MXPA05008650A

MXPA05008650A - Polimero reforzado.

Info

Publication number: MXPA05008650A
Application number: MXPA05008650A
Authority: MX
Inventors: Oren Regev
Original assignee: Stichting Dutch Polymer Inst
Priority date: 2003-02-13
Filing date: 2004-02-12
Publication date: 2006-04-07
Also published as: KR101174155B1; CN101230145B; KR20060006002A; US20060211807A1; US7977423B2; CA2515895A1; BRPI0407495A; CN100357340C; JP4537380B2; US7569637B2; CN1761700A; WO2004072159A1; US20100072432A1; EP1592732A1; JP2006517996A; CN101230145A

Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de un polimero reforzado con nanotubos de carbono; el procedimiento comprende los siguientes pasos: A) poner en contacto los nanotubos de carbono en un medio acuoso con un componente soluble en agua, que comprende un primer polimero soluble en agua o un agente tensioactivo soluble en agua; B) mezclar el producto resultante del paso A) con un latex acuoso de un segundo polimero, o con un(os) precursor(es) soluble(s) en agua de un segundo polimero; C) remover el agua de la mezcla obtenida de esta manera; D) calentar el producto del paso C) a una temperatura a la cual fluye el segundo polimero, o en donde el segundo polimero se forma a partir de su(s) precursor(es); y E) procesar y/o solidificar el producto del paso D) en una forma deseada; como resultado los nanotubos de carbono retienen esencialmente su relacion entre dimensiones original; como resultado, se mejoran las propiedades mecanicas y de conductividad.

Description

POLIMERO REFORZADO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un polímero reforzado con nanotubos de carbono. En años recientes se ha hecho un gran esfuerzo para incorporar nanotubos de carbono en matrices poliméricas. Los compuestos obtenidos son materiales interesantes, ya que tienen propiedades eléctricas y mecánicas mejoradas a una carga muy baja, debido a las características específicas del nanotubo, tales como su alta relación entre dimensiones y la conductancia eléctrica. Sin embargo, es difícil la dispersión de los nanotubos de carbono en los polímeros altamente viscosos, y con frecuencia se ha intentado mediante la funcionalización de los nanotubos, dando como resultado interacciones atractivas entre los nanotubos y el polímero. Además, se ha visto que es un reto dispersar nanotubos solos exfoliados, ya que los nanotubos están muy enmarañados como resultado de sus fuertes interacciones de van-der-Waals.

En general, los materiales se pueden dividir en tres grupos tomando en cuenta su conductividad eléctrica d: aislantes (d < 10"7 S/m), semi-conductores (d = 10"7 - 105 S/m) y conductores (d > 105 S/m). Para los polímeros, los valores de conductividad típicos varían de 05 S/m hasta 10'12 S/m. Los llenadores de carbono pueden tener conductividades en la escala de 104 S/m hasta 107 S/m. En compuestos, la conductividad se nivela a un valor ligeramente más bajo que para las especies de carbono puro a una concentración de llenador más alta. En la actualidad los polímeros reforzados con nanotubo de carbono se hacen incorporando los nanotubos de carbono (CNT), generalmente en forma de un manojo, en una matriz de polímero. Para obtener una distribución homogénea de éstos CNT, se someten a tratamiento previo ya sea con un tratamiento ultrasónico, o por un procedimiento de modificación química, que pretende mejorar la dispersabilidad del CNT individual en la matriz de polímero. La incorporación de los CNT en dicha matriz polimérica sirve para aumentar la rigidez, así como la conductividad del material de matriz de polímero. Los procedimientos reportados para obtener las dispersiones homogéneas de los CNT en matrices poliméricas, dan como resultado, ya sea el rompimiento y la disminución de la relación entre dimensiones de los tubos (que resulta desfavorable para la rigidez, la resistencia y la conductividad del compuesto) o el daño de la superficie de los tubos (lo cual disminuye la estabilidad y la conductividad de los tubos). El procedimiento de la presente invención ofrece una solución para este problema, lo cual da como resultado que los CNT permanezcan sustancialmente en la misma longitud y relación entre dimensiones. El polímero reforzado que resulta del procedimiento de la presente invención tiene propiedades conductivas y mecánicas mejoradas.

En el documento J. Mater. Sci. 37,2002, páginas 3915-23 se describe un procedimiento para la preparación de un nanocompuesto de copolímero de poli(estireno/butil acrilato) utilizando CNT como filtro. Este procedimiento utiliza CNT de paredes múltiples (MWNT), suspendidos en una solución acuosa de dodecil sulfato de sodio (SDS), y un látex de copolímero. Se necesita una cantidad de por lo menos 3% en peso del MWNT para obtener un cambio significativo en la conductividad eléctrica del nanocompuesto (el llamado umbral de filtración). El procedimiento de la presente invención proporciona un polímero reforzado con nanotubos de carbono que tiene un umbral de filtración a una carga significativamente baja de CNT. También proporciona un polímero reforzado con nanotubos de carbono basado en otras suspensiones de CNT, así como otros látex o precursores de los mismos. El procedimiento de la presente invención comprende los siguientes pasos: A) poner en contacto los nanotubos de carbono en un medio acuoso con un componente soluble en agua, que comprende ya sea un primer polímero soluble en agua, o un agente tensioactivo soluble en agua; B) mezclar el producto resultante del paso A) con un látex acuoso de un segundo polímero, o con un(os) precursor(es) soluble(s) en agua de un segundo polímero; C) remover el agua de la mezcla obtenida de esta manera; D) calentar el producto del paso C) a una temperatura a la cual el segundo polímero fluye, o en donde el segundo polímero se forma a partir de su(s) precursor(es); y E) procesar y/o solidificar el producto del paso D) en una forma deseada. Los pasos del procedimiento de la presente invención serán descritos por separado a continuación.

Paso A): Preparar una suspensión a partir de los nanotubos de carbono en un medio acuoso. Este método se describe en el documento WO 02/076888. En esta publicación se describe un método para la exfoliación de nanotubos de carbono de una sola pared (SWNT), dando como resultado un producto acuoso estable que contiene esencialmente tubos individuales. En esta publicación se utiliza un material poliménco soluble en agua para obtener los nanotubos exfoliados. El contenido de esta publicación se incorpora en la presente como referencia. En el procedimiento de la presente invención es preferible el uso de SWNT, ya que da como resultado una cantidad mucho menor de los CNT que se necesitan para obtener el umbral de filtración del polímero reforzado con CNT, en comparación con el uso de MWNT. Esta carga inferior también mejora las propiedades mecánicas y de flujo de los polímeros reforzados. Como se describe en el documento WO 02/76888 el material polimérico soluble en agua deberá tener de preferencia una naturaleza hidrofílica, ya sea de origen natural o sintético. En el procedimiento de acuerdo con la presente invención resulta ventajoso que el primer polímero sea Gum Arabicum. En la presente invención se ha demostrado que es conveniente mejorar la incorporación del material polimérico soluble en agua, cuando su naturaleza hidrofílica debe de ser mejorada, para añadir (por ejemplo A) un electrolito, como una sal soluble en agua, como cloruro de sodio. Esto mejora la dispersabilidad del CNT en la matriz del polímero reforzado con nanotubos de carbono. En el paso A también se puede utilizar un gente tensioactivo soluble en agua para exfoliar de manera efectiva los CNT. Se le da preferencia a una sal de un sulfato o sulfonato de hidrocarburo, como dodecilsulfato de sodio (SDS) o dodecil sulfonato de sodio. También es preferible un agente tensioactivo basado en oxido de polialquileno. El procedimiento del presente paso A) se realiza poniendo en contacto los ingredientes esenciales (el polímero o agente tensioactivo soluble en agua, y los nanotubos de carbono) en cualquier orden en el agua o en una solución acuosa. El producto resultante puede obtener hasta 75% en peso de nanotubos de carbono, revestidos con dicho primera polímero o agente tensioactivo. En este procedimiento, el paso A) la relación en masa del primer polímero o agente tensioactivo a los nanotubos de carbono puede variar de 0.5 a 20.

La temperatura a la cual se realiza el paso A) no es importante. Son muy adecuadas las temperaturas entre la temperatura ambiente y los 75°C. El tiempo de residencia que se necesita para una exfoliación efectiva de los nanotubos de carbono, puede ser determinado con facilidad por un expertos en la técnica. Se ha visto que son suficientes los tiempos de residencia menores a una hora para este propósitos.

Paso B) El producto resultante del paso A) se pone en contacto con un látex acuoso de un segundo polímero, o con un(os) precursor(es) soluble(es) es agua de un segundo polímero. Este segundo polímero es el polímero que constituye la matriz del polímero reforzado con nanotubos de carbono, en el cual están bien dispersados los nanotubos de carbono. Se puede utilizar cualquier látex de polímero acuoso conocido para los expertos en la técnica. Se le da preferencia a un segundo polímero que se selecciona del grupo que comprende poliacrilatos, (co)polímeros basados en estireno, (co)polímeros basados en butadieno, policarbonato, (co)polímeros basados en acrilonitrilo, poliolefina (que contienen halógeno) (como polietileno o polipropileno), y poliamidas. También se puede utilizar un(os) precursor(es) para dicho segundo polímero, ya que se encuentran, o están en forma de una solución acuosa de los mismos, que se puede convertir en el segundo polímero por medio de una polimerización de emulsión. Se le puede dar preferencia, por ejemplo cuando se utiliza un nylon como el segundo polímero, al uso en este paso B) del monómero de dicho polímero (como e-caprolactama cuando se utiliza nylon 6 como el material matriz final), o al uso de una sal de ácido adípico y hexametiien diamina, o diaminobutano, cuando se quiere lograr nylon 6.6 o nylon 4.6 como el material de matriz. El experto en la técnica estará consiente del (los) precursor(es) que se necesita(n) para dicho segundo polímero. En este paso B) es preferible usar (un(os) precursor(es) de) una poliamida o un polímero basado en poliestireno. La temperatura de este paso B) generalmente está entre los 10 y 150°C. La presión generalmente es atmosférica, pero puede aumentar para adaptarse a la procesa bilidad de este paso B) o en el siguiente paso C). No es importante el tiempo de permanencia en este paso B), y generalmente no excede de 1 hora. Aunque se pueden utilizar tanto polímeros termo estables como polímeros termoplásticos como matriz del polímero reforzado con CNT, se le da preferencia al uso de un polímero termoplástico (semi)cristalino o amorfo.

Paso C) La mezcla obtenida en el paso B) del procedimiento de acuerdo con la presente invención, se somete a tratamiento para remover (sustancialmente toda) el agua. Hay diferentes métodos físicos disponibles para los expertos en la técnica, para lograr esta remoción. De estos métodos se le da preferencia a la realización del paso C) por medio de evaporación, secado por congelamiento, o secado instantáneo.

Paso D) Se pretende realizar una dispersión homogénea de los CNT en el segundo polímero. Cuando en los pasos precedentes se usa un(os) precursor(es) para el segundo polímero, este paso D) también pretende formar el segundo polímero a partir de este/estos precursor(es). En caso de que el segundo polímero sea un polímero termoplástico, la temperatura en este paso D se elige de tal manera que esté entre 10-100°C arriba del punto de fusión (en el caso de un segundo polímero (semi)cristalino), o arriba del punto de transición al estado vitreo (en el caso de un segundo polímero amorfo). En el caso en el que el segundo polímero es un polímero termoestable, la temperatura en este paso D) se elige de tal manera que este segundo polímero se pueda formar a partir de su(s) precursor(es), en cuya formación también se aplica el paso E) del procedimiento de la presente invención. En todos los casos, un experto en la técnica estará consiente de las condiciones del procedimiento bajo las cuales deberá realizarse este paso D), dependiendo de la naturaleza del segundo polímero.

Paso E) Del procedimiento de la presente invención es el procesamiento y/o la solidificación del producto del paso D) en una forma deseada. Este paso E) puede ser un paso de moldeado, un paso de formación de pelas, un paso de moldeado por inyección o por compresión, o cualquier paso conocido para formar un objeto de polímero solidificado. El procedimiento de la presente invención da como resultado un polímero reforzado con CNT, en donde se retienen las propiedades de los CNT utilizados: los CNT difícilmente se dañan o no se dañan para nada, por consiguiente retienen su longitud original así como su relación de dimensiones (AR) original (relación de longitud a diámetro de los CNT). Los CNT están dispersados en forma esencialmente individual en la matriz de polímero. Por lo tanto el polímero tiene una rigidez mejorada, así como mejores propiedades de conductividad. La invención también se refiere a un polímero reforzado con nanotubos de carbono, que se puede obtener por el procedimiento de la presente invención. Con (el procedimiento de) la presente invención se pueden obtener compuestos de polímero que tienen un umbral de filtración de conductividad de 3 % en peso, o menos, de los CNT. En particular, el procedimiento de la presente invención da como resultado un producto que tiene una resistividad de menos de 106 /cm a un contenido de nanotubos de carbono de menos del 3 % en peso. En la técnica dicha resistividad sólo se logra con cargas mucho más altas de CNT, como se puede ver en el artículo de J. Mater. Sc¡ (supra). Por lo tanto la presente invención también se refiere a un polímero reforzado con nanotubos de carbono que tiene una dimensión relativa de tamaño (RSD) de nanotubos incorporados en el mismo, de entre 0.85 y 1.0, en donde RSD es la relación entre la AR de los nanotubos en el polímero reforzado, y la AR de los nanotubos vírgenes (los CNT que se utilizan como material de partida en el procedimiento de la presente invención). En forma más pronunciada, el polímero reforzado con CNT de la presente invención tiene una RSD de por lo menos 0.9. El polímero reforzado de la presente invención se puede usar en muchas aplicaciones en las cuales se pueden explotar las propiedades mejoradas de rigidez y conductividad. Se puede hacer referencia a las aplicaciones de protección (como protección contra la interferencia electromagnética); en paneles de cuerpo conductor con un módulo alto para la industria automotriz, con una apariencia de superficie mejor que la de los polímeros rellenos con fibra de vidrio; en los dispositivos nano-eléctricos (como los transistores de película delgada), y otros. La invención se ilustra con los siguientes ejemplos no limitantes y el experimento comparativo.

EJEMPLO 1 Materiales y técnicas Materiales: el CNT-AP grado (Carbolex) (un SWNT), y Gum Arabicum, (GA) (Aldrich) se utilizaron como se recibieron. Se preparó un producto acuoso de CNT+GA de acuerdo con las enseñanzas del documento WO 02/076888. El GA se disolvió en agua a temperatura ambiente para formar soluciones de 0.5% en peso a 15% en peso. Un polvo de nanotubos de una sola pared como se produjeron (por ejemplo Carbolex AP grado) que contenía una red enmarañada de cuerdas, fue sometido a sonicación en condiciones muy suaves (50 W, 43 KHz) durante 15 a 20 minutos en las soluciones poliméricas (con concentraciones de entre 0.2% en peso a 3% en peso). Se obtuvo un producto negro homogéneo tipo tinta, y se mezcló con un látex de poliestireno (PS) (que tenía un peso molecular promedio en peso de 400 kg/mol). Después se secó la mezcla por congelamiento (Christ alpha 2-4) durante una noche y el polvo seco se moldeó por compresión a 160°C durante 4 minutos a 10 MPa (después de 4 círculos de desgasificación). Se utilizó un microscopio Cryo-Transmission Electron Microscopy (cryo-TEM) para estudiar las propiedades de la composición de CNT-látex. El Cryo-TEM es una técnica particularmente adecuada para la visualización directa de los agregados que varían en tamaño de aproximadamente 5-10 nm a 1 miera. La muestra se prepara utilizando un robot de vitrificación recién desarrollado, Vitrobot, en el cual la humedad relativa se mantiene cercana a la saturación, para evitar la evaporación del agua de la muestra. Se puso una gota de 3 microlitros de la solución en un substrato de encaje revestido con carbono, soportado en una rejilla de cobre de malla TEM 300 (Ted Pella). Después del manchado automático con papel filtro, para crear una delgada película líquida sobre la rejilla, se sumergió rápidamente la rejilla en etano líquido a su temperatura de fusión, y se obtuvo una película vitrificada. Después el espécimen vitrificado fue transferido bajo un ambiente de nitrógeno líquido, a un crio-sujetador (modelo 626, Gatan Inc., Warrendale, PA) en un microscopio de electrones, Tecnai 20 - Sphera (FEI), que funciona a 200 kV con un foco inferior nominal de 2 a 4 micrómetros. La temperatura de trabajo se mantuvo a menos de -175°C, y se registraron las imágenes en una cámara digital Gatan 794 MultiScan, y se procesaron con un Digital Micrograph 3.6.

Mediciones de la conductividad Se hicieron mediciones de conductividad eléctrica a temperatura ambiente utilizando un electrómetro DC-Conductivity Keithly Electrometer con configuración de 2 puntos estándar.

Resultados y discusión Crvo-TEM Se tomaron imágenes de los látex, y demostraron estar casi monodispersados, cuando se complementaron por mediciones de dispersión de luz estática. El parámetro más importante para optimizar, tanto para la conductividad como para las propiedades mecánicas de la película, es la resistencia de la interacción entre el CNT y la matriz. En la presente invención, como el CNT individual entra en contacto primero con el GA, ambas propiedades mejoran. Otro resultado es la homogeneidad de la película después del moldeado por compresión: se encontró que la distribución de los CNT en la película era visualmente homogénea, en contraste con la película basada en un manojo no exfoliado o menos exfoliado de CNT. Cuando se utiliza demasiado GA la película se vuelve quebradiza. Se encontró el mismo efecto cuando se preparan muestras con bajo contenido de látex. Sin embargo, cuando se utilizaron contenidos bajos de GA la solubilidad y la exfoliación de los manojos de CNT fue limitada. Dependiendo del tipo del primer polímero soluble en agua o el agente tensioactivo soluble en agua, del tipo de látex acuoso, difieren las escalas en las cuales ocurren estos efectos. Un experto en la técnica puede determinar los límites efectivos.

EJEMPLO 2 Experimento comparativo A El producto del ejemplo 1 se utilizó para las mediciones de resistividad; los resultados se compararon con los resultados proporcionados por J. Mater. Sci (supra), en los cuales se utilizaron MWNT. Los resultados de esta comparación se proporcionan en la figura 1. En la figura 1 se puede ver que el uso de SWNT reduce de manera significativa el umbral de filtración por conductividad.

EJEMPLOS III A V Se repitió el ejemplo 1, pero ahora utilizando una dispersión acuosa que tenía 1 % en peso de SWNT y 1% de SDS (dando como resultado una relación de 1:1 en peso entre el SWNT y el SDS). En la figura 2 se proporcionan los resultados de las mediciones de resistividad, utilizando poliestireno (PS) como la matriz (ejemplo 3); utilizando metacrilato de polimetilo (PMMA) como la matriz (ejemplo 4), en comparación con los resultados obtenidos cuando se utilizó GA. En el ejemplo 5 se añadió 0.5% en peso de NaCI a la solución de SWNT/látex dispersada en GA.

EJEMPLOS VI A X En estos ejemplos se reporta tanto la síntesis como el estudio de las propiedades eléctricas de los compuestos que consisten en nanotubos de carbono exfoliados, de una sola pared individual, en una matriz de polietileno (PE) altamente viscoso. Se dispersan tanto los nanotubos como el PE en una solución acuosa. La unicidad del método es el empleo de tecnología de látex para la dispersión en el PE. No fue necesaria ninguna funcionalización de nanotubo, ya que las fuerzas de atracción entre los nanotubos y las cadenas de polímero no son necesarias. Una ventaja ambiental de este procedimiento es que la solución de SWNT así como el látex de PE son soluciones acuosas. Se utilizó una tecnología de polimerización de emulsión de etileno para obtener los retículos PE estables, con un contenido de sólidos de aproximadamente 2 a 3% en peso y un tamaño de partícula de aproximadamente 300 nm. Se lograron mezclas de SWNT/PE acuosas estables, lo cual resulta adecuado para el secado por congelamiento. No se observó ninguna precipitación de las partículas de látex de PE o los nanotubos. Se adquirió etileno comprimido de Air Liquide y se utilizó como se recibió. Se obtuvo dodecilsulfato de sodio (SDS) de Merck. Se utilizaron nanotubos de carbono CNT - AP grado, como en el ejemplo 1. Se utilizó un catalizador de níquel neutral para catalizar la polimerización de emulsión de etileno.

Se realizó la preparación en recipientes secos bajo un ambiente de argón, todos los solventes fueron desgasificados. Un complejo catalizador de níquel (II) neutral, sintetizado previamente, fue disuelto en 5 mi de acetona. El SDS se disolvió en 95 mi de agua, ambas soluciones fueron agregadas a un reactor de polimerización agitado mecánicamente, que subsecuentemente se puso bajo una presión de etileno (4 MPa). La polimerización se llevo a cabo durante 2 horas. El látex resultante fue vertido a través de un filtro de papel Schleicher & Schuell (listón negro 589). La distribución de tamaño de partícula de látex se determinó por medio de un análisis de tamaño de partícula por difracción con láser, utilizando un módulo óptico de volumen pequeño Beckman Coulter LS 230. El contenido de sólidos de látex se determinó por la evaporación del agua y la acetona, dando como resultado polietileno precipitado, el cual fue pesado subsecuentemente. Se preparó una solución al 1% en peso de dodecilsulfato (SDS) en agua, la cual se utilizó subsecuentemente para hacer una solución de SWNT al 1% en peso. Esta solución fue sometida a sonicación (durante 15 minutos a 20W) y se sometió a centrifugado a 4000 rpm durante 20 minutos. Después la solución fue decantada. El látex PE se mezcló con diferentes cantidades de la solución de SWNT, dando como resultado compuestos que contenían entre 0.1 y 1.5% en peso de nanotubos de carbono. Las mezclas se secaron por congelamiento durante dos días para remover el agua y la acetona.

Permanecieron polvos de un compuesto gris, ios cuales fueron moldeados por compresión a 160°C y 10 Mpa entre hojas de tereftalato de polietileno utilizando un Collin Presse 300G. las películas negras obtenidas tenían un espesor de aproximadamente 0.1 mm. En las películas, se dibujaron líneas de contacto con un adhesivo conductivo de grafito sobre una base de isopropanol (Electron Microscopy Sciences), después de lo cual se midió la resistividad eléctrica utilizando un equipo Keithley 237-6217A. Se llevó a cabo un estudio de microscopía criogénica de transmisión de electrones en el látex PE y de una mezcla de látex PE con una solución de SWNT, como en el ejemplo 1. Se determinaron el tamaño de partícula de látex y el contenido de sólidos para los diferentes retículos. Debido a la mala solubilidad del etileno en el agua, el contenido del polímero de las emulsiones fue bajo. El cuadro 1 muestra los datos obtenidos.

CUADRO 1 Características del látex Se hicieron imágenes en el Cryo-TE del látex PE, presentando partículas de PE no esféricas con diámetros de hasta ~ 400 nm, lo cual corresponde con los resultados de la difracción de láser. La anisotropicidad de las partículas, en comparación con la polimerización de emulsión de poliestireno clásica, indica que la velocidad de cristalización es más rápida que el crecimiento de partícula de PE. También se obtuvieron imágenes de Cryo-TEM de mezclas de PE y solución de SWNT. No se observó ningún rechazo entre las partículas de PE y el SWNT, indicando que los tubos exfoliados estaban bien dispersados en la mezcla de solución de látex PE/SWNT. Después del secado por congelamiento y el moldeado por compresión se obtuvieron películas compuestas homogéneas. El umbral de filtración fue inferior a 0.5% en peso de SWNT en PE.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Un procedimiento para la preparación de un polímero reforzado con nanotubos de carbono, que comprende los siguientes pasos: A) poner en contacto nanotubos de carbono de una sola pared en un medio acuoso con un componente soluble en agua, que comprende un primer polímero soluble en agua o un agente tensioactivo soluble en agua; B) mezclar el producto resultante del paso A) con un látex acuoso de un segundo polímero, o con un(os) precursor(es) soluble(s) en agua de un segundo polímero; C) remover el agua de la mezcla obtenida de esta manera; D) calentar el producto del paso C) a una temperatura a la cual fluye el segundo polímero o en donde el segundo polímero se forma a partir de su(s) precursor(es); y E) procesar y/o solidificar el producto del paso D) en una forma deseada. 2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el agente tensioactivo soluble en agua es un agente tensioactivo polímérico, o una sal de un sulfato o sulfonato de hidrocarburo. 3 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado además porque el primer polímero es Gum Arabicum. 4. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque el segundo polímero se selecciona del grupo que comprende poliacrilatos, (co)polímeros basados en estireno, (co)polímeros basados en butadieno, policarbonato, (co)polímeros basados en acrilonitrilo, poliolefinas (que contienen halógeno), y poliamidas. 5. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el segundo polímero es (se origina de un(os) precursor(es) de) una poliamida o un polímero basado en poliestireno. 6. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque el segundo polímero es un polímero termoplástico (semi)cristalino o amorfo. 7. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado además porque el paso C) se realiza por medio de evaporación, secado por congelamiento, o secado instantáneo. 8.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado además porque la temperatura en el paso D) es de 0- 00°C arriba del punto de fusión o de transición al estado vitreo del segundo polímero. 9 - Un polímero reforzado con nanotubos de carbono, que se obtiene mediante un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8. 10. - Un polímero reforzado con nanotubos de carbono que tiene un umbral de filtración de conductividad de, o menor a 3% en peso de nanotubos de carbono. 11. - El polímero reforzado con nanotubos de carbono de conformidad con ia reivindicación 10, caracterizado además porque la resistividad es de menos de 06 O/cm. 12. - El polímero reforzado con nanotubos de carbono de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11 , caracterizado además porque la matriz de polímero se selecciona de una poliamida o un polímero basado en poliestireno. 3. - Un polímero reforzado con nanotubos de carbono, que tiene una dimensión relativa de tamaño (RSD) de entre 0.85 y 1.0, en donde la RSD es la relación entre la relación de dimensiones y los nanotubos de carbono en el polímero reforzado con nanotubos de carbono, y la relación de dimensiones de los nanotubos vírgenes. 14. - El polímero reforzado con nanotubos de carbono de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque la RSD es de por lo menos 0.9.