo libre, no empacados a los cuales se les suministra hidrocarburo precalentado y oxígeno. Opcionalmente se puede suministrar un moderador de temperatura al reactor también. El efluente del reactor de oxidación parcial después se suspende o enfría y opcionalmente se limpia para eliminar residuos y otras impurezas particuladas y se puede procesar adicionalmente o se puede separar para usos corriente abajo adicionales. Cuando el hidrógeno gaseoso es el producto final deseado tal como, por ejemplo, para reactores de síntesis de amoníaco, se pueden utilizar convertidores de desplazamiento de temperatura altos o bajos para convertir CO y vapor a hidrógeno y C02. Cuando el monóxido de carbono es el producto final deseado tal como, por ejemplo, para reactores de síntesis de ácido acético, se puede separar cualquier C02 y se puede reciclar a reactor para aumentar la producción de CO, o se pueden utilizar reactores de desplazamiento inverso para convertir C0 y H2 a CO y H20. Cuando el reactor de oxidación parcial es de una planta de metanol preexistente, se puede ajustar el quemador para operación para uso con una materia prima de metanol. Se puede mantener la temperatura del reactor de oxidación parcial en 1100° - 2000°C (2000°-3600°F) , preferiblemente 1300°-1500°C (2400°-2700°F) . Se puede mantener la presión del reactor entre 2 y 6 MPa, preferiblemente en aproximadamente 4 MPa. La producción de gas de síntesis a partir de materiales de carbono líquido y sólido con frecuencia puede resultar en la presencia de muchas impurezas no deseadas tales como, por ejemplo, C02, S02, COS, CH4, Ar, N2, H20 y NH3. Típicamente, cuando se utiliza gas natural como la materia prima para la producción de gas de síntesis, se puede utilizar una unidad de desulfuración/saturación con un lecho de catalizador, tal como por ejemplo un catalizador de níquel/molibdeno para separar el azufre de la alimentación antes de suministrarla al reactor. Debido a que el gas natural utilizado en la síntesis de metanol ya ha sido desulfurado y el producto de metanol ya ha sido purificado por destilación u otro procedimiento de purificación convencional, muchas de las impurezas no deseadas normalmente presentes de la síntesis con gas natural se eliminan eficazmente del producto de gas de síntesis. El efluente de la oxidación parcial tiene una proporción molar de H2-C02 respecto a CO + C02 (denominado en la presente especificación como la "proporción R" (H2-C02) / (CO+C02) ) , la cual puede optimizarse para la producción de CO. Generalmente, para la producción de metanol, se desea una proporción R de aproximadamente 2.0. Para la síntesis de un gas de síntesis con alta concentración en CO, la proporción de H2 respecto a CO puede variar de 1.5 a 3 , y preferiblemente entre 1.5 y 2. Los moderadores de temperatura adecuados, para controlar las condiciones de reacción, -se pueden agregar a la zona de reacción y pueden incluir H20, C02 y N2 de la unidad de separación de aire, gas de descarga, gases efluentes enfriados y reciclados y mezclas de los mismos . La necesidad de un moderador de temperatura generalmente es determinada por la proporción carbono ¡hidrógeno de la alimentación de hidrocarburo y la presencia de oxígeno libre. Preferiblemente, el moderador de temperatura puede incluir una porción de C02 enfriada y separada del efluente de reactor de oxidación parcial y se puede reciclar nuevamente a la alimentación del reactor. Cuando la corriente se utiliza como el moderador de temperatura, el control de la velocidad de flujo puede limitar o impedir la producción de escoria en el reactor. La unidad de separación de C02 separa la corriente efluente en una corriente rica en C02 y una corriente pobre en C02 utilizando un equipo y metodología de separación de C02 convencional tal como, por ejemplo, absorción-depuración con un solvente tal como agua, metanol, alcanolaminas generalmente acuosas tales como etanolamina, dietanolamina, metildietanolamina y similares, carbonatos alcalinos acuosos tales como carbonatos de sodio y de potasio y similares . Tales procedimientos de absorción-depuración de C02 están disponibles comercialmente bajo las designaciones comerciales Girbotol, Sulfinol, Rectisol, Purisol, Fluor, BASF (aMDEA) y similares . Una corriente pobre en C02 contiene principalmente CO e hidrógeno y se puede separar en una unidad de separación de CO en corrientes rica en CO y rica en hidrógeno. La unidad de separación puede comprender cualquier equipo o metodología conocida en la técnica para separar la mezcla de CO e hidrógeno en corrientes relativamente puras de CO e hidrógeno, por ejemplo, membranas semipermeables, fraccionamiento criogénico o similares. Se prefiere la destilación fraccionada criogénica y puede incluir condensación parcial sencilla sin ninguna columna, opcionalmente con una unidad de absorción oscilante de presión (PSA) y un compresor de reciclado de hidrógeno o lavado de metano . La condensación parcial con columnas típicamente es suficiente para obtener CO e hidrógeno de pureza suficiente para producción de ácido acético y amoníaco, respectivamente, manteniendo el equipo y los costos de operación en un mínimo . La unidad PSA y el compresor de reciclado de hidrógeno se pueden agregar para aumentar la pureza de hidrógeno y las tasas de producción de CO, si se desea. Para la elaboración de ácido acético, la corriente de CO preferiblemente contiene menos de 1000 ppm de hidrógeno y menos de 2 por ciento en moles de nitrógeno más metano. Para la producción de amoníaco, la corriente de hidrógeno la cual se va a enviar a una unidad de lavado de nitrógeno (no mostrada) preferiblemente contiene por lo menos 80 moles % de hidrógeno, y de manera más preferible contiene por lo menos 95 moles % de hidrógeno. Ejemplo 1. Se suministra una corriente de materia prima de metanol a un reactor de oxidación parcial para la recuperación de hidrógeno y monóxido de carbono. Se suministra una corriente de metanol a una tasa de 1438 kmoles/hora, en donde se combina con 719 kmoles/hora de oxígeno y 884 kmoles/hora de vapor. El reactor de oxidación parcial es operado a aproximadamente 1300°C (2372°F) y 4 MPa, lo que produce una corriente efluente de gas de síntesis. El dióxido de carbono se puede separar de la corriente de gas de síntesis, produciendo una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente pobre el dióxido de carbono, de monóxido de carbono e hidrógeno . La corriente rica en dióxido de carbono se puede ventilar o recolectar. La corriente pobre en dióxido de carbono se puede suministrar a una caja fría en donde se separan los componentes de hidrógeno y monóxido de carbono, lo que proporciona 1045 kmoles/hora de monóxido de carbono y 1812 kmoles/hora de hidrógeno. Ejemplo 2. Se suministra una corriente de materia prima de metanol a un reactor de oxidación parcial para la recuperación de hidrógeno y monóxido de carbono. Se suministra una corriente de metanol a una tasa de 1438 kmoles/hora, en donde se combina con 719 kmoles/hora de oxígeno, 350 kmoles/hora de vapor y 296 kmoles/hora de dióxido de carbono reciclado del efluente de reactor. El reactor de oxidación parcial es operado a aproximadamente 1400°C (2552°F) y 4 MPa, lo que produce una corriente efluente de gas de síntesis . El dióxido de carbono se puede separar de la corriente de gas de síntesis por medios conocidos, produciendo una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente pobre en dióxido de carbono, de monóxido de carbono e hidrógeno. La corriente rica en dióxido de carbono se recicla a un reactor de oxidación parcial a una velocidad de 296 kmoles/hora. La corriente pobre en dióxido de carbono se puede suministrar a una caja fría en donde se separan los componentes, lo que proporciona 1045 kmoles/hora de monóxido de carbono y 1812 kmoles/hora de hidrógeno . Ejemplo 3. La producción de ácido acético de una planta que tiene las condiciones de operación del ejemplo 1. Se agrega una cantidad estequiométrica de metanol (1045 kmoles/hora) a una corriente rica en monóxido de carbono (1045 kmoles/hora) en una unidad de síntesis de ácido acético para producir aproximadamente 1045 kmoles/hora de ácido acético. Ejemplo 4. La producción de ácido acético a partir de una planta que tiene las condiciones de operación del ejemplo 2. Se agrega una cantidad estequiométrica de metanol (1134 kmoles/hora) a una corriente rica en monóxido de carbono (1134 kmoles/hora) en una unidad de síntesis de ácido acético para producir aproximadamente 1134 kmoles/hora de ácido acético. La invención se describe en lo anterior con referencia a ejemplos y modalidades específicas. Las metas y límites de la invención no se limitan por la descripción precedente, . la cual es únicamente ilustrativa, sino que debe determinarse de acuerdo con el alcance y espíritu completos de las reivindicaciones anexas. Serán evidentes diversas modificaciones para aquellos expertos en la técnica en vista de la descripción y ejemplos. Se pretende que la totalidad de dichas variaciones dentro del alcance y espíritu de las reivindicaciones anexas queden abarcadas por las mismas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (18)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método para preparar una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono, caracterizado porque comprende: hacer reaccionar una corriente de alimentación de metanol y oxígeno, y opcionalmente un moderador de temperatura, en un reactor de oxidación parcial para producir una corriente de gas de síntesis; separar la corriente de gas de síntesis en una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta que contiene hidrógeno/monóxido de carbono; y separar la corriente mixta en una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque . comprende además vaporizar la corriente de alimentación de metanol suministrada al reactor de oxidación parcial .
  3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el moderador de temperatura se selecciona de vapor, dióxido de carbono, nitrógeno, efluente enfriado y reciclado o mezclas de los mismos .
  4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el moderador de temperatura es una corriente rica en dióxido de carbono reciclada del efluente de reactor.
  5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el reactor de oxidación parcial esta libre de catalizador y opera a una temperatura entre 1100° y 2000°C.
  6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el reactor de oxidación parcial es operado a una temperatura entre 1300° y 1500°C.
  7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además hacer reaccionar una porción de la corriente de alimentación de metanol -con la corriente rica de monóxido de carbono para producir ácido acético .
  8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además: proporcionar una corriente de nitrógeno a partir de una unidad de separación de aire, y suministrar la corriente de nitrógeno y la corriente rica en hidrógeno a una unidad de síntesis de amoníaco para producir amoníaco .
  9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque comprende además: proporcionar una corriente de etileno; suministrar la corriente de etileno, oxígeno y ácido acético a una unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo para producir un monómero de acetato de vinilo .
  10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 9 , caracterizado porque el oxígeno suministrado al reactor de oxidación parcial y a la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo se proporciona por una unidad de separación de aire única.
  11. 11. Un método para convertir una planta de metanol original a una planta convertida para la síntesis de ácido acético, el método está caracterizado porque comprende las etapas de: proporcionar a la planta de metanol original que tiene: por lo menos un reactor de oxidación parcial para convertir un hidrocarburo a una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono; y un ciclo de síntesis de metanol para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis a metanol; proporcionar para suministro por lo menos una porción de una corriente de materia prima de metanol, oxígeno de una unidad de separación de aire y opcionalmente un moderador de temperatura, a por lo menos un reactor de oxidación parcial; instalar una primera unidad de separación para separar una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta de hidrógeno/monóxido de carbono del efluente de gas de síntesis; instalar una segunda unidad de separación para separar una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono de la corriente mixta; instalar una unidad de síntesis de ácido acético; proporcionar para el suministro la corriente rica en monóxido de carbono de la segunda unidad de separación y una porción de la corriente de materia prima de metanol a la unidad de síntesis de ácido acético; e instalar válvulas de aislamiento para aislar el ciclo de síntesis de metanol del resto de la planta convertida.
  12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la materia prima de metanol es vaporizada para suministro al reactor de oxidación parcial .
  13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque comprende además: instalar una unidad de síntesis de amoníaco para hacer reaccionar una corriente rica en hidrógeno y nitrógeno para formar amoníaco; proporcionar para suministro por lo menos una porción de la corriente rica en hidrógeno a partir de la unidad de separación a la unidad de síntesis de amoníaco; y proporcionar una corriente de nitrógeno a partir de la unidad de separación de aire a la unidad de síntesis de amoníaco .
  14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque comprende además: instalar una unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo para hacer reaccionar etileno, oxígeno y ácido acético para formar un monómero de acetato de vinilo; proporcionar para suministro por lo menos una porción del oxígeno a partir de la unidad de separación de aire a la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo; Y producir una corriente rica en dióxido de carbono en la unidad de síntesis de monómero de acetato de vinilo.
  15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque comprende además: el reciclado de la corriente rica de dióxido de carbono al reactor de oxidación parcial .
  16. 16. Un método para preparar hidrógeno, monóxido de carbono y ácido acético a partir de metanol, caracterizado porque comprende las etapas de: suministrar una corriente de alimentación de metanol vaporizado, oxígeno y opcionalmente un moderador de temperatura a un reactor de oxidación parcial para formar una corriente de gas de síntesis que comprende hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono; separar una corriente rica en dióxido de carbono y una corriente mixta de hidrógeno/monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis; separar una corriente rica en hidrógeno y una corriente rica en monóxido de carbono de una corriente mixta, y hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono con metanol en una unidad de síntesis de ácido acético para producir ácido acético.
  17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende además reciclar por lo menos una porción de la corriente rica en dióxido de carbono al reactor de oxidación parcial como un moderador de temperatura.
  18. 18. "El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el moderador de temperatura es vapor.
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