MXPA04012510A - Polimeros de dicarboxilato modificados con esteres. - Google Patents

Abstract

La presente invencion comprende un dicarboxilato de poli(alquileno-co-dianhidro azucar ester) y su preparacion haciendo reaccionar un alquilen diol, acido tereftalico y un radical de formula 1: X-Ia-(A-I)n-Ab-X Formula 1, en donde: A es el residuo ester de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo ester de un diacido o sus esteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un acido dibasico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ester de dialquilo del acido dibasico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada C1-C4, a y b son independientemente 0 o 1, y n es 1 a 10.

Description

POLIMEROS DE DICARBOXILATO MODIFICADOS CON ESTERES CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a copolímeros de ácidos dibásicos con alcoholes dianhidro sacarosos y la incorporación de tales copolímeros en poliésteres . Los poliésteres de la presente invención proporcionan mejoramientos en propiedades importantes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Charbonneau et al. en la Patente US 6063464 han mostrado que la incorporación de alcoholes dianhidro sacarosos, tales como 1 , : 3 , 6-dianhidrosorbitol , referido posteriormente por su nombre trivial "isosorburo" , pueden elevar significativamente la temperatura de transición vitrea (Tg) de los poliésteres de tereftalato, tales como poli (tereftalato de 1 , 3 -propandiol) . El poli (tereftalato de 1, 3-propandiol) , también conocido como poli (tereftalato de trimetileno) , se abrevia posteriormente como 3GT. La temperatura de transición vitrea relativamente baja (Tg) de 3GT (~45-50°C) puede conducir a una ligera pegajosidad del polímero cuando se almacena a altas temperaturas. Un ejemplo de esto a menudo se evidencia en carretes de fibra almacenados en depósitos en clima caliente de países tropicales. Un aumento en la Tg disminuye la pegajosidad. EEP.: 160683 Adicionalmente, la baja Tg provoca inestabilidad en las fibras hiladas cuando se almacenan bajo condiciones calientes, las fibras parcialmente estiradas bajo condiciones de almacenamiento tienden a experimentar cristalización, formando una fase más densa y causando encogimiento de la fibra, cambios en el denier y otros cambios indeseables en las propiedades físicas en almacenamiento. Sin embargo, la esterificación del isosorburo con ácido tereftálico o transesterificación con tereftalatos de dialquilo involucra la reacción de hidroxilos secundarios y es lenta comparada con la reacción de glicoles primarios, tales como etilen glicol ó 1,3-propilen glicol. Esto tiende a provocar la incorporación ineficiente del isosorburo. Usando la polimerización por condensación convéncional, esta reactividad inferior puede conducir a poliésteres finales que tienen menores pesos moleculares porque los isosorburos sin reaccionar son perjudiciales para la polimerización subsecuente . Hay limites al grado de que las reacciones de esterificación o transesterificación de isosorburo con ácido tereftálico o sus ésteres pueden llevarse a cabo por temperaturas de reacción superiores, dado que es indeseable cualquier degradación resultante o formación de color significativa en el poliéster del producto. Adicionalmente, los poliésteres formados de 1,3-propan diol pueden formar acroleína si las temperaturas de polimerización son demasiado altas. Adelman et al. Serie US No. 10/172112 han descrito mejoramiento al proceso para la preparación de poli (1,3-propileno-co-isosorburo) tereftalato, posteriormente abreviado como 3GIT. Sin embargo, los grupos hidroxilo secundarios del isosorburo con el ácido dibásico o su éster de dialquilo tienen mucho menor reactividad que la reactividad correspondiente de los grupos hidroxilo primario del 1,3-propan diol. Esta diferencia en la reactividad tiene un número de efectos, uno de los cuales es alargar el tiempo necesario para la etapa de polimerización en fase sólida, un procedimiento final en donde la viscosidad inherente del polímero aumenta a aproximadamente 1.1 dl/g para buenas propiedades de hilado. Se desea preparar 3GITs con un bajo nivel de color y una Tg mayor de 45-50 °C Tg de 3GT, y, de manera más importante, un bajo nivel de color y una Tg superior. Tales propiedades mejoradas ayudan al uso de 3GIT en muchos mercados, incluyendo las botellas de bebidas, película o láminas, fibras, monofilamentos y artículos ópticos (por ejemplo, discos compactos o discos versátiles digitales) . En muchos de estos mercados, es importante la estética, y tener una resina de color muy claro es altamente deseable. La presente invención proporciona ésteres preparados fácilmente de alcoholes dianhidro sacarosos y ácidos que se incorporan en polímeros de poli (ésteres de alquileno) . Estos oligómeros de ésteres proporcionan un proceso muy fácil para la incorporación eficiente de los alcoholes dianhidro sacarosos en poliésteres y los poliésteres resultantes son apropiados para la manufactura de fibras, películas y plásticos de ingeniería con propiedades ventajosas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención comprende polímeros de dxcarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster). La presente invención comprende además un polímero que comprende el producto de reacción de alquilen diol, ácido dicarboxílico y un radical de la fórmula 1 : X-Ia-(A-I)n-Ab-X Fórmula 1 en donde: A es el residuo éster de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo éster de un diácido o sus ésteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ácido dibásico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un éster de dialquilo del ácido dibásico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada CICA, a y b son independientemente 0 ó 1, y n es 1 a 10. La presente invención comprende además un éster que comprende la fórmula 1 • X-Ia- (A-I)n-Ab-X Fórmula 1 en donde: A es el residuo éster de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo éster , de un diácido o sus ésteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ácido dibásico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un éster de dialquilo del ácido dibásico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada Cl- C4, a y b son independientemente 0 ó 1, y n es 1 a 10. La presente invención comprende además un proceso para incorporar un alcohol dianhidro sacaroso en un poliéster que comprende: A) poner en contacto un alcohol dianhidro sacaros© con un ácido para producir un éster, o poner en contacto un éster de dialquilo con un alcohol dianhidro sacaroso para producir un éster, y B) policondensar el éster con un oligómero de éster de polialquileno .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE IA INVENCIÓN Las marcas registradas se muestran a continuación en mayúsculas . La presente invención comprende polímeros de dicarboxilato de poli (alquilen-co-dianhidroazúcar éster) que tienen una Tg de por lo menos 50, de preferencia por lo menos 54. Se prefieren los polímeros de tereftalato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster). La presente invención también describe procesos de polimerización para incorporar radicales de puentes que contienen dianhidroazúcar diol en el poliéster y polímeros de co-poliéster, incluyendo por ejemplo poli(etilen tereftalato), poli (trimetilen tereftalato) y poli (tetrametilen tereftalato) y poli (alquilen 1, 4-ciclohexandicarboxilato) . Los procesos evitan los problemas creados por la velocidad de reacción lenta para la esterificación o transesterificación directa del isosorburo con ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo. El proceso de la presente invención, en comparación con la técnica anterior, mejora significativamente la incorporación -de alcoholes dianhidro sacarosos en poliésteres mediante la preparación de un radical de puente preformado de Fórmula 1 X-Ia- (A-I)n-Ab-X Fórmula 1 en donde: A es el residuo éster de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo éster de un diácido o sus ésteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ácido dibásico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un éster de dialquilo del ácido dibásico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada Cl- C4, a y b son independientemente 0 ó 1, y n es 1 a 10. El residuo éster del diácido es el diácido con los grupos hidroxilo retirados. El residuo éster del alcohol es el alcohol con los hidrógenos de los grupos hidroxilo retirados . La fórmula 1 comprende ésteres de anhidrohexitoles, tales como el dianhidrido isosorburo (1,4:3,6-dianhidrosorbitol) con ácidos dibásicos tales como los ácidos isoftálico y ftálico, preparados por la esterificación del ácido con el diol o por transesterificación del éster de dialquilo del diácido con el diol. Tales ésteres se refieren posteriormente como "radicales de puente". La invención comprende además la composición de poliésteres que incorporan tales radicales de puente en los polímeros del poliéster, y el proceso para incorporar tales radicales de puente en los polímeros de poliéster. Dn ejemplo de la estructura del radical de puente de Fórmula 1 preparado a partir de isosorburo y ácido isoftálico o dimetilisosftalato, en donde a es 0, b es 0 y n es 1 a 10, tiene la estructura de la Fórmula II: Fórmula II El radical de puente real es típicamente una mezcla de los ésteres anteriores teniendo n un valor de 1 a aproximadamente 10, teniendo el éster predominantemente n = 1. - ¦ El radical de puente mostrado en la Fórmula II se prepara por la esterificación del ácido o la transesterificación del isoftalato de dimetilo con isosorburo, y después sometiendo el segmento del éster preformado a policondensación adicionándolo a un oligómero de poliéster, tal como 3GT. Antes de la policondensación, el oligómero del poliéster usado se pretrata por calentamiento bajo vacio, por ejemplo de 0.1 a 2.0 mmHg (13 a 267 Pa), 200 a 260 °C, durante 10 a 60 minutos, para remover esencialmente el diol libre . Los copolimeros de poliéster/isosorburo/isoftalato obtenidos tienen una Tg significativamente mayor debido al aumento del contenido de isosorburo resultante. Los grupos diácido en los radicales de puente incluyen, pero no se limitan a los derivados de naftalenos, tereftalatos, isoftalatos y benzoatos. Ejemplos específicos de los grupos diácido incluyen ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2, 5-furandicarboxilico, ácido 2,5-tiofendicarboxilico, ácido 2 , 6-naftalendicarboxilico, ácido 2, 7-naftalendicarboxílico, 3,4'- y 4,4'-difenil éter del ácido dicarboxilico, 3,4'- y 4,4'-difenil sulfuro del ácido dicarboxilico, 3,4'- y , 4' -difenilsulfona del ácido dicarboxilico, ácido 3,4'- y 4 , 4 ' -benzofenondicarboxilico, ácido 1, 4-naftalendicarboxílico, ácido 4, 4' -metilen bis (ciclohexil) dicarboxílico, ácido trans l>4-ciclohexandicarboxilico, ácido cis-1,4-ciclohexandicarboxilico, 1,2-bis (4-carboxifenoxi) etano, ácido 4, 4' -metilen-bis (benzoico) , ácido trans-4, 4' -estilbendicarboxilico, ácido fumárico, ácido dimérico, ácido resorcinoldiacético y ácido sulfoisoftálico y ácido 4,4'-bibenzoico. El diácido no necesita derivarse del ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo o de otros compuestos que contienen un radical de tereftaloilo . También pueden emplearse pequeñas cantidades de ácidos o anhídridos multifuncionales, por ejemplo, ácido 1,3,5-bencentricarboxílico, ácido piromelítico y dianhídrido piromelítico . Además, por "aromático" y "alicíclico", se entiende que incluye compuestos aromáticos o alicíclicos sustituidos, por ejemplo, compuestos aromáticos sustituidos con un grupo alifático. El radical diácido preferido es el ácido isoftálico. Los grupos de alcohol anhidro o dianhidro sacaroso en los radicales de puente incluyen, pero no se limitan a, isosorburo, 1, 4 : 3, 6-dianhidromanitol 1, : 3, 6-dianhidroiditol y 1, 4-anhidroeritritol. El grupo de alcohol dianhidro sacaroso preferido es el isosorburo. Los radicales de puente se preparan calentando el diácido y el alcohol dianhidro sacaroso, en presencia de un catalizador. El procedimiento, descrito en la presente para el ácido isoftálico y el isosorburo, involucra calentar- de 0 a 100% en mol de exceso de isosorburo, y de preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 40% en mol de exceso de isosorburo, con ácido isoftálico en presencia de aproximadamente 90-140 microgramos/g de estaño en la forma de un catalizador apropiado, tal como ácido n-butilestanoico bajo una atmósfera de gas inerte. La temperatura es de aproximadamente 210 a aproximadamente 290°C y de preferencia de aproximadamente 240 a aproximadamente 260°C. Se produce agua. Se obtiene una solución clara después de aproximadamente 30 min. y el calentamiento se continúa hasta que ya no se produce agua, típicamente durante aproximadamente 1 ó 2 horas, lo que indica el final de la reacción de esterificación. Los catalizadores que pueden usarse incluyen sales de Li, Ca, Mg, Zr, Mn, Zn, Pb, Sb, Sn y Ti, tales como sales de acetato y óxidos, incluyendo aductos de glicol y alcóxidos y quelatos de Ti. En general, éstos son conocidos en la técnica, y la persona experimentada en la técnica puede seleccionar fácilmente el catalizador específico o combinación o secuencia de catalizadores usados. El catalizador preferido y las condiciones preferidas se seleccionan con base en si el monómero diácido se polimeriza como el diácido libre o como un éster de alquilo o como un cloruro de diácido. Los catalizadores preferidos son sales de Sb (III) ; sales de Ti (IV) ; sales de acetato de Co (II) , Zn (II) o Sb (II) ; sales de alcanoato de Co (II) o Sb (II) ; óxidos de Sb (II) , Sb (III) o Ge (IV) ; óxidos solubilizados de glicol de Sb (II), Ge (IV) o Sb (III); ásteres de orto titanato (de preferencia Ti (OR) 4 donde R es un grupo alquilo que tiene 2 a 12 átomos de carbono, tales como titanato de tetrabutilo o titanato de tetraisopropilo) ; titanatos orgánicos quelados basados en solventes (por ejemplo, catalizadores TYZOR AA ó TE (E.I. duPont de Nemours and Company, Wilmington, DE)); titanatos orgánicos quelados de base acuosa (por ejemplo catalizador TYZOR LA (E.I. duPont de Nemours and Company, Wilmington, DE) ) o catalizadores tales como los descritos por Putzig, en la Patente US 6166170; ésteres de orto zirconato (de preferencia Zr(OR)4 es un grupo alquilo que tiene 2 a 12 átomos de carbono, tales como zirconato de tetra-n-propilo o zirconato de tetra-n-butilo (E.I. duPont de Nemours and Company) ) ; zirconatos orgánicos quelados basados , en solventes; y zirconatos orgánicos quelados de base acuosa; y combinaciones de los mismos. Se prefieren los óxidos de Ti. Los óxidos de Ge, tal como GeC>2 son menos preferidos porque tienden a resultar en un lento aumento en la IV (viscosidad intrínseca) durante la etapa de policondensación. Se prefieren más los titanatos orgánicos quelados basados en solventes y titanatos orgánicos quelados de base acuosa. La cantidad preferida de catalizador de policondensación es en general de aproximadamente 10 a 300 ppm, o más específicamente la relación molar de catalizador a ácido tereftálico es de aproximadamente 1:1,000 a aproximadamente 1:7,300, de preferencia por lo menos de aproximadamente 1:2,200 y de preferencia hasta aproximadamente 1:4,400. También puede usarse un catalizador para mejorar la esterificación o transesterificación, y los catalizadores de policondensación son particularmente útiles en la transesterificación. Los catalizadores de policondensación descritos anteriormente también pueden usarse para catalizar la transesterificación y pueden estar presentes durante la esterificación directa. También pueden usarse los catalizadores conocidos en la técnica que son útiles para catalizar las reacciones de esterificación, tales como catalizadores de estaño y zinc. Los catalizadores pueden adicionarse a la mezcla y/o en cualquier etapa apropiada del proceso. De manera alternativa, en un procedimiento menos preferido, los radicales de puente se preparan calentando el éster de dialquilo del diácido (por ejemplo, isoftalato de dimetilo) con el alcohol dianhidro sacaroso (por ejemplo, isosorburo) , bajo una atmósfera de gas inerte, en presencia de aproximadamente 50 microgramos/g de titanio como titanato de tetraisopropilo (disponible como TYZOR TPT, una titanato de tetraisopropilo disponible en E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE) , basado en el peso del isoftalato de dialquilo. Otros catalizadores de Ti son los que se describen en la presente. La relación molar del alcohol dianhidro sacaroso:éster de dialquilo es de preferencia aproximadamente 1.4:1. La mezcla agitada se calienta a aproximadamente 250 °C bajo una purga de nitrógeno, cuando el alcohol (metanol en el caso especifico cuando se usa isoftalato de dimetilo) comienza a producirse. El calentamiento y agitación a aproximadamente 250 °C se continúa hasta que no se produce más alcohol (típicamente durante aproximadamente 2 horas más) , lo que indica que se completó la reacción de transesterificación. En las rutas del diácido y el éster de dialquilo, puede removerse inmediatamente el isosorburo sin reaccionar por calentamiento bajo vacío (ver más adelante) si se desea, pero típicamente éste se remueve de preferencia durante la policondensación subsecuente. El radical de puente formado como anteriormente después se somete a policondensación mezclando un prepolímero de poli (éster de alquileno) con aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50%, de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 20% y más preferentemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 10% del radical de puente, basado en el peso del prepolímero de poli(éster de alquileno) . El prepolímero de poli (éster de alquileno) es de preferencia- un prepolímero de poli (alquilen tereftalato). El prepolímero de poli (alquilen tereftalato) tiene una viscosidad inherente en el intervalo de aproximadamente 0.02 a aproximadamente 0.6 dl/g. El prepolímero de poli (alquilen tereftalato) es preferentemente el oligómero poli (1, 3-propilen tereftalato). Es importante que los prepolímeros de poliéster contengan menos de 1% en peso, medido por RMN, de diol sin reaccionar, porque tal diol sin reaccionar interfiere con los procesos de transesterificación que se presentan durante la policondensación. El diol sin reaccionar puede removerse por arrastre a vacío. El catalizador, en la forma de un titanato de alquilo, en la cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 200, de preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 100 y más preferentemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 60 microgramos/g de titanio, se basa en el peso de la mezcla del radical del prepolímero/puente . Bajo una atmósfera de gas inerte, la mezcla se calienta fundida a aproximadamente 210-290 °C, de preferencia aproximadamente 240-260 °C, y una presión menor de aproximadamente 0.4 mmHg (0.05 kPa) hasta que la viscosidad intrínseca (IV, por sus siglas en inglés) alcance por lo menos aproximadamente 0.8 dl/g, típicamente durante 1 a 2 horas. El isosorburo sin reaccionar se remueve durante el calentamiento a vacío. La composición del polímero de producto varía típicamente de la composición de los ingredientes cargados. · · El isosorburo sin reaccionar se minimiza durante la etapa de polimerización en fase sólida, como se describió anteriormente. Durante la etapa de policondensación, realizada en la muestra fundida, la viscosidad intrínseca (y el peso molecular) aumentan hasta un nivel de equilibrio máximo. Los dicarboxilatos de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) de la presente invención tienen una temperatura de transición vitrea, Tg, de por lo menos 50, de preferencia por lo menos aproximadamente 54 y más preferentemente por lo menos aproximadamente 60. Esta Tg mayor resulta en menos pegajosidad del polímero cuando se almacena a altas temperaturas. A mayor Tg, en combinación con la incorporación de niveles mayores de alcohol dianhidro sacaroso usando el proceso de la presente invención, proporcionan mayor estabilidad en las fibras preparadas de los polímeros de la presente invención. Los dicarboxilatos de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) preferidos de la presente invención incluyen tereftalato de poli (etileno-co-isosorburo isoftalato), tereftalato de poli (trimetileno-co-isosorburo isoftalato) y tereftalato de poli (tetrametileno-co-isosorburo isoftalato). El color de los productos de dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) de la presente invención se mejora usando agentes de coloración-, · de preferencia colorantes y/o pigmentos. El color se expresa comúnmente en términos de los números de Hunter que corresponden a la claridad u oscuridad ("L*") de una muestra, el valor del color ("a*") en una escala de rojo-verde y el valor del color ("b*") en una escala de amarillo-azul y los cuales se miden como se describe a continuación. Por lo general se desea producir polímeros con "L*" de por lo menos 70, de preferencia por lo menos 80 y más preferentemente por lo menos aproximadamente 90, y hasta 100. Similarmente, para polímeros de color claro, "a*" y "b*" son de preferencia menores de aproximadamente 2.0 a aproximadamente -2.0, y más preferentemente menores de aproximadamente 1.5, y más preferentemente aproximadamente -1.5. Se ha encontrado que estos objetivos pueden satisfacerse para los polímeros finales policondensados de la presente invención con el uso de aditivos correctores del color y controlando los parámetros críticos del proceso en cada etapa del proceso, especialmente la temperatura y la presión. Los colorantes y pigmentos varían de azul a rojo. Puede usarse cualquier agente de coloración apropiado sólo o en combinación. Los colorantes y pigmentos se eligen de preferencia del grupo que consiste de acetato de cobalto, HS-325 SANDOPLAST Red BB, HS-510 SANDOPLAST Blue 2B, POLYSYNTHREN Blue R y CLARIANT RSB violeta. HS-325 SANDOPLAST Red BB, HS-510 SANDOPLAST Blue 2B, POLYSYNTHREN Blue R y CLARIANT RSB violeta están disponibles en Clariant Corporation (Coventry, Rhode Island) . Para el producto de color claro, especialmente 3GIT, también es importante eliminar, o al menos minimizar, las impurezas que forman el color presentes en los materiales iniciadores de radicales. De preferencia, la absorbancia UV de 1, 3-propandiol e isosorburo son menores de aproximadamente 0.20 a 220 nm, más preferentemente menores de aproximadamente 0.10. Los polímeros de la presente invención comprenden además aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes de absorción infrarroja, agentes de coloración, colorantes, pigmentos, deslustradores, retardadores de flama y estabilizadores UV. Estos aditivos pueden adicionarse en cualquier momento incluyendo cuando el polímero se produce en artículos formados u otros productos. Una alternativa preferida es adicionar los agentes de absorción infrarroja, agentes de coloración, colorantes, pigmentos, deslustradores, retardadores de flama y/o estabilizadores UV al proceso después de la remoción de por lo menos 80% del agua derivada de la condensación del ácido con el diol y el alcohol dianhidro sacaroso. El agente de absorción infrarrojo es de preferencia grafito o negro de humo. Después de la etapa de policondensación, las mediciones en el polímero resultante comparado con una muestra de control que no contiene ningún radical de alcohol dianhidro sacaroso mostró su incorporación proporcionada por una mayor temperatura de transición vitrea (Tg) y mayor temperatura de cristalización en frío (Tcc) , que proporcionó un valor significativo para varias aplicaciones de uso final en fibras, películas, superficies y componentes termoplásticos de ingeniería. Las mediciones analíticas muestran que el proceso de la presente invención prepara copolímeros que contienen grupos de alcohol dianhidro sacaroso, tales como unidades de isosorburo e isoftaloilo, con altos pesos moleculares y buen color. La temperatura de transición vitrea (Tg) y la temperatura de cristalización en frío (Tcc) aumentan con el aumento de las unidades de isosorburo e isoftaloilo en el polímero. La viscosidad intrínseca del producto del polímero policondensado es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5 dl/g. Una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0.8 dl/g es demasiado baja para las propiedades óptimas para la fabricación de algunos productos finales, tales como fibras hiladas. En consecuencia, para tales productos, el producto de policondensacion que tiene una baja IV, se somete después de preferencia a polimerización en fase sólida en un horno a una temperatura de aproximadamente 20°C abajo del punto de fusión (a aproximadamente 190°C) en un horno a vacio de aproximadamente 300 mmHg (39 kPa) bajo una lenta corriente de nitrógeno. Esto eleva adicionalmente la viscosidad intrínseca de 0.9 a 1.0 conforme sea necesario para el hilado subsecuente de las fibras. El tiempo para completar la polimerización en fase sólida varia con la temperatura y presión de los reactores. La temperatura especifica se basa en el punto de fusión del producto policondensado. En o abajo de una IV final de aproximadamente 0.85, el polímero muestra propiedades de la fibra pobres. Una IV final de aproximadamente 1.2 o mayor crea problemas de procesamiento e hilado. En otras modalidades de la presente invención, los radicales de puente pueden someterse a policondensación con otros oligómeros de poliéster, incluyendo, pero no se limitan a poli (tereftalato de etileno) , poli (tereftalato de tetrametileno) , poli (1, -ciclohexandicarboxilato de alquileno) y oligómeros similares. Los polímeros de dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) de la presente invención comprenden además opcionalmente hasta aproximadamente 30% en peso de un copolímero. Así, los polímeros comprenden por lo menos 70% en mol del dicarboxilato de unidades repetidas de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) y hasta 30% en mol de unidades repetidas de otros homopolímeros o copoliésteres .

Las composiciones del dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) de la presente invención cont-ienen tres monómeros, el alquilen diol, el éster del alcohol dianhidro sacaroso y el ácido de dicarboxilato. En otra modalidad, los copolimeros pueden incluir copoliésteres fabricados usando 4 o más reactivos, que tienen cada uno dos grupos for adores de éster. Por ejemplo, puede usarse un copoli [ (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) dicarboxilato] en el que el comonómero usado para hacer el copoliéster se selecciona del grupo que consiste de ácidos dicarboxilicos alifáticos lineales, cíclicos y ramificados que tienen 4-12 átomos de de carbono (por ejemplo, ácido butandioico, ácido pentandioico, ácido hexandioico, ácido dodecandioico y ácido 1, 4-ciclo-hexandicarboxílico) ; ácidos dicarboxilicos aromáticos además del ácido tereftálico y que tienen 8-12 átomos de carbono (por ejemplo, ácido isoftálico y ácido 2,6-naftalendicarboxílico) ; dioles alifáticos lineales, cíclicos y ramificados que tienen 2-8 átomos de carbono (además de 1, 3-propandiol, por ejemplo, etandiol, 1, 2-propandiol, 1,4-butandiol, 3-metil-l, 5-pentandiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, 2-metil-l, 3-propandiol y 1, -ciclohexandiol) ; y éter glxcoles alifáticos y aromáticos que tienen 4-10 átomos de carbono (por ejemplo, hidroquinona bis (2-hidroxietil) éter) o un poli(etilen éter) glicol que tiene un peso molecular debajo de aproximadamente 460, incluyendo el dietilenéter glicol) . El comonómero está presente típicamente en el copoliéster a un nivel en el intervalo · de aproximadamente 0.5-aproximadamente 15% en mol y puede estar presente en cantidades hasta 30% en mol. En aún otra modalidad, el dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) puede mezclarse con hasta 30 por ciento en mol de otros polímeros. Ejemplos son poliésteres preparados de otros dioles, tales como los descritos anteriormente. El dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) preferido contiene por lo menos 85% en mol, más preferentemente por lo menos 90% en mol, aún más preferentemente por lo menos 95 o por lo menos 98% en mol y más preferentemente aproximadamente 100% en mol del polímero de dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster). Los polímeros de dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) finales de la presente invención producidos por la policondensacion de los radicales de puente con prepolímeros de poliéster, se usan como uno de los materiales iniciadores en la manufactura de fibras que tienen estabilidad aumentada, en la manufactura de termoplásticos, artículos formados por moldeo por inyección, moldeo por soplado, moldeo por extrusión y compresión y extrusión reactiva en la manufactura de recubrimientos, laminados y adhesivos, en la manufactura de empaque y películas industriales, en la manufactura de otros productos procesables fundidos, tales como poliuretano, polieteramida y fibras de poliuretano urea y en la manufactura de espumas y elastómeros fundidos.

MÉTODOS DE PRUEBA Método de Prueba 1. Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC, por sus siglas en inglés) y Mediciones de Cristalización: El punto de fusión, la temperatura de cristalización y la temperatura de transición vitrea se determinaron usando el procedimiento de la American Society for Testing Materials ASTM D-3418 (1988) usando un Instrumento de DSC de DuPont Modelo 2100 (Wilmington DE) , usado de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Las velocidades de calentamiento y enfriamiento fueron de 10°C por min. El intervalo de la temperatura de cristalización se determinó calentando cada muestra de 0°C a 250 °C y dejando la muestra enfriar a temperatura ambiente. De las exploraciones de DSC, se determinaron la Tg, la temperatura de cristalización Te, el punto de fusión Tm y la temperatura de cristalización en frío Tcc, y se muestran en la Tabla 1.

Método de Prueba 2. Viscosidad Intrínseca La viscosidad intrínseca se determinó midiendo el tiempo de flujo de una solución de concentración de polímero conocido y el tiempo de flujo del solvente de polímero en un viscosímetro capilar, como se establece en ASTM D2857.95: · Método de Prueba 3. Color y Brillo Las mediciones de laboratorio del color Hunter se midieron de acuerdo con el Método D-2244 de American Society for Testing Materials (ASTM) . El color y el brillo de las muestras 3GIT se determinaron usando un espectrofotómetro Cary 5 UV/Vis/NIR de Varian (Palo Alto CA) con un accesorio de reflectancia difusa. Los datos de la reflectancia se procesaron usando la aplicación de análisis de color dentro de los elementos de programación (software) Grams/32 con un ángulo del observador de 2 grados y una fuente de luz CIE A. Se calcularon L*, a* y b* de Hunter. El coordinado L* indicó brillo, donde 0 fue negro y 100 fue blanco. El valor a* puede ser positivo o negativo, donde los valores positivos fueron indicativos de color rojo y el negativo indicó verde. El valor b* fue similar, donde los valores positivos indicaron amarillo y los valores negativos indicaron azul.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se presentan para propósitos de ilustración y descripción. No se pretende que sean exhaustivos o limiten la invención a las formas precisas descritas. Muchas variaciones y modificaciones de las modalidades descritas en la presente serán obvias para · un experimentado en la técnica de acuerdo con la descripción anterior. El alcance de la invención será definido únicamente por las reivindicaciones anexas a la presente y por sus equivalentes . El ácido isoftálico se obtuvo de Aldrich, Milwaukee WI. El isosorburo se obtuvo de Roquette Freres (Lestrem, Francia) . El prepolimero de tereftalato de trimetileno se preparó como se describe por Kurian et al. en la Patente US 6255442.

Se obtuvo el ácido n-butilestanoico de Aldrich, Milwaukee WI. Los catalizadores TYZOR se obtuvieron de E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington DE.

Ejemplo 1 Un matraz de fondo redondo de 250 mL, equipado con un agitador, barrido con nitrógeno, una conexión de vacio, un dispositivo para colectar destilados y medio para calentar y agitar, se cargó con 66.5 g de ácido isoftálico (IPA), 80 g de isosorburo y 14 mg de ácido n-butilestanoico (que corresponde a 90 microgramos/g de estaño basado en el polímero final). La relación molar de isosorburo: IPA fue de 1.4:1. El matraz después se purgó con nitrógeno y los contenidos del matraz se calentaron con agitación. La temperatura se elevó a 250°C y se mantuvo allí durante aproximadamente 20 minutos, cuando comenzó a producirse agua. Después de aproximadamente 30 minutos a 250°C, se obtuvo una solución clara. La agitación se continuó a 250°C durante aproximadamente otras 1.5 horas hasta que no se produjo agua, lo que indicó el final de la reacción de esterificación. Una muestra del radical de puente (11 g) , preparada como anteriormente, se sometió a policondensación mezclando con 75 mg de tereftalato de bis (3-hidroxipropilo) , preparado como en el Ejemplo Comparativo A descrito a continuación y 15 mg del catalizador de titanato de tetraisopropilo TYZOR TPT en un matraz de 250 mL bajo nitrógeno, y se calentó a una temperatura de 250°C y una presión de 0.3 mmHg (40 Pa) durante 2 horas. El polímero obtenido tuvo una viscosidad intrínseca de 0.838 dl/g. Con base en los materiales cargados, la composición para este polímero es aproximadamente 10% en mol de cada uno de los radicales de isosorburo e isoftaloilo. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1. üna muestra del polímero policondensado, preparado como anteriormente, se colocó en un horno bajo una presión de aproximadamente 300 mmHg (39 kPa) y se calentó a una temperatura de 190°C (20°C debajo de su punto de fusión) durante toda la noche (16 horas) bajo una lenta salida de nitrógeno. La viscosidad intrínseca aumentó de 0.838 a 1.03 dl/g.

Ejemplos 2 y 3 Los radicales de puente en las cantidades de 5.5. g (E emplo 2) y 22 g (Ejemplo 3) , se prepararon cada uno como en el Ejemplo 1, se policondensaron como en el Ejemplo 1 para proporcionar copolímeros que contienen aproximadamente 5 y 20% en mol de los radicales isosorburo e isoftaloilo. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1.

Ej emplo 4 Una muestra del radical de puente (11 g) , preparado en el Ejemplo 1, se sometió a policondensación adicionando a 75 g de poli (tereftalato de trimetileno) que había estado bajo un vacío a 250 °C durante 30 minutos con 15 mg adicionales de catalizador de titanato de tetraisopropilo TYZOR TPT en un matraz de 250 mL. La policondensación se realizó a una temperatura de 250°C y una presión de 0.2 mmHg (26 Pa) durante 1.5 horas. El polímero obtenido tuvo una Tg de 61°C. Con base en los materiales cargados, la composición para este copolímero es de aproximadamente 10% en mol de los radicales de isosorburo e isoftaloilo. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1.

Ej emplo 5 El radical de puente en la cantidad de 5.5 g, preparado como en el Ejemplo 1, se policondensó como en el Ejemplo 4 para proporcionar copolímeros que contienen aproximadamente 5% en mol de los radicales de isosorburo e isoftaloilo-. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1.

Ej emplo 6 Un matraz de fondo redondo de 250 mL, equipado con un agitador, barrido con nitrógeno, una conexión de vacío, un dispositivo para colectar destilados y medio para calentar y agitar, se cargó con 58.5 g de isoftalato de dimetilo (DMI) , 64 g de isosorburo y 25 mg de TYZOR TPT (que corresponde a 50 microgramos/g de Ti basado en el polímero final) . La relación molar de isosorburo : DMI fue de 1.4:1. El matraz después se purgó con nitrógeno y los contenidos del matraz se calentaron con agitación. La temperatura se elevó a 250°C y comenzó a producirse metanol . La agitación se continuó a 250°C durante 2 horas hasta que no se produjo más metanol, lo que indicó el final de la reacción de esterificación. El éster del radical de puente anterior en la cantidad de 5.5 g se policondensó como en el Ejemplo 4 para proporcionar copolímeros que contienen aproximadamente 5% en mol de los radicales de isosorburo e isoftaloilo. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo A Este ejemplo comparativo muestra la preparación de un polímero 3GT (es decir, sin isosorburo) de tereftalato de dimetilo. Un matraz de 250 mi se cargó con 58.5 g de tereftalato de dimetilo, 40 g de 1 , 3-propandiol para una relación molar de 1, 3-propandiol :D T de 1.8:1 y 18.5 mg de TYZOR TPT. La temperatura se elevó a 210°C y se mantuvo durante 1.5 horas. El metanol generado se removió como un condensado líquido por destilación . Después de que había cesado la evolución de metanol, el radical resultante, tereftalato de bis (3 -hidroxipropilo) , se polimerizó en el mismo matraz a una temperatura de 250°C y una presión de 0.2 mmHg (26 Pa) durante 2 horas. El polímero obtenido tuvo una Tg de 47.3°C. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1. El polímero se sometió a polimerización en estado sólido como para el polímero del Ejemplo 1.

Ejemplo Comparativo B A un recipiente de acero inoxidable de 2 L se adicionó 873.90 g de tereftalato de dimetilo, 367.08 g de 1,3-propandiol, 149.94 g de isosorburo, 0.75 mL de catalizador A y 1.8 mL de una solución acuosa de hidróxido de tetrametilamonio (25% en peso) . La temperatura del lote se aumentó a un máximo de 240 °C, mientras que se removía el etanol por medio de una columna. Cuando se removieron 288 g del condensado, los contenidos del reactor se retiraron a 2.6 mmHg (0.35 kPa) para la policondensación a una temperatura.de 250°C. La IV se midió como 0.50 dl/g y la Tg fue de 63.5°C. Los valores del color Hunter fueron: L* = 78.5, a* = 0.02, b* = 7.7. El contenido de isosorburo fue de 5.07% en mol y el polímero tuvo 0.07% en mol de di-1, 3-propilen glicol.

Ej. Composición Composición Tg(°C) TCC(°C) Tm Te IV Color (por carga) por R N (°C) (°C) 1 3GT:10% en 3GT:4.7% en 51.8 96.8 209.4 141.1 0.838 L=68.6, mol mol a=3, isosorburo isosorburo b=5.3 10% en mol 11% en mol IPA IPA 2 3GT:5% en 3GT:2.2% en 49 82.6 219.9 172.3 0.884 L=71.4, mol mol a=l .7 , isosorburo isosorburo b=4.1 5% en mol 6.5% en mol IPA I A 3 3GT: 20% en 3GT:10.6% en 59.9 NA*** 182.1 NA*** 0.673 L=54.8, mol mol a=3.3f isosorburo isosorburo b=5.3 20% en mol 20.3% en mol IPA IPA Ej. Composición Composición Tg(°C) Tcc(°C) Tm Te IV Color (por carga) por RMN (°C) (°C) 4 3GT:10% en 3GT:10% e^ 61 118.6 204.2 NA*** 0.735 L=58.4, mol mol a=2.47, isosorburo isosorburo b=4.2 10% en mol 11% en mol IPA IPA 5 3GT:5 en 3GT:5.4% en 54.9 95.4 215.3 137.9 0.919 L=62.8, mol mol a=2.25, isosorburo isosorburo b=4.6 5% en mol 6.4% en mol IPA IPA 6** 3GT:5% en 3GT:5.4% en 54.7 91.5 215.6 139.2 0.81 L=68.5, mol mol a=2.62, isosorburo isosorburo b=5.0 5% en mol 5.8% en mol DMI DMI Ejemplos Comparativos A Homopo1imero 3GT: omo- 47.3 73.2 231.2 182.8 0.85 L=77, 3GT polimero a=0.22, b=1.0 B 3GIT de 3GIT:5.1% en 63.5 0.5 L=78.5, isosorburo, mol de — — — a=0.02, 23% en mol, isosorburo b=7.7 DMT, & 3G **Preparado de DMI (isoftalato de dimetilo) ***NA no aplicable, no se encontró pico demasiado amorfo.

La Tabla 1 muestra que la incorporación de isosorburo en el polímero 3GT aumentó su Tg. En comparación con la técnica anterior, los Ejemplos 4, 5 y 6 de esta invención tienen las ventajas de más incorporación de isosorburo y proceso más fácil, tal como tiempo de reacción más corto y mayor IV. También se mostró como en el Ejemplo 4, 5 y 6 que la remoción del diol libre del prepolimero de poliéster 3GT antes de la policondensación, mejoró significativamente la incorporación del isosorburo comparado con los Ejemplos 1 y 2. Los ejemplos de esta invención mostraron mayores valores de las IVs comparado con el Ejemplo Comparativo B preparado haciendo reaccionar isosorburo con un ácido dibásico en lugar del radical de puente de éster usado en la presente invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (26)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede-, · se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un polimero, caracterizado porque comprende dicarboxilato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster).
2. 2. El polimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende tereftalato de poli (alquileno-co-dianhidroazúcar éster) .
3. 3. El polimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el éster dianhidro sacaroso es un éster de un alcohol dianhidro sacaroso seleccionado del grupo que consiste de 1, : 3, 6-dianhidrosorbitol, 1,4:3,6-dianhidromanitol, 1, 4 : 3, 6-dianhidroiditol y 1,4-dianhidroeritritol.
4. 4. El polimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el éster dianhidro sacaroso se prepara a partir de un diácido seleccionado del grupo que consiste de un ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalendicarboxilico, ácido 2, 7-naftalendicarboxilico, 3,4'-y 4,4'-difenil éter del ácido dicarboxilico, 3,4'- y 4,4'-difenil sulfuro del ácido dicarboxilico, 3,4'- y 4,4'-difenilsulfona del ácido dicarboxilico, ácido 3,4'- y 4,4'-benzofenondicarboxilico, ácido 1, -naftalendicarboxilico, ácido 4, 4' -metilen bis (ciclohexil) dicarboxilico, ácido trans-1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido cis-1,4-ciclohexandicarboxílico, 1, 2-bis (4-carboxifenoxi) etano, -ácido 4, 4' -metilen-bis (benzoico) , ácido trans-4,4'-estilbendicarboxilico, ácido fumárico, ácido dimérico, ácido resorcinoldiacético, ácido sulfoisoftálico y ácido 4,4'-bibenzoico.
5. 5. El polímero de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el éster dianhidro sacaroso es isosorburo.
6. 6. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es tereftalato de poli (isoftalato de trimetileno-co-isosorburo) .
7. 7. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es tereftalato de poli (isoftalato de etileno-co-isosorburo) .
8. 8. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es tereftalato de poli (isoftalato de tetrametileno-co-isosorburo) .
9. 9. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un agente de coloración, deslustrador, colorante, pigmento, agente de absorción infrarrojo, retardador de flama o un estabilizador UV.
10. 10. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una IV de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5.
11. 11. El polímero de conformidad con la reivindicación- 1, caracterizado porque además comprende hasta aproximadamente 30 por ciento en mol de un copolímero.
12. 12. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una Tg de por lo menos aproximadamente 54.
13. 13. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una Tg de por lo menos aproximadamente 60.
14. 14. Un polímero que comprende el producto de reacción de un alquilen diol, ácido dicarboxílico y un radical de la fórmula 1: X-Ia- (A-I)n-Ab-X Fórmula 1 caracterizado porque: A es el residuo éster de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo éster de un diácido o sus ésteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ácido dibásico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un éster de dialquilo del ácido dibásico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada Cl-C4, a y b son independientemente 0 ó 1, y n es 1 a 10. - ·
15. 15. Un polímero de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque además comprende hasta aproximadamente 30 por ciento en mol de otros poliésteres.
16. 16. Un proceso para incorporar un alcohol dianhidro sacaroso en un poliéster, caracterizado porque comprende: C) poner en contacto un alcohol dianhidro sacaroso con un ácido para producir un éster o poner en contacto un éster de dialquilo con un alcohol dianhidro sacaroso para producir un éster, y D) policondensar el éster con un oligómero de éster de polialquileno .
17. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el éster de la etapa A se prepara calentando un exceso molar de alcohol dianhidro sacaroso con un diácido en presencia de un catalizador.
18. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el éster de la etapa A se prepara calentando- un éster de dialquilo y un alcohol dianhidro sacaroso en presencia de un catalizador.
19. 19. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el oligómero del éster de polialquileno se calienta con aproximadamente 0.5% a aproximadamente 50% del éster a una temperatura de aproximadamente 210°C a aproximadamente 290°C.
20. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el oligómero del éster de polialquileno es el oligómero de tereftalato de polialquileno que contiene menos de aproximadamente 1% en peso de diol.
21. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el catalizador es un catalizador de estaño o titanato.
22. 22. ün éster que comprende la fórmula 1: X-Ia-(A-I)n-Ab-X Fórmula 1 caracterizado porque: A es el residuo éster de un alcohol anhidro sacaroso o alcohol dianhidro sacaroso, I es el residuo éster de un diácido o sus ésteres de dialquilo, X es H cuando se enlaza a un residuo A, OH cuando se enlaza a un residuo I derivado de un ácido dibásico y OR cuando se enlaza a un residuo I derivado de un éster de dialquilo del ácido dibásico, R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada Cl- C4, a y b son independientemente 0 ó 1, y n es 1 a 10.
23. 23. El éster de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque A es un residuo de éster de 1,4:3,6-dianhidrosorbitol, 1, 4 : 3, 6-dianhidromanitol, 1,4:3,6-dianhidroiditol ó 1, 4-dianhidroeritritol . - ·
24. 24. El éster de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque A es un residuo de éster de un anhidrohexitol o dianhidrohexitol .
25. 25. El éster de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el diácido se selecciona del grupo que consiste de un ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalendicarboxilico, ácido 2, 7-naftalendicarboxilico, 3,4'-y 4,4'-difenil éter del ácido dicarboxilico, 3,4'- y 4,4'-difenil sulfuro del ácido dicarboxilico, 3,4'- y 4,4'-difenilsulfona del ácido dicarboxilico, ácido 3,4'- y 4,4'-benzofenondicarboxilico, ácido 1, 4-naftalendicarboxilico, ácido 4, 4' -metilen bis (ciclohexil) dicarboxilico, ácido trans-1, 4-ciclohexandicarboxilico, ácido cis-1,4-ciclohexandicarboxilico, 1, 2-bis (4-carboxifenoxi) etano, ácido 4, 4' -metilen-bis (benzoico) , ácido trans-4,4'-estilbendicarboxilico, ácido fumárico, ácido dimérico, ácido resorcinoldiacético, ácido sulfoisoftálico y ácido 4,4'-bibenzoico.
26. 26. El éster de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque es isoftalato de trimetileno-co-isosorburo .