MXPA04012362A - Composiciones de recubrimiento de curacion por radiacion. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a los agentes de recubrimiento acuosos basados en dispersiones de poliuretano que se curan bajo la influencia de radiacion de alta energia. La invencion tambien se refiere a un metodo para la produccion y uso de los mismos.

Description

COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO DE CURACION POR RADIACION DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención se refiere a las composiciones de recubrimiento acuosas basadas en dispersiones de poliuretano que se curan bajo la influencia de radiación de alta energía, a un proceso para la preparación de las mismas y a su uso. De la técnica anterior son conocidas composiciones de recubrimiento acuosas de un solo componente (1K) que comprenden un aglutinante que contiene átomos de hidrógeno activos y un reticulador, y que se reticulan y se curan mediante activación térmica. Una desventaja de estos sistemas, no obstante, es que la curación es lenta y requiere altas temperaturas. De igual modo, son conocidas las composiciones de recubrimiento acuosas que se curan físicamente, correspondiendo a una curación del recubrimiento mediante formación de película. En sistemas de este tipo, normalmente no se utilizan agentes de reticulación. La curación física puede ser auxiliada por reticulación química por medio de oxígeno atmosférico. Sustancialmente más rápida es la curación de los recubrimientos basados en dispersiones de poliuretano curables por radiación: es decir, las dispersiones de poliuretano que contienen grupos polimerizables . Tales REF: 160688 dispersiones son descritas en, por ejemplo, la Patente Europea EP-A, 0 , 942 , 022. Existe una desventaja en que los recubrimientos curables por radiación únicamente se curan completamente cuando son irradiados con una cierta dosis e intensidad, por ejemplo con luz UV. Si se desea recubrir objetos que tienen una geometría compleja, entonces es problemático, en las regiones de sombra, por ejemplo, producir un alto nivel de resistencia química y física en el recubrimiento . El documento O-A- 00/59978 describe un material de recubrimiento acuoso que es curable térmicamente y/o con radiación actínica, y que comprende un poliuretano que contiene átomos de hidrógeno activos, basados en bis (4-isocianatociclohexil) metano con un contenido trans/trans de hasta 30% en peso, con base en el diisocianato, como aglutinante y al menos un agente de reticulación. Los grupos insaturados son introducidos lateralmente o terminalmente dentro del poliuretano por medio de compuestos de bajo peso molecular, reactivos al isocianato tales como monoacrilato de trimetilolpropano . Una desventaja aquí es el uso de unidades insaturadas monoméricas, las cuales como unidades monofuncionales , restringen el peso molecular del poliuretano o, como moléculas difuncionales puras, por ejemplo monoacrilato de trimetilolpropano, son muy caras. La Patente Europea EP-0,952,170 describe un sistema de recubrimiento que comprende un (met) acrilato de uretano que contiene grupos NCO libres, un fotoiniciador y un aglutinante acuoso que contiene uno o más átomos de hidrógeno activos. La curación de este sistema combina la reticulación vía la reacción de los grupos isocianato de los átomos de hidrógeno activos del aglutinante y la curación por UV vía los (met) acrilatos de uretano. Una desventaja aquí es la reactividad relativamente baja a la luz UV, debido a una baja intensidad de los dobles enlaces, y un secado físico inicial más pobre antes de la curación con UV, debido a la masa molecular relativamente baja del metacrilato de uretano. Un objetivo de la presente invención fue proporcionar dispersiones acuosas de poliuretano de curaciones por UV, las cuales posean un mecanismo de curación rápida y permitan la reticulación adecuada de las regiones que son difíciles de iluminar. Se ha encontrado que las dispersiones de poliuretano acuosas de curación por UV que contienen grupos polimerizables que contienen pocos o ningún átomo de hidrógeno activo pueden ser post-reticulados con poliisocianatos . La dispersión de poliuretano de la invención puede estar en la forma ya sea de un sistema de dos componentes (2K) o de un solo componente (1K) . En el caso del sistema 1K, los isocianatos están presentes a todo lo largo del aglutinante y son por lo tanto utilizados preferentemente en forma bloqueada. Los aglutinantes de la invención muestran mejor adhesión que los aglutinantes de UV puros, mayor reactividad que los sistemas no UV, y mejor resistencia hacia los líquidos que oxidan o que manchan u oxidan. La invención proporciona las composiciones de recubrimiento acuosas que comprenden. (I) al menos un poliisocianato (A), (II) al menos un poliuretano (B) que contiene grupos de polimerizables por radicales libres y de 0 a 0.53 mmol/g de grupos que contienen átomos de hidrógeno con actividad de Zerevitinov, preferiblemente 0 a 0.4 mmol/g, de manera particularmente preferida de 0 a 0.25 mmol/g, y (III) un iniciador (C) que puede desencadenar una polimerización por radicales libres. En el sentido de la presente invención, los grupos con átomos de H que tienen actividad Zerewitinoff son los grupos hidroxilo, grupos amino o tiol primarios o secundarios . El poliisocianato (A) de la composición de revestimiento de conformidad con la invención se puede usar como poliisocianato (A1) no bloqueado o poliisocianato (A1 1) bloqueado . De conformidad con la invención, los poliuretanos se encuentran como dispersiones, emulsiones o soluciones acuosas de poliuretano, que se producen mediante la poliadición de di- o poliisocianatos (componentes (a) ) con compuestos reactivos (componente (bl) a (b5) ) con respecto a los isocianatos. Los poliisocianatos (a) adecuados son los poliisocianatos aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos . También es posible usar mezclas de estos poliisocianatos. Los ejemplos de los poliisocianatos adecuados son butilendiisocianato, hexametilendiisocianato (HDI) , isoforondiisocianato, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilendiisocianato, los isómeros de bis (4,4'-isocianatociclohexil) -metano o las mezclas de estos con cualquier contenido a discreción de isómeros, isocianatometil-1, 8-octandiisocianato, 1/4-ciclohexilendiisocianato, 1 , 4 -fenilendiisocianato, 2,4' y/o 4 , 4 ' -difenilmetandiisocianato, trifenilmetan-4 , 4 ' , 4 ' ' -triisocianato, o sus derivados con estructura de uretano, isocianurato, alofanato, biuret, uretdiona, iminooxadiazindiona y mezclas de los mismos. Se prefieren hexametilendiisocianato , isoforondiisocianato y los isómeros de bis (4 , 4 ' -isocianatociclohexil) metano, así como sus mezclas . El poliuretano (B) presente en las composiciones de recubrimiento acuosas de la invención es un producto de reacción de: (a) uno o más poliisocianatos (bl) uno o más compuestos de hidrofilización que contienen grupos no iónicos y/o grupos iónicos y/o grupos que pueden ser convertidos a grupos iónicos, (b2) uno o más compuestos que contienen grupos polimerizables por radicales libres, (b3) si se desea, uno o más compuestos de poliol que tienen un peso molecular promedio de 50 a 500, preferentemente de 80 a 200, y una funcionalidad hidroxilo mayor de o igual a 2 y menor que o igual a 3 , (b4) si se desea, uno o más compuestos de poliol que tienen un peso molecular promedio de 500 a 13000 g/mol, preferentemente de 700 a 4000 g/mol con una funcionalidad de hidroxilo promedio de 1.5 a 2.5, preferentemente de 1.8 a 2.2, con preferencia particular de 1.9 a 2.1, (b5) si se desea, uno o más di- o poliaminas. El componente (bl) contiene grupos iónicos, los cuales pueden ser ya sea catiónico o aniónicos por naturaleza, y/o grupos hidrofílicos no iónicos. Los compuestos que se dispersan catiónicamente, aniónicamente o no iónicamente, son aquellos que contienen, por ejemplo, grupos sulfonio, amonio, fosfonio, carboxilato, sulfonato, fosfonato o los grupos que pueden ser convertidos por la formación de sal a los grupos anteriormente mencionados (grupos potencialmente iónicos) o grupos poliéter, y pueden ser incorporados dentro de las macromoléculas por grupos reactivos al isocianato que están presentes. Los grupos reactivos al isocianato adecuados, con preferencia, son grupos hidroxilo y grupos atnino . Los compuestos adecuados iónicos o potencialmente iónicos (bl) son, por ejemplo, los ácidos mono- y dihidroxicarboxílicos, ácidos mono- y diaminocarboxílieos, ácidos mono- y dihidroxisulfónicos, ácidos mono- y diaminosulfónicos y también ácidos mono- y dihidroxifosf nicos o los ácidos mono- y diaminofosfónicos y sus sales tales como el ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutírico, ácido hidroxipiválico, N- (2-aminoetil) -ß-alanina, ácido 2 - (2 -aminoetilamino) etansulfónico, ácido etilendiamino-propil- o butilsulfónico, ácido 1,2- o 1,3-propilendiamino-p-etilsulfónico, ácido maleico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3 , 5-diaminobenzoico, y aducto de IPDI y ácido acrílico (Patente Europea EP-A-0, 916, 647, Ejemplo 1) y sus sales de metal alcalino y/o de amonio; el aducto del bisulfito de sodio con but-2-en-l, 4-diol , polietersulfonato, el aducto propoxilado de 2-butenodiol y NaHS03, descrito por ejemplo por la Patente Alemana DE-A, 2 , 446 , 440 (páginas 5-9, fórmulas I-III) , y también las unidades que pueden ser convertidas a grupos catiónicos, tales como la N-metildietanolamina, como componentes de síntesis hidrofílica.

Los compuestos iónicos o potencialmente iónicos preferidos son aquellos que poseen grupos carboxilo o carboxilado y/o sulfonato y/o grupos amonio. Los compuestos iónicos particularmente preferidos son aquellos que contienen grupos carboxilo y/o sulfonato como grupos aniónicos o potencialmente iónicos, tales como las sales de N- (2-aminoetil) -ß-alanina, ácido 2- (2-aminoetilamina) etansulfónico o del aducto de IPDI y el ácido acrilico (Patente Europea EP-A-0,916,647, Ejemplo 1) y también del ácido dimetilolpropiónico . Los compuestos de hidrofilización no iónicos adecuados son, por ejemplo, éteres de polioxialquileno que contienen al menos un grupo hidroxilo o amino . Estos poliéteres incluyen una fracción de 30% en peso a 100% en peso de unidades derivadas de óxido de etileno. Estos incluyen adecuadamente poliéteres lineales con una funcionalidad de entre 1 y 3, pero también compuestos de la fórmula general (I) en la cual R1 y R2 independientemente de uno del otro denotan cada uno un radical alifático, cicloalifático o aromático, divalentes, que tienen 1 a 18 átomos de carbono que pueden ser interrumpidos con átomos de oxígeno y/o nitrógeno, y R3 significa un radical óxido de polietileno terminado con alcoxi . Los ejemplos de compuestos de hidrofilización no iónica incluyen también los poliéteralcoholes de óxido de polialquileno monohídrico que contienen entre 5 a 70, preferentemente de 7 a 55, unidades óxido de etileno por molécula, como son obtenibles convencionalmente mediante la alcoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas (ver por ejemplo en Ullmanns Enxyclop die der technischen Chemie, 4a edición, Volumen 19, Verlag Chemie, Weinheim pp. 31-38) . Los ejemplos de moléculas iniciadoras adecuadas son los monoalcoholes saturados tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los isómeros de pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol , n-octadecanol, ciclohexanol , los metilciclohexanoles isoméricos o hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol tetrahidrofurfurílico, éteres monoalquílieos de dietilenglicol tales como, por ejemplo, éter monometílico de dietilenglicol, alcoholes insaturados tales como alcohol alilico, alcohol 1 , 1-dimetilalílico, o alcohol oleílico, alcoholes aromáticos tales como fenol, los cresoles isoméricos o metoxifenoles , alcoholes aralifáticos tales como alcohol bencílico, alcohol anisílico o alcohol cinamílico, monoaminas secundarias tales como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, bis (2- etilhexil) amina, N-metil- y N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina y también aminas secundarias heterocíclicas tales como morfolina, pirrolidina, piperidina o lH-pirazol . Las moléculas iniciadoras preferidas son monoalcholes saturados. Se da preferencia particular al uso del éter monobutílico de dietilenglicol como molécula iniciadora. Los óxidos de alquileno adecuados para la reacción de alcoxilación son, en particular, óxido de etileno y óxido de propileno, los cuales pueden ser utilizados en cualquier orden o incluso en una mezcla para la reacción de alcoxilación . Los poliéteralcoholes de óxido de polialquileno son ya sea los poliéteres de óxido de polietileno puros o poliéteres de óxido de polialquileno mixtos al menos 30% mol, preferentemente al menos 40% mol, de cuyas unidades de óxido de alquileno están compuestas de unidades óxido de etileno. Los compuestos no iónicos preferidos son poliéteres de óxido de polialquileno mixtos, monofuncionales que contienen al menos 40% mol de óxido de etileno y no más de 60% mol de unidades óxido de propileno. El componente (bl) es preferentemente una combinación de los agentes de hidrofilizacion no iónico y iónicos. Se da preferencia particular a las combinaciones de agentes de hidro ilizacion no iónico y aniónicos.

El componente (b2) contiene dobles enlaces polimerizables por radicales libres, preferentemente acrilatos o metacrilatos con grupo funcional hidroxilo. Los ejemplos son (met) acrilato de 2 -hidroxietilo, mono (met) acrilatos de óxido de polietileno, mono (met) acrilatos de óxido de polipropileno, mono (met) acrilatos de óxido de polialquileno, mono (met) acrilatos de poli (e-caprolactona) tales como Tone® M100 (Union Carbide, EUA) , (met) acrilato de 2 -hidroxipropilo, (met) acrilato de 4 -hidroxibutilo, (met) acrilato de 3-hidroxi-2 , 2 -dimetilpropilo, los mono-, di- o tetraacrilatos -de alcoholes polihídricos tales como trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol , dipentaeritritol , trimetilolpropano etoxilado, propoxilado o alcoxilado, glicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol o las mezclas grado técnico de los mismos. Se da preferencia a los monoalcoholes acrilados. También adecuados son los alcoholes obtenibles a partir de la reacción de ácidos que contienen dobles enlaces con compuestos epóxido monoméricos que contienen opcionalmente dobles enlaces, tales como, por ejemplo, los productos de reacción del ácido (met) acrílico con el (met) acrilato de glicidilo o con el éster glicidílico del ácido versático. Adicionalmente , los compuestos insaturados oligoméricos o poliméricos reactivos al isocianato que contienen grupos acrilato y/o metacrilato pueden ser utilizados, solos o en combinación con los compuestos monoméricos anteriormente mencionados. Como componente (b2) se prefiere utilizar los acrilatos de poliéster que contienen hidroxilo que tienen un contenido de OH de 30 a 300 mg de KOH/g, preferentemente de 60 a 200, con preferencia particular de 70 a 120. Para la preparación de los acrilatos de poliéster con grupo funcional hidroxilo es posible emplear un total de 7 grupos de constituyentes monoméricos: 1. (ciclo) alcanodioles tales como alcoholes dihídricos que contienen grupos hidroxilo (ciclo) alifáticamente enlazados de peso molecular en el intervalo de 62 a 286, por ejemplo etanodiol, 1,2- y 1, 3-propanodiol, 1,2-, 1,3- y 1 , 4-butanodiol , 1 , 5-pentanodiol , 1 , 6-hexanodiol , neopentilglicol , ciclohexan, 1, -dimetanol , 1,2- y 1,4- ciclohexanodiol, 2 -etil -2 -butilpropanodiol , dioles que contienen oxígeno de éter, tales como dietilenglicol , trietilenglicol, tetraetilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol , polietileno, polipropileno o polibutilenglicoles que tienen un peso molecular de 200 a 4000, preferentemente de 300 a 2000, con preferencia particular de 450 a 1200. Los productos de reacción de los dioles anteriormente mencionados con e-caprolactona u otras lactonas pueden de igual modo ser empleados como dioles .

Los alcoholes con una funcionalidad de tres o más, de peso molecular en el intervalo de 92 a 254, tales como glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol , dipentaeritritol y sorbitol, o poliéteres preparados comenzando a partir de estos alcoholes, tales como el producto de reacción de 1 mol de trimetilolpropano con 4 moles de óxido de etileno. Monoalcoholes tales como etanol, 1- y 2 -propanol, 1- y 2-butanol, 1-hexanol, 2 -etilhexanol , ciclohexanol y alcohol bencílico. Ácidos dicarboxílicos de peso molecular en el intervalo de 104 a 600 y/o sus anhídridos, tales como ácido ftálico, anhídrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tetrahidroftálico, anhídrido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, anhídrido hexahidroftálico, ácido ciclohexandicarboxilico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido malónico, ácido succínico, anhídrido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácidos grasos diméricos hidrogenados. Los ácidos carboxílieos polifuncionales superiores y/o sus anhídridos tales como el ácido trimelítico y el anhídrido trimelítico. Ácidos monocarboxílieos, tales como el ácido benzoico, ácido ciclohexancarboxílico, ácido 2 -etilhexanoico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácidos grasos naturales y sintéticos. 7. Ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido acrílico dimérico . Los acrilatos de poliéster que contienen hidroxilo, adecuados comprenden el producto de reacción de al menos un constituyente del grupo 1 ó 2 con al menos un constituyente del grupo 4 6 5 y al menos un constituyente del grupo 7. Donde sea apropiado, los grupos con una acción dispersante que son de conocimiento común de la técnica anterior, pueden también ser incorporados dentro de estos acrilatos de poliéster. Por ejemplo, como el componente alcohol es posible hacer uso proporcional de los polietilenglicoles y/o de los metoxipolietilenglicoles . Los ejemplos de compuestos que pueden ser mencionados incluyen polietilenglicoles derivados de alcohol, polipropilenglicoles y los copolímeros en bloque de los mismos, y también los éteres monometílicos de estos poliglicoles . Una adecuación particular es poseída por el éter monometílico de polietilenglicol 1500 y/o el éter monometílico de polietilenglicol 500. Además, es posible, después de la esterificación, hacer reaccionar algunos grupos hidroxilo, especialmente aquellos del ácido (met) acrílico, con mono-, di- o poliepóxidos . Los epóxidos preferidos (éteres de glicidilo) son, por ejemplo, aquellos del bisfenol A monoméricos , oligoméricos o poliméricos, bisfenol F, hexanodiol y/o butanodiol o sus derivados etoxilados y/o propoxilados . Esta reacción puede ser utilizada en particular para elevar el número de OH del (met) acrilato de poliéster, ya que un grupo OH es formado en cada reacción epóxido- cido . El número de ácido del producto resultante cae entre 0 y 20 mg de KOH/g, preferentemente entre 0 y 10 mg de KOH/g y con particular preferencia entre 0 y 5 mg de KOH/g. La reacción es preferentemente catalizada por catalizadores tales como trifenilfosfina, triodiglicol , haluros de amonio y/o fosfonio y/o compuestos de zirconio o estaño tales como etilhexanoato de estaño (II) . La preparación de acrilatos de poliéster se describe en la Patente Alemana DE-A-4 , 040 , 290 (p. 3, línea 25-p. 6, línea 24), Patente Alemana DE-A-3 , 316, 592 (p. 5, línea 14-p. 11, línea 30) y P.K.T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, Vol . 2, 1991, SITA Technology, Londres, p. 123-135. De igual modo preferidos como el componente (b2) son los (met) acrilatos epóxicos que contiene hidroxilo convencionales, que tienen contenidos de OH de 20 a 300 mg de KOH/g, preferentemente de 100 a 280 mg de KOH/g, con preferencia particular de 150 a 250 mg de KOH/g, o (met) acrilatos de poliuretano que contienen hidroxilo que tienen contenidos de OH de 20 a 300 mg de OH/g, preferentemente de 40 a 150 mg de KOH/g, con preferencia particular de 50 a 100 mg de KOH/g, y también sus mezclas con otro más, y mezclas con poliésteres insaturados que contienen hidroxilo y también mezclas con (met) acrilatos de poliéster o mezclas de poliésteres insaturados que contienen hidroxilo con (met) acrilatos de poliéster. Tales compuestos son de igual modo descritos en P.K.T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technolgy of UV & EB Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol . 2, 1991, SITA Technology, Londres pp. 37-56. Los (met) acrilatos epóxicos que contienen hidroxilo están basados en particular en productos de reacción del ácido acrílico y/o del ácido metacrílico con epóxidos (compuestos de glicidilo) de bisfenol A, monomérico, oligomérico o polimérico, bisfenol F, hexanodiol y/o butanodiol o sus derivados etoxilados y/o propoxilados . Los polioles de bajo peso molecular adecuados (b3) son de cadena corta, por ejemplo dioles o trioles alifáticos, aralifáticos o cicloalifáticos de 2 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de dioles son etilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , tetraetilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol , 1 , 2 -propanodiol , 1 , 3 -propanodiol , 1,4-butanodiol, neopentilglicol , 2-etil-2-butilpropanodiol, trimetilpentanodiol , dioctiloctanodioles posicionalmente isoméricos, 1 , 3 -butilenglicol , ciclohexanodiol , 1,4- ciclohexandimetanol , 1 , 6-hexanodiol , 1/2- y 1,4- ciclohexanodiol , (2 , 2 -bis (4-hidroxiciclohexil ) ropano) de bisfenol A hidrogenado, 2 , 2-dimetil-3-hidroxipropionato de 2,2-dimetil-3-hidroxipropilo. Se da preferencia al 1,4-butanodiol, 1 , 4 -ciclohexandimetanol y 1 , 6-hexanodiol . Los ejemplos de trioles adecuados son trimetiloletano, trimetilolpropano o glicerol; es preferido el trimetilolpropano . Los polioles adecuados de más alto peso molecular (b4) son dioles o polioles que tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo de 500 a 13000 g/mol, preferentemente de 700 a 4000 g/mol. Los polímeros preferidos son aquellos que tienen una funcionalidad hidroxilo promedio de 1.5 a 2.5, preferentemente de 1.8 a 2.2, con preferencia particular de 1.9 a 2.1. Estos incluyen, por ejemplo, alcoholes poliéster basados en ácidos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos dicarboxílieos , tricarboxílieos y/o policarboxílicos con dioles, trioles y/o polioles y también alcoholes de poliéster basados en lactona. Los alcoholes de poliéster preferidos son, por ejemplo, productos de reacción con ácido adípico con hexanodiol, butanodiol o neopentilglicol o mezclas de dichos dioles que tienen un peso molecular de 500 a 4000, con preferencia particular de 800 a 2500. De igual modo adecuados son los polieteroles, los cuales son obtenibles mediante la polimerización de éteres cíclicos o mediante la reacción de óxidos de alquileno con una molécula iniciadora. A manera de ejemplo, se puede hacer mención de los polietilen- y/o polipropilen-glicoles con un peso molecular promedio de 500 a 13000, y también los politetrahidrofuranos con un peso molecular promedio de 500 a 8000, preferentemente de 800 a 3000. De igual modo adecuados son los policarbonatos terminados en hidroxilo obtenibles mediante la reacción de los dioles o incluso los dioles modificados con lactona o incluso los bisfenoles, tales como el bisfenol A, con fosgeno o diésteres carbónicos tales como carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo. A manera de ejemplo, se puede hacer mención de los carbonatos poliméricos del 1, 6-hexanodiol que tienen un peso molecular promedio de 500 a 8000, y también los carbonatos de los productos de reacción de 1 , 6-hexanodiol con e-caprolactona en una proporción molar de 1 a 0.1. Se da preferencia a los dioles de policarbonato anteriormente mencionados con un peso molecular promedio de 800 a 3000 basados en 1 , 6-hexanodiol y/o carbonatos de productos de reacción 1 , 6-hexanodiol con e-caprolactona en una proporción molar de 1 a 0.33. Los alcoholes de poliamida terminados en hidroxilo y los poliacrilatodioles terminados en hidroxilo por ejemplo Tegomer® BD 1000 (Tego GmbH, Essen, DE) , puede de igual modo ser utilizados. El componente (b5) se selecciona del grupo de las diaminas y/o poliaminas, que se utilizan para fines de incrementar la masa molar y son preferentemente agregados hacia el final de la reacción de poliadición. Esta reacción tiene lugar preferentemente en medio acuoso. En ese caso las diaminas y/o las poliaminas deben ser más reactivas que el agua hacia los grupos isocianatos del componente (a) . A manera de ejemplo, se puede hacer mención de la etilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina, 1 , 6-hexametilendiamina, isoforondiamina, 1,3-, 1, 4-fenilendiamina, 4,4'-difenilmetandiamina, óxidos de polietileno con grupo funcional amino de los óxidos y polipropileno, los cuales son obtenibles bajo el nombre Jeffamin®, serie D (Huntsman Corp. Europe, Bélgica) , dietilentriamina, trietilentetramina e hidrazina. Se da preferencia particular a la isoforondiamina, etilendiamina y 1 , 6-hexametilendiamina . La etilendiamina es particularmente preferida. Proporcionalmente, es también posible agregar monoaminas, tales como butilamina, etilamina y aminas de Jeffamin® serie M (Huntsman Corp. Europe, Bélgica) , óxidos de polietileno y óxidos de polipropileno con grupos funcionales amino. La preparación del poliuretano acuoso (B) puede ser conducida en una o más etapas en fase homogénea o, en el caso de la reacción de etapas múltiples, parcialmente en la fase dispersa. Después de la poliadición, llevada a cabo completa o parcialmente, existe un paso de dispersión, emulsificación o disolución. Este es seguido, donde sea apropiado por una poliadición o modificación adicional en la fase dispersa. Para la preparación del poliuretano (B) es posible utilizar todas las técnicas conocidas de la técnica anterior, tales como emulsificante/fuerza de corte, acetona, mezclado del prepolímero, emulsificación en forma fundida, técnicas de dispersión de cetimina y sólidos/espontáneas, o derivados de las mismas. Una recopilación de estos métodos puede ser encontrada en Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl , Erweiterungs- und Folgebánde to the 4th edition, volumen E20, H. Bartl y J. Falbe, Stuttgart, New York, Thieme 1987, pp . 1671-1682) . Se da preferencia a la técnica de emulsificación en forma fundida y a la técnica de acetona. La técnica de acetona es particularmente preferida. Normalmente, en la preparación de un prepolímero de poliuretano, el reactor es cargado total o parcialmente con los constituyentes (bl) a (b5) que no contienen grupos amino primarios o secundarios, y con un poliisocianato (a) y esta carga inicial es diluida donde sea apropiado con un solvente miscible al agua pero inerte al isocianato, pero preferentemente sin solvente, y se calienta a temperaturas relativamente altas, preferentemente en el intervalo de 50 a 120°C. Los ejemplos de solventes adecuados son acetona, butanona, tetrahidrofurano, dioxano, acetonitrilo, éter dimetílico de dipropilenglicol , y l-metil-2-pirrolidona, que pueden ser agregados no solamente al comienzo de la preparación sino también, donde sea apropiado, en porciones posteriores también. La acetona y la butanona son preferidas. Es posible conducir la reacción bajo presión atmosférica o presión elevada; por ejemplo, por arriba de la temperatura de ebullición a presión atmosférica de un solvente opcionalmente agregado tal como acetona, por ejemplo. Es adicionalmente posible incluir los catalizadores conocidos que aceleran la adición de reacción de isocianato en la carga inicial, o dosificarlos posteriormente, ejemplos de estos catalizadores son trietilamina, 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano, dioctoato de estaño o dilaurato de dibutilestaño . Se prefiere el dilaurato de dibutilestaño . Subsecuentemente, cualesquiera constituyentes (a) y/o (bl) a (b4) que no contienen grupos aminos primarios o secundarios que no fueron agregados al comienzo de la reacción, son dosificados. En la preparación del polímero de poliuretano, la proporción molar de los grupos isocianato a los grupos reactivos al isocianato es de 0.90 a 3, preferentemente de 0.95 a 2, con preferencia particular de 1.05 a 1.5. La reacción de los componentes (a) con (b) tiene lugar parcial o completamente, pero preferentemente completamente, basada en la cantidad total de los grupos reactivos al isocianato de la porción de (b) que no contiene grupos amino primarios o secundarios. El grado de reacción es normalmente monitorizado siguiendo el contenido de NCO de la mezcla de reacción. Para este propósito es posible realizar mediciones espectroscópicas , por ejemplo los espectros de infrarrojo o infrarrojo cercano, determinaciones del índice de refracción, y análisis químicos, tales como titulaciones, sobre las muestras tomadas. Los prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato libres son obtenidos, sin solvente o en solución. La preparación de los prepolímeros de poliuretano de (a) y (b) es seguida o acompañada, si no se ha llevado a cabo ya en las moléculas iniciales, por la formación parcial o completa de las sales de los grupos aniónica y/o catiónicamente dispersantes. En el caso de los grupos aniónicos, esto es realizado utilizando bases tales como amoniaco, carbonato de amonio o carbonato ácido de amonio, trimetilamina, trietilamina, tributilamina, diisopropiletilamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, trietanolamina, hidróxido de potasio o carbonato de sodio, preferentemente trietilamina, trietanolamina dimetiletanolamina o diisopropiletilamina. La cantidad molar de las bases está entre 50 y 100%, preferentemente entre 60 y 90% de la cantidad molar de los grupos aniónicos. En el caso de grupos catiónicos de hace uso del sulfato de dimetilo o del ácido succínico. Donde únicamente son utilizados los compuestos no iónicamente hidrofilizados (bl) que contienen grupos éter, no existe necesidad para el paso de neutralización. La neutralización puede también tener lugar simultáneamente con la dispersión, con el agua de dispersión que contiene ya el agente neutralizador. Cualesquiera grupos isocianato remanentes se hacen reaccionar con diaminas y poliaminas (b5) y/o, si están presentes, con los componentes tipo amina (bl) . Esta extensión de la cadena puede ser llevada a cabo ya sea en solvente antes de la dispersión o en agua después de la dispersión. Donde los componentes tipo amina están presentes en (bl) , la extensión de la cadena tiene lugar preferentemente antes de la dispersión. Las diaminas o poliaminas (b5) y/o si está presente, el componente (bl) tipo amina pueden ser agregadas en disolución con solventes orgánicos y/o con agua a la mezcla de reacción. Se prefiere utilizar de 70 a 95% en peso del solvente y/o agua. Donde dos o más componentes (bl) y/o (b5) tipo amina están presentes, la reacción puede tener lugar en sucesión, en cualquier orden, o simultáneamente, por la adición de una mezcla. Para preparar la dispersión de poliuretano (B) , los prepolímeros de poliuretano son ya sea introducidos en el agua de dispersión, donde sea apropiado bajo alto corte, tal como agitación vigorosa, por ejemplo, o, de manera contraria, el agua de dispersión es agitada dentro de los prepolímeros . Esto puede ser seguido, si no es que ya ha tenido lugar en la fase homogénea, al elevar la masa molar mediante reacción de los grupos isocianato presentes con el componente (b5) . La cantidad de poliamina (b5) empleada depende de los grupos isocianato sin reaccionar todavía presentes. Se prefiere hacer reaccionar de 50 a 100%, con preferencia particular de 75 a 95%, de la cantidad molar de los grupos isocianato con las poliaminas (b5) . Los polímeros de poliuretano-poliurea resultantes tienen un contenido de isocianato de 0 a 2% en peso, preferentemente de 0 a 0.5% en peso. Donde sea apropiado, el solvente orgánico puede ser eliminado mediante destilación. Las dispersiones tienen un contenido de sólidos de 20 a 70% en peso, preferentemente de 30 a 75% en peso. Las fracciones no volátiles de estas dispersiones contienen de 0 a 0.53 mmol/g, preferentemente de 0 a 0.4 mmol/g, con preferencia particular de 0 a 0.25 mmol/g, de grupos químicos que contienen los átomos de hidrógeno activos a Zerevitinov. Como poliisocianato (A) es posible utilizar los poliisocianatos no en bloque (A' ) , que son obtenibles mediante la modificación de los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, poliisocianatos sintetizados a partir de al menos dos diisocianatos y que tienen una estructura de uretdiona, isocianurato, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o oxadiazintriona, como se describe a manera de ejemplo en, por ejemplo, J. Prakt . Chem. 336 (1994) páginas 185-200. Los diisocianatos adecuados para preparar los poliisocianatos (?' ) son diisocianatos del peso molecular en el intervalo de 140 a 400, que son obtenibles mediante fosgenación o mediante procesos libres de fosgeno, por ejemplo mediante escisión térmica de uretano, y contienen grupos isocianato alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente enlazados, tales como, por ejemplo, 1,4-diisocianatobutano, 1 , 6-diisocianato-hexano (HDI) , 2-metil-1 , 5-diisocianatopentano, 1 , 5-diisocianato-2 , 2 -dimetilpentano, 2,2,4- y 2 , 4 , 4-trimetil-l, 6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianato-decano, 1,3- y 1 , 4-diisocianatociclohexano, 1,3-y 1, 4-bis (isocianatometil) -ciclohexano, l-isocianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI) , 4 , 4 ' -diisocianatodiciclohexilmetano, 1-isocianato-l-metil-4 (3) isocianatometilciclohexano, bis (isocianatometil) -norbornano, 1,3- y 1, 4-bis (2-isocianatoprop-2-il) benceno (TMXDI) , 2,4- y 2,6-diisocianatotolueno (TDI) , 2,4'- y 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 1, 5-diisocianatonaftaleno o cualesquiera mezclas deseadas de tales diisiocianatos .

También adecuados, además, son los triisocianatos tales como 4 , 4 ' , 4 ' ' -triisocianato de trifenilmetano y/o diisocianato de 4-isocianatometil-l, 8-octano. Los componentes iniciales (A' ) son preferentemente poliisocianatos o mezclas de poliisocianato del tipo establecido que contienen exclusivamente grupos isocianato enlazados alifática y/o cicloalifáticamente . Los componentes (A' ) iniciales, particularmente preferidos son poliisocianatos o mezclas de poliisocianato con estructura de isocianurato y/o biuret, basados en HDI, IPDI y/o 4 , 4 ' -diisocianatodiciclohexilmetano . Con el fin de mejorar la facilidad de incorporación de dichos poliisocianatos (A' ) dentro del aglutinante acuoso (B) , los poliisocianatos son preferentemente hidrofílicamente modificados. Los poliisocianatos hidrofilizados mencionados anteriormente son utilizados para este propósito, de acuerdo con los métodos que son conocidos per se. La hidrofilización puede tener lugar, por ejemplo, aniónicamente, catiónicamente o no iónicamente por medio de emulsificantes internos o externos . Los emulsificantes internos adecuados, por ejemplo, son aquellos descritos anteriormente bajo el componente (bl) . Los poliisocianatos que se han llegado a hidrofilizar en virtud de los grupos carboxilo, pueden ser agitados muy finamente en sistemas acuosos sin la necesidad para fuerzas de alto corte, después que los grupos carboxilo han sido neutralizados. Es posible adicionalmente utilizar los poliisocianatos hidrofílicamente modificados por poliéteres. La preparación de tales poliisocianatos dispersables en agua es elucidada a profundidad, por ejemplo, en la Patente Europea EP-A-0, 959, 087 (página 2, líneas 25-46) y Patente Europea EP-A-1 , 065 , 228 (página 4 linea 43 a página 10 línea 35) . Los emulsificantes internos que son de igual modo adecuados son los poliisocianatos emulsificables en agua, iónicamente hidrofilizados descritos en la Patente Europea EP-A-0 , 703 , 255 , que comprende como emulsificantes los productos de reacción del poliisocianato y cualesquiera compuestos hidroxi-, mercapto- o amino-funcionales deseados que contienen al menos un grupo ácido sulfúrico o el anión del mismo. Los compuestos de síntesis de ácido sulfúrico preferidos para la preparación de los emulsificantes son ácidos hidroxisulfónicos que contienen grupos OH alifáticamente enlazados, o las sales de tales ácidos hidroxisulfónicos, siendo ejemplos los sulfonatos de poliéter específicos, tales como aquellos vendidos bajo el nombre Tegomer® (Th. Goldschmidt AG, Essen, DE) , por ejemplo, aductos de bisulfito con alcoholes insaturados, ácido hidroxietansulfónico e hidroxipropansulfónico, y aminosulfobetainas, que son preparables mediante la cuaternización de los alcoholes de amino terciario, con 1,3- propansul ona . De preferencia también se da el ácido 2- (ciclohexilamino) etansulfónico y el ácido 3- (ciclohexilamino) propansulfónico o sus sales como componentes de hidrofilización. Los ejemplos de emulsificantes externos adecuados son emulsificantes aniónicos, tales como aquellos con una base de sulfato de alquilo, alquilarilsulfonatos , sulfatos de poliéter de alquilfenol, como se especifica, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Erweiterungs und Folgeb nde, 4a edición, volumen E20, 1987 (parte 1, páginas 259 a 262) o sulfatos de poliéter de alquilo, o emulsificantes no iónicos, tales como productos de alcoxilación, preferentemente productos de etoxilación, de alcanoles, fenoles o ácidos grasos, por ejemplo. Es posible además que los poliisocianatos descritos contengan, en adición, grupos insaturados, preferentemente grupos acrilato o metacrilato. Los posiisocianatos de este tipo son conocidos per se y son descritos en, por ejemplo, Patente de los Estados Unidos No. 6,335,381 (p. 2, línea 43 a p. 8, línea 48). Estos son obtenidos, por ejemplo, mediante la reacción parcial de los poliisocianatos anteriormente mencionados con los compuestos acrilato o metacrilato con grupo funcional hidroxilo, tales como el acrilato de hidroxietilo el triacrilato de pentaeritritol , por ejemplo.

Se hace uso preferentemente en este contexto de los compuestos de acrilato que tienen una funcionalidad de hidroxilo promedio de entre 0.2 y 2, preferentemente entre 0.4 y 1.2. Los poliisocianatos (A' ) tienen un contenido NCO de 1% a 50%, preferentemente de 8% a 25%. Donde sea apropiado, éstos pueden ser eluidos con un solvente miscible en agua pero inerte al isocianato. Se da preferencia al uso de los poliisocianatos hidrofilizados por medio de emulsificantes internos, con preferencia particular los poliisocianatos hidrofilizados con poliéter que contienen alofanato, que son descritos en, por ejemplo, la Patente Europea EP-A-1 , 065 , 228 (página 4, línea 43 a página 10 línea 35) . Preferentemente, de 60 a 99% mol del poliéter son enlazados al poliisocianato vía los grupos alofanato . Los poliisocianatos adecuados bloqueados (A' ' ) utilizados en las composiciones de recubrimiento de la invención son poliisocianatos bloqueados dispersables en agua o solubles en agua. Los poliisocianatos bloqueados dispersables en agua o solubles en agua (A' ' ) adecuados son obtenidos mediante la reacción : (A''l) al menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente hidratado, (A''2) al menos un compuesto iónico o potencialmente iónico y/o no iónico, (A' ' 3 ) al menos un agente de bloqueo, (?' '4) si se desea, uno o más mono- o poliaminas (ciclo) alifáticas que tienen de 1 a 4 grupos amino, de peso molecular en el intervalo de 32 a 300, (?' '5) si se desea, uno o más alcoholes polihidricos de 1 a 4 grupos hidroxilo, de peso molecular en el intervalo de 50 a 250, y (?' '6) si se desea, uno o más compuestos que contienen grupos reactivos al isocianato e insaturados. Los poliisocianatos (A' ' ) pueden comprender, donde sea apropiado, estabilizadores (A'' 7) y otros auxiliares y también, donde sea apropiado, solvente (?' '8). Los poliisocianatos bloqueados (A'') dispersables en agua o solubles en agua son sintetizados de 20 a 80% en peso, preferentemente de 25 a 75% en peso, con preferencia particular de 30 a 70% en peso, como el componente (A''l), de 1 a 40% en peso, preferentemente de 1 a 35% en peso, con preferencia particular de 5 a 30% en peso, del componente (?' '2), de 15 a 60% en peso, preferentemente de 20 a 50% en peso, con preferencia particular de 25 a 45% en peso, del componente (?' '3), de 0 a 15% en peso, preferentemente de 0 a 10% en peso, con preferencia particular de 0 a 5% en peso, del componente (A''4), de 0 a 15% en peso, preferentemente de 0 a 10% en peso, con preferencia particular de 0 a 5% en peso, del componente (A''5), de 0 a 40% en peso, preferentemente 0% en peso, del componente (A' ' 6) , y también de 0 a 15% en peso, preferentemente de 0 a 10% en peso, con preferencia particular de 0 a 5% en peso, del componente (?' '7) y, donde sea apropiado, de 0 a 20% en peso, preferentemente de 0 a 15% en peso, con preferencia particular de 0 a 10% en peso, del componente (?' '8) la suma de los componentes totaliza 100% en peso. Los poliisocianatos (A'') dispersables en agua o solubles en agua pueden ser utilizados en las composiciones de recubrimiento de la invención en la forma de una solución acuosa o dispersión acuosa. La solución o dispersión de los poliisocianatos tiene un contenido de sólidos de entre 10 a 70% en peso, preferentemente de 20 a 60% en peso y con preferencia particular de 25 a 50% en peso y la proporción de (?' '8) en la composición total es preferentemente menor de 15% en peso y con preferencia particular menor de 10% en peso, y con preferencia muy particular menos de 5% en peso. Los poliisocianatos (A''l) utilizados para preparar los poliisocianatos en bloque (A'') tienen una funcionalidad de NCO (promedio) de 2.0 a 5.0, preferentemente de 2.3 a 4.5, un contenido de grupos isocianato de 5.0 a 27.0% en peso, preferentemente de 14.0 a 24.0% en peso, y un contenido de diisocianato monomérico de menos de 1% en peso, preferentemente menos de 0.5% en peso. Los grupos isocianato de poliisocianatos (A''l) son al menos 50%, preferentemente al menos 60% y con preferencia particular al menos 70% en forma bloqueada. Los poliisosianatos adecuados (?'?) para preparar los poliisocianatos bloqueados (A'') son los poliisocianatos especificados bajo (A')/ sintetizados a partir de al menos dos diisocianatos y preparados mediante la modificación de los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos simples y que tienen una estructura de uretdiona, isocianurato, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o oxadiazintriona, como se describe a manera de ejemplo en, por ejemplo, J. Prakt . Chem. 336 (1994) páginas 185-200. Los compuestos adecuados para el componente (A''2) son compuestos potencialmente iónicos y/o no iónicos como ya se describió bajo el componente (bl) . El componente (?' '2) es preferentemente una combinación de agentes de hidrofilización no iónicos y iónicos. Se da preferencia particular a las combinaciones de agentes de hidrofilización no iónicos y aniónicos. Los ejemplos que pueden ser mencionados de agentes de bloqueo (?' '3) incluyen los siguientes: alcoholes, lactamas, oximas, malonatos, acetoacetatos de alquilo, triazoles, fenoles, imidazoles, pirazoles, y aminas, tales como oxima de butanona, diisopropilamina, 1 , 2 , 4 - triazol , dimetil-1, 2 , 4-triazol, imidazol, malonato de dietilo, acetoacetato de etilo, oxima de acetona, 3 , 5-dimetilpirazol , e-caprolac ama, N-ter-butilbencilamina o cualesquiera mezclas deseadas de estos agentes de bloqueo. Se da preferencia al uso de la oxima de butanona, 3 , 5-dimetilpirazol , e-caprolactama, N-ter-butilbencilamina como agente de bloqueo (?' '3) . Los agentes de bloqueo (A' ' 3 ) particularmente preferidos son oxima de butanona y e-caprolactama . Los componentes adecuados (A'' 4) incluyen sustancias mono-, di-, tri- y/o tetra-amino funcionales de peso molecular en el intervalo de hasta 300, tales como etilendiamina, 1,2- y 1 , 3 -diaminopropano, 1,3-, 1,4- y 1,6-diaminohexano, 1 , 3 -diamino-2 , 2 -dimetilpropano, l-amino-3 , 3 , 5-trimetil-5-aminoetil-ciclohexano (IPDA) , 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 2,4- y 2 , 6-diamino-l-metil-ciclohexano, 4,4' -diamino-3 , 3 ' -dimetildiciclohexilmetano, 1, 4 -bis (2-aminoprop-2-il) ciclohexano o mezclas de estos compuestos . El componente (?' '5) comprende sustancias mono-, di-, tri- y/o tetra-hidroxi-funcionales de peso molecular hasta de 250, tales como etilenglicol , propilenglicol , 1,4-butanodiol, 1 , 6-hexanodioles, glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano, los hexanotrioles isoméricos, pentaeritritol y mezclas de estos compuestos. Como componente (A' ' 6) , los compuestos hidroxilo- funcionales y (met) acriloil-funcionales se hacen reaccionar con los isocianatos . Tales compuestos son descritos a manera de ejemplo como constituyentes de los componentes (b2) anteriores. Se da preferencia a los compuestos que tienen una funcionalidad de hidroxilo promedio de 0.2 a 2, con preferencia particular de 0.7 a 1.3. Se da preferencia particular al (met) acrilato de 2-hidroxietilo, monoacrilatos de poli (e-caprolactona) , tales como Tone M100® (Union Carbide, EUA) , acrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 4-hidroxibutilo, diacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de glicerol, triacrilato de pentaeritritol o pentaacrilato de dipentaeritritol . Los poliisocianatos bloqueados (A' ' ) pueden muy apropiadamente comprender un estabilizador o mezcla de estabilizadores (A' ' 7) . Los ejemplos de los compuestos adecuados (?' '7) son antioxidantes tales como 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, absorbedores de UV del tipo 2-hidroxifenilbenzotriazol o estabilizadores de luz del tipo del compuesto HALS u otros estabilizadores comercialmente acostumbrados, como se describe, en "Lichtschutzmittel für Lacke" (A. Valet, Vincentz Verlag, Hannover, 1996), y "Stabilization of Polymeric Materials" (H. Zweifel, Springer Verlag, Berlin, 1997, Apéndice 3, pp. 181-213) .

Se da preferencia a las mezclas estabilizadoras que contienen compuestos que tienen un radical 2,2,6,6- tetrametilpiperidinilo (HALS) . El nitrógeno de piperidinilo del anillo de HALS está no sustituido y no tiene estructuras hidrazida del todo. Se da preferencia particular a un compuesto de la fórmula (II), el cual es vendido por ejemplo, bajo el nombre Tinuvin® 770 DF por la compañía Ciba Spezialitaten (Lampertheim, DE) . Idealmente, los compuestos anteriormente mencionados son combinados con sustancias que poseen estructuras de hidrazida, tal como las hidrazidas de ácido y las dihidrazidas de ácido, por ejemplo, tales como la hidrazida acética, hidrazida, adípica, dihidrazida adípica o incluso aductos de hidrazina de carbonatos cíclicos e hidrazina, como se especifica, por ejemplo, en la Patente Europea EP-A-654, 490 (p. 3, línea 48 a p. 4 línea 3). Se prefiere utilizar la dihidrazida adípica y un aducto de 2 moles de carbonato de propileno y 1 mol de hidrazina de la fórmula general (III) , -CO-NH-NH- (III) Se da preferencia particular al aducto de 2 moles de carbonato de propileno y 1 mol de hidrazina, de la fórmula general ( IV) : Los solventes orgánicos adecuados (?' '8) incluyen los solventes para pintura acostumbrados per se, tales como acetato de etilo, acetato de butilo, l-metoxipropil-2-acetato, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexanona, tolueno, xileno, clorobenceno o alcohol industrial blanco. Las mezclas que contienen, en particular, aromáticos con grados relativamente altos de sustitución, como son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres Solvent Naphtha, Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, EUA) , Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Ciclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE) son de igual modo adecuados. Los ejemplos de solventes adicionales incluyen carbonatos, tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de 1,2-etileno y carbonato de 1 , 2 -propileno, lactonas, tales como ß-propiolactona, ?-butirolactona, e-caprolactona, e-metilcaprolactona, diacetato de propilenglicol , éter dimetílico de dietilenglicol , éter dimetílico de dipropilenglicol , dietilenglicol y acetato de butiléter, N-metilpirrolidona y N-metilcaprolactama o cualesquiera mezclas deseadas de tales solventes. Los solventes preferidos son acetona, 2-butanona, 2 -acetato de 1-metoxipropilo, xileno, tolueno, mezclas que contienen, en particular, compuestos aromáticos con grado de sustitución relativamente altos, como son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres Solvente Naphtha, Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, EUA) , Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE) , Ciclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE) , Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE) , Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE) , y N-metilpirrolidona . Se da preferencia particular a la acetona, 2-butanona y N-metilpirrolidona. Los poliisocianatos bloqueados (A'') pueden ser preparados mediante métodos conocidos de la técnica anterior (ver por ejemplo en DE-A-2 , 456 , 69 , columna 7-8, Ejemplos 1-5 y DE-A-2 , 853, 937, pp. 21-26, Ejemplos 1-9). Los poliisocianatos bloqueados (A'') dispersables en agua o solubles en agua pueden hacerse reaccionar, por ejemplo, mediante la reacción de los componentes (A''l), (?' '2), (A/ #3) y, donde sea apropiado, (?' '4) a (?' '7) en cualquier orden, donde sea apropiado, con la ayuda de un solvente orgánico (?' '8) . Se prefiere hacer reaccionar primeramente (A''l) con, donde sea apropiado, una porción, preferentemente la porción aniónica, del componente (A' ' 2 ) y también, donde sea apropiado (?' '4) y (?' '5). Esto es seguido por el bloqueo por el componente (?' '3) y, subsecuentemente, mediante la reacción con la porción del componente (A' ' 2 ) que contiene grupos iónicos. Donde sea apropiado, los solventes orgánicos (?' '8) pueden ser agregados a la mezcla de reacción. En un paso adicional, donde sea apropiado, se agrega el componente (A' ' 7) . La preparación de la solución acuosa de la dispersión de los poliisocianatos bloqueados (A' ' ) tiene lugar subsecuentemente mediante la conversión de los poliisocianatos bloqueados dispersables en agua, en una dispersión acuosa de la solución, ya sea mediante la incorporación de éstos en agua o mediante adición de agua. El solvente orgánico (?' '8) utilizado donde sea apropiado, puede ser eliminado mediante destilación después de la dispersión. Se prefiere no utilizar solvente (A' ' 8) . Los poliisocianatos bloqueados dispersables en agua o solubles en agua anteriormente mencionados pueden también contener grupos insaturados capaces de realizar la polimerización por radicales libres. Para este propósito, los poliisocianatos, antes de ser dispersados, emulsificados o disueltos en agua, pueden ser primeramente parcialmente bloqueados y luego se hacen reaccionar con los compuestos (?' '6) reactivos al isocianato, que contienen grupos insaturados, o los poliisocianatos se hacen reaccionar primeramente con los compuestos (A'' 6) reactivos al isocianato, que contiene grupos insaturados y luego con los agentes de bloqueo (A''3). Para la preparación de la solución o dispersión acuosa de los poliisocianatos bloqueados (A' ' ) , las cantidades de agua utilizadas son en general tales que las dispersiones resultantes tienen un contenido de sólidos de 10 a 70% en peso, preferentemente de 20 a 60% en peso y con preferencia particular de 25 a 50% en peso. Como iniciadores (C) para una polimerización por radicales libres, es posible emplear iniciadores activables por radiación y/o activables por calor. Los fotoiniciadores que son activados por luz UV o visible son preferidos en este contexto. Los fotoiniciadores son compuestos comercialmente disponibles que son conocidos per se, realizándose una distinción entre los iniciadores unimoleculares (tipo I) y bimoleculares (tipo II) . Los sistemas adecuados (tipo I) son como los compuestos de cetona aromática, por ejemplo, benzofenonas en combinación con aminas terciarias, alquilbenzofenonas , 4 , 4 ' -bis (dimetilamino) benzofenona (cetona de Michler) , antrona y benzofenonas halogenadas o mezclas de dichos tipos. La adecuación adicional es poseída por los iniciadores (tipo II) tales como benzoina y sus derivados, bencil-cetales, óxidos de acilfosfina tales como óxido de 2 , 4 , 6-trimetilbenzoildifenilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, ésteres fenilglioxílicos , canforquinona, oc-aminoalquilfenonas, a, -dialcoxiacetofenonas y a-hidroxialquilfenonas. Se da preferencia a los fotoiniciadores que son fáciles de incorporar dentro de las composiciones de recubrimiento acuosas. Los ejemplos de tales productos son Irgacure® 500, Irgacure® 819 DW (Ciba, Lampertheim, DE), Esacure® KIP (Lamberti, Aldizzate, Italia) . Es también posible utilizar mezclas de estos compuestos. Donde la curación es iniciada térmicamente, los compuestos peroxi son adecuados, tales como los peróxidos de diacilo, por ejemplo peróxido de benzoilo, hidroxiperóxido de alquilo, tal como monohidroperóxido de diisopropilbenceno, perésteres de alquilo tales como perbenzoato de ter-butilo, peróxidos de dialquilo tales como peróxido de di-ter-butilo, peroxidicarbonatos tales como dicarbonato de peróxido de dicetilo, peróxidos inorgánicos tales como peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de potasio o incluso compuestos azo tales como 2,2' -azobis [N- (2-propenil) -2 -metilpropionamidas] , 1- [ (ciano-l-metiletil) azo] formamidas, 2,2' -azobis (N-butil-2-metilpropionamidas) , 2 , 2 ' -azobis (N-ciclohexil-2- metilpropionamidas) , 2,2' -azobis { 2 -metil -N [2- (1-hidroxibutil ) ] ropionamidas } , 2,2' -azobis { 2 -metil -N- [2 - (1-hidroxibutil) ] propionamidas , 2,2' -azobis { 2 -metil-N [1 , 1-bis (hidroxi-metil) -2-hidroxietil] propionamidas, y también benzopinacol . Los compuestos preferidos son aquellos que son solubles en agua o en la forma de emulsiones acuosas. Estos iniciadores por radicales libres pueden ser combinados familiarmente con aceleradores. La presente invención proporciona de igual modo un proceso para la preparación de las composiciones de recubrimiento acuosas de la invención, caracterizadas porque los constituyentes (I) , (II) y (III) son mezclados uno con el otro en sucesión en cualquier orden, o simultáneamente. Donde las composiciones de recubrimiento incluyen un poliisocianato (A' ) que contiene todavía grupos isocianato no bloqueados, libres, éstos poseen una vida en recipiente de 1 a 96 horas, preferentemente de 4 a 24 horas, en los cuales tiene lugar el procesamiento. Por lo tanto, no se prefiere mezclar los constituyentes (II) con (I) hasta un tiempo tan corto como sea posible antes de la aplicación. Donde las composiciones de recubrimiento no contienen grupos isocianato libres, cuando se utiliza el componente (A''), éstos no tienen una vida en recipiente y son estables en el almacenamiento por meses e incluso más. Es posible emplear las composiciones de recubrimiento utilizadas para el proceso de la invención por si solas o agregarles los aglutinantes, auxiliares y adyuvantes que son familiares en la tecnología de recubrimientos, particularmente estabilizadores de luz tales como absorbedores de UV y aminas estéricamente impedidas (HALS) , y también antioxidantes, rellenadores y auxiliares de recubrimiento, por ejemplo agentes anti-asentamiento, desespumantes y/o agentes humectantes, agentes de nivelación, diluyentes reactivos, plastificantes, catalizadores, solventes auxiliares y/o espesantes y aditivos, tales como dispersiones, pigmentos, colorantes o deslustrantes, por ejemplo. Las posibles combinaciones incluyen en particular aquellos con aglutinantes adicionales tales como dispersiones de poliuretano o dispersiones de poliacrilato que donde sea apropiado pueden también ser hidroxi -funcionales . Incluso sin la adición de auxiliares, la eliminación del agua de las composiciones de recubrimiento de la invención produce recubrimientos que son secados en polvo hasta la dureza, y capaces de soportar cargas mecánicas. El agua puede ser eliminada mediante evaporación secado forzado, por ejemplo exposición al calor, aire caliente y/o deshumidificador y/o radiación térmica. Como resultado de la subsecuente reticulación química por radiación y también, donde sea apropiado térmicamente inducida, las películas se curan para dar recubrimientos particularmente de alta calidad, resistentes al rayado y resistentes a los productos químicos para pintura. Después de la eliminación del agua se prefiere primeramente llevar a cabo la curación mediante luz UV o luz diurna, seguida por una post-curación a entre 0°C y 200°C, pero preferentemente entre 20°C y 100°C. La postcuración cura el recubrimiento incluso en regiones donde puede haber sido iluminada pobremente o no del todo. Esto es especialmente ventajoso cuando el sustrato es uno que no puede ser altamente calentado, tal como madera, por ejemplo. El uso de las composiciones de recubrimiento de la invención también mejora la adhesión al sustrato. La presente especificidad de igual modo proporciona un método para producir recubrimientos, caracterizado porque la composición de recubrimiento acuosa de la invención es aplicada a un sustrato, el agua es removida y el recubrimiento aplicado es luego curado. Las composiciones de recubrimiento de la invención pueden ser aplicadas a una amplia variedad de sustratos mediante las técnicas acostumbradas, tales como mediante aspersión, aplicación con rodillo, recubrimiento por cuchilla, vaciado, chorreado, aplicación con brocha o inmersión, por ejemplo. Los sustratos son seleccionados del grupo que consiste de madera, metal, plástico, papel, cuero, textiles, fieltro, vidrio o sustratos minerales. Los sustratos preferidos son madera, fibras de vidrio o fibras de carbono . Los espesores de la película aplicada (antes de la curación) están típicamente entre 0.5 y 5000 µt?, preferentemente entre 5 y 1500 µ?t?, con preferencia particular entre 15 y 1000 µta. La curación por radiación es preferentemente efectuada mediante exposición a radiación de alta energía, en otras palabras radiación de UV o luz diurna, por ejemplo luz con una longitud de onda de 200 a 700 nm, o mediante irradiación con electrones de alta energía (haces de electrones, 150 a 300 keV) . Los ejemplos de fuentes de radiación para luz o luz UV incluyen lámparas de vapor de mercurio de alta presión o presión media, siendo posible que el vapor de mercurio sea modificador mediante impurificación con otros elementos tales como galio o hierro. Los láseres, lámparas pulsadas (conocidas bajo el nombre de lámparas de luz de centelleo de UV) , lámparas de halógeno o lámparas excímeras son de igual modo posibles. Las lámparas pueden estar equipadas con filtros que previenen la salida de una porción del espectro emitido de la lámpara. Por ejemplo, la radiación clasificada como UV-C o UV-C y UV-B puede ser filtrada sobre el terreno, por ejemplo, de higiene ocupacional . Las lámparas puede ser una instalación fija, de modo que el material que va a ser irradiado es transportado más allá de la fuente de radiación por medio de un aparato mecánico, o las lámparas pueden ser movibles y el material que va a ser irradiado permanece estacionario en el punto de curación. La dosis de radiación usualmente suficiente para reticularse en el caso de curación por UV está situada dentro del intervalo de 80 a 5000 mJ/cm2. La irradiación puede ser llevada a cabo, donde sea apropiado, en ausencia de oxígeno, por ejemplo bajo una atmósfera de gas inerte o atmósfera reducida en oxígeno. Los gases inertes adecuados son preferentemente nitrógeno, dióxido de carbono, gases nobles o gases de la combustión. La irradiación puede también tener lugar mediante el enmascaramiento de recubrimiento con medios que son transparentes para la radiación. Los ejemplos de tales medios son, por ejemplo, películas poliméricas, vidrio o líquidos tales como agua. De acuerdo con las dosis de radiación y las condiciones de curación, el tipo y concentración de cualquier iniciador utilizado puede ser variado de una manera familiar para las personas expertas en la técnica. La curación es efectuada con preferencia particular utilizando lámparas de mercurio de alta presión en instalaciones fijas. Los fotoiniciadores son luego utilizados en concentraciones de 0.1 a 10% en peso, con preferencia particular de 0.2 a 3.0% en peso, con base en los sólidos de recubrimiento. Para curar estos recubrimientos se prefiere utilizar una dosis de 200 a 3000 mJ/cm2, medidos en el intervalo de longitud de onda de 200 a 600 nm. La invención también proporciona el uso de las composiciones de recubrimiento acuosas de la invención en adhesivos, selladores y materiales de recubrimiento, preferentemente para el uso en materiales para el recubrimiento de madera, por ejemplo en el recubrimiento de muebles o en el recubrimiento de bloques de madera, y también para el uso en aprestadores, preferentemente aprestadores de fibra de vidrio. Ejemplos : Dispersiones de poliuretano de curación por ÜV (B) Ejemplo 1; Preparación de un acrilato de poliéster la) en analogía a DE-C 197 15 382 (p. 5, líneas 21-27), número de OH: 160 mg de KOH/g, número de ácido: 1 mg de KOH/g, viscosidad: 0.5 Pa s a 23°C. Preparación de un acrilato de poliéster Ib) : En un recipiente de reacción calentable, con agitador, entrada de gas, medición de temperatura, separador de agua y condensador a reflujo, se calientan a reflujo 98.1 g de anhídrido maleico, 739.2 g de un trimetilolpropano tetrapropoxilado, 259.2 g de ácido acrílico, 10.5 g de ácido 4 -toluensulfónico monohidratado, 3.2 g de -metoxifenol , 0.2 g de 2, 5-di-ter-butilhidroquinona y 448.3 g de isooctano son calentados a reflujo con agitación e introducción de una corriente de aire de 1 litro por hora. A 100°C hasta 105°C, el agua se separa hasta que se ha alcanzado un número de ácido de 5 o menor. Después de esto el solvente se destila bajo presión reducida. Esto da un acrilato de poliéster con un número de ácido de 4 mg de KOH/g, un número de OH de 110 mg de KOH/g y una viscosidad de 1.6 Pa s a 23 °C. Preparación de una dispersión de poliuretano: En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire de 1 litro/hora), 101.8 g de Desmodur® (diisocianato alifático; Bayer AG, Leverkusen, DE) se agrega a una carga inicial compuesta de 278.9 g del acrilato de poliéster Ib), 63.0 g del acrilato de poliéster la), 8.5 g del neopentilglicol , 21.9 g del ácido dimetilolpropiónico, 0.5 g de dilaurato de dibutilestaño y 167.6 g de acetona, y la mezcla se calienta de modo que prevalece un reflujo constante de acetona. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que ésta tiene un contenido de NCO de 1.8 ± 0.1% en peso. La mezcla de reacción es luego enfriada a 40°C, y se agregan 14.7 g de trietilamina rápidamente. Después de 10 minutos, la mezcla de reacción se vacía en 883.2 g de agua a 20°C con agitación rápida. Después de que se ha formado la dispersión, se agregan 27.7 g de isoforondiamina en 77.0 g de agua .

Después de 30 minutos de agitación subsecuente sin calentamiento o enfriamiento, el producto se destila bajo presión reducida (50 mbar, máximo 50°C) hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39 ± 1% en peso. La dispersión tiene un pH de 8.0 y un tamaño de partícula promedio de 159 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido). El producto contiene 0.52 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo. E emplo 2 : Preparación de una dispersión de poliuretano: En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire 1 litro/hora), se agregan 113.7 g de Desmodur® I (diisocianato alifático; Bayer AG, Leverkusen, Alemania) y 56.6 g de Desmodur® H (diisocianato alifático; Bayer AG, Leverkusen, Alemania) hasta una carga inicial compuesta de 169.0 g de acrilato epóxico hidroxilo-funcional Ebecryl® 600 (UCB GmbH, Kerpen, Alemania), 34.5 g del poliacrilatodiol Gegonmer® BD 1000 (Goldschmidt , Essen, Alemania), 9.8 g de neopentilglicol, 17.1 g de ácido dimetilolpropiónico, 0.4 g de dilaurato de dibutilestaño y 133.8 g de acetona y la mezcla se calienta de modo que prevalece un flujo constante de acetona. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que tiene un contenido de NCO de 4.0 ± 0.1% en peso.

La mezcla de reacción es luego enfriada a 40°C, y se agregan 495.1 g de acetona. Después de 5 minutos de agitación a 40°C, se agregan 15.84 g de etilendiamina en 63.7 g de agua. Cuando ha sido alcanzado un contenido de NCO <0.1% en peso, la mezcla de reacción se vacía en 580 g de agua a 20°C con agitación rápida. Después de 30 minutos de agitación subsecuente sin calentamiento o enfriamiento, el producto se destila bajo presión reducida (50 mbar, máximo 50°C) hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39 ± 1% en peso. La dispersión tiene un pH de 8.9 y un tamaño de partícula promedio de 262 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . El producto contiene 0.2 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo. Ej emplo 3 : Preparación de una dispersión de poliuretano: En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire 1 litro/hora), se agregan 47.2 g de Desmodur® I (diisocianato alifático; Bayer AG, Leverkusen, Alemania) y 77.9 g de Desmodur® H (diisocianato alifático; Bayer AG, Leverkusen, Alemania) hasta una carga inicial compuesta de 169.0 g de acrilato epóxico hidroxilo-funcional Ebecryl® 600 (UCB GmbH, Kerpen, Alemania), 144.8 g de poliésterdiol formado a partir de ácido adípico, hexanodiol y neopentilglicol , con una masa molar de 1700, 3.9 g de neopentilglicol, 13.1 g de ácido dimetilolpropiónico, 0.3 g de dilaurato de dibutilestaño y 127.5 g de acetona y la mezcla se calienta de modo que prevalece un reflujo constante de acetona. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que tiene un contenido de NCO de 3.2 ± 0.1% en peso. La mezcla de reacción es luego enfriada a 40°C, y se agregan 481.7 g de acetona. Después de 5 minutos de agitación a 40°C, se agregan 12.75 g de etilendiamina en 38.3 g de agua. Cuando ha sido alcanzado un contenido de NCO <0.1% en peso, la mezcla de reacción se vacía en 625.6 g de agua a 20°C con agitación rápida. Después de 30 minutos de agitación subsecuente sin calentamiento o enfriamiento, el producto se destila bajo presión reducida (50 mbar, máximo 50°C) hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39 ± 1% en peso. La dispersión tiene un pH de 8.9 y un tamaño de partícula promedio de 110 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido). El producto contiene 0.3 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo. Ej emplo 4 ; Preparación de una dispersión de poliuretano: En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire 1 litro/hora), se carga con 298.0 g de acrilato de poliéster la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con un peso molecular promedio de 2250 (OHN = 25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur® I, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura a reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que tiene un contenido de NCO de 3.6-3.8% en peso. Cuando el contenido de NCO ha sido alcanzado, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C. Luego se agrega en dos minutos una solución de 9.9 g de etilendiamina, 47.5 g de (ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulfónico AAS de 45% de fuerza, en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) y 67.6 g de agua, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 692.8 g de agua en un curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40°C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de infrarrojo (IR) . El producto se destila bajo presión reducida a temperaturas por debajo de 50°C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39%. La dispersión tiene un pH de 7.0 y un tamaño de partícula promedio de 86 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . Ejemplo 5; Preparación de una dispersión de poliuretano En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire 1 litro/hora), se carga con 298.0 g de acrilato de poliéster la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con un peso molecular promedio de 2250 (OHN = 25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur® I, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura a reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que tiene un contenido de NCO de 4.2-4.4% en peso. Cuando el contenido de NCO ha sido alcanzado, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C. Luego se agrega en dos minutos una solución de 11.4 g de etilendiamina, 36.9 g de (ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulf nico AAS de 45% de fuerza, en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) y 63.7 g de agua, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 698.5 g de agua en un curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40°C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de infrarrojo (IR) . El producto se destila bajo presión reducida a temperaturas por debajo de 50 °C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39%. La dispersión tiene un pH de 6.6 y un tamaño de partícula promedio de 113 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . Ejemplo 6. Preparación de una dispersión de poliuretano En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire 1 litro/hora), se carga con 298.0 g de acrilato de poliéster la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con un peso molecular promedio de 2250 (OH = 25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur® I, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura a reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que tiene un contenido de NCO de 4.2-4.4% en peso. Cuando el contenido de NCO ha sido alcanzado, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C.

Luego se agrega en dos minutos una solución de 12.1 g de etilendiamina, 31.7 g de (ácido 2- (2- aminoetilamino) etansulfónico AAS de 45% de fuerza, en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) y 61.7 g de agua, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 700.9 g de agua en un curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40 °C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de infrarrojo (IR) . El producto se destila bajo presión reducida a temperaturas por debajo de 50 °C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 39%. La dispersión tiene un pH de 6.8 y un tamaño de partícula promedio de 83 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . Ejemplo 7: Preparación de una dispersión de poliuretano En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire de 1 litro/hora), se cargan 139.0 g del poliéster PE 170 HN (éster basado en ácido adípico, 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol , PM=1700, Bayer AG, Leverkusen, Alemania), 238.5 g del acrilato de poliéster la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con una proporción molar promedio en peso (OHN=25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur I®, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura de reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que contiene un contenido de NCO de 3.6-3.8% en peso. Cuando se ha alcanzado el contenido de NCO, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C. Luego se agrega una solución de 11.4 g de etilendiamina, 36.9 g de (ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulfónico AAS a una fuerza de 45% en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) en solución, y 63.7 g de agua en 2 minutos, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 817.7 g de agua en el curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40°C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de IR. El producto se destila bajo presión reducida y a temperaturas por debajo de 50°C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 40%. La dispersión tiene un pH de 6.8 y un tamaño de partícula promedio de 83 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) .

Ejemplo 8; Preparación de una dispersión de poliuretano En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire de 1 litro/hora), se cargan 278.0 g del poliester PE 170 HN (éster basado en ácido adípico, 1 , 6-hexanodiol , neopentilglicol , PM=1700, Bayer AG, Leverkusen, Alemania), 179.0 g del acrilato de poliester la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con una proporción molar promedio en peso (OHN=25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur I®, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura de reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que contiene un contenido de NCO de 3.3-3.5% en peso. Cuando se ha alcanzado el contenido de NCO, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C. Luego se agrega una solución de 11.4 g de etilendiamina, 36.9 g de (ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulfónico AAS a una fuerza de 45% en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) en solución, y 63.7 g de agua en 2 minutos, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 936.9 g de agua en el curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40°C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de IR. El producto se destila bajo presión reducida y a temperaturas por debajo de 50 °C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 40%. La dispersión tiene un pH de 6.7 y un tamaño de partícula promedio de 176 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . Ejemplo 9; Preparación de una dispersión de poliuretano En un recipiente de reacción con agitador, termómetro interno y entrada de gas (corriente de aire de 1 litro/hora), se cargan 418.0 g del poliéster PE 170 HN (éster basado en ácido adípico, 1 , 6-hexanodiol , neopentilglicol , P =1700, Bayer AG, Leverkusen, Alemania), 119.0 g del acrilato de poliéster la) y 27.0 g del poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno con una proporción molar promedio en peso (OHN=25) ) y esta carga inicial se funde. Después de la adición de 168.6 g de diisocianato de isoforona (Desmodur I®, Bayer AG, Alemania) y 170.0 g de acetona, la mezcla de reacción se calienta a temperatura de reflujo. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura hasta que contiene un contenido de NCO de 3.0-3.2% en peso. Cuando se ha alcanzado el contenido de NCO, el prepolímero es disuelto en 350.0 g de acetona y se ajusta a 40°C. Luego se agrega una solución de 11.4 g de etilendiamina, 36.9 g de (ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulfónico AAS a una fuerza de 45% en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) en solución, y 63.7 g de agua en 2 minutos, y los ingredientes se agitan conjuntamente por 5 minutos. Luego se agregan 1057.2 g de agua en el curso de 10 minutos. La dispersión formada se agita adicionalmente a 40 °C hasta que ya no se puede detectar la presencia de NCO en la dispersión mediante espectroscopia de IR. El producto se destila bajo presión reducida y a temperaturas por debajo de 50 °C hasta que se ha alcanzado un contenido de sólidos de 40%. La dispersión tiene un pH de 6.7 y un tamaño de partícula promedio de 192 nm (medición de espectroscopia de correlación por láser: Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido) . Poliisocianato bloqueado dispersable en agua (Componente A' ' ) Ejemplo 10 154.1 g de poliisocianato que contiene grupos biuret y basado en 1 , 6-diisocianatohexano (HDI) que tiene un contenido de NCO de 23.0%, se agitan a 100°C con 6.3 g de poliéter LB 25 (Bayer AG, Alemania, poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno, que tiene un peso molecular promedio de 2250 (OHN=25) ) por 30 minutos. Luego, a 90°C, se agregan 60.6 g de oxima de la butanona en el curso de 20 minutos, a una velocidad tal que la temperatura de la mezcla de reacción no exceda 110 °C. La mezcla de reacción se agita a 100 °C hasta que ha sido alcanzado el valor teórico de NCO, y luego se enfría a 90°C. Después de un tiempo de agitación subsecuente de 5 minutos, se agrega una mezcla de 22.0 g del agente de hidrofilización KV 1386 (N- (2 -aminoetil ) -ß-alanina, BASF AG, Lud igshafen, Alemania) y 37.5 g de agua es dosificada en el curso de 2 minutos, y la agitación se continúa a temperatura neutra por 7 minutos adicionales. Esto es seguido por dispersión, por la adición de 485.5 g de agua. Después de un tiempo de agitación subsiguiente de 4 horas, se obtiene una dispersión acuosa estable al almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 29.8%. Composiciones de recubrimiento que comprenden dispersiones de poliuretano curables por uv y poliisocianatos (A' ) Ejemplo 11; Preparación de pinturas pigmentadas : tabla 1: Preparación de una pasta de pigmento mediante la dispersión de los siguientes constituyentes en un disolutor a 2000 rpm: Sustancia Función Partes en Fabricante peso Agua 24.3 Disperbyk® Auxiliar de 7.5 BYK-Chemie GmbH ( esel, dispersión Alemania) Dehydran® Desespumante 0.7 Cognis GmbH & Co. KG 1293 (Dusseldorf, Alemania) R-KB-2 Pigmento de 50.5 Kerr McGee GmbH & Co. KG dióxido de (Leverkusen, Alemania) titanio Blanc Pigmento de 17.0 Sachtleben Chemie GmbH Fix® dióxido de (Duisburg, Alemania) titanio Tabla 2: Preparación de 5 pinturas mediante la dispersión de los siguientes constituyentes en un disolutor a 500 rpm: Sustancia Partes en Fabricante peso Dispersión de 58.8 poliuretano de UV UV-PUR 1 Ejemplo 1 UV-PUR 2 Ejemplo 2 UV-PUR 3 Ejemplo 3 UV-PUR 4 = Bayhydrol® Bayer AG, Lev., Alemania UV VP LS 2317 (dispersión de poliuretano de curación por UV aproximadamente 37% en agua, que contiene 0.0 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo) UV-PUR 5 = Bayhydrol® Bayer AG, Lev., Alemania UV VP LS 2280 (dispersión de poliuretano de curación por UV aproximadamente 39% en agua, que contiene 0.2 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo) Butilglicol/agua 1:1 8.6 Acemat® TS100 0.5 Degussa AG, Mari, (deslustrante) Alemania Lanco Wax® TF 1778 0.5 Langro-Chemie, (auxiliar de la Stuttgart, Alemania dispersión) dehydran® 1293 0.45 Cognis GmbH & CoKG, (desespumante) Dusseldorf, Alemania Irgacure® 1700 0.95 Ciba-Spezialitáten GmbH, ( fotoiniciador) Lampertheim, Alemania BYK® 348 (aditivo de 0.5 BYK-Chemie GmbH, Wesel, nivelación) Alemania Tafigel® PUR 50 0.3 Münzing-Chemie GmbH, (espesante) Heilbronn, Alemania Pasta de pigmento 29.4 Tabla 1 Agente de curación: Bayhydur® VP LS 2336, poliisocianato hidrofilizado, libre de solvente, basado en diisocianato de hexametileno, contenido de NCO 16.2% en peso, viscosidad de 6800 mPas a 23 °C (Bayer AG, Leverkusen, Alemania) Dos series de pinturas fueron aplicadas. La la serie comparativa contenía únicamente dispersiones PU de curación por UV como aglutinantes. La 2a serie, inventiva contenía adicionalmente 10 partes en peso del agente de curación. Utilizando una cuchilla rascadora manual, películas con un espesor húmedo de 150 µp? fueron aplicadas a paneles de cartón de densidad media ( DF por sus siglas en ingles) recubiertos superficialmente con una lámina blanca. El secado inicial fue llevado a cabo a 20°C por 15 minutos y a 50°C por 45 minutos. La curación fue luego llevada a cabo con luz UV sobre una estación de curación por UV de IST (Nürtingen, Alemania) con una lámpara de UV impurificada con galio (tipo CK 1) con una salida de 80 W/cm de longitud de lámpara, a una velocidad de avance de 2.5 m/minuto. Siete días después de la curación, las superficies de pintura fueron expuestas a diversos productos químicos/líquidos que se oxidan o mancha, y fueron luego inspeccionadas para el daño. Los resultados se resumen en las Tablas 3 y 4 : Tabla 3: Serie 1 (no inventiva) Tabla 4: Serie 2 (inventiva, que contiene adicionalmente 10 partes en peso del aceite de curación) Evaluación: Calificación 0: satisfactorio, sin daño encontrado Calificación 6: área de prueba completamente destruida BL. Formación de ampollas Primera calificación: evaluación inmediatamente después la exposición Segunda calificación: 3 días después de la exposición Ejemplo 12: Mejoramiento de la adhesión a la lámina de aluminio: Preparación de un barniz claro: 86 partes en peso Bayhydrol® UV VP LS 2282 (dispersión de poliuretano de curación por UV aproximadamente 39% en agua, Bayer AG, Leverkusen, Alemania), el producto contiene 0.0 mmol/g de grupos que contienen hidrógeno activo) 4.30 partes en peso Bayhydrol® PR 340 (dispersión de poliéster-poliuretano alifática, aniónica no funcional, aproximadamente 40% en agua Bayer AG, Leverkusen, Alemania) 0.40 partes en peso BYK® 348 0.80 partes en peso Irgacure® 500 8.40 partes en peso Bayhydur® VP LS 2336 (poliisocianato hidrofilizado libre de solvente, basado en diisocianato de hexametileno, contenido de NCO 16.2% en peso, viscosidad 6800 mPas a 23 °C, Bayer AG, Leverkusen, Alemania) Inventiva : Utilizando una cuchilla rascadora manual, películas con un espesor húmedo de 25 µp? fueron aplicadas a la lámina de aluminio. El secado inicial fue llevado a cabo a 50 °C por 1 minuto. La curación fue luego llevada a cabo con luz UV sobre una estación de curación UV de IST (Nürtingen, Alemania) utilizando una lámpara de UV de mercurio (tipo CK) con una salida de 80 W/cm de longitud de lámpara, con una velocidad de avance de 5 m/minuto. Siete días después de la curación, las superficies de barniz fueron expuestas y luego inspeccionadas para el daño. Pruebas y resultados: Resistencia al calor 1 segundo a 300°C: satisfactoria Resistencia a la esterilización (40 minutos 125°C, baño de agua pH 8.0) : satisfactoria Resistencia en seco y húmedo: satisfactoria Comparativa (no inventiva) : Las pruebas fueron repetidas sin la adición del agente de curación Bayhydur® VP LS 2336. No se encontró ninguna resistencia a la esterilización o ninguna resistencia a la humedad, por ejemplo, las películas de barniz se separaron de la hoja de aluminio. Composiciones de aluminio que comprenden dispersiones de poliuretano curables por UV y pol isocianatos bloqueados dispersables en agua (A' ' ) Ejemplos 13-15: Las constituciones de las composiciones de recubrimiento se describen en las Tablas 5-8. La mecánica de la composición de recubrimiento es determinada sobre películas libres producidas como sigue: Un aplicador de película que consiste de dos rodillos unidos que pueden ser colocados a una distancia exacta de separación tienen un papel de liberación insertado dentro de éstos enfrente del rodillo de respaldo. La distancia entre el papel y el rodillo frontal es ajustada utilizando un calibrador. Esta distancia corresponde al espesor de la película (húmeda) del recubrimiento resultante, y puede ser ajustada para la velocidad de aplicación deseada de cualquier recubrimiento. Es también posible llevar a cabo el recubrimiento consecutivamente en dos o más recubrimientos. Para aplicar los recubrimientos individuales, los productos (las formulaciones acuosas son ajustadas de antemano a una viscosidad de 4500 mPa s"1 por la adición de amoniaco/ácido poliacrílico) se vacían sobre el punto de sujeción entre el papel y el rodillo frontal, el papel de liberación es jalado verticalmente hacia abajo, la película correspondiente es formada sobre el papel. Donde van a ser aplicados dos o más recubrimientos, cada recubrimiento individual es secado y el papel es reinsertado. El módulo de 100% fue determinado de acuerdo con DIN 53504 sobre películas con un espesor de 100 a 200 µ??. El almacenamiento de la película bajo condiciones de hidrólisis tiene lugar de acuerdo con DIN EN 12280-3. Las propiedades mecánicas de estas muestras de película son determinadas después de 24 horas de almacenamiento bajo condiciones estándares (20°C y 65% de humedad del aire) de acuerdo con DIN 53504. Los resultados de las pruebas de las propiedades mecánicas de las películas libres demuestran que con las composiciones de recubrimiento anteriormente descritas, dependiendo de las condiciones de secado, los diversos mecanismos de reticulación pueden ser dirigidos selectivamente, separadamente uno del otro. las Condiciones (comparativas) • Secado a 20°C por 45 minutos • Secado a 80°C por 10 minutos Tabla 5: Película húmeda de 500 µt? aplicada al papel de liberación Composición Ejemplo 13 Ejemplo 14 Ejemplo 15 Dispersión de UV PU Ejemplo 4 [g] 360.0 Ejemplo 5 [g] 360.0 Ejemplo 6 [g] 360.0 Poliisocianato A" Ejemplo 10 [g] 40.0 40.0 40.0 Irgacure® 500 [g] 2.8 3.0 3.0 Proporción de mezclado 90:10 90:10 90:10 NVC de la mezcla [%] 34.4 38 37.7 Irgacure® 500 como parte de NVC 2% 2% 2% Preparación de las pastas Mezcla [g] 200.0 200.0 200.0 25% de amoniaco 3 mi 2 mi 2 mi Mirox® AM, 1 :1 en H20 3 mi 3.5 mi 2 mi Pruebas de tracción sobre las películas libres Módulo al 100% [MPa] 0.4 0.5 0.4 Resistencia a la 0.5 0.6 0.6 tracción [MPa] Alargamiento hacia el 450 590 610 rompimiento [%] 14 días de hidrólisis La La La película película película se ha se ha se ha corrido corrido corrido Resistencia a la tracción [MPa] Alargamiento hasta el rompimiento [%] Mirox® AM = espesante (Stockhausen, Krefeld, Alemania) 2as Condiciones (comparativas) • Secado a 20°C por 45 minutos · Secado a 80°C por 10 minutos • Secado a 150°C por 30 minutos Tabla 6: Película húmeda de 500 µ?? aplicada al papel de liberación Composición Ejemplo 13 Ejemplo 14 Ejemplo 15 Dispersión de UV PU Ejemplo 4 [g] 360.0 Ejemplo 5 [g] 360.0 Ejemplo 6 [g] 360.0 Poliisocianato A' ' Ejemplo 10 [g] 40.0 40.0 40.0 Irgacure® 500 [g] 2.8 3.0 3.0 Proporción de mezclado 90:10 90: 10 90:10 NVC de la mezcla [%] 34.4 38 37.7 Irgacure® 500 como parte 2% 2% 2% de NVC Preparación de las pastas Mezcla [g] 200.0 200.0 200.0 % de amoniaco 3 mi 2 mi 2 mi Mirox® A , 1:1 en H20 3 mi 3.5 mi 2 mi Pruebas de tracción sobre las películas libres Módulo al 100% [MPa] 3 3.1 1.8 Resistencia a la tracción 4.3 4.3 3.8 [MPa] Alargamiento hacia el 290 270 380 rompimiento [%] 14 días de hidrólisis La La La película película película se ha se ha se ha corrido corrido corrido Resistencia a la tracción [MPa] Alargamiento hasta el rompimiento [%] NVC = contenido de no volátiles Mirox® AM = espesante (Stockhausen, Krefeld, Alemania) 3as Condiciones (comparativas) • Secado a 20°C por 45 minutos • Secado a 80°C por 10 minutos • Secado con UV: 2.5 m/min 80 W/cm Tabla 7: Película húmeda de 500 µp? aplicada al papel de liberación Composición Ejemplo 13 Ejemplo 14 Ejemplo 15 Dispersión de UV PU Ejemplo 4 [g] 360.0 Ejemplo 5 [g] 360.0 Ejemplo G [g] 360.0 Poliisocianato A' ' Ejemplo 10 [g] 40.0 40.0 40.0 Irgacure® 500 [g] 2.8 3.0 3.0 Proporción de mezclado 90: 10 90:10 90:10 NVC de la mezcla [%] 34.4 38.0 37.7 Irgacure® 500 como parte 2% 2% 2% de NVC Preparación de las pastas Mezcla [g] 200.0 200.0 200.0 % de amoniaco 3 mi 2 mi 2 mi Mirox® AM, 1:1 en H20 3 mi 3.5 mi 2 mi Pruebas ce tracción sobre las peíLiculas libres Módulo al 100% [MPa] 5.6 3.6 34. Resistencia a la tracción 6.8 4.4 4.6 [MPa] Alargamiento hacia el 120 120 130 rompimiento [%] 14 días de hidrólisis Resistencia a la tracción 11.7 9.2 9.2 [MPa] Alargamiento hasta el 120 130 140 rompimiento [%] 4 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 11.5 9.3 9.6 [MPa] Alargamiento hasta el 100 120 130 rompimiento [%] 6 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 11.9 11.5 11 [MPa] Alargamiento hasta el 140 160 160 rompimiento [%] 8 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 8.7 7.7 9.9 [MPa] Alargamiento hasta el 140 180 160 rompimiento [%] 10 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 5.9 3.9 8.1 [MPa] Alargamiento hasta el 170 210 170 rompimiento [%] NVC = contenido de no volátiles Mirox® AM = espesante (Stockhausen, Krefeld, Alemania) 4as Condiciones (inventiva) Secado a 20°C por 45 minutos Secado a 80°C por 10 minutos Secado con UV: 2.5 m/min 80 W/ Secado a 150 °C por 30 minutos Tabla 8: Película húmeda de 500 (om aplicada al pap liberación Composición Ejemplo 13 Ejemplo 14 Ejemplo 15 Dispersión de ÜV PÜR Ejemplo 4 [g] 360.0 Ejemplo 5 [g] 360.0 Ejemplo 6 [g] 360.0 Poliisocianato A' ' Ejemplo 10 [g] 40.0 40.0 40.0 Irgacure® 500 [g] 2.8 3.0 3.0 Proporción de mezclado 90: 10 90:10 90:10 NVC de la mezcla [%] 34.4 38.0 37.7 Irgacure® 500 como parte 2% 2% 2% de NVC Preparación de las pastas Mezcla [g] 200.0 200.0 200.0 % de amoniaco 3 mi 2 mi 2 mi Mirox® AM, 1:1 en H20 3 mi 3.5 mi 2 mi Pruebas de tracción sobre las películas libres Módulo al 100% [MPa] No No No medible medible medible Resistencia a la tracción 21 19.1 18.4 [MPa] Alargamiento hacia el 50 50 50 rompimiento [%] 14 dias de hidrólisis Resistencia a la tracción 16.8 14.7 15.4 [MPa] Alargamiento hasta el 60 60 60 rompimiento [%] 4 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 18 17.6 17 [MPa] Alargamiento hasta el 50 70 50 rompimiento [%] 6 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 16.5 14.7 18.1 [MPa] Alargamiento hasta el 70 70 50 rompimiento [%] 8 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 14.6 11.7 15.4 [MPa] Alargamiento hasta el 90 80 70 rompimiento [%] 10 semanas de hidrólisis Resistencia a la tracción 11.4 10.7 12.8 [MPa] Alargamiento hasta el 110 110 70 rompimiento [%] NVC = contenido de no volátiles Mirox® AM = espesante (Stockhausen, Krefeld, Alemania) Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Las composiciones de recubrimiento acuosas, caracterizadas porque comprenden: (I) al menos un poliisocianato (A) , (II) al menos un poliuretano (B) que contiene grupos polimerizables por radicales libres y de 0 a 0.53 mmol/g, de grupos que contienen átomos de hidrógeno activos de Zerevitinov, y (III) un iniciador (C) que es capaz de iniciar una polimerización por radicales libres. 2. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el poliuretano (B) es un producto de reacción de: (a) uno o más poliisocianatos (bl) uno o más compuestos de hidrofilización que contienen grupos aniónicos y/o grupos iónicos, que pueden ser convertidos a grupos iónicos, (b2) uno o más compuestos que contienen grupos polimerizables por radicales libres, (b3) si se desea, uno o más compuestos de poliol que tienen un peso molecular promedio de 50 a 500, y una funcionalidad de hidroxilo mayor que o igual a 2 y menor que o igual a 3 , (b4) si se desea, uno o más compuestos de poliol que tienen un peso molecular promedio de 500 a 13000 g/mol, con una funcionalidad de hidroxilo promedio de 1.5 a 2.5, y (b5) si se desea, una o más di- o poliaminas.
3. 3. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque el poliisocianato (A) puede ser utilizado como poliisocianato (A' ) no bloqueado o poliisocianato (A'') bloqueado .
4. 4. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque el poliisocianato (A' ) es poliisocianato o mezclas de poliisocianato con isocianurato y/o estructura biuret basada en HDI, IPDI y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano .
5. 5. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque el poliisocianato (A' ) es hidrofílicamente modificado.
6. 6. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque el poliisocianato (A' ) es un poliisocianato hidrofilizado por emulsificantes internos.
7. 7. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque el poliisocianato (A' ) es un poliisocianato hidrofilizado con poliéter que contiene alofanato .
8. 8. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque el poliisocianato (A' ' ) es un poliisocianato bloqueado dispersable en agua o soluble en agua .
9. 9. Las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque el iniciador (C) es un iniciador activable por radiación y/o activable por calor.
10. 10. El proceso para la preparación de las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los constituyentes (I) , (II) y (III) son mezclados uno con el otro en sucesión en cualquier orden o simultáneamente .
11. 11. El uso de las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con la reivindicación 1, en adhesivos, selladores, aprestamientos o pinturas.
12. 12. Un método para producir recubrimientos, caracterizado porque las composiciones de recubrimiento acuosas de conformidad con la reivindicación 1, son aplicadas a un sustrato, el agua es eliminada y los recubrimientos son luego curados .
13. 13. El método para producir recubrimientos de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque los sustratos son seleccionados del grupo que consiste de madera, metal, plástico, papel, cuero, textiles, fieltro, vidrio o sustratos minerales.
14. 14. El método para producir recubrimientos de conformidad con la reivindicación 12 ó 13, caracterizado porque los sustratos son fibras de vidrio o fibras de carbono .
15. 15. El método para producir recubrimientos de conformidad con una o más de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque la curación es efectuada mediante la exposición a la radiación de alta energía.