MXPA05000112A - Para-fenilendiamina secundaria doble particular, composicion tintorea que la contiene y procedimiento de coloracion que utiliza la composicion. - Google Patents

Para-fenilendiamina secundaria doble particular, composicion tintorea que la contiene y procedimiento de coloracion que utiliza la composicion.

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Abstract

La presente invencion tiene por objeto un compuesto de la formula (1) siguiente asi como sus sales de adicion, donde: ¦ R representa un radical alquilo C1-C2, un radical alcoxi c1-c2 o un atomo de halogeno; ¦ los m, identicos o no, representan un numero entero comprendido entre O y 4, y ¦ n representa un numero entero comprendido entre 1 y 3 ¦ con la condicion de que, cuando n valga 1, m sea diferente de O. Tiene ademas por objeto una composicion tintorea que contiene un compuesto de formula (1') similar a la formula (1), donde R representa un radical alquilo o alcoxi C1-CE o un atomo de halogeno; los m, identicos o no, representan un numero entero comprendido entre O y 4, y n representa un numero entero comprendido entre 1 y 3.Se refiere finalmente con un procedimiento de coloracion de las fibras queratinicas, especialmente humanas, que pone en juego dicha composicion, asi como con un dispositivo de compartimentos adaptado.

Description

PARA-FENILENDIAMINA SECUNDARIA DOBLE PARTICULAR, COMPOSICION TINTOREA QUE LA CONTIENE Y PROCEDIMIENTO DE COLORACION QUE UTILIZA LA COMPOSICION DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención tiene por objeto una composición tintórea que contiene una para-fenilendi mina secundaria doble particular, así como un procedimiento de coloración de fibras gueratinicas que utiliza dicha composición. Tiene también por objeto para-fenilendiaminas secundarias dobles particulares como tales . Es conocida la tinción de las fibras queratinicas , y en particular del cabello humano, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación, llamados generalmente bases de oxidación. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados . Se sabe también que se puede hacer variar las tonalidades obtenidas asociando estas bases de oxidación a copulantes o modificadores de la coloración. La variedad de las moléculas utilizables como bases de oxidación y copulantes permite obtener una rica gama de colores. Este procedimiento de coloración de oxidación consiste en aplicar sobre las fibras queratinicas una o Ref. 161038 varias bases o una mezcla de base (s) y de copulante (s) con agua oxigenada como agente oxidante, dejar reposar y aclarar luego las fibras. Generalmente aplicadas a pH básico, este procedimiento permite obtener una tinción y simultáneamente un aclaramiento de la fibra que se traduce en la práctica por la posibilidad de obtener una coloración final más clara que el color original . Este tipo de coloración debe además satisfacer un cierto número de exigencias. Asi, no debe presentar inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades dentro de la intensidad deseada y presentar un buen mantenimiento frente a los agentes exteriores, tales como la luz, la intemperie, el lavado, las ondulaciones permanentes, la transpiración y las fricciones. Los colorantes deben también permitir cubrir los cabellos blancos y ser, finalmente, lo menos selectivos posible, es decir, que han de permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, sensibilizada de forma diferente (es decir, estropeada) entre la punta y la raíz. También deben presentar una buena estabilidad química en las formulaciones. Deben presentar un buen perfil toxicológico . En el campo de la coloración capilar, la para-fenilendiamina y la para-toluendiamina son bases de oxidación ampliamente utilizadas. Permiten obtener, con los copulantes de oxidación, tonalidades variadas. Sin embargo, se necesita descubrir nuevas bases de oxidación que presenten un mejor perfil toxicológico que la para-fenilendiamina y la para-toluendiamina, permitiendo al mismo tiempo conferir al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad frente a los agentes exteriores . Se consigue este fin con la presente invención, que tiene por primer objeto un compuesto de la fórmula (I) siguiente : asi como sus sales de adición, donde: • R representa un radical alquilo Ci-C2, un radical alcoxi Ci-C2 o un átomo de halógeno, como especialmente el cloro; • los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y 4 , y • n representa un número entero comprendido entre 1 • con la condición de que, cuando n valga 1, m sea diferente de 0. También tiene por objeto una composición tintórea que incluye, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas , en particular humanas, al menos un compuesto de fórmula (?') : asi como sus sales de adición, donde: • R representa un radical alquilo Ci-C2/ un radical alcoxi C1-C2 o un átomo de halógeno; · los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y 4 , y • n representa un número entero comprendido entre 1 y 3. Otro objeto de la invención está constituido por un procedimiento de coloración de las fibras queratínicas, especialmente humanas, que utiliza dicha composición. Se relaciona además con un dispositivo de varios compartimentos para la realización del procedimiento. La composición tintórea según la invención permite obtener colores potentes, poco selectivos y tenaces frente a agentes exteriores . Otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente a la lectura de la descripción y del e emplo que se dan a continuación. Se va a describir primeramente el compuesto de fórmula (I) . Más en particular, el compuesto de fórmula (I) es tal que, en dicha fórmula, m es igual a 0. Además, según una modalidad particular de la invención, el coeficiente n de la fórmula (I) es igual a 2. De un modo general, las sales de adición del compuesto de fórmula (I) son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con un ácido, tales como los clorhidratos, bromhidratos , sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencensulfonatos , fosfatos y acetatos . Los compuestos de fórmula (I) pueden también estar en forma de solvatos, por ejemplo un hidrato o un solvato de alcohol lineal o ramificado Ci-C4, tal como etanol o isopropanol . Los compuestos de fórmula (I) pueden ser sintetizados de forma clásica. Se podrá hacer referencia, por ejemplo, a la solicitud de patente DE10144226A. A modo de ilustración, el compuesto puede ser sintetizado según el esquema de reacción siguiente: • Como se ha indicado anteriormente, otro objeto de la presente invención está constituido por una composición tintórea que incluye, en un medio apropiado para la tinción de fibras queratinicas, especialmente humanas, al menos un compuesto de fórmula (?' ) . Según una variante particular de la invención, cuando n vale 1 en la fórmula (?'), m es diferente de 0. Más en particular, dicho compuesto está presente como base de oxidación. Conforme a una modalidad ventajosa de la invención, el contenido en compuesto de fórmula (I) está comprendido entre el 0.001 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. La composición tintórea según la invención puede también incluir una o varias bases de oxidación adicionales diferentes del compuesto de fórmula (?'), eventualmente asociadas a al menos un copulante, seleccionadas entre las convencionalmente utilizadas para la tinción de fibras queratlnicas . A modo de ejemplo, se seleccionan estas bases de oxidación adicionales entre para-fenilendiaminas , bis-fenilalquilendiaminas diferentes de las del compuesto de fórmula (?'), para-aminofenoles , bis-para-aminofenoles , orto-aminofenoles , bases heterocíclicas y sus sales de adición. Entre las para-fenilendiaminas, se pueden citar especialmente para-fenilendiamina, para-toluendiamina, 2-cloropara-fenilendiamina, 2 , 3 -dimetilpara-fenilendiamina, 2 , 6-dimetilpara-fenilendiamina, 2 , 6-dietilpara-fenilendiamina, 2 , 5-dimetilpara-fenilendiamina, N,M-dimetilpara-fenilendiamina, N,N-dietilpara-fenilendiamina, N,N-dipropilpara-fenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis (ß-hidroxietil) para-fenilendiamina, 4-N,N-bis (ß-hi-droxietil) amino-2-metilanilina, 4-N,M-bis- (ß-hidroxietil) amino-2-cloroanilina, 2 -ß-hidroxietilpara-fenilendiamina, 2-fluoropara-fenilendiamina, 2-isopropilpara-fenilendiamina, N- (ß-hidroxipropil) para-feni1endiamina, 2-hidroximetiIpara-feni1endiamina, N,N-dimetil-3-metilpara-fenilendiamina, la N,N- (etil-ß-hidroxietil) ara-fenilendiamina, N- (ß,?-díhidroxipropil) ara-fenilendiamina, N- (4' -aminofenil) para-fenilendiamina, N-fenilpara-fenilendiamina, 2-ß-hidroxietil-oxipara-fenilendiamina, 2-ß-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N- (ß-metoxietil) para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, la 2 -tienilpara-fenilendiamina, 2 -P- idroxietilamino-5-aminotolueno y la 3-hidroxi-l- (4' -aminofenil)pirrolidina y sus sales de adición con un ácido. Entre las para-fenilendiaminas antes citadas, se prefieren, en particular, la para-fenilendiamina, para-toluendiamina, 2 -isopropilpara-fenilendiamina, 2-ß-hidroxietilpara-feni1endiamina, 2-ß-nidroxieti1-oxipara-fenilendiamina, la 2 , 6-dimetilpara-fenilendiamina, 2,6-dietilpara-fenilendiamina, 2 , 3-dimetilpara-fenilendiamina, N,N-bis (ß-hidroxietil) para-fenilendiamina, 2-cloropara-fenilendiamina y la 2-ß-acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina y sus sales de adición con un ácido. Entre las bis-fenilalquilendiaminas , se pueden citar, más en particular, a modo de ejemplo el ?,?' -bis- (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4' -aminofenil) -1, 3-diaminopropanol , ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4' -aminofenil) -etilendiamina, ?,?' -bis (4-aminofenil) tetrametilendiamina, ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4-aminofenil) -tetrametilendiamina, ?,?' -bis (4-metilaminofenil ) tetrametilendiamina, ?,?' -bis (etil) -?,?' -bis (4 ' -amino-3 ' -metilfenil) etilendiamina, 1 , 8-bis (2,5-diaminofenoxi) -3 , 6-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido. Entre los para-aminofenoles, se pueden citar, a modo de ejemplo el para-aminofenol , 4-amino-3-metil-fenol, 4-amino-3-fluorofenol , 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol , el 4-amino-2 -hidroximetilfenol , 4-amino-2-metoximetilfenol , 4-amino-2-aminometilfenol , 4-amino-2- (ß-hidroxietilaminometil) -fenol , 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido. Entre los orto-aminofenoles , se pueden citar, a modo de ejemplo, el 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol , 2-amino-6-metilfenol , 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido . Entre las bases heterocíclicas , se pueden citar, a modo de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos. Entre los derivados piridínicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como 2 , 5-diamino-piridina, 2- (4-metoxifenil) amino-3 -aminopiridina, 2 , 3 -diamino-6-metoxipiridina, 2- (ß-metoxietil) amino-3-amino-6-metoxipiridina, 3 , 4-diaminopiridina y sus sales de adición con un ácido. Otras bases de oxidación piridínicas útiles en la presente invención son las bases de oxidación 3-aminopirazolo [1, 5-a] aradinas o sus sales de adición descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2801308. A modo de ejemplo, se pueden citar pirazolo [1, 5-a] piridin-3 -alamina, 2-acetilaminopirazolo [1, 5-a] piridin-3-ilamina, 2-morfolin-4 -ilpirazolo- [1, 5-a] piridin-3-il-amina, ácido 3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-2-carboxílico, 2-metoxipirazolo [1, 5-a] piridina-3-ilamino, (3-aminopirazolo [1 , 5-a] piridin-7-il) metanol , 2- (3 -aminopirazolo [1, 5-a] -piridin-5-il) etanol , 2- (3-aminopirazolo [1 , 5-a] iridin-7-il) etanol , (3 -aminopirazolo [1 , 5-a] piridin-2-il) me-tanol , 3,6-diaminopirazolo [1 , 5-a] piridina, 3 , -diaminopirazolo- [1,5-a]piridina, pirazolo [1 , 5-a] piridin-3 , 7-diamina, 7-morfolin-4-ilpirazolo [1 , 5-a] piridin-3 -ilamina, pirazolo- [1 , 5-a] piridin-3 , 5-diamina, 5-morfolin-4-ilpirazolo [1, 5-a] piridin-3 -ilamina, 2- [ (3-aminopirazolo (1 , 5-a] piridin-5-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 2- [ (3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-7-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 3 -aminopirazolo [1,5-a]piridin-5-ol, 3-amino-pirazolo [1, 5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridina-6-ol , 3 -aminopirazolo [1,5-a]piridin-7-ol, asi como sus sales de adición con un ácido o con una base. Entre los derivados pirimidínicos , se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2,359,399, JP 88-169,571, JP 05,63,124 y documento EP 0,770,375 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como 2,4,5, 6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2 , 5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4 , 5 , 6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5 , 6-diaminopirimidina, 2 , 5 , 6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 , 750 , 048 y entre los cuales se pueden citar pirazolo [1 , 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 2 , 5-dimetilpirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, pirazolo [1 , 5-a] pirimidina-3 , 5-diamina, 2,7-dimetilpirazolo [1 , 5-a] pirimidina- , 5-diamina, 3 -aminopirazolo [1, 5-a]pirimidin-7-ol, 3-aminopirazolo [1,5-a) pirimidin-5-ol, 2- (3-aminopirazolo [1 , 5-a] pirimidin-7-ilamino) etanol, 2- (7-aminopirazolo [1 , 5-a] irimidin-3 -ilamino) etanol, 2- [ (3-aminopirazolo [1, 5-a] irimidin-7-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 2 [ (7-aminopirazolo [1, 5-a] irimidin-3-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 5, 6-dimetilpirazolo- [1,5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 2 , 6-dimetilpirazolo- [1,5-a] irimidina-3 , 7-diamina, 2, 5 ,N7 ,N7-tetrametilpirazolo- [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo [1 , 5-a] pirimidina y sus sales de adición de ácido y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico. Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 38 43 892 y DE 41 33 957 y en las solicitudes de patentes WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2, 733, 749 y DE 195 43 988, como 4 , 5-diamino-l-metilpirazol , 4 , 5-diamino-l- (ß-hidr'oxietiDpirazol , 3,4-diamino irazol , 4 , 5-diamino-l- (4 ' -clorobencil) pirazol , 4,5-diamino-1 , 3 -dimetilpirazol , 4 , 5-diamino-3-metil-l-fenilpirazol , 4, 5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol , 4-amino-1 , 3-dimetil-5-hidrazinopirazol , l-bencil-4 , 5-diamino-3 -metilpirazol , 4, 5-diamino-3~terc-butil-l-metilpirazol, 4,5-diamino-l-terc-butil-3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l- (ß-hidroxietil) -3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l-etil-3 -metilpirazol , 4 , 5-diamino-l -etil-3 - (4 ' -metoxifenil) pirazol , 4 , 5-diamino-l-etil-3-hidroximetilpirazol , 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol , 4 , 5-diamino-3 -hidroximetil-1-isopropilpirazol , 4, 5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol, 4-amino-5- (2 ' -aminoetil) amino-1, 3 -dimetilpirazol , 3,4,5-triaminopirazol , l-metil-3 , 4 , 5-triaminopirazol , 3,5-diamino-l-metil-4-metilaminopirazol , 3 , 5-diamino-4- (ß-hidroxietil) amin.o-1-metilpirazol y sus sales de adición de ácido . La o las bases de oxidación adicionales, cuando están presentes en la composición de la invención, están, en general, presentes cada una en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. Como se ha indicado anteriormente, la composición tintórea de la invención contiene al menos un copulante. Entre estos copulantes, se pueden citar especialmente las meta-fenilendiaminas , meta-aminofenoles, meta-difenoles, copulantes naftalénicos , copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo, los derivados indólicos, derivados indolínicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados pirazolotriazoles, las pirazolonas y sus sales de adición. A modo de ejemplo, se pueden citar 2-metil-5-aminofenol, 5-N- (ß-hidroxietil) amino-2 -metilfenol , 6-cloro-2-metil-5-aminofenol , 3 -aminofenol , 1 , 3 -dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-l , 3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1- (ß-hidroxietiloxi) benceno, 2-amino-4- (ß-hidroxietalamino) -1-metoxibenceno, 1 , 3 -diaminobenceno, 1,3-bis- (2 , 4-diaminofenoxi) propano, 3-ureido-anilina, 3-ureido-l-dimetilaminobenceno, sesamol, l-p-hídroxietilamino-3 , 4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2 -metil-l-naftol , 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol , 4-hidroxi-N-metilindol , 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxiben-zomorfolina, 3,5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, 1-N- (ß-hidroxietil) amino-3 , 4-metilendioxibenceno, 2 , 6-bis- (ß-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición de ácido. En la composición de la presente invención, el o los copulantes están cada uno generalmente presentes en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso aproximadamente con respecto al peso de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso aproximadamente con respecto al peso de la composición tintórea . Como se ha indicado antes, las sales de adición de las bases de oxidación adicionales y de los copulantes son especialmente seleccionados entre las sales de adición de ácido, tales como clorhidratos, bromhidratos , sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencensulfonatos , fosfatos y acetatos. La composición según la invención contiene además eventualmente al menos un colorante directo, que es ventajosamente seleccionado entre especies aniónicas, catiónicas o no iónicas. A modo de ejemplo, se pueden citar los colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, azometínicos , azínicos, metínicos, tetraazapentametínicos , quinónicos, antraquinónicos, naftoquinónicos , benzoquinónidos , fenotiazínicos , indigoides, indoamínicos , xanténicos y fenantridínicos, ftalocianinas , derivados de triarilmetano y colorantes naturales, solos o en mezclas. Entre los cromóforos nitro utilizables según la invención, se pueden citar, de forma no limitativa, los radicales procedentes de los compuestos siguientes : -1, 4-diamino-2-nitrobenceno, -1-amino-2-ni ro- -p-hidroxietil minobenceno, -l-amino-2-nitro-4-bis (ß-hidroxietil) aminobenceno, -1,4-bis (ß-hidroxietilamino) -2-nitrobenceno, -l-P-hidroxietilamino-2 -nitro-4-bis (ß-hidroxietilamino) -benceno, -1-ß-hidroxieti1amino-2-nitro-4-aminobenceno , -l-P-hidroxietilamino-2-nitro-4- (etil) - (ß-hidroxietil) -aminobenceno, -l-amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenceno, -l-amino~2-nitro-4^-hidroxietilamino-5-clorobenceno, -1, 2-diamino-4-nitrobenceno, -1-amino- -ß-hidroxieti1amino-5-nitrobenceno, -1,2-bis (ß-hidroxietilamino) -4-nitrobenceno, -l-amino-2-tris (hidroximetil) metilamino-5-nitrobenceno, -1-hidroxi-2 -amino-5 -nitrobenceno, -1-hid oxi-2-amino-4 -nitrobenceno, -1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno, -l-hidroxi-2-amino-4 , 6-dinitrobenceno, -l^-hidroxietiloxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno , -1-metoxi -2 -ß-hidroxieti1amino-5-nit obenceno , -1-ß-hidroxietiloxi-3 -meti1amino-4-nitrobenceno, -l-P,y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno, -l^-hidroxietilamino-4 , ß, y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno, -1-ß , ?-dihidroxipropi1amino-4 -1rifluorometi1-2-nitrobenceno, -l^-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno, -l^-hidroxietilamino-3 -metil-2-nitrobenceno , -l-P-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno, -l-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno/ -1-hidroxi-2-cloro-6 -amino- -ni robenceno , -l-hidroxi-6-bis (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobenceno, -1-ß-hidroxieti1amino-2 -nitrobenceno y -1-hidroxi-4-ß-hidroxietilamino-3 - itrobenceno . Entre los colorantes directos azoicos, se pueden citar los descritos en las solicitudes de patentes WO 95/15144, WO 95/01772 y EP-714954. Se pueden citar también colorantes azoicos siguientes, descritos en el COLOU INDEX INTERNATIONAL, 3a edición, como Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24 y Disperse Black 9. También se pueden citar el l-(4'-aminodifenilazo) -2 -metil-4-bis (ß-hidroxietil) minobenceno y el ácido 4-hidroxi-3~ (2-metoxifenilazo) -1-naftalensulfónico . Entre los colorantes quinónicos, se pueden citar los radicales procedentes de los colorantes siguientes: Disperse Red 15, Solvent Víolet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15 y Basic Blue 99, asi como los compuestos si-guientes: 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona, 1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona, 1-aminopropilaminoantraquinona, 5-P~hidroxietil-l, 4-diaminoantraquinona, 2-aminoetilaminoantraquinona y l,4-bis-( P,?-dihidroxipropilamino) antraquinona . Entre los colorantes directos azinicos, se pueden citar los compuestos siguientes : Basic Blue 17 y Basic Red 2. Entre los colorantes directos indoamínicos , se pueden citar los compuestos siguientes: 2-P~hídroxi-etilamino-5- [bis (ß-4 ' -hidroxietil) amino] anílino-1, 4-benzoquinona, 2-p-hidroxietilamino-5- (2 ' -metoxi-4 ' -amino) -anilino-1 , 4-benzoquinona, 3-N- (2 ' -cloro- ' -hidroxi) fenil-acetilamino-6-metoxi-l , 4-benzoquinonimina, 3-N- (3 ' -cloro-4 ' -metilamino) fenilureido-6-metil-l , 4-benzoquinonimina y 3-[4'-N- (etilcarbamilmetil) amino] fenilureido-6-metil-l , 4-benzoquinonirnina . También se pueden citar los colorantes descritos en los documentos US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714954. También se pueden citar los citados en la enciclopedia "The Chemistry of Synthetic Dye", de K. VENKATA-RAMA , 1952, Academic Press, Vol . 1 a 7; en la enciclopedia de Kirk Othmer "Chemical Technology", capítulo "Dyes and Dye Intermediates" , 1993, Wiley and Sons, y en diversos capítulos de la enciclopedia "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial Chemistry", 7a edición, Wiley and Sons . Si está(n) presente, el contenido en colorante (s) directo (s) en la composición varía, en general, entre el 0.001 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición tintórea, y preferiblemente entre el 0.01 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. El medio apropiado para la tinción, también llamado soporte de tinción, es un medio cosmético generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serian suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles Ci-C4, tales como etanol e isopropanol ; los polioles y éteres de polioles, como el 2-butoxietanol , propilenglicol , éter monometílico de propilenglicol y éter monoetílico y éter monometílico de dietilenglicol ; así como alcoholes aromáticos tales como el alcohol bencílico o el fenoxietanol , y sus mezclas . Los solventes están preferiblemente presentes en proporciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso de la composición tintórea y, aún más preferiblemente, entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente . La composición de la invención puede también contener al menos un agente oxidante. Los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos, perácidos y enzimas oxidasas, entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2 electrones, tales como las uricasas, y las oxigenasas de 4 electrones, como las lacasas. Se prefiere, en particular, el peróxido de hidrógeno . La composición tintórea según la invención puede también incluir diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensoactivos aniónícos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos y, en particular, los espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no agentes filmógenos ; ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes . Los adyuvantes anteriores están, en general, presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre un 0.01 y un 20% en peso con respecto al peso de la composición . Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas ligadas de manera intrínseca a la composición de tinción de oxidación según la invención no resulten, o no resulten substancialmente, alteradas por la o las asociaciones contempladas . El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre aproximadamente 3 y 12 , preferiblemente entre aproximadamente 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratinicas , o también con ayuda de sistemas tampón clásicos . Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico,- ácido ortofosfórico , ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido láctico y los ácidos sulfónico . Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas , así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la siguiente fórmula (II) : a. N- W- N R, (II) donde es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci_C4; Ra, ¾, Rc Y Rd, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alguilo Cx- C4 o hidroxialquilo Ci-C4. La composición tintórea según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras gueratínicas y especialmente del cabello humano. El procedimiento de la presente invención es un procedimiento en el cual se aplica sobre las fibras queratínicas, secas o húmedas, la composición según la invención tal como se ha definido anteriormente.
Hay que hacer notar que el agente oxidante puede ser añadido a la composición tintórea en el momento de su empleo o puede ser también utilizado a partir de una composición oxidante que lo contenga, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición tintórea según la invención. En este último caso, el agente oxidante está contenido en una composición diferente de dicha composición tintórea según la invención. Según una modalidad particular, la composición según la presente invención es mezclada, preferiblémente en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, estando presente este agente oxidante en una cantidad suficiente para desarrollar la coloración deseada. La mezcla obtenida es luego aplicada a las fibras queratínicas. Después de un tiempo de exposición de 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, las fibras queratínicas son aclaradas, ventajosamente lavadas con champú, aclaradas de nuevo y luego secadas o dejadas secar. La composición oxidante puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tal como se han definido anteriormente . El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varíe preferiblemente entre aproximadamente 3 y 12 , y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas y tal como se ha definido anteriormente . La composición oxidante puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente . La composición lista para su uso finalmente aplicada a las fibras queratínicas, y que corresponde a la composición tintórea mezclada con la composición que contiene el agente oxidante, puede presentarse bajo formas diversas, tal como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas humanas y, especialmente, del cabello humano . La invención tiene también por objeto un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción, en donde un primer compartimiento guarda la composición tintórea aclarante que contiene el colorante catiónico mixto definido anteriormente y un segundo compartimiento guarda un agente oxidante . Este dispositivo puede ir equipado de un medio que permita administrar a los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913. Los ejemplos siguientes ilustran la presente invención sin, no obstante, limitar su alcance. EJEMPLOS EJEMPLO 1: Síntesis de tetraclorhidrato de l,3-bis(4-aminofenilamino) ropano (2) Etapa 1: Síntesis de N, N' -bis (4-nitrofenil) propano-1, 3-diamina (1) Se disuelven 5 g de 4-fluoronitrobenceno (35 mmol) en 5 mi de DMSO y se añaden 1 equivalente de 1, 3-diaminopropano y 2.2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 60 °C durante 20 horas. Se vierte luego la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de l,3-bis(4- aminofenilamino) propano (2 ) En un hidrogenador de 1 L, se solubiliza el compuesto nitrado 1 en 500 mi de etanol. Se añade un 10% de paladio sobre carbón (50% húmedo) y se carga el hidrogenador con hidrógeno. Después de 1 hora y 30 minutos de reacción, se filtra el paladio y se añaden 20 mi de etanol clorhídrico 3M y luego 300 mi de éter isopropílico al filtrado. Se filtra el precipitado obtenido y se recristaliza en etanol clorhídrico. Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con el producto esperado.
EJEMPLO 2 ; Síntesis de tetraclorhidrato de 1,3 -bis (4- aminofenilamino) pantano (4) 3 4 Etapa 1: Síntesis de N, N' -bis (4-nitro enil) entano-1 , 3 -diamina (3) Se disuelven 1.15 g de 4-fluoronitrobenceno (8.15 mmol) en 5 mi de DMSO. Se añaden 1 equivalente de 1,5-diaminopentano y 4 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 60°C durante 20 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra, este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de 1 , 3 -bis (4-amino-fenilamino) entano (4) En un hidrogenador de 1 1, se solubiliza el compuesto nitrado 3 en 500 mi de etanol. Se añade un 10% de paladio sobre carbón (50% húmedo) y se carga el hidrogenador con hidrógeno. Después de 1 hora y 30 minutos de reacción, se filtra el paladio y se añaden 20 mi de etanol clorhídrico 3M y luego 300 mi de éter isopropílico al filtrado. Se filtra el precipitado obtenido y se recristaliza en etanol clorhídrico.
Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto.
EJEMPLO 3: Síntesis de tetraclorhidrato de N4- (3 - [ (4 -amino-3 -metilfenil) amino] ropil}-2-metilbenceno-l/4-diamina (6) Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (3-metil-4-nitrofenil) propano-1,3-diamina (5) Se disuelven 1.5 g de 5-fluoro-2 -nitrotolueno (9.67 mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1.2 equivalentes de 1,3-diaminopropano y 1.2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80 °C durante 24 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de N4- (3- [ (4-amino-3 -metilfenil) amino] propil } -2-metilbenceno-l , 4-diamina (6) Se reduce el producto obtenido en la etapa anterior con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo . Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato . Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto .
EJEMPLO 4: Síntesis de tetraclorhidrato de Nl-{3- [ (4 -amino-2 -metilfenil) amino] propil}-2-metilbenceno-l/4-diamina (8) Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (2-metil-4-nitrofenil)propano-1,3-diamina (7) Se disuelven 1.5 g de 2-fluoro-5-nitrotolueno (9.67 mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1 equivalente de 1,3-diaminopropano y 1,2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80°C durante 24 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de NI- {3 - [ (4-amino-2 -metilfenil) amino] propil} -2 -metilbenceno-1 , 4-diamina (8) Se reduce el producto obtenido en la etapa anterior con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo. Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato . Los espectros de R N de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto.
EJEMPLO 5; Síntesis de tetraclorhidrato de N4- {5- [ (4 -amino-3 -metilfenil) amino] entil} -2 -metilbenceno-1, 4-diamina (10) Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (3-metil-4-nitrofenil)pentano-1,5-diamina (9) Se disuelven 1.5 g de 5-fluoro-2~nitrotolueno (9.67 mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1.2 equivalentes de 1,5-diaminopentano y 1.2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80 °C durante 24 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de N4- {5- [ (4-amino-3-metilfenil) amino] pentil) -2 -metilbenceno-1 , 4-diamina (10) Se reduce el producto obtenido en la etapa anterior con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo. Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato. Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto.
EJEMPLO 6: Síntesis de tetraclorhidrato de NI- {5 - [ (4 -amino-2 -metilfenil) amino] pentil}-2-metilbenceno-l,4-diamina (12) Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (2-metil-4-nitrofenil)pentano-1,5-diamina (11) Se disuelven 1.5 g de 2 -fluoro-5-nitrotolueno (9.67mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1,2 equivalentes de 1, 5-diaminopentano y 1,2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80°C durante 24 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de NI- {5- [ (4-amino-2-metilfenil) amino] pentil } -2-metilbenceno-l, -diamina (12) Se reduce el producto obtenido en la etapa con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo. Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato. Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto.
EJEMPLO 7: Síntesis de tetraclorhidrato de N4-{7- [ (4-amino-3-metilfert.il) amino] heptil}-2-metilbenceno-l,4-diamina (14) 13 14 Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (3-metil-4-nitrofenil) heptano-1,7-diamina (13) Se disuelven 1.5 g de 5-fluoro-2-nitrotolueno (9.67 mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1,2 equivalentes de 1,7-diaminoheptano y 1,2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80 °C durante 24 horas . Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca.
Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de N4- { 7- [ (4-amino-3-metilfenil) amino] heptil } -2-metilbenceno-l , 4-diamina (14) Se reduce el producto obtenido en la etapa anterior con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo. Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato . Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto.
EJEMPLO 8; Síntesis de tetraclorhidrato de NI- (7 - [ (4 -amino-2 -metilfenil) amino] heptil) -2-metilbenceno-l, 4 -diamina (16) 16 15 Etapa 1: Síntesis de ?,?' -bis (2-metil-4-nitrofenil) heptano- 1,7-diamina (15) Se disuelven 1.5 g de 2 -fluoro-5-nitrotolueno (9.67 mmol) en 10 mi de DMSO. Se añaden 1,2 equivalentes de 1,7-diaminoheptano y 1,2 equivalentes de trietilamina a la solución. Se lleva el medio de reacción a 80°C durante 24 horas. Se vierte entonces la mezcla sobre hielo triturado y se forma un precipitado. Se filtra este último, se lava con agua y después se seca. Etapa 2: Síntesis de tetraclorhidrato de NI- {7- [ (4-amino2-metilfenil) amino] eptil ) -2 -metilbenceno-1 , 4-diamina (16) Se reduce el producto obtenido en la etapa anterior con una mezcla de zinc/cloruro de amonio/agua/etanol hirviendo. Se aisla la amina correspondiente en forma de tetraclorhidrato . Los espectros de RMN de protones y de masas guardan conformidad con la estructura esperada del producto . EJEMPLOS DE TINCIÓN Se preparan las composiciones siguientes; Cons tituyentes Cantidad. Para-fenilendiamína doble (*) 3.10"3 mol % Diclorhidxato de 2, 4-diaminofenoxxetanol 1,45 g% (Copulante 1.6.10~3 moles) Alcohol oleico policjiicerolado con 2 moles 4 g% de glicerol Alcohol oleico poliglicerolado con 4 moles 5,69 g% MA de glicerol Ácido oleico 3 g% Amina oleica con 2 moles de óxido ole etile- 7 g% no vendida ba o Xa denominación comercial ETHOMEEN 012 por la sociedad Akzo Laurilaminosuccinamato de dietilaminopropi- 3,0 g% MA lo, sal de sodio con un 55% de MA Alcohol oleico 5 g% Dietanolamida de ácido oleico 12 g% Alcohol etílico 7 g% Propilenglicol 3,5 g% Dipropilenglicol 0,5 g% Éter monorne ilico de propilenglicol 9 g% Antioxidant /secuestrante c . s - Acetato de amonio 0,8 g% Metabisulfito de sodio- en solución acuosa 0,455 g% al 35% "'¦ ' (' Amoniaco al 20% 10 g% Agua deaiuineralizada c.s.p- 100 g% (*) Primera serie de ensayos : Se comparan : - el compuesto obtenido en el ejemplo 1, es decir, el tetraclorhidrato de 1, 3 -bis (4-aminofenilamino) -propano (2) (compuesto de la invención C3) con - por una parte, un compuesto comparativo C2, el tetraclorhidrato de 1, 2 -bis (4-aminofenilamino) etano, y - por otra parte, con un compuesto comparativo C4, el tetraclorhidrato de 1, 4-bis (4-aminofenilamino) butano .
(*) Segunda serie de ensayos: Se comparan : - el compuesto obtenido en el e emplo 2, es decir, tetraclorhidrato de 1 , 5-bis (4-aminofenilamino) pentano (compuesto de la invención C5) con - por una parte, el compuesto comparativo C4 antes citado y - por otra parte, un compuesto comparativo C6, el tetraclorhidrato de 1 , 6-bis (4-aminofenilamino) hexano. Los compuestos comparativos son obtenidos de forma similar a la detallada en los ejemplos 1 y 2. Se mezcla entonces cada composición con agua oxigenada crema 20 V (a pesos iguales) y se aplica después sobre mechones de cabellos con un 90% de blancos, naturales (BN) y permanentados (BP) . El tiempo de exposición es de 30 minutos y la razón de baño "fórmul /mechón" es de 10. Se lavan luego los mechones de cabellos con un champú y se secan después .
Resultados obtenidos : Después de secar, se evalúa la subida de color visualmente . Así, se obtiene para cada composición un color azul . También se evalúa midiendo el L*a*b* (colorí-metro C 2002, iluminador D65-100 CSI) . Se mide el valor de L* que varia de 0 (sombra) a 100 (claro) . Cuanto más se colorea el cabello, más bajo es el valor de L* .
Se calcula la selectividad según la fórmula siguiente : Selectividad - ^/(L SV*-LBI>*† + (a ??*-&ß? *f + (b BN *-bBP*)2 donde L*BN, a*BN y b*BN representan los valores colorimétricos sobre cabellos naturales con un 90% de blancos y L*B a*B y b*Bp representan los valores colorimétricos sobre cabellos permanentados con un 90% de blancos. Las siguientes tablas recapitulan los resultados obtenidos : Primera serie de ensayos Segunda serie de ensayos Estos resultados muestran que las composiciones según la invención conducen a una mejor subida del colorante, gracias al valor más bajo de L* en el caso de las composiciones según la invención. Conducen además a una mejor homogeneidad del color, puesto que los valores de selectividad son más débiles que las obtenidas con las composiciones que contienen compuestos comparativos.
(*) : Soporte de tinción (1) pH 7: Alcohol etílico de 96° 20.8g Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% 0.23 g M.A.
Sal pentasodica del ácido dietilen-triaminapentaacético en solución acuosa al 40% 0.48 g M.A.
Alquil (C8-C10) poliglucósido en solución acuosa al 60% 3.6 g M.A.
Alcohol bencílico 2.0 g Polietilenglicol con 8 motivos de óxido de etileno 3.0 g Na2HP04 0.28 g K¾ P04 0.46 g (*) : Soporte de tinción (2) pH 9.5: Alcohol etílico de 96° 20.8 g Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% 0.23 g M.A.
Sal pentasodica del ácido dietilen-triaminapentaacético en solución acuosa al 40% 0.48 g M.A.
Alquil (C8-C10) poliglucósido en solución acuosa al 60% 3.6 g M.A.
Alcohol bencílico 2.0 g Polietilenglicol con 8 motivos de óxido de etileno 3.0 g NH4C1 4.32 g Amoníaco al 20% de NH3 2.94 g En el momento de su empleo, se mezcla cada composición con igual peso de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en peso) . Se obtiene un pH final de 9.5. Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos. Después de 30 minutos de exposición, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan después. Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla dada anteriormente : Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (3)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Compuesto de la fórmula (I) siguiente: así como sus sales de adición, caracterizado porque: • R representa un radical alquilo Ci-C2 o un radical alcoxi Ci-C2; • los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y 4 , y • n representa un numero entero comprendido entre 1 y 3; • con la condición de que, cuando n valga 1, m sea diferente de 0. 2. Compuesto de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado por que, en la fórmula (I), m es igual a 0. 3. Compuesto de conformidad con las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que, en la fórmula (1), n es igual a 2. 4. Composición tintórea que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas, en particular humanas, al menos un compuesto de la fórmula (?') siguiente : así como sus sales de adición, caracterizado porque: • R representa un radical alquilo C%-C2 o un radical alcoxi Ci-C2; · los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y 4 , y • n representa un número entero comprendido entre 1 Y 3. 5. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada por que, en la fórmula (?'), cuando n vale 1, m es diferente de 0. 6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizada por que, en la fórmula (I')/ m es igual a 0 ó 1 y, preferiblemente, m es igual a 0. 7. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizada por que, en la fórmula (?'), n es igual a
2. 8. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7 , caracterizada por representar el contenido en compuesto de fórmula (?') de un 0.001 a un 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea, preferiblemente de un 0.005 a un 6% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. 9. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizada por contener al menos una base de oxidación adicional diferente del com-puesto de fórmula (?'), eventualmente asociada a al menos un copulante. 10. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar la base de oxidación adicional entre para-fenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas diferentes del compuesto de fórmula (I' ) , para-aminofenoles, orto-aminofenoles, bases heterociclicas y sus sales de adición. 11. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizada por que el contenido en base de oxidación adicional está comprendido entre el 0.001 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. 12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizada por seleccionar el copulante entre meta-fenilendiaminas , meta-aminofenoles , meta-difenoles, copulantes naftalénicos , copulantes heterociclicos y sus sales de adición. 13. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada por que el contenido en copulante está comprendido entre el 0.001 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. 14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 13 , caracterizada por contener al menos un colorante directo, neutro, aniónico o catiónico. 15. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el colorante directo entre los colorantes de tipo bencénico nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos,. azinicos, metxnicos, tetraazapentametínicos, quinónicos, antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos , fenotiazínicos, indigoides, indoamínicos , xanténicos y fenantridínicos , las ftalociafinas , los derivados del triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas. 16. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque el contenido en colorante directo representa de un 0.001 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición tintórea, preferiblemente de un 0.01 a un 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. 17. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 16, caracterizada por contener al menos un agente oxidante. 18. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque el agente oxidante se selecciona entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones, y preferiblemente peróxido de hidrógeno. 19. Procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas , especialmente humanas, caracterizado porque aplica sobre las fibras secas o húmedas una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 18 durante un tiempo suficiente para obtener la coloración deseada. 20. Procedimiento de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque el agente oxidante está contenido en una composición diferente de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 17. 21. Dispositivo de varios compartimentos, caracterizado porque un primer compartimiento contiene una composición tintórea de conformidad con una de las reivindicaciones 4 a 17 y un segundo compartimiento contiene un agente oxidante . RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por objeto un compuesto de la fórmula (I) siguiente así como sus sales de adición, donde: • R representa un radical alquilo Ca-C2, un radical alcoxi Ca-C2 o un átomo de halógeno; • los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y , y · n representa un número entero comprendido entre 1 Y 3; • con la condición de que, cuando n valga 1, m sea diferente de 0. Tiene además por objeto una composición tintórea que contiene un compuesto de fórmula (?') similar a la fórmula (I) , donde R representa un radical alquilo o alcoxi C1-C2 o un átomo de halógeno; los m, idénticos o no, representan un número entero comprendido entre 0 y 4 , y n representa un número entero comprendido entre 1 y
3. Se refiere finalmente con un procedimiento de coloración de las fibras queratínicas, especialmente humanas, que pone en juego dicha composición, asi como con un dispositivo de compartimentos adaptado.
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