MXPA06010606A - Tintes reactivos a fibras, su preparacion y su uso. - Google Patents

Abstract

Tintes reactivos de la formula (ver formula 1) en donde Q1 y Q2 son cada uno independientemente del otro, hidrogeno o C1 o C4alquilo insustituido o sustituido. D1 es el radical de un componente diazo, que es por si mismo un tinte mono- o dis-azo o contiene este tinte, D2 tiene la misma definicion como D1 o es un radical de la formula (ver formula 2) en donde (Q3)0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes identicos o diferentes seleccionados del grupo halogeno, C1-C4alquilo, C1-C4alcoxi, carboxi y sulfo, y Z1 es un radical de la formula -SO2-Y (3a), -NH-CO-(CH2)m-SO2-Y (3b), -CONH-(CH2)n-SO2-Y (3c), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d), o -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3e), Y es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que se puede remover bajo condiciones alcalinas, m y n son cada uno independientemente entre si el numero 2, 3 o 4, y Hal es halogeno, con la condicion que el tinte de la formula (1) no contenga un grupo hidroxisulfonilmetilo.

Description

TINTES REACTIVOS A FIBRAS, SU PREPARACIÓN Y SU USO Campo de la Invención La presente invención se refiere a tintes reactivos a fibras, a un proceso para su preparación y a su uso en el teñido e impresión de materiales de fibra textil .

Antecedentes de la Invención La práctica de teñido usando tintes reactivos ha conducido recientemente a mayores demandas que se hacen con respecto a la calidad de los teñidos y la eficiencia económica del proceso de teñido. Como resultado, continua siendo una necesidad nuevos tintes reactivos que tengan propiedades mejoradas, especialmente con respecto a su aplicación. El teñido en la actualidad requiere tintes reactivos que tienen suficiente sustantividad y al mismo tiempo tienen buena facilidad de lavado del tinte no fijado. También deben tener una buena producción de color y alta reactividad, ' el objetivo es proporcionar especialmente teñidos que tienen altos grados de fijación. Los tintes conocidos no satisfacen estos requerimientos en todas las propiedades . El problema que fundamenta la presente invención por consiguiente es encontrar, para el teñido e impresión de materiales de fibras, nuevos tintes reactivos mejorados que tengan las cualidades caracterizadas anteriormente, a un alto grado. Los nuevos tintes se deben distinguir especialmente por altos rendimientos de fijación y altas estabilidades de unión fibra-tinte, y además debe ser posible que el tinte no fijado a la tinta se lave fácilmente. Los tintes también deben producir teñidos que tengan buenas propiedades de firmeza completa, por ejemplo firmeza a la luz y al remojo. Se ha encontrado que el problema presentado se soluciona en su mayor parte por los nuevos tintes definidos más adelante en la presente.

Descripción de la Invención Por lo tanto, la presente invención se refiere a tintes reactivos de la fórmula en donde Qi y Q2 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o -Cí alquilo insustituido ó sustituido, Dx es el radical de un componente diazo, que es por sí mismo un tinte mono- o dis-azo o contiene este tinte, D2 tiene la misma definición como Dx o es un radical de la fórmula en donde (Q3) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-Calcoxi, carboxi y sulfo, y Zi es un radical de la fórmula -S02-Y (3a) , -NH-CO- (CH2)m-S02-Y (3b) , -CONH- (CH2)n-S02-Y (3c), -NH-CO-CH(Hal) -CH2-Hal (3d) , ó -NH-CO-C (Hal) =CH2 (3e) , Y es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que se puede remover bajo condiciones alcalinas, m y n son cada uno independientemente entre sí el número 2 , 3 ó 4 , y Hal es halógeno, con la condición que el tinte de la fórmula (1) no contenga un grupo hidroxisulfonilmetilo. Como C2-C4alquilo entran en consideración para Qi, Q Q3/ cada uno independientemente de los otros, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo y ter-butilo, especialmente metilo y etilo. Los radicales alquilo Q y Q2 pueden estar insustituidos o pueden estar sustituidos, por ejemplo, por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano, carboxi, C?-C4alcoxi o por fenilo, preferentemente por hidroxi, sulfo, C?-C4alcoxi o por fenilo. Los radicales insustituidos correspondientes son los preferidos . De manera preferente, uno de los radicales Qx y Q2 es hidrógeno y el otro de los radicales Qi y Q2 es uno de los radicales C?-C4alquilo insustituido o sustituido, mencionados anteriormente . Qi y Q son especialmente de forma preferente hidrógeno. Como Ci-C4alcoxi entran en consideración para Q3, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi y ter-butoxi, de manera preferente metoxi y etoxi y especialmente metoxi. Como halógeno entran en consideración para Q3, por ejemplo, flúor, cloro, bromo y yodo, de manera preferente cloro y bromo, y especialmente cloro. De manera preferente (Q3)o-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo Cx-Cjalquilo, C1-C4alcoxi y sulfo, especialmente metilo, metoxi y sulfo. Hal es por ejemplo, cloro o bromo, especialmente bromo . Como el grupo saliente U, entran en consideración, por ejemplo, -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OP03H2, -0C0-C6H5, -0S02-C1-C4alquilo y -0S02-N(C1-C4alquil) 2. U es de manera preferente un grupo de la fórmula -Cl, -0S03H, -SS03H, -OCO-CH3, -0C0-C3H5 ó -0P03H2, especialmente -Cl ó -0S03H y de manera más especial -0S03H. Los ejemplos de radicales adecuados Y son por consiguiente vinilo, ß-bromo- ó ß-cloro-etilo, ß-acetoxi- etilo, ß-benzoiloxietilo, ß-fosfatoetilo, ß-sulfatoetilo, y ß-tiosulfatoetilo. De manera preferente, Y es independientemente vinilo, ß-cloroetilo ó ß-sulfatoetilo, especialmente vinilo o ß-sulfatoetilo. m y n son de manera preferente cada uno independientemente del otro, el número 2 ó 3. m es especialmente de forma preferente el número n es especialmente de forma preferente el número De manera preferente, Z2 es un radical de la fórmula (3a) , (3b) ó (3c) , especialmente de la fórmula (3a) ó (3c) y de manera más especial de la fórmula (3a) , las variables que tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente.

Como sustituyentes del radical Di entran en consideración los sustituyentes habituales para los tintes azo. Los ejemplos que siguen se pueden mencionar: Cx- C4alquilo, que se entiende que incluye metilo, etilo, n- e iso-propilo y n- , iso-, sec- y ter-butilo; C?-Calcoxi, que se entiende que incluye metoxi, etoxi, n- e iso-propoxi y n- , iso-, sec- y ter-butoxi; hidroxi-C1-C4alcoxi; fenoxi; C2~ Csalcanoilamino insustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi o por C-C4alcoxi, tal como por ejemplo, acetilamino, hidroxiacetilamino, metoxialcetilamino o propionilamino; benzoilamino insustituido o sustituido en la porción fenilo por hidroxi, sulfo, halógeno, C?-C4alquilo ó por C?-C4alcoxi; C?-C6alcoxi-carbonilamino insustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi, C?~C4alquilo o por C?-C4alcoxi; fenoxicarbonilamino insustituido o sustituido en la porción fenilo por hidroxi, C?-C4alquilo o por C?-C4alcoxi; amino; N- _-C4alquil- ó N,N-di-C?-C4alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, C?-C4alcoxi, carboxi, ciano, halógeno, sulfo, sulfato, fenilo o por sulfofenilo tal como por ejemplo, metilamino, etilamino, N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, ß-cianoetilamino, ß-hidroxietilamino, N,N~di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, ?-sulfo-n-propilamino, ß-sulfato-etilamino, N-etil-N- (3-sulfobencil) -amino, N- (ß-sulfoetil) -N- bencilamino; ciclohexilamino; N-fenilamino ó N-C?-Calquilo- N-fenilamino insustituido o sustituido en la porción fenilo por nitro, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, carboxi, halógeno o por sulfo; C?-C4alcoxicarbonilo, por ejemplo metoxi- o etoxi- carbonilo; trifluorometilo; nitro, ciano; halógeno, que se entiende en general que incluye, por ejemplo, flúor, bromo y especialmente cloro; ureido; hidroxi; carboxi; sulfo; sulfometilo; carbamoilo; carbamido; sulfamoilo; N-fenilsulfamoilo ó N-C?-C4alquil-N-fenilsulfamoilo insustituido o sustituido en la porción fenilo por sulfo o por carboxi; metil- o etil-sulfonilo; y C?-C4alquil-sulfonilamino . Los radicales reactivos con fibras también son adecuados como sustituyentes del radical Da . Los radicales reactivo con fibras, tal como por ejemplo, los radicales mencionados anteriormente de las fórmulas (3a) a (3e) , se van a entender como que son aquellos que son capaces de reaccionar con los grupos hidroxi de celulosa, con los grupos amino, carboxi, hidroxi y tiol en lana y ceda o con los grupos amino y posiblemente, con los grupos carboxi de poliamidas sintéticas, para formar enlaces químicos covalentes. Los radicales reactivos con fibras se unen en general al radical del tinte directamente o por medio de un miembro de puente. Los radicales reactivo con fibras, adecuados son, por ejemplo, aquellos que contienen al menos un sustituyente removible en un radical alifático, aromático o heterocíclico o en el cual los radicales contienen un radical adecuado para la reacción con el material de fibra, por ejemplo un radical vinilo. Un radical reactivo con fibras presente en Di corresponde, por ejemplo, a la fórmula (3a) , (3b) , (3c) , (3d) ó (3e) anterior o a la fórmula en donde Xi es halógeno, 3-carboxipiridin-l-ilo ó 3-carbamoilpiridin-1-ilo, Ti independientemente tiene la misma definición como Xi, es un sustituyente no reactivo con fibras o es un radical reactivo con fibras de la fórmula •N— alq— Q- alq— SOj-Y — — arileno — SO, Y A, (4C)' -|SI— arileno 1 -(alq)¿—W—alq—SO Y R, (4d), —N .arileno— NH— CO—Y1 R, (4f), en donde Ri/ ía y ib son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o C?-C4alquilo, R2 es hidrógeno, Ca-C4alquilo insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi o por ciano, o un radical * R3 es hidrógeno, hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halógeno, C?-C4alcoxicarbonilo, C?-Calcanoiloxi , carbamoilo o el grupo -S02-Y, alq y alq2 son cada uno independientemente del otro C-C6alquileno lineal o ramificado, arileno es un radical fenileno o naftileno insustituido o sustituido por sulfo, carboxi, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi o por halógeno, Q es un radical -O- ó -NRX- en donde Rx es como se define anteriormente, W es un grupo -S02-NR2-, -C0NR2- ó -NR2C0- en donde R2 es como se define anteriormente, Y tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente en la presente, Yi es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal ó -C(Hal)=CH2, y Hal tiene la definición y los significados preferidos dados anteriormente en la presente, k es un número 0 ó 1, X2 es halógeno o C?-Calquilsufonilo X3 es halógeno o C?-C4alquilo y T2 es hidrógeno, ciano o halógeno. R , Ría y Rib son cada uno independientemente de los otros, de manera preferente hidrógeno, metilo o etilo y especialmente hidrógeno. R2 es de manera preferente hidrógeno o C_.- C4alquilo, tal como por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo y especialmente hidrógeno, metilo o etilo. De manera especialmente preferente, R2 es hidrógeno. R3 es preferentemente hidrógeno . Cuando Ti no es un sustituyente reactivo con fibras puede ser, por ejemplo, hidroxi; C?-Calcoxi; C-Calquiltio insustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, carboxi o por sulfo; amino; amino mono- ó di-sustituido por C_-C8alquilo, en donde el alquilo puede estar por sí mismos sustituido, por ejemplo, por sulfo, sulfato, hidroxi, carboxi o por fenilo, especialmente por sulfo o por hidroxi, y puede estar interrumpido una o más veces por el radical -0- ; ciclo-hexilamino; morfolino; N-Ca-C4alquilo-N-fenilamino, fenilamino ó naftilamino, en donde el fenilo o naftilo está insustituido o sustituido, por ejemplo, por C?-Calquilo, C -C4alcoxi, C2-C4alcanoil mino, carboxi, sulfo o halógeno y el alquilo está insustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, sulfo o por sulfato. Los ejemplos de sustituyentes Tx no reactivos con fibras son amino, metilamino, etilamino, ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N,N-di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, ciclohexilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4 -clorofenilamino, 2-, 3- ó 4-metilfenilamino, 2-, 3- ó 4-metoxifenilamino, 2-, 3-ó 4-sulfonilamino, 2 , 5-disulfofenilamino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 1- ó 2-naftilamino, l-sulfo-2-naftilamino, 4 , 8-disulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metoxi, etoxi, n- ó iso-propoxi e hidroxi . Como un sustituyente no reactivo con fibras, Tx es de manera preferente Cx C4alcoxi; C?-C4alquiltio insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi o por sulfo; hidroxi; amino; N-mono- o N,N-di-C?-C4-alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-C?-C4alquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo de la misma manera como fenilamino y en el cual el alquilo esta insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo. Los sustituyentes Ti no reactivo con fibras, especialmente preferidos son amino, N-metilamino, N-etilamino, N-ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N,N-di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 2-, 3 - ó 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino y N-C?-C4-alquil-N-fenilamino . Xi es de manera preferente halógeno, por ejemplo flúor, cloro ó bromo, y especialmente de forma preferente cloro o flúor. T2í X2 y 3 como halógeno son, por ejemplo, flúor, cloro o bromo, especialmente cloro o flúor. X2 como C?-C4alquilsulfonilo es, por ejemplo, etilsulfonilo o metilsulfonilo y especialmente metilsulfonilo . X3 como C?-Calquilo es, por ejemplo, metilo, etilo, n- ó iso-propilo ó n- , iso- ó ter-butilo y especialmente metilo. X y X3 son de manera preferente cada uno independientemente del otro cloro o flúor. T2 es de manera preferente ciano o cloro, alq y alqi son cada uno independientemente del otro, por ejemplo, un radical metileno, etileno, 1,3-propileno, 1, 4 -butileno, 1, 5-pentileno ó l,6 hexileno o un isómero ramificado de los mismos. De manera preferente, alq y alqx son cada uno independientemente del otro un radical C?-C4alquileno y de manera especialmente preferente un radical etileno o radical propileno. Arileno es de manera preferente es un radical 1,3-ó 1,4 -fenileno insustituido por ejemplo, sustituido por sulfo, metilo, metoxi ó carboxi, y de manera especialmente preferente un radical 1,3- ó 1,4-fenileno insustituido. Q es de manera preferente -NH- ó -O- y de manera especialmente preferente -O- . es de manera preferente un grupo de la fórmula -CONH ó -NHCO-, especialmente un grupo de la fórmula -CONH-. k es de manera preferente un número 0. Los radicales reactivos de las fórmulas (4a) a (4f) son de manera preferente estos radicales en los cuales es un grupo de la fórmula -CONH-, Rx es hidrógeno, metilo o etilo, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, Q es el radical -O-ó -NH- , alq y alqi son cada uno independientemente del otro etileno o propileno, arileno es fenileno insustituido o sustituido por metilo, metoxi, carboxi o por sulfo, Y es vinilo ó ß-sulfatoetilo, Y es -CHBr-CH2Br ó -CBr=CH2 y k es el número 0. Un radical reactivo con fibras presente en Di corresponde de manera preferente a un radical de la fórmula anterior (3a) , (3b) , (3c) , (3d) , (3e) ó (3f) , en donde Y es vinilo, ß-cloroetilo ó ß-sulfatoetilo, Hal es bromo, Rla es hidrógeno, m y n son cada uno independientemente del otro el número 2 ó 3, Xi es halógeno, Tx es C?-C4alcoxi ; Ci-Calquiltio; hidroxi; amino; N-mono- ó N,N-di-C -Calquil-amino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfonilo; fenilamino ó N-C?-C4alquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo de fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi, y en el cual el alquilo esta insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por uno a tres grupos sulfo, o Ti es un radical reactivo con fibras de la fórmula -NH-(CH2)2-3-SO2-Y (4a'), -NH-(CH )2-3-O-(CH2)2_3-SO2-Y (4b1), N? o2-Y <«>. especialmente (4c') ó (4d' ) en donde (R4) o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?~C4alcoxi y sulfo, de manera preferente del grupo C?-C4alquilo, C -C4alcoxi y sulfo y especialmente del grupo metilo, metoxi y sulfo. Y tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente en la presente, y Yi es un grupo -CH (Br) -CH2-Br ó -C(Br)=CH2. En el caso de los radicales de las fórmulas (4a') y (4b') , Y es de manera preferente ß-cloroetilo. En el caso de los radicales de las fórmulas (4c') y (4d' ) , Y es de manera preferente vinilo o ß-sulfatoetilo. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a tintes en donde Di corresponde a un radical de la fórmula en donde R5 tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente para Rl r Rla y ib, X4 tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente en la presente para Xx y es especialmente cloro, y T3 es un radical monoazo- o disazo-amino de la fórmula D3-N=N- (M-N=N)U-K?-NR6- (6) ó -NR6-D3-N=-N- (M-N=N) U-K? (7), en donde D3 es el radical de un componente diazo, de la serie benceno o naftaleno, M es el radical de un componente intermedio, de la serie benceno o naftaleno, Ki es el radical de un componente de acoplamiento, de la serie de benceno, naftaleno, pirazolona, 6-hidroxipiridona- (2) ó ácido acetoacético, R6 tiene la definición y los significados preferidos dados anteriormente en la presente para Ri, Rla y Ru,, y u es el número 0 ó 1, en donde D3, M y Ki pueden tener sustituyentes habituales para tintes azo. La expresión "sustituyentes habituales para tintes azo" se entiende que incluye sustituyentes tanto reactivos con fibras como no reactivo con fibras, tal como por ejemplo, los sustituyentes indicados anteriormente para Dx. Como sustituyentes no reactivos con fibras para D3, M y Ki en T3 entran en consideración de manera preferente en C -Calquilo o C?-Calcoxi cada uno de los cuales puede estar por sí mismo sustituido por hidroxi, C?-Calcoxi, sulfo o por sulfato; halógeno; carboxi; sulfo; nitro; ciano; trifluorometilo; sulfamoilo; carbamoilo; amino; ureido; hidroxi; sulfometilo; C2-Calcanoilamino; Cx-C4alquilsulfonilamino; benzoilamino insustituido o sustituido en el anillo de fenilo por C?~C4alquilo, Cx-C4alcoxi, halógeno o por sulfo; y fenilo insustituido o sustituido por Ca-C4alquilo, C?-Calcoxi, halógeno, carboxi o por sulfo. Los radicales monoazo- o disazo-amino de la fórmula (6) ó (7) contienen de manera preferente al menos un grupo sulfo. Los radicales T3 monoazo- y disazo-amino preferidos son los radicales de las fórmulas: en donde (R7) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-Calcanoilamino, halógeno, carboxi y sulfo, (R8)o-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, C?-Calquilo; C -C4alcoxi insustituido o sustituido por hidroxi, sulfato o por C?-Calcoxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo, C?-C4alquilsulfonilamino y sulfo, de manera preferente del grupo halógeno, C?-Calquilo; O.-C4alcoxi insustituido o sustituido por hidroxi, sulfato o por C?-C4alcoxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureido y sulfo y Z2 es un radical de la fórmula (3a) , (3b) , (3c) , (3d) , (3e) ó (3f) , de manera preferente (3a) , (3b) , (3c) , (3d) , ó (3e) y especialmente (3a) , los radicales reactivo con fibras, mencionados, que tienen las definiciones y significados preferidos datos anteriormente a la presente. en donde R9 es benzoilamino, C2-C4alcanoilamino, por ejemplo acetilamino o propionilamino o un radical de la fórmula (3f) anterior, de manera preferente C2-Calcanoilamino o benzoilamino, Rla, Ti y Xi en el radical de la fórmula (3f) cada uno que tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente.

CH3, COOH en donde (Rio) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo C?-C alquilo, C?-C4alcoxi , halógeno, carboxi y sulfo . en donde Ra? y Ri3 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, C?-C alquilo o fenilo, y R12 es hidrógeno, ciano, carbamoilo o sulfometilo . en donde (R7)o-3/ y (R?o)o-3 tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente . (R?4)o-3 y ( i5)o-3/ cada uno independientemente el otro, denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, halógeno, carboxi y sulfo, y Z2 tienen la definición y significados preferidos dados anteriormente en la presente . Los números en los anillos naftilo de los radicales de las fórmulas (8a) , (8b) , (8c) , (8d) , (8e) , (8g) y (8h) indican las posiciones de unión preferidas. Los radicales (R7)0-3 en los radicales disazoamino de las fórmulas (8n) y (8p) denotan de manera preferente de 0 a 3 grupos sulfo. En una modalidad de interés, Z2 en los radicales de las fórmulas (8a), (8b), (8c), (8d) , (8e) , (8f) , (81), (8m) , (8n) ,- (80) y (8p) es hidrógeno. Los radicales T3 monoazo y disazo-amino especialmente preferidos son los radicales de las fórmulas (8a) , (8b) , (8d) , (8e) , (8f) y (8k) y (8m) , especialmente (8b) , (8e) , (8k) , y (8m) . En una modalidad preferida adicional de la presente invención, Di es un radical de la fórmula -D4-N=N-K2 (9) ó 5 D4-N=N-K3- (10) , de manera preferente de la fórmula (10) en donde D4 es el radical de un componente diazo, de la serie benceno o naftaleno, K2 es un radical de un componente de acoplamiento, de la serie benceno, naftaleno, pirazolona, 6- 10 hidroxipiridona- (2) ó ácido acetoacético, arilamina y K3 es el radical de un componente de acoplamiento, de la serie benceno o naftaleno, en donde D4, K2 y K3 pueden tener sustituyentes habituales para tintes azo. La expresión "sustituyentes habituales para tintes 15 azo" se entiende que incluye sustituyentes tanto reactivos con fibras como no reactivo con fibras, tal como por ejemplo, los sustituyentes indicados para Di. Como sustituyentes no reactivos con fibras para D4, K2 y K3 tienen en consideración de manera preferente Ci-20. C4alquilo o C?~C4alcoxi cada uno de los cuales puede estar sustituido por sí mismo por hidroxi, C?-C4alcoxi, sulfo o por sulfato; halógeno; carboxi; sulfo; nitro; ciano; trifluorometilo; sulfamoilo; carbamoilo; amino; ureido; hidroxi; sulfometilo; C2-C4alcanoilamino; C?~ 25 C4alquilsulfonil-amino; benzoilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo por C?-C4alquilo, C1-C4alcoxi, halógeno o por sulfo; y fenilo insustituido o sustituido por C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, halógeno, carboxi o por sulfa. Como sustituyentes reactivos con fibras para D4, K2 y K3 tienen en consideración, de manera preferente los radicales de las fórmulas (3a) , (3b) , (3c) , (3d) , (3e) y (3f) especialmente (3a) y (3f) y de manera más especial (3a) , estos radicales que tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente. En una modalidad de interés, se prefiere un radical de la fórmula (3a) como el sustituyente reactivo con fibras para D4 y se prefiere un radical de la fórmula (3f) con un sustituyente reactivo con fibras para K3. Los radicales monoazo de la fórmula (9) o (10) contienen de manera preferente al menos un grupo sulfo. Los radicales Di monoazo preferidos de la fórmula (10) corresponden a los radicales de las fórmulas en donde (R7) 0_3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo C?~C alquilo, C?-C4alcoxi, halógeno, carboxi y sulfo y Z2 es un radical reactivo con fibras de la fórmula (3a) , (3c) , (3d) , (3e) , (3f ) o (3g) de manera preferente (3a) , (3c) , (3d) o (3e) y especialmente (3a) , en donde los radicales reactivos con fibras tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, en donde (R7) 0-3 es como se define anteriormente en la presente, (R'8)0_3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, C -C alquilo; C?~ C alcoxi insustituido o sustituido por hidroxi, sulfato o por C?-C alcoxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo, C?-C4alquilsulfonilamino, sulfo y un radical reactivo con fibras de la fórmula (3f) , de manera preferente del grupo C?~Calquilo; C?-4alcoxi insustituido o sustituido por hidroxi, sulfato o por C?-C4alcoxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureido, sulfo y un radical reactivo con fibras de la fórmula (3f) , en donde R a, Ti y X en el radical de la fórmula (3f) tiene las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, (R?s)o-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, halógeno, carboxi y sulfo y de manera preferente sulfo, y Z2 tiene una definición y significados preferidos dados anteriormente en la presente. Los números en los anillos naftilo de los radicales de las fórmulas (10a) , (10b) , (lOe) y (lOf) indican las posiciones preferidas de unión. Cuando R'8 es un radical de la fórmula (3f) , entonces especialmente Ría es hidrógeno, i es amino; N-mono- o N,N-di-C?-C4alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-Ci-Calquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo de la misma manera como fenilamino y en el cual alquilo está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo, y Xx es cloro. Como un radical de la fórmula (10) , Di es de manera especialmente preferente un radical de la fórmula (lOi) , (lOj), (lOk) o (101), especialmente de la fórmula (lOj) o (101) . De manera preferente, el radical Di corresponde a un radical de la fórmula (5) u (11) en donde R5 es hidrógeno o C?-C4alquilo, de manera preferente hidrógeno, metilo o etilo y especialmente hidrógeno, (R7) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino, carboxi y sulfo, de manera preferente el grupo C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino y sulfo.

X es flúor o cloro, de manera preferente cloro, T3 es un radical de las fórmulas anteriores (8a) , (8b) , (8d) , (8e) , (8f) , (8k) u (8m) , de manera preferente (8b) , (8e) , (8k) u (8m) , en donde las variables tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente. Z2 es un reactivo con fibras de las fórmulas anteriores (3a) , (3c) , (3d) , (3e) , (3f) o (3g) , de manera preferente (3a) , (3c) , (3d) o (3e) y especialmente (3a) , en donde las variables tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, y K3 es el radical de un componente de acoplamiento de la fórmula en donde R'a es hidrógeno, sulfo o C?-C4alcoxi insustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi o por sulfato, y R'da es hidrógeno, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2- Calcanoilamino, ureido o un radical de la fórmula (3f) anterior, de manera preferente hidrógeno, C?-Calquilo, Cx- C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino o ureido, en donde Rla, Tx y Xx en el radical de la fórmula (3f) tienen las definiciones las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, y especialmente R?a es hidrógeno, Ti es amino; N-mono o N,N-di-C?-C4alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamina insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-C?~ C4alquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo de la misma manera como fenilamino y en el cual el alquilo está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo, y Xx es cloro. Entran en consideración como C?-C4alquilo para R7 y R'8a, cada uno independientemente del otro, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo e isobutilo, de manera preferente metilo y etilo y especialmente metilo. Entran en consideración como C?-Calcoxi para R7, R's y R'8a, cada uno independientemente de los otros, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi e isobutoxi, de manera preferente metoxi y etoxi. R7 y R'8a son especialmente metoxi. R'8 está insustituido o puede estar sustituido por hidroxi o por sulfato. Entran en consideración como halógeno para R7 cada uno independientemente de los otros, por ejemplo, flúor, cloro y bromo, preferentemente cloro y bromo y especialmente cloro . Entran en consideración como C2-C4alcanoilamino para R7 y R'8a, por ejemplo, acetilamino y propionilamino, especialmente acetilamino. Entran en consideración como un radical de la fórmula (3f) para R'8a preferentemente un radical en donde Ría es hidrógeno, i es amino; N-mono o N, N-di-C?~C4alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamino o N-C?~C4alquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi y en el cual el alquilo está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo; y Xi es flúor o cloro, de manera preferente cloro. En una modalidad de interés, D2 corresponde a un radical de la fórmula (2), en donde (03)0-3 y 20 tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente. De manera preferente, el radical D2 corresponde a un radical de la fórmula en donde (R3)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi y sulfo, de manera preferente del grupo metilo, metoxi y sulfo, Yi es un grupo -CH (Br) -CH2-Br o -C(Br)=CH2, Y es vinilo o ß-sulfatoetilo, m es el número 2 o 3 , de manera preferente 2 y n es el número 2 o 3 , de manera preferente 3. De manera especialmente preferente, D2 es un radical de la fórmula anterior (2a) , (2b) o (2d) , especialmente (2a) ; en una modalidad de interés, el radical de la fórmula (2a) es un radical de la fórmula en donde Y es vinilo o ß-sulfatoetilo, y los números dados en la fórmula indican las posibles posiciones de unión de -S02-Y, la posición 4 que es la preferida. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a tintes reactivos de la fórmula (1) , en donde Qi y Q2 son hidrógeno, Di corresponde a un radical de la fórmula anterior (5) u (11) en donde Rs es hidrógeno o C?-C4alquilo, de manera preferente hidrógeno, metilo o etilo y especialmente hidrógeno, (R7) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino, carboxi y sulfo, de manera preferente del grupo C?-C4alquilo, C!-Calcoxi, C2- C4alcanoilamino y sulfo X4 es flúor o cloro, de manera preferente cloro, T3 es un radical de la fórmula anterior (8a) , (8b) , (8d) , (8e) , (8f) , (8k) u (8m) , de manera preferente (8b) , (8e) , (8k) u (8m) , en donde las variables tienen las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, Z2 es un radical reactivo con fibras de las fórmulas anteriores (3a) , (3c) , (3d) , (3e) , (3f) o (3g) , de manera preferente (3a) , (3c) , (3d) o (3e) y especialmente (3a) , en donde las variables tienen - las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, y K3 es un racial de un componente de acoplamiento de las fórmulas anteriores (12a) o (12b), en donde R'8 es hidrógeno, sulfo o C?-C4alcoxi insustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi o por sulfato, y R'8a es hidrógeno, C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino, ureido o un radical de la fórmula anterior (3f) , en donde R?a, Ti y Xx en el radical de la fórmula (3f) tiene las definiciones las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente, y D2 es un radical de la fórmula anterior (2aa) en donde Y es vinilo o ß-sulf toetilo, y los números dados en la fórmula (2aa) indican las posibles posiciones de unión de -S02-Y, la posición 4 que es la preferida. La presente invención se refiere también a un proceso para la preparación de tintes de la fórmula (1) , que comprende , (i) diazotisación de aproximadamente un equivalente molar de una mina de la fórmula D2-NH2 (13) de manera habitual y reacción con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de la fórmula para formar un compuesto de la fórmula y (ii) diazotisación de aproximadamente un equivalente molar de una amina de la fórmula Di-NH2 (16) de manera habitual y reacción con aproximadamente un equivalente molar del compuesto de la fórmula (15a) obtenido de acuerdo a (i) para formar un compuesto de la fórmula (1) en donde Di, D2, Qi y Q2 tienen cada uno de las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente . La diazotisación de las aminas de las fórmulas (13) y (16) se lleva a cabo de una manera conocida per se, por ejemplo usando nitrito, por ejemplo un nitrito de metal alcalino tal como nitrito de sodio, en un medio de ácido mineral, -por ejemplo en un medio de .ácido clorhídrico, temperaturas de por ejemplo -5 a 40 °C y de manera preferente de 0 a 20°C. El acoplamiento a los componentes de acoplamiento de las fórmulas (14) y (15a) se lleva a cabo de una manera conocida per se a valores de pH ácidos o neutrales a ligeramente alcalinos, por ejemplo un valor de pH de 0 a 8, y a temperaturas de por ejemplo de -5 a 40°C, de manera preferente de 0 a 30°C. El primer acoplamiento - (i) - toma lugar en un medio ácido, por ejemplo a un pH de 0 a 4, y el segundo acoplamiento - (ii) - a valores de pH elevados, en un medio alcalino ligeramente ácido, neutral o ligeramente alcalino, por ejemplo a un valor de pH de 4 a 8. Al proseguir como se describe anteriormente en la presente pero, en lugar de usar aproximadamente un equivalente molar de cada una de las aminas de las fórmulas (13) y (16) en los pasos de proceso (i) y (ii) , usando en cada caso usando aproximadamente un equivalente molar de una mezcla de al menos dos, de manera preferente dos, aminas no idénticas, por ejemplo una mezcla molar 1:1 de los compuestos de las fórmulas (13) y (16) , se obtienen primero que todo, de acuerdo a (i) , una mezcla de los compuestos de las fórmulas y, en una reacción adicional de la mezcla de los compuestos de las fórmulas (15a) y (15b) de acuerdo a (ii) , una mezcla de tintes de las fórmulas (la) , (lb) , (le) y (Id) Por consiguiente, la presente invención se refiere también a mezclas de tintes que comprenden al menos un tinte de las fórmulas (la) y (lb) conjuntamente con al menos un tinte de las fórmulas (le) y (Id) , especialmente un tinte de cada una de las fórmulas (la) , (lb) , (le) y (Id) , en donde Di, D2, Qi y Q2 tienen cada uno las definiciones y significados dados anteriormente en la presente y Di y D2 no son idénticos. La relación de los tintes de las fórmulas (la) , (lb) , (le) y (Id) de la mezcla puede variar dentro de límites amplios y depende de la relación de las aminas particulares DX-NH y D2-NH2 usadas de acuerdo a (i) y (ii) . Las mezclas de tintes anteriores contienen, por ejemplo, de 5 a 95 % en peso, especialmente de 10 a 90 % en peso y de manera preferente de 20 a 80 % en peso, de un tinte de la fórmula (la) y/o (lb) , en base a la cantidad total de los tintes de las fórmulas (la) , (Ib) , (le) y (Id) en la mezcla.

Donde es apropiado, el producto final se puede someter, adicionalmente, a una reacción de conversión. Esta reacción de conversión es, por ejemplo, la conversión del radical Y que denota -CH2CH-U u otro grupo reactivo capaz de conversión a una porción vinilo en la forma vinilo correspondiente por tratamiento con solución diluida de óxido de sodio, tal como por ejemplo, la conversión del grupo ß-sulfatoetilsulfonilo o ß-cloroetilsulfonilo en el radical vinilsulfonilo. Estas reacciones se conocen per se . Los compuestos de las fórmulas (13) , (14) y (16) se conocen o se pueden obtener de una manera conocida per se. Por ejemplo, el compuesto de la fórmula (16) en donde Di es un radical de la fórmula anterior (5) se puede preparar por condensación de aproximadamente un equivalente molar de 2 , 4 , 6-tricloro-s-triazina o 2 , 4 , 6-trifluoro-s-triazina primero con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de la fórmula T3-H (17), a un valor de pH en el intervalo neutral y a baja temperatura, por ejemplo de 0 a 5°C, y entonces con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de la fórmula a un valor de pH ligeramente ácido neutral, por ejemplo pH 4.5-7.5, y a una temperatura de por ejemplo de 0 a 30°C. Estas reacciones de condensación se conocen y se describen por ejemplo en EP-A-0 , 260 , 227 y US-A-4 , 841 , 049. En lugar del compuesto de la fórmula (17) , se puede usar de manera alternativa en el proceso un producto preliminar, por ejemplo un componente diazo o componente de acoplamiento, el radical T3 que se produce sólo en el transcurso adicional del proceso por una reacción correspondiente de diazotisación y acoplamiento. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención ya sea están en la forma de sus ácidos libres o de manera preferente, en la forma de las sales de los mismos; las sales que entran en consideración son, por ejemplo, sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y de amonio, y sales de una amina orgánica. Las sales de sodio, potasio, litio y amonio y la sal de la mono-, di- o tri-etanolamina se pueden mencionar como ejemplos. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención son adecuados para el teñido e impresión de una variedad extremadamente amplia de materiales, especialmente materiales de fibra que contienen grupos hidroxilo o que contienen - nitrógeno . Los ejemplos son papel, cera, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos y también especialmente materiales de fibra celulósica de todas las clases. Estos materiales de fibra son, por ejemplo, fibras celulósicas naturales, tal como algodón, lino y cáñamo, y también celulosa y celulosa regenerada. Los tintes de acuerdo con la invención también son adecuados para teñir o imprimir fibras que contienen grupos hidroxilo presentes en los tejidos mezclados, por ejemplo tejidos de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. La presente invención se refiere por consiguiente también al uso de los tintes reactivos de acuerdo con la invención en el teñido o impresión de materiales de fibra que contienen grupos hidroxilo o que contienen grupos nitrógeno, especialmente que contienen algodón. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención se pueden aplicar al material de fibra y fijar a la fibra en una variedad de maneras, especialmente en la forma de soluciones acuosas de tinte y pastas de impresión con tinte. También son adecuados tanto para el método de agotamiento y para teñido de acuerdo con el método de teñido con almohadilla; se pueden usar a bajas temperaturas de teñido y requieren sólo cortos tiempos de tratamiento con vapor en el proceso de almohadilla-vapor. Los grados de fijación son altos y el tinte no fijado se puede lavar fácilmente, la diferencia entre grado de agotamiento y el grado de fijación que es notablemente pequeña, es decir la pérdida por enjabonado es muy baja. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención también son adecuados para impresión, especialmente en algodón, pero son especialmente adecuados también para impresión de tintes que contienen nitrógeno, por ejemplo lana o ceda o tejidos mezclados que contienen lana. Los teñidos e impresiones producidos usando los tintes reactivos de acuerdo con la invención tienen una alta concentración tintórea y una alta estabilidad de unión de fibra a tinte tanto en el intervalo ácido como • en el alcalino, y adicionalmente tienen muy buenas propiedades de firmeza a la luz y muy buenas propiedades de firmeza en húmedo, tal como firmeza al lavado, a agua, a agua marina, a teñido cruzado y a transpiración. Los teñidos obtenidos exhiben nivelación de fibras y nivelación de superficie. La presente invención se refiere además a tintes acuosos que comprenden un tinte reactivo de la fórmula (1) en donde Qi, Q2, Di y D2 tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente. Los tintes usados en las tintas deben tener de manera preferente un bajo contenido de sal, es decir deben tener un contenido total de sales de menos de 0.5 % en peso, en base al peso de los tintes. Los tintes que tienen contenidos de sal relativamente altos como resultado de su preparación y/o como resultado de la adición subsiguiente de diluyentes se pueden desalar, por ejemplo, por procedimientos de separación con membrana, tal como ultra filtración, osmosis invertida o diálisis. Las tintas tienen de manera preferente un contenido total de tintes de 1 a 35 % en peso, especialmente de 1 a 30 % en peso y de manera preferente de 1 a 20 %, en base al peso total de la tinta. El límite inferior preferido en este caso es un límite de 1.5 % en peso, de manera preferente 2 % en peso y especialmente 3 % en peso. Las tintas pueden comprender solventes orgánicos miscibles en agua, por ejemplo alcoholes de C?-C4, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol o iso-butanol; amidas, por ejemplo dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas o alcoholes de cetona, por ejemplo acetona, alcohol de diacetona; éteres, por ejemplo tetrahidrofurano o dioxano; compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, por ejemplo, N-metil-2 -pirrolidona o 1 , 3-dimetil-2-imidazolidona, poli-alquilenglicoles, por ejemplo, polietilenglicol o polipropilenglicol; C2-C6alquilenglicoles y tioglicoles, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, trietilenglicol, tiodiglicol, hexilenglicol y dietilenglicol; otros polioles, por ejemplo, glicerol o 1 , 2 , 6-hexanotriol ; y C -C4alquil-éteres de alcoholes polihídricos, por ejemplo, 2-metoxietanol , 2- (2 -metoxi- etoxi) etanol , 2- (2-etoxietoxi) etanol , 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol o 2- [2- (2-etoxietoxi) etoxi] etanol ,-de manera preferente N-metil-2-pirrolidona, dietilenglicol, glicerol o especialmente 1, 2 -propilenglicol , usualmente en una cantidad de 2 a 30 % en peso, especialmente de 5 a 30 % en peso y de manera preferente de 10 a 25 %, en base al peso total de la tinta. Además, las tintas también pueden comprender solubilizadores, por ejemplo e -caprolactama. Las tintas pueden comprender espesantes de origen natural o sintético inter alia para el propósito de ajustar la viscosidad. Los ejemplos de espesantes que se pueden mencionar incluye espesantes de alginato comercialmente disponibles, almidón-éteres o éteres de harina de acacia, especialmente alginato de sodio en sí mismo o en mezcla con celulosa modificada, por ejemplo, metil-celulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metil-hidroxietil-celulosa, hidroxipropilcelulosa o hidroxipropilmetilcelulosa, especialmente con preferentemente de 20 a 25 % en peso de carboximetilcelulosa. Los espesantes sintéticos que se pueden mencionar son, por ejemplo aquellos basados en ácidos poli (met) acrílicos o poli (met) acrilamidas . Las tintas comprenden estos espesantes, por ejemplo, en una cantidad de 0.01 a 2 % en peso, especialmente de 0.01 a 1 % en peso y de manera preferente de 0.1 a 0.5 % en peso, en base al peso total de la tinta. Las tintas también pueden comprender sustancias amortiguadoras, por ejemplo, bórax, boratos, fosfatos, poli-fosfatos o citratos. Los ejemplos que se pueden mencionar incluyen bórax, borato de sodio, tetraborato de sodio, fosfato diácido de sodio, fosfato ácido de disodio, tripolifosfato de sodio, pentapolifosfato de sodio y citrato de sodio. Se usan especialmente en cantidades de 0.1 a 3 % en peso, de manera preferente de 0.1 a 1 % en peso, en base al peso total de la tinta, a fin de establecer un valor de pH de por ejemplo 4 a 9, especialmente de 5 a 8.5. Como aditivos adicionales, las tintas pueden comprender agentes tensioactivos o humectantes . Los agentes tensioactivos adecuados incluyen agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos comercialmente disponibles. Como humectantes en las tintas de acuerdo con la invención entran en consideración, por ejemplo, urea o una mezcla de lactato de sodio (de manera ventajosa en la forma de una solución acuosa al 50 % a 60 %) y glicerol y/o propilenglicol en cantidades de manera preferente de 0.1 a 30 % en peso, especialmente de 2 a 30 % en peso. Se da preferencia a tintas que tienen una viscosidad de 1 a 40 mPa.s, especialmente de 1 a 10 mPa . s y de manera más especial de 1 a 10 mPa . s . Adicionalmente, las tintas pueden comprender ademada aditivos habituales, por ejemplo, anti-espumas o especialmente sustancias que inhiben el crecimiento fungal y/o bacteriano. Estos aditivos usualmente se usan en cantidades de 0.01 a 1 % en peso, en base al peso total de la tinta. Las tintas se pueden preparar de manera habitual al mezclar conjuntamente los constituyentes individuales en la cantidad deseada de agua. Las tintas de acuerdo con la invención son especialmente adecuadas para el uso en sistema de grabación de una clase en la cual se fuerza una tinta de una abertura pequeña en la forma de gotas que se dirigen sobre un substrato en el cual se forma una imagen. Los substratos adecuados son como, por ejemplo, papel, materiales de fibra textil o películas de plástico. Los sistemas adecuados de grabación son, por ejemplo, impresoras de inyección de tinta comercialmente disponibles para el uso en papel o impresión de textiles, o instrumentos de escritura, tal como plumas fuentes o bolígrafos, y especialmente impresoras de inyección de tinta. Dependiendo del uso, puede ser necesario, por ejemplo, para la viscosidad u otras propiedades físicas de la tinta, especialmente propiedades que tienen una influencia en la afinidad para el substrato en cuestión, que se adapten por consiguiente. Como ej emplos de papel que se puede imprimir con las tintas de acuerdo con la invención se puede mencionar papel de inyección de tinta comercialmente disponible, papel fotográfico, papel brilloso, papel revestido con plástico, por ejemplo, Papel de Inyección Epson, Papel Fotográfico Epson, Papel Brilloso Epson, Película Brillosa Epson, Papel de Inyección Especial HP, Papel Fotobrilloso Encad y Papel Fotográfico llford. Las películas plásticas que se pueden imprimir de acuerdo con la invención son, por ejemplo, transparentes u oscuras/opacas. Las películas plásticas adecuadas son por ejemplo, Película de Transparencia 3M. Como materiales de fibra textil entran en consideración, por ejemplo, materiales de fibra que contienen nitrógeno o que contienen grupos hidroxi, por ejemplo materiales de fibra textil de celulosa, ceda, lana o poliamida sintética, de manera preferente celulosa. La presente invención se refiere por consiguiente también a un método para imprimir materiales de fibra textil, papel o películas de plástico, de manera preferente materiales de fibra textil o papel, y especialmente materiales de fibra textil, de acuerdo al método de impresión por inyección de tinta, que comprende el uso de una tinta acuosa que comprende un tinte reactivo de la fórmula (1) en donde Qi, Q2, Di y D2 tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente. En el caso del método de impresión por inyección de tinta, se rocían gotas inhibidoras de tinta sobre el substrato desde una boquilla de una manera controlada. Principalmente es el método de inyección continua de tinta y el método de gotas a demanda que se usan para ese propósito. En el caso del método de inyección continua de tinta, las gotas se producen de forma continua, no se requiere que las gotas para la operación de impresión se descarguen de un receptáculo y se reciclen. En el caso del método de gotas a demanda, por otra parte, se generan gotas conforme se desee y se usan para impresión; es decir, las gotas se generan sólo cuando se requieren para la operación de impresión. La producción de las gotas se puede detectar, por ejemplo, por medio de un cabezal piezoeléctrico de inyección de tinta o por energía térmica (inyección de burbuja) . Para los propósitos de acuerdo con la invención, la impresión por medio del cabezal piezoeléctrico de inyección de tinta se prefiere pero se da preferencia también a la impresión de acuerdo al método continuo de inyección de tinta. Las grabaciones, por ejemplo impresiones, producidas se distinguen especialmente por una alta concentración tintórea y un alto brillo de color así como por buenas propiedades- de firmeza a' la luz y firmeza en húmedo . Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. A menos que se indique de otro modo, las temperaturas se dan en grados Celsius, las partes son partes en peso y los porcentajes se refieren al % en peso. Las partes en peso se refieren a partes por volumen en una relación de kilogramos a litros.

Ejemplo 1: 32.5 partes de una amina de la fórmula D?0-NH2, en donde Dio es un radical de la fórmula se introducen en 100 partes de agua y se agitan bien. A °C, se adicionan a la suspensión resultante, primero que todo 22.8 partes de una solución de nitrito de sodio 4N y luego 41 partes de ' solución de ácido naftalensulfónico al 31 %. La agitación entonces se lleva a cabo durante 3 horas de 15 a 20°C.

Ejemplos 2 a 19: Los compuestos diazo de las aminas indicadas en la Tabla 1 se preparan de forma análoga al procedimiento descrito en el Ejemplo 1 al usar, en lugar de la amina de la fórmula D?0-NH2 mencionada en el Ejemplo 1, una cantidad equimolar de las aminas de la fórmula Dxy-NH2 indicada en la Tabla 1.

Tabla 1 Amina Ej D x- y D?a-NH2 Amina Ej .. D ?y Du-NH2 Amina Ejemplo 20: a) Se agitan 36.9 partes de cloruro cianúrico en 150 partes de hielo/agua y una pequeña cantidad de agente humectante. A 0 a 2°C,se introduce una solución de 25.25 partes de taurina en 50 partes de agua en el transcurso de 40 minutos y la condensación se lleva a cabo a un pH de 7 a 8 por la adición gota a gota de solución de hidróxido de sodio 2N. Entonces se lleva a cabo la agitación de 0 a 5°C y un pH de 7 a 7.5 hasta que no se puede detectar por más tiempo el cloruro cianúrico. Entonces se adiciona una solución neutral de 39.48 partes de ácido 1,3-fenilendiamina-4-sulfónico en 100 partes de agua. La condensación se lleva a cabo a una temperatura de 5 a 20°C y el pH se mantiene de 8 a 9 por la adición de solución de hidróxido de sodio 2N. Cuando se termina la condensación, la solución de reacción se precipita añadiendo sal usando KCl, se filtra y se lava con solución concentrada de KCl . Después del secado, se obtiene el compuesto intermedio de la fórmula O3H b) 68 partes del compuesto de acuerdo a a) se suspenden en 300 partes de agua. La amina diazotizada del Ejemplo 3, que se prepara de acuerdo al Ejemplo 1 a partir de 45 partes de la amina de la fórmula D?2-NH2, entonces se adiciona en el transcurso de 10 minutos de 0 a 5°C, y el pH se mantiene de 6 a 8.5 usando solución de sosa (20 %) . Cuando se termina el acoplamiento, el tinte amarillo se precipita usando KCl, y la suspensión obtenida se filtra y se seca in vacuo, produciendo el compuesto monoazo de la fórmula c) 83 partes del compuesto de acuerdo al Ejemplo b) se disuelven en 700 partes de agua y se diazotizan de acuerdo al método habitual con nitrito de sodio y HCl de 0 a 5°C.

Ejemplo 21: Una solución de 21.5 partes de ácido 2-amino-5-naftol-7-sulfónico en 250 partes de agua, pH 7) se adicionan gota a gota de 0 a 5°C a la suspensión acida del compuesto diazo de la amina de la fórmula D?0-NH2 obtenida de acuerdo al ejemplo 1. La mezcla entonces se calienta a temperatura ambiente y agita durante aproximadamente 5 horas hasta que se termine el acoplamiento (primer acoplamiento) . La mezcla de reacción entonces se enfría de 5 a 10 °C, el valor del pH se incrementa a aproximadamente 4.5 usando una solución acuosa de carbonato ácido de sodio, y la suspensión del compuesto diazo obtenida de acuerdo al Ejemplo 20c) se adiciona lentamente gota a gota, el valor del pH que se mantiene durante la adición gota a gota a aproximadamente 4.5 por la adición de una solución acuosa de carbonato ácido de sodio y la temperatura que se mantiene a aproximadamente 5°C. Después de la adición gota a gota, el valor del pH se ajusta a 6 (segundo acoplamiento) . Cuando se termina el acoplamiento, la solución de tinte se libera de la sal por diálisis y se concentra por evaporación in vacuo . Se obtiene un compuesto que en la forma del ácido libre corresponde a la fórmula (?max:550 nm) , que tiñe lana y celulosa en un matiz violeta azulado que tiene buenas propiedades y firmeza completa.

Ejemplos 22 a 39v: Un compuesto de la fórmula general se puede preparar de forma análoga al procedimiento descrito en el Ejemplo 21 al usar, en lugar de la amina de la fórmula (101) , una cantidad equimolar de una de las aminas de la fórmula Dxy-NH2 indicada en la Tabla 2. Los tintes tiñen lana y celulosa en matices naranja a azul que tienen buenas propiedades de firmeza completa.

Tabla 2 : Amina Amina Amina Amina Ej . D x-y ?max [nm] Dxy-NH2 37 D44a-N H2 - D44g-N H2 D44a-D4g = Amina D: Amina Ej . D xy ?max [nm] D?yNH2 Amina Ejemplos 40 a 57: Al proseguir como se describe en el Ejemplo pero, en lugar de usar la suspensión acida del compuesto diazo de la amina de la fórmula D?0-NH2/ usando una cantidad equimolar del compuesto diazo de la amina de la fórmula Dxy-NH2, se obtiene un tinte de la fórmula en donde Dxy corresponde a uno de los radicales listados en la Tabla 3, las definiciones dadas en la Tabla 1 que aplican a ese radical . Los tintes tiñen lana y celulosa en matices violeta azulados que tienen buenas propiedades de firmeza completa.

Tabla 3 : Ej . Dxy Ej . Dxy Ej D 40 Du 46 Du 52 D23 42 Dl3 48 Dig 54 D25 43 Dl4 49 D20 55 D26 44 Dl5 50 D2? 56 D27 45 Dis 51 D22 57 D28 Ej emplos 58 a 62 : Los compuestos de las siguientes fórmulas se pueden preparar de manera análoga al procedimiento descrito en el Ej emplo 21 58 (?max: 588 nm) 59 (?max: 604 nm) 60 (?max: 554 nm) 61 (?max: 555 nm) y 62 que tiñen lana y celulosa en matices violeta a azul oscuro que tienen buenas propiedades de firmeza completa.

Procedimiento I de teñido Se introducen 100 partes de tejido de algodón a 60°C en 1500 partes de un baño de tinte que contiene 45 g/l de cloruro de sodio y 2 partes del tinte reactivo obtenido en el Ejemplo 21. Después de 45 minutos, a 60 |C, se adicionan 20 g/l de sosa calcinada. Se continúa el teñido durante 45 minutos adicionales a esta temperatura. Los artículos teñidos entonces se enjuagan, se enjabonan a ebullición durante un cuarto de hora con un detergente no iónico, se enjuagan nuevamente y se secan. Como una alternativa al procedimiento anterior, el teñido se puede llevar a cabo a 80°C en lugar de a 60°C.

Procedimiento II de teñido Se disuelven 0.1 partes del tinte de acuerdo al Ejemplo 21 en 200 partes de agua, y también se adicionan 0.5 partes de sulfato de sodio, 0.1 partes de un agente nivelador (en base al producto de condensación de una amina alifática superior y óxido de etileno) y 0.5 partes de acetato de sodio. El pH se ajusta a un valor de 5.5 usando ácido acético (80 %) . El baño de tinte se calienta a 50 °C durante 10 minutos y luego se adicionan 10 partes de un tejido de lana. Entonces se lleva a cabo el calentamiento en el transcurso de aproximadamente 50 minutos a una temperatura de 100°C y el teñido se lleva a cabo a esa temperatura durante 60 minutos, después de lo cual el baño de tinte se deja enfriar y se remueven los artículos teñidos. El tejido de lana se lava con agua caliente y fría, y luego se centrifuga y seca.

Procedimiento I de impresión Se rocían 3 partes del tinte obtenido de acuerdo al Ejemplo 21, con agitación rápida, en 100 partes de un espesante concentrado que contiene 50 partes de espesante de alginato de sodio al 5 %, 27.8 partes de agua, 20 partes de urea, 1 parte de m-nitrobencenosulfonato de sodio y 1.2 partes de carbonato ácido de sodio. La pasta de impresión obtenida de esta manera se usa para imprimir un tejido de algodón, y el material impreso resultante se seca y trata con vapor en vapor saturado durante 2 minutos a 102 °C. El tejido impreso entonces se enjuaga, si se desea se enjabona a ebullición y se enjuaga nuevamente, y de forma subsiguiente se seca.

Procedimiento II de impresión (a) Raso de algodón mercerizado se tile por almohadilla con un licor que contiene 30 g/l de carbonato de sodio y 50 g/l de urea (70 % de recolección de licor) y se seca. (b) Usando un cabezal de inyección de tinta de gota a demanda (inyección de burbuja) , el raso de algodón pre-tratado de acuerdo al Paso (a) se imprime con una tinta acuosa que contiene: - 10 % en peso del tinte reactivo de acuerdo al Ejemplo 21, - 20 % en peso de 1, 2-propilenglicol , y - 70 % en peso de agua. La impresión se seca completamente y se fija en vapor saturado durante 80 minutos a 102 °C, se enjuaga en frío, se lava a ebullición, se enjuaga nuevamente y se seca.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Tinte reactivo de la fórmula caracterizado porque: Qi y Q son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o _ ó Calquilo insustituido ó sustituido, Di es el radical de un componente diazo, que es por si mismo un tinte mono- o dis-azo o contiene este tinte, D2 tiene la misma definición como Di o es un radical de la fórmula en donde (Q3) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-Calcoxi, carboxi y sulfo, y Zi es un radical de la fórmula -S02-Y (3a) , -NH-CO- (CH2)m-S02-Y (3b) , -CONH- (CH2)n-S02-Y (3c) , -NH-CO-CH(Hal) -CH2-Hal (3d) , ó -NH-CO-C (Hal) =CH2 (3e) , Y es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que se puede remover bajo condiciones alcalinas, m y n son cada uno independientemente entre sí el número 2 , 3 ó 4 , y Hal es halógeno, con la condición que el tinte de la fórmula (1) no contenga un grupo hidroxisulfonilmetilo.
2. 2. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Qi y Q son hidrógeno .
3. 3. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -ÓP03H2, - OCO-C3H5, -OS02-C?-C4alquilo o -OS02-N(C?-C4alquil) 2. .
4. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1 a 3, caracterizado porque Di corresponde a un radical de la fórmula (5) u (11) en donde R5 es hidrógeno o C?-C4alquilo, (R7) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo de halógeno, C-C4alquilo, C?-C4alcoxi, C2-Calcanoilamino, carboxi y sulfo, X4 es flúor o cloro, Z2 es un radical activo con fibra de la fórmula - S02-Y ( 3 a) , en donde Y es vinilo o ß - sulfatoetilo , T3 es un radical de la fórmula en donde (R7) 0-3 es como se define anteriormente (R7) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, C?-C4alquilo; .-C4alcoxi insustituido o sustituido por hidroxi, sulfato o por C?-C4alcoxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo, C?-Calquilsulfonilamino y sulfo, R-n y R13 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, C?-C4alquilo o fenilo, Ri2 es hidrógeno, ciano, carbamoilo o sulfometilo, (R?4)o-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo C?-C4-alquilo, C?-C4alcoxi, halógeno, carboxi y sulfo, y K3 es un radical de un componentes de acoplamiento de la fórmula en donde R'8 es hidrógeno, sulfo o C?-C alcoxi insustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi o por sulfato, y R'8a es hidrógeno, C?-C4alquilo, C?-C alcoxi, C2- C4alcanoilamino, ureido o un radical de la fórmula en donde RXa es hidrógeno, T es amino; N-mono- o N, N-di-C?-C alquilamino insustituido o sustituido en la porción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo,• morfolino; fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-Cx-C4alquil-N-fenilamino insustituido o sustituido en el anillo fenilo de la misma manera como fenilamino y en el cual alquilo está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo, y Xx es cloro.
5. 5. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque D2 es un radical de la fórmula en donde Y es vinilo o ß-sulfatoetilo.
6. 6. Proceso para la preparación de un tinte de la fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende (i) diazotisación de aproximadamente un equivalente molar de una mina de la fórmula D2-NH2 (13) de manera habitual y reacción con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de la fórmula para formar un compuesto de la fórmula y (íi) diazotisación de aproximadamente un equivalente molar de una amina de la fórmula D1-NH2 (16) de manera habitual y reacción con aproximadamente un equivalente molar del compuesto de la fórmula (15a) obtenido de acuerdo a (i) para formar un compuesto de la fórmula (1) en donde Dx, D2, Qi y Q2 tienen cada uno de las definiciones y significados preferidos dados anteriormente en la presente.
7. 7. Uso de un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o un tinte reactivo preparado de acuerdo a la reivindicación 6 en el teñido o impresión de material de fibra que contiene nitrógeno o que contiene grupos hidroxi1o .
8. 8. Uso según la reivindicación 7, en donde el material de fibra celulósica, especialmente material de fibra que contiene algodón, se tiñe o imprime.
9. 9. Tinta acuosa, caracterizada porque comprende una tinta de reactivo de la fórmula (1) , de conformidad con la reivindicación 1.
10. 10. Proceso para la impresión de materiales de fibra textil, papel o películas de plástico de acuerdo al método de impresión por inyección de tinta, caracterizado porque comprende usar una tinta acuosa de conformidad con la reivindicación 9. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Tintes reactivos de la fórmula en donde Qi y Q2 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o C. ó Calquilo insustituido ó sustituido, D es el radical de un componente diazo, que es por si mismo un tinte mono- o dis-azo o contiene este tinte, D2 tiene la misma definición como Di o es un radical de la fórmula en donde (Q3) 0-3 denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo halógeno, C?-C4alquilo, C?-Calcoxi, carboxi y sulfo, y Zi es un radical de la fórmula -S02-Y (3a) , -NH-CO- (CH2)m-S02-Y (3b) , -CONH- (CH2)n-S02-Y (3c) , -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d) , ó -NH-CO-C(Hal) =CH2 (3e) , Y es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que se puede remover bajo condiciones alcalinas, m y n son cada uno independientemente entre sí el número 2 , 3 ó 4 , y Hal es halógeno, con la condición que el tinte de la fórmula (1) no contenga un grupo hidroxisulfonilmetilo .