MXPA02006468A - Composiciones resistentes al agua, que retienen componentes activos, y proceso. - Google Patents

Composiciones resistentes al agua, que retienen componentes activos, y proceso.

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Abstract

Se da a conocer una composicion de revestimiento que retiene ingredientes activos, basada en polimeros que tienen una estructura de red en una fase de aceite, en cantidades del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de la composicion en la fase de aceite, los polimeros incluyen al menos un agente asociativo que suministra una estructura de red al polimero, dicha composicion de revestimiento ademas incluye al menos un componente activo; la viscosidad de la fase de aceite de cada composicion es al menos de 10 poises, bajo una tension de corte hasta de 1000 dinas / cm°.

Description

COMPOSICIONES RESISTENTES AL AGUA. QUE RETIENEN COMPONENTES ACTIVOS. Y PROCESO La presente invención se refiere a composicione resistentes al agua, gue contienen polimeros que s dispersaron en una base de aceite, emulsiones acuosas sistemas a base de solventes, que ayudan a la retención d componentes activos. Más particularmente, la invención s refiere a polímeros resistentes al agua dispersos e revestimientos basados en aceite o basados en solvente, qu ayudan en la retención de los componentes activos concentraciones bajas de polímeros. Como resultado, lo componentes activos en estos revestimientos permanece eficaces sobre las superficies expuestas al agua, alt humedad u otros ambientes oxidantes . Los efectos oxidantes de la luz del sol y e crecimiento de microorganismos sobre superficies, ambo aumentados en la presencia de sistemas acuosos, son bie establecidos y documentados. Las superficies protectora contra la exposición prolongada a la luz del sol, microorganismos y la necesidad de mantener la resistencia a agua, presentan problemas continuos que se multiplican interrelacionan: la entrega efectiva y la cobertura de l superficie de una composición de revestimiento, que contien uno o más componentes activos, sustantividad de l composición sobre la superficie, por períodos prolongados d tiempo y exposición a ambientes acuosos que causan que e revestimiento se deslave o desgaste y la exposición tensiones mecánicas que causan que el revestimiento s remueva por frotado. La incapacidad de controla efectivamente un aspecto particular del problema, a menud tiene influencia en la capacidad de controlar efectivament los aspectos remanentes . Los revestimientos a base d polímeros, en que el polímero ayuda en retener lo ingredientes activos a concentraciones de polímero bajas, que poseen altas viscosidades bajo tensiones de cort relativamente bajas, relacionadas a la solicitud del revestimiento sobre superficies, por lo tanto será d utilidad significante. Para ser más efectivos, se requier que los revestimientos sean aplicados a superficies com películas continuas, firmes. Sin embargo, la entrega d estas películas a una superficie particular es difícil, el mantenimiento de la película sobre la superficie po períodos prolongados de tiempo tiene que ser dirigido aú -adecuadamente y la retención del componente activo en el revestimiento permanece como uno de los aspectos más desafiante del arte.
Los revestimientos a prueba de agua, que contiene polímeros que forman películas, los cuales forman un película continua, firme, sobre la superficie, típicamente no pueden tolerar grandes cantidades de aceite y otros compuestos orgánicos que tienden a sobre-plastificar las películas. Como resultado, las composiciones se aplican com soluciones desde uno o más solventes, que son difíciles d aplicar uniformemente y las películas depositadas resultantes suministran una pobre resistencia a la abrasió en húmedo. Los polímeros que incorporan un componente activo, que se dispersan en una base de aceite, tiene limitaciones inherentes respecto a la retención del componente activo a concentraciones bajas de polímeros en l composición de revestimiento. Asimismo, los revestimientos resultantes no son duraderos cuando se aplican a superficies expuestas al agua, alta humedad u. otros ambientes corrosivos y tensiones mecánicas, tal como la re-aplicación periódic de la composición de revestimiento. La Patente Europea No. EP 0 757 108 Bl, describ un método para suministrar cuero a prueba de agua, por el tratamiento del cuero con, una dispersión acuosa de aceite d silicona, emulsionado con un copolímero anfifílico insolubl en agua, este copolímero se forma del 50 al 90 por ciento e peso de al menos un monómero hidrofóbico y del 10 al 50 po ciento en peso de al menos un monómero hidrofílico. U requisito principal del copolímero es que el peso molecula promedio ponderal varíe de 2000 a 100,000, la relación de aceite de silicona al polímero anfifílico en peso es de 1: hasta 8:1 y la dispersión acuosa del aceite de silicona deb estar emulsionada con el copolímero insoluble en agua. L formación de emulsión es necesaria para entregar e componente activo (aceite de silicona) a la superficie de cuero, puesto que las estructuras de copolímeros d acrilato, insolubles en agua, no suministran medios par atrapar o retener los ingredientes activos. La patente d EE.UU., No. 6,228,354 Bl describe una solución acuosa qu comprende una lactama de polivinilo, un agent antimicrobiano de espectro amplio que forma complejo con l lactama, un polímero resistente al agua, que incluye l octilacrilamida y el alcohol para su uso como la preparació de piel que forma la película resistente al agua. Polímeros, que tienen estructuras de re funcionales para efectuar la retención de uno o má ingredientes activos en los revestimientos basados en aceit a concentraciones bajas de polímeros y que permanece sustancialmente resistentes a los medios acuosos, agente tensoactivos y tensiones mecánicas, por lo tanto, serían d gran utilidad en composiciones de revestimiento. Sería d mayor ventaja tener una composición que ayude en l retención de los ingredientes activos a concentraciones d polímero bajas y que permanezcan eficaces sobre superficie duras, tal como metales, objetos plásticos y cerámicas, a igual que superficies plegables y flexibles, tal com películas de plástico, cuero y piel. Los inventores han descubierto una clase d composiciones de polímeros que son efectivas en retener lo ingredientes activos dispersos en una fase de aceite o uno más solventes, a concentraciones bajas de polímeros y qu exhiban viscosidades en fase de aceite sorprendentement altas bajo tensiones de corte relativamente bajo. Esto polímeros de preparan por la polimerización de uno o má mondmeros que tengan solubilidades bajas en agua y uno o má agentes asociativos. La incorporación de agentes asociativo suministra polímeros que tienen estructuras de re funcionales que retienen los ingredientes activos concentraciones bajas de polímeros, cuando se dispersan e una fase de aceite o sistema de solventes. Los revestimientos preparados de polímeros resistentes al agua, que retienen substancias activas, permanecen esenciales cuando se aplican a una variedad de superficies expuestas ambientes acuosos específicos y tensiones mecánicas. Cuand se dispersan en una fase de aceite o en solventes, los polímeros tienen estructuras de red que atrapa efectivamente, hinchan y retienen los ingredientes activos en un revestimiento. Estos revestimientos incluyen uno o más polímeros de red e ingredientes activos en una base de aceite aceptable o solvente, forman películas o superficies continuas, mecánicamente fuertes. Las películas se adhiere a las superficies y tienen propiedades reológicas superiores relacionadas a su resistencia o tensiones de corte mecánicas, por ejemplo a la re-aplicación periódica del revestimiento, exposición a ambientes acuosos, exposición o contacto con otras superficies y los movimientos asociados con las superficies durante el uso. La naturaleza de los monómeros usados para preparar los revestimientos poliméricos también suministran un efecto sustancial a la prueba del agua a las superficies al igual que una matriz de segregación o matriz de liberación controlada para los componentes activos presentes en el revestimiento. Además, los inventores han descubierto que los revestimientos que incorporan los polímeros suministran efectos de prueba del agua substanciales, mientras permanecen esenciales en las superficies expuestas a los medios acuosos. Un primer aspecto de la presente invenció suministra una composición de revestimiento, resistente al agua, que comprende: (a) una cantidad efectiva de uno o más componentes activos; (b) uno o más aditivos aceptables; (c) una fase de aceite u, opcionalmente, uno o más solventes; (d) uno o más polímeros, que tienen una estructura de red, el polímero se dispersa en la fase de aceite en una cantida del 0.01 al 10% por peso del polímero, con base en el peso total de la composición, los polímeros además comprenden un o más agentes asociativos; y en que la viscosidad de la fase de aceite de la composición es al menos de 10 poises baj una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2. Opcionalmente, la composición comprende una emulsión de aceite en agua. Un segundo aspecto de la presente invenció suministra un proceso para retener un componente activo e una composición de revestimiento, el cual comprende: (a) agregar uno o más agentes asociativos a uno o más monómeros, que tienen una solubilidad en agua baja y polimerizar la mezcla para formar un polímero que tenga una estructura de red; y (b) combinar el polímero y uno o más de los componentes activos en una fase de aceite; en que el polímero se dispersa en la fase de aceite, en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de la composición, en que la viscosidad de la fase de aceite de la composición es al menos de 10 poises bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2. Opcionalmente, el polímero se dispersa en uno o más solventes. Preferiblemente, el agente asociativo se agrega durante la polimerización. Alternativamente, el agente asociativo se agrega después de la polimerización. Un proceso alternativo comprende la polimerización de uno o más monómeros que tienen una solubilidad baja al agua, al menos un monómero tiene uno o más agentes asociativos como grupos funcionales que reaccionan durante la polimerización, para suministrar un polímero que tiene una estructura de red. Opcionalmente, el proceso comprende agregar uno o más reactivos al polímero, después de la polimerización, los reactivos que reaccionan con los grupos funcionales para suministrar un polímero tienen una estructura de red. Opcionalmente, el proceso incluye combinar el polímero y uno o más ingredientes activos en una fase acuosa. Un tercer aspecto de la presente invención suministra un proceso para tratar una superficie, el cual comprende aplicar a la superficie una o más composiciones, cada composición además comprende uno o más polímeros que tienen una estructura de red y una cantidad efectiva de uno o más ingredientes activos en una fase de aceite; opcionalmente, uno o más aditivos aceptables; en que el polímero se dispersa en la fase de aceite en una cantidad del 0.01 al 10% por peso del polímero, con base en el peso total de cada composición, el polímero comprende uno o más agentes asociativos; donde la viscosidad de la fase de aceite de cada composición es al menos _de 10 poises bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2. Preferiblemente, el agente asociativo se agrega durante la polimerización, Opcionalmente, el polímero se dispersa en uno o más solventes. Alternativamente, el agente asociativo se agrega después de la polimerización. Un proceso alternativo comprende la polimerización de uno o más monómeros que tienen solubilidad en agua baja, al menos un monómero que " tiene uno o más agentes asociativos como grupos funcionales, que reaccionan durante la polimerización para suministrar un polímero que tiene una estructura de red. Opcionalmente, el proceso comprende agregar uno o más reactivos al polímero después de la polimerización, los reactivos reaccionan con los grupos funcionales para suministrar un polímero que tiene una estructura de red. Opcionalmente, el proceso incluye combinar el polímero y uno o más ingredientes activos en una fase acuosa. Por lo tanto en un primer aspecto de la presente invención se suministra una composición de revestimiento que ayuda en retener uno o más ingredientes activos presentes en una fase de aceite o uno o más solventes. La composición incluye al menos un polímero, que tiene una estructura de red funcional, el polímero comprende uno o más agentes asociativos, los cuales imparten al polímero una estructura de red. Cuando se dispersa con uno o más ingredientes activos en una fase de aceite, el polímero retiene efectivamente los ingredientes activos en cantidades del polímero entre el 0.01 y el 10% en peso, con base en el peso total de la composición. Preferiblemente, los polímeros que retienen los ingredientes activos, se preparan combinando uno o más monómeros que tienen solubilidad en agua baja o muy baja, con uno o más agentes asociativos durante la polimerización de los monómeros. Alternativamente, el agente asociativo se agrega después de completar la polimerización de los monómeros. En una modalidad separada, los polímeros que retienen los agentes activos se preparan por la polimerización de uno o más monómeros, que tienen una solubilidad en agua baja o muy baja, donde al menos un monómero además comprende uno o más agentes asociativos como grupos funcionales, además de ~ un grupo funcional etilénicamente insaturado. Opcionalmente, el proceso comprende agregar uno o más reactivos al polímero después de la polimerización, los reactivos reaccionan con los grupos funcionales para suministrar un polímero que tenga una estructura de red. Opcionalmente, el proceso incluye combinar el polímero y uno o más ingredientes activos en una fase acuosa. Según se usa aquí, el término de "soluble en agua" o "que tiene una solubilidad en agua", significa que es completamente soluble en agua. El término "que tiene una solubilidad baja en agua" significa que tiene una solubilidad en agua, a 25-50°C, no mayor de 200 milimoles/litro; el término "que tiene una solubilidad e agua muy baja" significa que tiene una solubilidad en agua, a 25-50°C, no mayor de 50 milimoles / litro. El término de "composición que retiene los ingredientes activos", se refiere a una composición, que incluye uno o más polímeros que tienen una estructura de red funcional, la cual retiene efectivamente los ingredientes activos. El término de "polímero que retiene los ingredientes activos" se refiere un polímero preparado de uno o más monómeros, que tienen un solubilidad en agua baja o muy baja, que incluyen al menos un agente asociativo, durante o después de la polimerización, para suministrar un polímero que tiene un estructura de red funcional la cual retiene efectivamente los ingredientes activos. Un significado aún equivalente, alternativo, del término "polímero que retiene ingredientes activos", se refiere a la polimerización de uno o más monómeros que tienen una solubilidad en agua baja o mu baja, en que uno o más de los monómeros incluye uno o más tipos de agentes asociativos además del grupo funcional insaturado etilénicamente o incluye al menos un tipo de grupo funcional además de un grupo funcional insaturado etilénicamente, que puede reaccionar como un agente asociativo durante o después de la polimerización de los monómeros, que suministra un polímero que tiene una estructura de red funcional que retiene efectivamente los ingredientes activos. Un significado alternativo, aú equivalente, para el término de "polímero que retiene los ingredientes activos", se refiere a un polímero disperso e una fase de aceite, que es capaz de retener uno o más ingredientes activos, el polímero está presente en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total del polímero, los ingredientes activos y cualquier otro ingrediente, el polímero que retiene los ingredientes activos tiene una viscosidad de la fase de aceite de al menos 10 poises, bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2. El término de "estructura de red" se refiere a la estructura de polímero que atrapa, enmaraña o segrega los componentes activos mientras permanece disperso o soluble e una fase de aceite. Esto puede ocurrir por medio de la dinámica del polímero físico, que incluye, por ejemplo, el hinchamiento, atrapamiento de cadena, ordenamiento de cadena por medio de cadenas laterales que tienen fases cristalinas sustanciales, un gran número de átomos de carbono o enmarañamiento de los componentes activos y porciones de la cadena del polímero que tiene un carácter hidrofóbico. U significado alternativo para el término de "estructura de red" se refiere a la estructura del- polímero que resulta de las reacciones químicas o las interacciones físicas de los grupos funcionales incorporados en el polímero por medio de agentes asociativos funcionalizados de monómeros y uno o más reactivos adicionales. El término de "estructura de red" se refiere igualmente a la reología de tales polímeros en la fase de aceite, bajo tensiones de corte relativamente bajas, en comparación con los polímeros que no tienen estructura de red, véase más adelante. Lo monómeros que tienen baja solubilidad en agua y se emplean útilmente en la invención para preparar los polímeros resistentes al agua, que tienen estructuras de red, incluyen, pero no se limitan a, los monómero a,ß-etilénica ente insaturados. Monómeros adecuados incluyen, por ejemplo, los alquenos primarios, a-olefinas, tal como el 1-buteno, 1-octeno, 1-deceno; estireno - y estirenos substituidos por alquilo, tal como el a-metilestireno y viniltolueno; esteres de vinilo de ácidos carboxílicos C4- C30, tal como el 2-etilhexanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo; cloruro . de vinilo; cloruro de vinilideno; (met) acrilamidas sustituidas con N-alquilo, tal como la octilacrilamida y la amida del ácido maléico; éteres de alquilo o arilo de vinilo, con grupos alquilo (C3-C30) , tal como el éter de estearil-vinilo; esteres de alquilo (C?-C30) del ácido metacrílico, tal como el metacrilato de metilo (MMA), (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de butilo, (Met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de bencilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de oleílo, (met) acrilato de behenilo, (met) acrilato de estearilo, (met) acrilato de cetilo, (met) acrilato de behenilo, (met) acrilato de icosilo; mezclas, tal como el (met) acrilato de cetil-icosilo; esteres de vinilo insaturados del ácido (met) acrílico, tal como aquéllos derivados de ácidos grasos y alcoholes grasos, esteres de vinilo; éteres de vinilo; amidas de vinilo; uretanos de vinilo; olefinas; anhídridos cíclicos; mono- y di-ésteres de anhídridos cíclicos; monómeros que contienen alilo; monómeros multifuncionales, tal como el triacrilato de pentaeritritol ; monómeros derivados del colesterol; monómeros de agentes tensoactivos, que incluyen los (met) acrilatos de alcoxi- o alquil-fenoxi-poli (óxido de etileno) de cadena larga, tal como el (met) acrilato de C?8-H27- (óxido de etilen) 10-o y C12H25- (óxido de etileno) ?o-3o similares. Los monómeros que tienen baja solubilidad en agua (referidos como monómeros hidrofóbicos) también contienen grupos funcionales, tal como, por ejemplo, grupos carboxilo, hidroxi, amino, amido, aldehido, epoxi, acetoacetoxi, ciano, cianato, isocianato, alquilo ramificado, alquilo de cadena recta, aromáticos y aromáticos sustituidos, aromáticos discóticos, con o sin grupos espaciadores que contienen carbono, poliéter, grupos que exhiben fases cristalinas o cristalinas líquidas, y sus combinaciones, para funcionar como agentes asociativos. El término de polímeros "resistentes al agua" se refiere a los polímeros preparados de uno o más monómeros que tienen solubilidad en agua baja o muy baja, en que la cantidad de estos monómeros, con base en el peso total de los monómeros, se encuentra entre el 80 y el 99% en peso. Un significado alternativo del término de polímeros "resistentes al agua" se refiere a los polímeros que tienen una solubilidad en agua a 25-50°C no mayor de aproximadamente 200 milimoles / litro. La reacción de uno o más monómeros con uno o más agentes asociativos o con monómeros que incorporan agentes asociativos como grupos funcionales, durante o después de la polimerización, suministra polímeros resistentes al agua, que tienen una estructura de red y que tienen una solubilidad en agua a 25-50°C no mayor de 200 milimoles/litro. Asimismo, los terpolímeros, tetrapolímeros y polímeros que incluyen más de cuatro monómeros diferentes, preparados de acuerdo con la invención, tienen una solubilidad en agua a 25-50°C no mayor de aproximadamente 200 milimoles / litro. Monómeros opcionales, que tienen una solubilida en agua útil en la invención, incluyen, pero no se limita a, los monómeros insaturados a, ß-monoetilénicamente, que contienen funcionalidad acida. Ejemplos adecuados incluyen, por ejemplo, los monómeros que contienen al menos un grupo de ácido carboxílico, tal como el ácido acrílico (AA) y el ácido metacrílico (MAA), ácido (met) acriloxipropiónico, ácido itacónico, ácido o anhídrido maléico, ácido fumárico, ácido crotónico, maleatos de monoalquilo, fumaratos de monoalquilo, itaconatos de monoalquilo; (met) acrilatos sustituidos con ácido y metacrilato de sulfoetilo; (met) acrilamidas sustituidas con ácido, tal como el ácido 2-acrilamido-2-metilpropilsulfónico; (met) acrilatos substituidos con bases y (met) acrilamidas, tal como los metacrilatos sustituidos con amina, que incluyen el metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de butilo terciario-aminoetilo y metacrilamida de dimetilaminopropilo, y similares: el acrilonitrilo; (met) acrilamida (met) acrilamidas sustituidas, tal como la diacetona-acrilamida; (met) acroleína; acrilato de metilo, y similares. Polímeros que se emplean eñ forma útil, de acuerdo con la invención, pueden ser preparados por polimerizaciones convencionales en emulsión, solución o suspensión, que incluyen esos procesos, por ejemplo, descritos en las patentes de EE.UU., Nos. 4,427,836; 4,469,825; 4,594,363; 4,677,003; 4,910,229; 4,920,160; 5,157,084; 5,521,266 y las patentes Europeas Nos . EP 0 267,726; EP 0 331,421 y EP 0 915,108. La polimerización en emulsión se prefiere. Los monómeros usados para preparar los polímeros se agregan en un proceso en secuencia o aleatoriamente, para suministra polímeros no aleatorios o aleatorios. En una modalidad separada, los polímeros útiles empleados en la presente invención, se preparan como una emulsión acuosa de unidades de monómeros polimerizados, al menos un monómero tiene una baja solubilidad en agua, qu incluyen las etapas de (1) formar complejos de al menos u monómero que tiene una baja solubilidad en agua, con u compuesto orgánico macromolecular, que tiene una cavida hidrofóbica y (2) polimerizar en un sistema acuoso de alrededor del 0.1 al 100% en peso del componente d monómero, con base en el peso total del polímero, del monómero complejo que tiene baja solubilidad en agua, co aproximadamente el 0 hasta el 99.9% en peso, con base en el peso total del polímero de al menos un monómero, que tiene alta solubilidad en agua; como se describió en detalle e las patentes de EE.UU., Nos . 4,797,223; 4,404,309; 5,008,329, 5,521,266; 6,040,409, 6,603,857 y la publicació europea EP 0 989 163 Al. Compuestos orgánicos macromoleculares adecuados, que tienen una cavidad hidrofóbica, útil en el método de polimerización usado en la presente invención, incluyen, po ejemplo, la ciclodextrina y los derivados de l ciclodextrina; oligosacáridos cíclicos, que tienen un cavidad hidrofóbica, tal como la cicloinulohexosa, cicloinuloheptosa y cicloinuloctosa; calixarenos; cavitandos . Adecuadas ciclodextrinas y derivados de ciclodextrina, útiles en el método, se limitan solamente po la solubilidad de la ciclodextrina y el derivado de ciclodextrina seleccionado bajo condiciones particulares d polimerización. Ciclodextrinas adecuadas, útiles en el método, incluyen, pero no se limitan a, la a-ciclodextrina, ß-ciclodextrina y ?-ciclodextrina, al igual que los derivados de metilo, triacetil-hidroxipropilo e hidroxietilo de la a-ciclodextrina, ß-ciclodextrina y ?-ciclodextrina. El derivado preferido de ciclodextrina es la metil-ß-ciclodextrina. Oligosacáridos cíclicos adecuados que tiene una cavidad hidrofóbica, tal como la cicloinulohexosa, cicloinuloheptosa, útiles en el método, se describen por Takai et al., Journal of Organic Chemistry, 1994, volumen 59, número 11, páginas 2697-2975. Calixarenos adecuados, útiles en el método, se describen en la patente de EE.UU., No. 4,699,966, la Publicación de Patente Internacional WO 89/98092 y las publicaciones de patente japonesas 1988/1975-44 y 1989/007837. Cavitandos adecuados, útiles en el método, se describen en la solicitud italiana 22522 A89 y en Mora et al., Journal of the American Chemical Society, volumen 184, 1982, páginas 5826-5828. Un proceso preferido para preparar las emulsiones acuosas de polímeros que retienen ingredientes activos, resistentes al agua, de la presente invención, incluye suministrar uno o más monómeros insaturados etilénicamente, que tienen una solubilidad en agua baja o muy baja, uno o más monómeros solubles en agua, uno o más agentes asociativos y un sistema iniciador rédox de radical libre, bajo condiciones de polimerización en emulsión. L preparación de las mezclas de dos o más polímeros resistentes al agua, que tienen estructuras de red, las cuales retienen los ingredientes activos, son tambié empleadas útilmente, de acuerdo con la presente invención. El proceso es útil para polimerizar en un sistema acuosa, polímeros en solución o polímeros en emulsión, preferiblemente polímeros aleatorios de monómeros que tiene una solubilidad en agua baja y estructuras de red que no pueden ser obtenidas sin incorporar el uso de solventes orgánicos, co-monómeros o altos niveles de agentes tensoactivos, para ayudar en solubilizar los monómeros que tienen bajas solubilidades en agua. El proceso es tambié útil para formar polímeros resistentes al agua que tenga estructuras de red, por la polimerización en solución. Se utiliza un iniciador de radical libre en las polimerizaciones en solución y en emulsión. Iniciadores adecuados de radical libre incluyen el peróxido de hidrógeno; hidroperóxido de butilo terciario; persulfato d sodio, potasio, litio y amonio, y similares. Un agente reductor, tal como un bisulfito, que incluye u metabisulfito de un metal alcalino, hidrosulfito e hiposulfito; y el sulfoxilato de formaldehído de sodio o u azúcar reductor, tal como el ácido ascórbico o el ácido isoascórbico, pueden ser usados en combinación con e iniciador, para formar un sistema rédox. Iniciadore empleados en forma útil para " la polimerización e suspensión, incluyen los peróxidos solubles en aceite, idroperóxidos y los compuestos azo, tal como AIBN. L cantidad del iniciador puede ser del 0.01 al 2% en peso, aproximadamente, en peso del monómero cargado y en u sistema rédox, un intervalo correspondiente del 0.01 al 2 en peso, aproximadamente, del agente reductor se puede usar. Los catalizadores de metales de transición, tal como la sales de hierro o de cobre, se pueden usar. La temperatura de polimerización puede estar en e intervalo aproximado de 10 hasta 120°C, en la polimerizaciones en emulsión, suspensión y solución acuosas. En el caso de los sistemas de persulfato, la temperatur está preferiblemente en el intervalo de 60 a 90°C. En e sistema rédox, la temperatura está preferiblemente en e intervalo de 20 a 70°C. Para los polímeros en emulsión, cualquier agent de emulsión o dispersión se emplea, opcionalmente, par preparar las emulsiones de monómeros o emulsiones d polímeros, que pueden ser de tipo aniónico, catiónico o n iónico. Igualmente, una mezcla de cualquiera de dos o má tipos se puede usar. Emulsionantes no iónicos adecuado incluyen, pero no se limitan a los octilfenoles etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxilados similares. Emulsionadotes aniónicos adecuados incluyen, per no se limitan a, el sulfato de laurilo sódico, sulfonato d dodecilbenceno sódico, derivados sulfatados y etoxilados d nonilfenoles, octilfenoles y alcoholes grasos, sulfosuccínatos esterificados y similares. Emulsionante catiónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, cloruros de laurilpiridinio, acetato de cetildimetilamina, cloruros de alquildimetilbencilamonio (C8-C?8) , y similares. El nivel del emulsionante puede ser de alrededor del 0. hasta el 10%, aproximadamente, en peso, con base en e monómero total cargado . El método de polimerización, se usa en la present invención para formar terpolímeros, tetrapolímeros polímeros, que incluyen más de cuatro monómeros; dos o má de los monómeros tienen baja solubilidad en agua, preferiblemente suministran polímeros aleatorios, lo cuales, hasta ahora no se podían obtener sin la adición d un solvente o un agente tensoactivo, para ayudar e solubilizar los monómeros de solubilidad en agua baja o mu baja, también nombrados como "monómeros hidrofóbicos". E "polímero aleatorio", según se usa aquí, se refiere a u polímero formado de al menos dos diferentes monómeros, e que las unidades del monómero se disponen aleatoriamente si formar bloques repetidos de unidades de monómeros. Para u polímero en emulsión, esto carece de forma aleatoria y l incorporación puede ser juzgada por: (1) pobre conversión del monómero, que tiene una solubilida en agua baja, evidenciada por la agrupación de monómer alrededor del árbol del agitador y la presencia de gotita de monómeros en el producto final; (2) niveles altos de ge o coágulos; (3) la formación de partículas de polímero e suspensión grandes, durante una polimerización en emulsión; (4) la separación de fase o formación de crema de la gotitas del monómero o partículas de suspensión grandes; (5) la distribución (no cinética) anormal de los monómeros, que tienen alta solubilidad en agua y los monómeros qu tienen baja solubilidad en agua, debido a la distribución n uniforme durante la polimerización- de los dos tipos d monómeros, evidenciado por las múltiples temperaturas d transición a vidrio, según se miden por la calorimetría d barrido diferencial . En una modalidad alternativa, los polímero resistentes al agua, formados por el método d polimerización descritos en la patente de EE.UU., No. 5,521,266 y empleados en forma útil en la invención, tiene un arreglo aleatorio de: (a) alrededor del 1.0 al 99.0%, aproximadamente, en peso, con base en el peso total de polímero, de uno o más monómeros, que tienen una solubilida en agua baja o muy baja; alrededor del 0.01 al 0.5% en peso, con base en el peso total del polímero, de uno o más agentes asociativos que funcionan por medio de la reacción de entrelazamiento directa y se agregan durante o después de l polimerización o alrededor del 20 al 90% de uno o más agentes asociativos que funcionan por el entrelazamiento interno o ramificación inducida radicalmente, o l polimerización de alrededor del 0-.01 al 10% de al menos u monómero que tiene uno o más agentes asociativos, como grupos funcionales, además del grupo insaturado etilénicamente, que funciona por medio de las reacciones químicas, tal como las reacciones de condensación y (c) , opcionalmente, alrededor del 0.1 al 9.9%, aproximadamente, en peso, con base en el peso total del polímero, de al menos un mondmero, que tiene solubilidad en agua, en que los terpolímeros, tetrapolímeros y polímeros aleatorios, qu incluyen más de cuatro monómeros, pueden ser formados por l polimerización en solución, suspensión o emulsión, en agu sin solvente orgánico o un alto nivel de agente tensoactivo. En una modalidad separada de la present invención, los polímeros que retienen ingredientes activos, resistentes al agua, pueden ser preparados por un proceso de polimerización en emulsión de múltiples etapas, en que al menos dos etapas, que difieren en composición, s polimerizan en una manera en secuencia. Tal proceso result usualmente en la formación de al menos dos composiciones d polímeros incompatibles mutuamente, resultando así en la formación de al menos dos fases dentro de las partículas de polímeros. Dichas partículas se componen de dos o más fases de varias geometrías, tal como, por ejemplo, núcleo/cubierta o partículas de núcleo/envoltura, partículas de núcleo/cubierta con fases de cubierta que encapsula incompletamente el núcleo, partículas de núcleo/cubierta co una multiplicidad de núcleos, y partículas de re interpenetrantes. En todos estos casos, la mayoría del área superficial de la partícula será ocupado por al menos una fase externa y el interior de la partícula será ocupado por al menos una fase interna. Cada una de las etapas del polímero en emulsión de múltiples etapas puede contener los mismos mondmeros, agentes tensoactivos, agentes de transferencia de cadena, etc., como se describió aquí antes, para el polímero en emulsión.- Las técnicas de polimerización usadas para preparar dichos polímeros e emulsión de múltiples etapas son bien conocidas en el arte, tal como, por ejemplo, las patentes de EE.UU., Nos . 4,325,856; 4,654,397 y 4,814,373. Los polímeros resistentes al agua, que incluye uno o más monómeros, que tienen solubilidad en agua baja o muy baja, son útiles en la invención, donde se desea la dispersabilidad o solubilidad en una fase de aceite, tal como los métodos para mejorar la resistencia al agua y las propiedades de formación de película sobre superficies duras, que incluyen los metales, substratos de plástico objetos de cerámica y similares, al igual que superficies plegables, tal como películas de plástico, cuero, pieles de mamíferos, y similares. Los polímeros resistentes al agua, que incorporan uno o más agentes asociativos, suministra estos polímeros con estructuras de red, las cuales retiene efectivamente los ingredientes activos, cuando se dispersan en una fase de aceite, a concentraciones del polímero bajas, es decir del 0.01 al 10% en peso del polímero, con base e el peso total de la composición. Los polímeros que retienen los ingredientes activos, resistentes al agua, formados por el método de polimerización preferido, descrito anteriormente y que se emplean en forma útil en la invención, incluyen: a) alrededor del 10.0% hasta el 99.99% en peso, co base en el peso total del polímero, de uno o más mondmeros, que tienen una solubilidad en agua baja o muy baj a; b) opcionalmente, alrededor del 0.1 al 9.9% en peso, con base en el peso total del polímero, de al menos un monómero, que tiene una solubilidad en agua alta; y c) alrededor del 0.01 al 0.5% en peso, con base en el peso total del polímero, de uno o más agentes asociativos, que funcionan jpor medio de la reacció directa de entrelazamiento y se agregan durante después de la polimerización y/o alrededor del 20 a 90% de uno o más agentes asociativos, que funciona por medio de un entrelazamiento de ramificación interno, inducido radicalmente, o polimerización, alrededor del 0.01 al 10% de al menos un monómero, que tiene uno o más agentes asociativos como grupo funcionales, además del grupo insaturad etilénicamente, que funciona por medio de reaccione químicas, tal como reacciones de condensación; y e que los polímeros aleatorios se forman por l polimerización en emulsión en agua, con o si solventes orgánicos, o altos niveles del agent tensoactivo. El polímero que retiene el ingrediente activ incluye al menos un agente asociativo, este agent asociativo suministra una estructura de red al polímero. E término de "agente asociativo" se refiere a cualquie composición que, cuando se combina con una mezcla d monómeros durante la polimerización, un polímero después d la polimerización o cualquier grupo funcional incorporado e un mondmero o un polímero durante o después de l polimerización, que es capaz de modificación químicament cambia, ordena o altera la estructura del polímer resultante o conformación, en comparación con el polímer resultante, en la ausencia de un agente asociativo, par suministrar un polímero que tenga una estructura de red. Un o más agentes asociativos pueden ser combinados con lo monómeros, durante el proceso de polimerización o pueden se agregados después de la polimerización de los monómeros. Ejemplos típicos de agentes asociativos incluyen, pero no s limitan a, los siguientes tipos: a) agentes asociativos que funcionan por medio de l reacción del entrelazamiento directo, inducida po , radical libre, que implica dos o más grupos y que s agregan durante la polimerización de la mezcla d monómeros. Ejemplos adecuados incluyen e metacrilato de alilo (ALMA, dimetacrilato de etilen glicol (EGDMA) , dimetacrilato de butilen-glico (GBDMA) , metilen-bis-acrilamida, di-, tri- y tetra acrilatos de pentaeritritol, divinilbenceno, diacrilato de polietilen-glicol, diacrilatos d bisfenol A y sus combinaciones. Niveles bajos d este agente asociativo se prefieren, puesto que lo niveles mayores de alrededor del 1% en peso, especialmente en combinación con otros tipos d agentes asociativos (por ejemplo el tipo c) , basado en el peso total del polímero, tienden al sobre- entrelazamiento de la estructura de la red d polímero, tal que su efectividad en retener los ingredientes activos disminuye marcadamente. Cantidades preferidas del agente asociativo varían del 0.01 al 0.5% en peso, con base en el peso total del polímero; b) agentes asociativos que funcionan por medio de reacciones químicas, tal como, por ejemplo, la reacción de condensación que implica grupos funcionales además del grupo insaturado 10 etilénicamente, y que se emplean después que se completa la polimerización de la mezcla de mondmeros. Ejemplos adecuados incluyen el metacrilato de glicidilo (GMA) , y la N-metilol- acrilamida (MOA) . Opcionalmente, los grupos 15 funcionales pueden reaccionar con uno o más reactivos después que se completa la__ polimerizació de la mezcla de monómeros, los reactivos reacciona con los grupos funcionales, para suministrar un polímero que tiene una estructura de red. Reactivos 20 adecuados incluyen, por ejemplo, los polioles, tal como el etilen-glicol y el glicerol, poliácidos, tal como el ácido maléico y ácido succínico, poliaminas, tal como la etilendiamina, alcanolaminas, tal como la etanolamina, amino-tioles, tal como el 1- 25 aminoetil-tiol, y aminoácidos, tal como la glicina el EDTA. Niveles bajos del agente asociativo so preferidos, puesto que niveles mayores de alrededo del 10% en peso, con base en el peso total del polímero, tienden al sobre-entrelazamiento de l estructura de la red del polímero, así que s efectividad en retener los ingredientes activo disminuye marcadamente. Cantidades preferidas d este agente asociativo varían de alrededor del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de polímero; c) los agentes asociativos que funcionan por medio d la reacción inducida por radical libre, que result en la ramificación de la cadena, puntos d ramificación y entrelazamiento interno del polímer que crece durante la polimerización de la mezcla d monómeros. Ejemplos adecuados incluyen el acrilat de propilo, acrilato de butilo, acrilato de 2- etilhexilo y acrilato de octilo. Cantidades de est agente asociativo varían del- 10 al 99% en peso, co base en el peso total del polímero. Cantidade preferidas de este agente asociativo varían d aproximadamente el 20 al 90% en peso, con base en e peso total del polímero; d) agentes asociativos que consisten de cualquie cadena lateral incorporada en el polímero, qu exhibe fases cristalinas, fases cristalinas líquida o que suministran un reconocimiento molecula significante y/o interacciones guímicas con u ingrediente activo. Ejemplos incluyen las cadena laterales del polímero que llevan molécula aromáticas rígidas, con o sin grupos d espaciamiento, grupos cristalinos líquido discóticos, grupos de poliuretano, grupos de alquil de cadena larga (>C?6) y grupos de óxido d poli [alguileno (C2-C ) ] 20-40 • Cantidades preferidas d este agente asociativo dependen del tipo del grup lateral empleado. Las parejas de agentes asociativos se emplean e forma útil en la invención. Un ejemplo de una pareja d agentes asociativos preferida es ALMA y acrilato de butilo.
La cantidad total del agente asociativo se refiere al grad o por ciento de la estructura de -red _ en el polímero gu retiene el ingrediente activo. Ocasionalmente, una o más d las unidades de monómeros pueden funcionar como un agent asociativo durante la polimerización (por ejemplo lo acrilatos de alguilo, tal como el acrilato de butilo) . E acrilato de butilo es un monómero gue tiene un grup funcional capaz de actuar como un agente asociativo, así gu se puede considerar como tanto un monómero gue tiene baj solubilidad en agua como un agente asociativo, en virtud d sufrir una reacción de entrelazamiento iniciada radicalmente durante la polimerización. El agente asociativo suministra polímeros resistentes al agua de la estructura de red de la invención, así que ellos se dispersan fácilmente, solubles o hinchables en aceites naturales, aceites sintéticos, aceites emolientes y sus combinaciones y retienen los compuestos activos a dosis o concentraciones del polímero muy bajas en la fase de aceite, con base en el peso total de la fase de aceite. En la ausencia de uno o más agentes asociativos, los polímeros formados de los mismos monómeros son incapaces de retener los ingredientes activos en una base de aceite . Polímeros preferidos que retienen ingredientes activos de la presente invención, son los polímeros que tienen las fórmulas I-V: (A)a(B)b(C)c(Z) z Fórmula I (A)a(B)b(C)c(Z')z Fórmula II (A)a(B)b(C')c(D)d(Z) z Fórmula III (A) a(M)m(C) c (Z) z Fórmula IV (B)b(Oc(Z') z Fórmula V donde A es una unidad de mondmero polimerizada de un monómero soluble en agua, que incluye el ácido (met) acrílico, presente en una cantidad a = 0.5 al 10% e peso; B es una unidad de monómero polimerizada de u monómero seleccionado de uno o más (met) acrilatos de alguilo C4-C8, presente en una cantidad b = 10 al 90% en peso; C e una unidad de monómero polimerizada, seleccionada de uno más (met) acrilatos de alguilo C?-C50, presente en un cantidad c = 25 al 75% en peso; D es una unidad de monómer polimerizada, seleccionada de uno o más (met) acrilatos d alguilo C9-C50, presente en una cantidad d = 25 al 75% e peso; Z es un agente asociativo, presente en una cantidad = 0.01 a 0.5% en peso, si el agente asociativo es de tip (a) o z = 0.1 al 10% en peso del tipo (b) o z = 20 al 90% e peso del tipo (c) ; Z' es una unidad de monómer polimerizada, seleccionada de uno o más (met) acrilatos d alguilo C -C50, gue tienen uno o más agentes asociativos com grupos funcionales; y M es una unidad de monómer polimerizado, la cual incluye una mezcla de mondmeros, seleccionados de (met) acrilatos de alguilo C?-C50, presente en una cantidad d = 25 al 75% en peso. Ocasionalmente, una más de las unidades de monómeros pueden funcionar como u agente asociativo durante la polimerización (por ejempl acrilatos de alquilo, tal como el acrilato de butilo) . L "unidad de monómero" se refiere a las clases particulares d los monómeros (A-D, M) incorporados en los polímeros qu retienen ingredientes activos. Los monómeros A-D y M so dispuestos aleatoriamente en los polímeros que retiene ingredientes activos de la invención. Los polímeros qu retienen ingredientes activos, resistentes al agua, qu tienen más de cuatro monómeros, son también empleado útilmente y acomodados fácilmente, de acuerdo con l presente invención. En una modalidad preferida, lo polímeros que retienen ingredientes activos de la present invención incluyen terpolímeros, tetrapolímeros y su combinaciones . En una modalidad preferida, el polímero comprend a) del 0.1 al 5% en peso de residuos polimerizados del ácid (met) acrílico; b) del 15 al 75% en peso B de residuo polimerizados de un monómero seleccionado de uno o má (met) acrilatos de alquilo C4-C8, ; c) del 25 al 75% en peso d residuos polimerizados de un monómero seleccionado de uno más (met) acrilatos de alquilo Cg-C5o, y d) del 0.01 al 90% e peso de uno o más agentes asociativos . Preferiblemente, las composiciones de polímero que retienen ingredientes activos son los terpolímeros, tetrapolímeros o polímeros mayores, que incorporan unidade de monómeros del ácido (met) acrílico. Los (met) acrilatos d alquilo C4-C50, , (met) acrilato de metilo y metacrilato d alilo (ALMA) . Los polímeros se preparan de niveles, relativamente altos (80% al 99.00% en peso, con base en e peso del polímero total) de monómeros, que tiene solubilidad en agua baja o muy baja, niveles relativament bajos (0.1 al 10% en peso, con hase en el peso del polímer total) de mondmeros idnicos o solubles en agua, tal como, por ejemplo, el ácido (met) acrílico o el ácido acrílico y al menos un agente asociativo, tal como, por ejemplo alma (0.01 al 0.5% en peso) . ALMA funciona por medio de la reacción d entrelazamiento inducida por radical , para suministrar el polímero resistente al agua, que tiene una estructura d red. Cuando cantidades de este tipo del agente asociativ exceden de un 0.5%, la efectividad -del polímero en retene los ingredientes activos en una fase de aceite, disminuy sustancialmente a niveles bajos del polímero, especialmente cuando se usan en combinaciones con otros tipos de agentes asociativos, tal como, por ejemplo, el tipo c. El terpolímero incluye del 80 al 99.99% en peso de un combinación de monómeros, que tiene una solubilidad en agu baja o muy baja (también conocidos como monómeros hidrofóbicos) seleccionados de (met) acrilatos de alquilo Ci-C50, y del 0.1 al 10% en peso de mondmeros solubles en agua iónicos. Preferiblemente, el terpolímero incluye del 90 al 99.99% en peso de una combinación de dos o más monómeros (hidrofóbicos) que tienen una solubilidad baja o muy baja, seleccionada de, por ejemplo, (met) acrilatos de alquilo Ci-C50, , del 0.1 al 10% en peso de mondmeros ionizables, solubles en agua, en la forma del ácido (met) acrílico y del 0.01 al 1.0% en peso de al menos un agente asociativo. Más preferiblemente, el terpolímero incluye hasta el 98% en pes de una combinación de monómeros hidrofóbicos en la forma del (met) acrilatos de alquilo C4-C50, del 1 al 3% en peso del ácido (met) acrílico y del 0.1 al 1.0% en peso de al menos u agente asociativo. Los (met) acrilatos de alquilo son monómeros capaces de actuar como un agente asociativo, así que s pueden considerar tanto como un monómero que tiene baj solubilidad en agua como un agente asociativo, en virtud d una reacción de entrelazamiento iniciada radicalmente, que sufre durante la polimerización. El término d " (met) acrilato de alguilo" se refiere a cualguier éster d acrilato o metacrilato correspondiente. Similarmente, el término de " (met) acrílico" se refiere a cualguier ácido acrílico o ácido metacrílico, y sus derivados correspondientes, tal como los esteres o amidas. Los "mondmeros iónicos" se refieren a los monómeros insaturados monoetilénicamente, gue son preferiblemente solubles e agua, bajo las condiciones de polimerización en emulsión, como se describe en la patente de EE.U1J., No. 4,880,842. Los "monómeros hidrofóbicos" se refieren a los monómeros insaturados monoetilénicamente gue tienen una solubilidad e agua baja o muy baja, con las condiciones de polimerizació en emulsión, como se describe en la patente de EE.UU., No. 5,521,266. Monómeros adecuados para preparar las composiciones de polímeros gue retienen ingredientes activos y su uso en los procesos de la presente invención, son los monómeros hidrofóbicos e iónicos, insaturados monoetilénicamente, los cuales se pueden someter a la polimerización de radical libre en una manera directa adelante usando las técnicas de polimerización estándar en emulsión. Las ventajas de los polímeros gue retienen ingredientes activos, resistentes al agua, y su uso en las composiciones de revestimiento y procesos asociados de la invención, se logran cuando la composición del polímero incluye cantidades relativamente grandes de monómeros, gue tienen una solubilidad en agua baja o muy baja, comparadas con cantidades de monómeros solubles en agua (iónicos) e incluyen al menos un agente asociativo o al menos un monómero gue tiene un grupo funcional gue incluye un agente asociativo además del grupo funcional insaturado etilénicamente. Los polímeros gue retienen ingredientes activos, preparados por ambos métodos, son polímeros aleatorios gue tienen una estructura de red funcional . En una modalidad separada, el polímero se prepara de una mezcla de polímeros en emulsión acuosa, gue comprenden del 1 al 5% en peso de al menos un monómero iónico y del 95 al 99% de dos o más monómeros que tienen baja solubilidad en agua y uno o más agentes asociativos. Los polímeros que retienen ingredientes activos, empelados útilmente de acuerdo con la presente invención, se combinan con al menos un componente activo en una fase de aceite o se combinan con otros aditivos y se formulan en una fase de aceite o una emulsión acuosa. Las propiedades reológicas o de flujo del polímero que retiene ingredientes activos y el componente activo en la fase de aceite so importantes. Por ejemplo, el polímero que retiene •ingredientes activos en una composición a base de aceite o una formulación a base de aceite, deben ser efectivos e retener el componente activo en una cantidad del 0.01 al 10% por peso del polímero, con base en el peso total de l composición o formulación en la fase de aceite. En un modalidad preferida, la cantidad del polímero que retiene ingredientes activos está presente en la fase de aceite e una cantidad del 0.01 al 5% en peso. En la modalidad más preferida, el polímero que retiene ingredientes activos est presente en la fase de aceite en una cantidad entre el 0.01 y el 1%. Las composiciones o formulaciones de polímeros que retienen ingredientes activos en una fase de aceite, exhibe viscosidades significantemente altas (tabla II) ; viscosidades de la fase de aceite de 10 poises o mayores, bajo tensiones de corte relativamente bajas, las tensione de corte varían de 2.5 hasta 1000 dinas / cm2. La viscosida de la fase de aceite varía de 10 poises hasta 100,000 poises para las composiciones o formulaciones de polímeros qu retienen ingredientes activos, bajo tensiones de corte qu varían de 2.5 a 1000 dinas / cm2. Las viscosidades de l fase de aceite para composiciones o formulaciones d polímeros de la presente invención son inesperadament grandes en comparación con los mismos valores reológico para las bases de aceite, que incluyen, por ejemplo, lo aceites netos, aceites emolientes con ingredientes activos, polímeros en bases de aceite o polímeros de base acrílica, combinados con ingredientes activos en las bases de aceite formulados en protectores del sol o humectantes, gu incluyen los polímeros y formulaciones, por ejemplo, descritos en las patentes de EE.UU., Nos. 5,736,125k, 5,288,493, 5,219,558, 4,552,755 y 4,172,122. La composiciones o formulaciones de polímeros últimas exhibe viscosidades marcadamente menores; viscosidades de la fas de aceite menor de 10 poises, bajo la misma tensión d corte, tensiones de corte que varían de 2.5 a 1000 dinas cm2 (Tabla III) .Bajo tensiones de corte mayores de 100 dinas / cm2 , las composiciones o formulaciones de polímero gue retienen los ingredientes activos de la present invención, exhiben un "adelgazamiento de corte". E adelgazamiento de corte significa gue conforme la composiciones o formulaciones de polímeros se someten a u corte aumentado, la viscosidad disminuye marcadamente. Aú bajo tensiones de corte altas, sin embargo, las viscosidade de las composiciones o formulaciones de polímeros gu retienen los ingredientes activos en la fase de aceite, so significantemente mayores en comparación a las bases d aceite gue incluyen aceites netos, aceites emolientes co ingredientes activos, polímeros en bases de aceite polímeros de base acrílica, combinados con ingrediente activos en las bases de aceite o formulados en protectore del sol o humectantes, gue incluyen los polímeros formulaciones, por ejemplo, descritas en las patentes d EE.UU., NOS . 5,736,125, 5,288,493, 5,219,558, 4,552,755 4,172,122. Los valores reológicos de las composiciones formulaciones de polímeros gue retienen ingredientes activo en la fase de aceite se midieron, usando un reómetro d tensión estándar, que tiene un ángulo cónico pegueño. Lo detalles de las mediciones reológicas del reómetro d tensión, y la interpretación de los valores reoldgicos s describen por Christopher W. Macosko en "Reología: Principios, Mediciones y Aplicaciones," VCH Publishers: ?e York, 1994; cuyos contenidos se emplean útilmente en l presente invención. Las mediciones de barrido de tensión s corte se realizaron en composiciones y formulaciones d polímeros, basados en un aceite gue retiene ingrediente activos, para comparación con los aceites emolientes, lo aceites emolientes con los ingredientes activos, lo polímeros en bases de aceite o los polímeros de bas acrílica combinados con ingredientes activos en las bases d aceite o formulados en protectores del sol o humectantes, gue incluyen los polímeros y formulaciones descritos antes. Los datos de la viscosidad de la fase de aceite y los dato de tensión de corte se resumen para las composiciones formulaciones de polímeros gue retienen ingrediente activos, representativos, de la presente invención com Ejemplos junto con ejemplos comparativos. Los datos de l viscosidad se midieron para muestras bajo los niveles d tensiones de corte generados de modo gue estas tensiones d corte sean aumentadas logarítmicamente, que resulta e puntos con datos espaciados igualmente cuando la viscosidades se proyectan como una función de las tensione de corte escaladas logarítmicamente. Las mediciones d barrido de tensiones de corte se realizaron en cinco década de tensiones de corte de 2.5 hasta 10,000 dinas /cm2. Las composiciones de polímeros gue retiene ingredientes activos de la presente invención son polímero en emulsión (látex) gue tienen un diámetro de partícula promedio gue varía de 20 nm hasta 1,000 nm, preferiblement de 100 nm hasta 600 nm. Los tamaños de partículas aguí so esos determinados usando un medidor de partículas Brookhave Modelo BI-90, fabricado por Brookhaven Instrument Corporation, Holtsville, NY, y los diámetros de partícula de polímeros se reportaron como el "diámetro efectivo" .
También considerados son los polímeros en emulsión, que retienen ingredientes activos, con tamaño de partículas multimodales, en que dos o más tamaños de partículas distintos de distribuciones muy amplias, son provistos, como se describe en las patentes de EE.UU., Nos . 5,340,858, 5,350,787, 5,352,720, 4,539,361 y 4,456,726. Además, los polímeros en suspensión que retienen ingredientes activos, con tamaños de partículas mayores de 1000 nm, se consideran. Las composiciones de polímeros que retienen ingredientes activos de la presente invención, pueden ser usadas según se preparan (en forma levemente acida) o los grupos ácidos (1 hasta el 3%) pueden ser neutralizados para formar sales que contienen aniones de carboxilato. Los iones de metales alcalinos preferidos incluyen cationes de sodio o potasio, de metales alcalinotérreos, tal como el magnesio y el calcio, de amonio o tetraalquilamonio, tal como las sales de tetrametil -amonio, o sales de aminas orgánicas, tal como las sales de trialquil-Cx-C4-aminas, hidroxietilaminas, monoalcanol-Ci-C -aminas, dialcanol C?-C4-aminas y trialcanol-C?-C4-aminas, y sus mezclas. La invención suministra revestimientos resistentes al agua, que comprenden uno o más polímeros que retienen ingredientes activos, dispersos en una base de aceite aceptable o uno o más solventes . Una base de aceite adecuada incluye cualquier aceite o mezcla de aceites gue se usan convencionalmente en el arte. Ejemplos incluyen esteres diésteres grasos saturados, tal como el palmitato de isopropilo, palmitato de octilo, estearato de butilo, estearato de isocetilo, estearato de octadodecil-estearoílo, adipato de diisopropilo, sebacato de dioctilo, aceites de parafina, ceras de parafina, aceites de origen animal aceites de origen vegetal, tal como el aceite de visón, aceite de coco, aceite de soya, aceite de palma, aceite de maíz, manteguilla de cacao, aceite de ajonjolí, aceite de lanolina, alcoholes grasos, tal como el alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol isocetílico. Los aceites listados son meramente ejemplos y no intentan limitar la invención de alguna manera. En general, cualguier material hidrofóbica o sus mezclas, que sean toxicológicamente seguros, pueden constituir la base del aceite de la presente invención. Las composiciones y formulaciones d revestimientos, que contienen polímeros que retiene ingredientes activos, son de cuatro composiciones básicas: dispersiones de aceite, emulsiones de aceite en agua, emulsiones de agua en aceite y soluciones de uno o más solventes orgánicos. Las dispersiones de aceite se prepara dispersando los polímeros que retienen ingredientes activos en la base de aceite, con uno o más ingredientes activos. Los polímeros que retienen estos ingredientes activos, pueden ser dispersos en una fase de aceite o uno o más solventes o se preparan como una suspensión acuosa antes de preparar la emulsión final de aceite en agua o de agua en aceite. Los polímeros se pueden agregar en cualquier fe en alguna etapa, en la preparación de la composición o formulación. Las formulaciones de revestimientos se preparan combinando el polímero que retiene los ingredientes activos, una base de aceite y uno o más solventes, que incluyen, opcionalmente, una fase acuosa, uno o más ingredientes activos y aditivos opcionales calentando la mezcla con agitación lenta. Las composiciones y formulaciones de revestimientos basadas en aceite, incluyen del 0.01 al 10% en peso de al menos un polímero que retiene los ingredientes activos, basado en el peso total de la formulación. La base de aceite o solvente aceptable de las composiciones formulaciones, pueden ser sólidas o líquidas, pero toda la formulación es preferiblemente fluida a la temperatura de una superficie particular para facilidad de aplicación. Solventes adecuados incluyen los alcoholes, tal como el alcohol metílico, alcohol etílico y alcohol isopropílico, siliconas volátiles, acetona, destilados del petróleo, similares. Adictivos adecuados incluyen _los rellenos, tintes, colorantes, preservativos, biocidas y otros de tales aditivos usados convencionalmente sin impacto negativo en l esencia, y sus combinaciones.
La invención suministra composiciones formulaciones de revestimientos, aplicadas o rociada directamente, que incluyen polímeros de retención activos, dispersos en una base de aceite o solvente y uno o má ingredientes activos . ingredientes activos adecuado incluye, pero no se limitan a, materiales que absorben l radiación UV, biocidas, agentes antibacterianos, insecticidas, agentes antifungales, antioxidantes, aceites prueba de agua, tal como las siliconas y triglicéridos, tintes, colorantes, agentes tensoactivos, agentes d espesamiento, ingredientes activos al cuidado de las telas, tintas, agentes químicos de la agricultura, que incluye fungicidas, pesticidas y agentes antibacteriales, agente farmacéuticos y sus combinaciones . Las composiciones y formulaciones de revestimient de la invención, pueden ser formadas mezclando simplement uno o más polímeros que retienen ingredientes activos, esto ingredientes activos, componentes de base de aceite y d fase acuosa, que usan equipo de agitación convencional, barato. Las composiciones y formulaciones de revestimient así formadas, son dispersiones homogéneas, estables, lo polímeros retienen efectivamente los ingredientes activos e concentraciones bajas del polímero, que varían del 0.01 a 10% por peso del polímero, con base en el peso total de polímero en la fase de aceite; la viscosidad de la fase d aceite de cada composición o formulación es al menos de 10 poises, bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2. Las composiciones y formulaciones de revestimient de la invención se aplican a una amplia variedad de superficies duras, flexibles y plegables, que incluyen, po ejemplo, metales, plásticos, concreto, cerámicas, vidrio, madera, productos de cuero, pieles de mamíferos, películas de plástico, árboles, plantas, textiles, papel, cartón, techos, paramentos, calafateos, pinturas, selladores, revestimientos arquitecturales, y sus combinaciones. Cuando se aplican a superficies, los revestimientos de la presente invención forman una películ de aceite sobre la superficie. Las películas ayudan proteger las superficies de la humedad y los efectos oxidantes del ambiente, y el absorbente de la luz ultravioleta protege la superficie de los rayos del sol perjudiciales. El polímero retiene uno o más componentes activos sobre las superficies, así que un porcentaje, significantemente mayor, de ingredientes activos so provistos en concentraciones menores del polímero, después, en comparación con composiciones que no contienen uno o más polímeros que retienen los ingredientes activos. Asimismo, las composiciones y formulaciones permanecen esenciales sobre las superficies, por períodos prolongados de tiempo exposición prolongada a los ambientes acuosos, tal como el agua fresca, agua de mar y humedad elevada. Los revestimientos de tipo de emulsión de agua e aceite, generalmente contienen entre alrededor del 0.01 y el 10 por ciento en peso del polímero que retiene ingredientes activos, con el intervalo preferido siendo de alrededor de 0.01 al 5 por ciento en peso. Las emulsiones de agua en aceite de la invenció contienen generalmente entre el 30 y 90 por ciento en peso de agua. Aunque el agua se usa en este sistema, el hecho que el agua se evapore no es una característica importante de esta invención. La película que se deja atrás sobre la superficie en este sistema es una película de aceite idéntica, a la película que se recubre fuera del sistema de aceite. Las emulsiones de agua en aceite se prepara generalmente calentando las fases de aceite y agua agregando lentamente la fase de agua a la fase de aceite, con -buena agitación. La homogeneización puede ser útil, pero no es necesaria. La adición de ' bajos niveles de los ingredientes estabilizadores en la fase del agua se ha mostrado "es útil. Las sales, tal como el sulfato de magnesio, han probado ser estabilizadores en emulsión útiles y ellas no afectan significantemente la resistencia al agua de las formulaciones. La adición de gomas solubles en agua, tal como los derivados de la goma guar, goma de xantano aloe vera y espesantes, tal como la hidroxietilcelulosa, hidroximetilcelulosa y polímeros de carboxivinilo, se ha encontrado será útil en estabilizar las emulsiones. Los revestimientos se emplean en forma útil de acuerdo con la presente invención, como dispersiones de aceite, emulsiones, rociados entregados del solvente y cualquier medio convencional usado en la técnica de los recubrimientos . Los revestimientos de la presente invención pueden ser empleados en forma útil en las siguientes modalidades: Una modalidad preferida es un- revestimiento resistente al agua, que mantiene uno o más componentes en la superficie de un substrato. Los componentes activos incluyen, por ejemplo, licores grasos, aceites de silicona, materiales que absorben la luz UV, biocidas, insecticidas, agentes antibacterianos, agentes antifungales, antioxidantes, aceites a prueba de agua, tal como las siliconas y triglicéridos, tintes, colorantes, agentes tensoactivos, espesantes, ingredientes activos al cuidado de las telas, tintas, agentes químicos de la agricultura, agentes farmacéuticos y sus combinaciones . Las superficies recubiertas incluyen, por ejemplo, productos de cuero, cosechas, equipo de agricultura, automóviles, cerámicas, objetos de plástico y películas, metales, textiles, papel, revestimientos de arquitectura y sus combinaciones. Una modalidad preferida separada es un revestimiento resistente al agua, que retiene componentes activos, dentro de una estructura porosa, inmovilizando el componente activo. Por ejemplo, un revestimiento resistente al agua que retiene licores de grasa, aceites de silicona y aceites de origen animal en prendas de vestir de cuero. Polímeros resistentes al agua que tienen una estructura de red (Ejemplos 1-8) serán más renuentes a penetrar / permear el cuero con relación a los polímeros acrílicos que no tienen estructura de red o a los componentes de aceites orgánicos. Tal complejo tendrá una alta probabilidad de depositarse sobre las superficies de cuero para mejorar el desempeño de ciertos auxiliares / aditivos. Los siguientes aditivos son preferidos por los curtidores para la colocación / cerrar las superficies de los substratos de cuero para llevar al máximo sus propiedades: a) Uno o más substancias colorantes, para aumentar, oscurecer e intensificar el matiz y/o color del cuero; b) materiales que absorben la luz UV, en combinación con uno o más substancias colorantes para mantener la brillantez del tinte y suministrar la mínima decoloración para mayor vida de servicio del cuero; c) uno o más pigmentos de color, que comprenden compuestos orgánicos e inorgánicos; d) uno o más pigmentos de esferas huecas, usados normalmente en el cuero para reemplazar el Ti02; pero en aplicación normal ellos también penetran aquí no se depositan preferiblemente en la superficie para el blanqueado máximo del cuero; e) uno o más repelentes de teñidos de fluorocarbonos; f) uno o más licores grasos para la resistencia al agua aumentada; g) uno o más fungicidas, que incluyen por ejemplo las isotiazolonas, tal como el Kathon®.
Las 7 aplicaciones anteriores presuponen l preparación de una mezcla de polímeros de retención d ingredientes activos, resistentes al agua, e ingredientes activos, antes de la aplicación al cuero. Uno puede además expandir la utilidad / flexibilidad de esta invención po depositar en secuencia dichos ingredientes dentro/sobre el cuero, de modo que el ensamblado de los polímeros qu retienen los ingredientes activos y resistentes al agua, los ingredientes activos suceda aquí en la matriz del cuero.
Puesto que las nuevas estructuras / complejos serán formado en la matriz del cuero, sigue que las nuevas propiedades del cuero surgirán. Un ejemplo resultante será la supresión d volátiles / niebla, que pertenece a la tapicería de un vehículo . Una modalidad preferida separada es un revestimiento resistente al agua, que retarda uno o más plastificantes de migrar desde la superficie de los substratos . Una modalidad preferida separada es un revestimiento resistente al agua, que mantiene la firmeza a la lluvia de pequeñas moléculas sobre la superficie de los substratos agrícolas. Una modalidad alternativa es un revestimiento resistente al agua, que mantiene la firmeza de los compuestos antifungales o antibacterianos en la pieles de mamíferos, impidiendo la penetración debajo de la superficie de los hongos, microorganismos e irritantes. Una modalidad preferida separada es un revestimiento resistente al agua para aplicarse a substratos flexibles o duros, que incluyen películas y objetos que comprenden plásticos, tal como, por ejemplo, el polietileno y el polipropileno. Una modalidad preferida separada es un revestimiento resistente al agua que retenga aceites de silicona y materiales que absorben la luz UV sobre partes superiores convertibles y textiles expuestos a la luz del sol y a condiciones atmosféricas. Dichos revestimientos son útiles asimismo en ceras de automóviles, llantas interiores de plástico, que tienen uña firmeza mejorada a l lluvia y permanencia a la luz UV. Una modalidad preferida separada es u revestimiento resistente al agua, que suministre l liberación controlada de ingredientes activos biocidas o l inmovilización parcial de los ingredientes activos biocidas. Una modalidad preferida separada es u revestimiento resistente al agua, que mantenga el control d la reología en los procesos de revestimientos d superficies. Dichos revestimientos suministran un nuevo tip de aditivo de impresión que impide la humedad y agentes d blanqueado, tal como la luz de sol, de penetrar dentro de papel. Además, los revestimientos mantienen la integridad d las gotitas de tinta en impresiones de alta velocidad mejoran la firmeza del agua y la tinta en los procesos d inyección de tinta. Una modalidad separada es un revestimient resistente al agua, que contiene un polímero que forma un red, que disminuye o controla la penetración de lo ingredientes farmacéuticos dentro de la piel. Una modalidad separada es un revestimient resistente al agua, que contiene un perfume, donde l liberación del perfume en el ambiente se controla a travé del uso del polímero que forma la red.
Una modalidad separada es un polímero resistente al agua, que funciona como un espesante para los líquidos hidrofóbicos, por ejemplo el aceite -de silicona, aceites de parafina, aceites vegetales, triglicéridos, alcoholes grasos, esteres grasoá y suá combinaciones. * Una modalidad separada es un revestimiento resistente al agua, que contiene un biocida, donde la liberación del biocida en el ambiente se controla a través del uso del polímero que forma la red. Los siguientes ejemplos ilustran aspectos específicos y modalidades particulares de la invención, la cual, sin embargo, no deben interpretarse como limitada por ellos . Se usan las siguientes abreviaturas en los ejemplos : BA ^ acrilato de butilo MMA metacrilato de metilo MAA ácido metacrílico AA ácido acrílico SMA metacrilato de estearilo CEMA metacrilato de cetil-icosilo ALMA metacrilato de alilo _ g gramos nm nanómetros OP palmitato de octilo IOA acrilato de isooctilo IPP palmitato de isopropilo COMPOSICIONES DE POLÍMEROS QUE RETIENEN INGREDIENTES ACTIVOS, RESISTENTES AL AGUA EJEMPLOS 1-8 Se usó un método estándar de polimerización en emulsión para preparar los ejemplos 1-8 y los ejemplos comparativos. Las polimerizaciones en emulsión se llevaron a cabo en un matraz de fondo redondo, de 4 litros, con cuatro cuellos, equipado con agitador mecánico, dispositivo de control de temperatura, condensador, líneas de carga de monómeros e iniciador y una entrada de nitrógeno. La emulsión de monómeros y soluciones de iniciadores se alimentaron en un período de tres horas, manteniendo la temperatura a 75°C.
La Tabla I resume las composiciones de polímeros que retienen ingredientes activos, resistentes al agua, empleados útilmente de acuerdo con la presente invención.
TABLA I. Composiciones de polímeros que retiene ingredientes activos, resistentes al agua Caracterización de los Polímeros en Emulsión que Retienen Ingredientes Activos, Resistentes al Agua. Se usaron varias técnicas para determinar si los mondmeros que tienen solubilidad en agua muy baja, de los Ejemplos 1-8, se incorporan aleatoriamente en el polímero final. Primero, la carencia de agrupamientos de monómeros que tienen una solubilidad en agua muy baja, alrededor del vórtice de agitación fue evidencia de la buena conversió del mondmero, que tiene una solubilidad en agua muy baja e el polímero final. Segundo, la carencia de partículas grandes de 1-10 mieras y gotitas de mondmeros recogidas (como tales o por centrifugación o de una capa cremosa) caracterizadas por la microscopía óptica, fue evidencia d la buena incorporación del monómero que tiene solubilidad e agua muy baja en el polímero final. Tercera, la carencia d la formación de gel (recogido a través de un tamiz de mall 100) fue evidencia que la polimerización generalmente v bien. Finalmente, una sola temperatura de transición vidrio en aproximadamente los valores del copolímer calculados, usando los datos de la literatura, según s miden por la calorimetría de barrido diferencial a u régimen de calentamiento de 20°C/minuto, fue evidencia de l buena incorporación del monómero, que tiene solubilidad e agua muy baja, para formar un copolímero aleatorio.
PREPARACIÓN DE LA FASE DE ACEITE USADA PARA LAS MEDICIONE DE LA REOLOGÍA DE FASE DE ACEITE DE LOS POLÍMEROS QU RETIENEN INGREDIENTES ACTIVOS, RESISTENTES AL AGUA Una fase de aceite, que contiene 0.5 g de u polímero que retiene ingredientes activos, resistente a agua (secado por congelación) y los siguientes aditivos: 7.5 g de metoxicinamato de octilo (OMC) 3.0 g de benzofenona-3 3.0 g de salicilato de octilo 6.0 g de palmitato de octilo se combinaron, con agitación, y se calentaron a 70-75°C hasta que el polímero se había hinchado completamente en l fase de aceite. El tiempo requerido para hincha el polímer en la fase de aceite depende de la cantidad y tamaño d partículas del polímero usado, secado por congelación. La partículas del polímero pequeñas se obtuvieron por moler e polímero secado por congelación, antes de la adición de l fase de aceite. La viscosidad máxima para cada polímero qu retiene ingredientes activos, resistente al agua, de l presente invención, de la proyección anterior, se resumen e la Tabla II.
TABLA II. Viscosidades Máximas de la Fase de Aceite de la Composiciones de Polímeros que -Retienen Ingrediente activos, Resistentes al Agua Como se muestra en la Tabla II, todos los polímeros que retienen ingredientes activos, resistentes al agua, de la presente invención, tienen una viscosidad máxima mayor de 10 poises bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas/cm2.
EJEMPLOS COMPARATIVOS: TABLA III. Viscosidad Máxima de la Fase de Aceite para Lo Ejemplos de Polímeros 10-14 La Tabla VII muestra que todos estos polímeros tienen una viscosidad máxima significantemente debajo de 10 P y, por lo tanto, no cumplen con los criterios de los polímeros que retienen ingredientes activos, resistentes al agua, de la presente invención. El Ejemplo 9 es un control. El Ejemplo 10 se preparó de acuerdo con el procedimiento de polimerización en solución revelado en Kubik et al (patente de EE.UU., No. 4,172,122). El peso molecular del polímero es bajo y la viscosidad medida es mucho menor que la reportada. La viscosidad baja indica que no hay estructura de red presente en el polímero. Los Ejemplos 11 y 12 se prepararon también en solución y las condiciones de reacción no permiten que una estructura de red se forme, resultando en polímeros acrílicos de bajo peso molecular. En el Ejemplo 13, un agente de transferencia de cadena, el mercaptano de n-dodecilo se ha agregado para impedir la formación de una estructura de red, necesaria para retener los ingredientes activos. El Ejemplo 14 ejemplifica una situación donde se agregan cantidades demasiado grandes de los agentes asociativos (BA y ALMA) . Niveles altos de agentes asociativos tienen al sobre-entrelazamiento de la estructura de red del polímero, tal que su efectividad en retener los ingredientes activos disminuya marcadamente. Los inventores repitieron muchos de los ejemplos dados en la patente de EE.UU., No. 4,172,122, usando el método de polimerización en solución descrito y fueron incapaces de obtener viscosidades entre 12,000 y 100,000.
Ejemplo 15 - LOSA DE CERÁMICA, , Protegida de la luz UV, Resistente al Agua Dos gramos de tratamientos, que incluyen los polímeros A, B o C, que retienen los ingredientes activos, se frotaron en una losa de cerámica de 103 cm2 . Los ángulos de contacto del agua, medidos antes y después de lavar con una solución al 2 % del agente tensoactivo Neodol 25 -12 en agua . *ángulo de contacto de la gotita de agua sobre la losa de cerámica limpia = 19 Los datos indican que el Tratamiento A, que usa el Ejemplo 3, se realizó óptimamente, formando una red que retiene el aceite y los ingredientes activos sobre la superficie y/o incrustados dentro de la losa de cerámica después del lavado, reteniendo los ingredientes activos en el lugar. El Tratamiento C, que usa el Ejemplo 14, se realizó pobremente y ejemplifica una situación donde una cantidad demasiado grande de agentes asociativos (BA y ALMA) se agregaron. Los niveles altos de los agentes asociativos tienen a sobre-entrelazar la estructura de red del polímero, así gue su efectividad en retener los ingredientes activos disminuyó marcadamente. El complejo del polímero Activo / Red en la fase de aceite será más esencial a las superficies comúnmente encontradas en el cuarto de baño. Esto ayuda a mantener el agua sin penetrar en las superficies de la losa, ayudando a prevenir el crecimiento de mohos, y ayuda a impedir la formación de espuma de jabón sobre las superficies de las losas. Ejemplo 16 - RETENCIÓN DE INGREDIENTES ACTIVOS SOBRE PELÍCULAS DE PLÁSTICO Se prepararon los tratamientos A, B y C, descritos en el Ejemplo 15. El tratamiento "A" sirvió como la formulación de control (sin polímero agregado) , mientras los tratamientos "B" y "C" contenían 0.5% del polímero activo. Cada tratamiento se aplicó con un espesor de 38 mieras en cada substrato, usando una barre de aplicación. El substrato recubierto se secó durante 15-20 minutos bajo condiciones ambientales y se midió la lectura SPF sobre el substrato recubierto usando un instrumento SPF 290, fabricado por Optometrics USA, Inc. El substrato recubierto se sumergió en agua desionizada a la temperatura ambiente con agitación moderada durante 80 minutos. El substrato se removió del baño de agua, se secó durante 30 minutos a la temperatura ambiente y se volvió a medir el valor de SPF. Los datos reportados en la tabla son: % de retención ={SPF (final) /SPF (inicial) }xl00.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de revestimiento, resistente al agua, gue comprende: (a) una cantidad efectiva de uno o más componentes activos; (b) uno o más aditivos aceptables; (c) una fase de aceite u, opcionalmente, uno o más solventes; y (d) uno o más polímeros gue tienen una estructura de red, el polímero se dispersa en la fase de aceite en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de la composición, este polímero además comprende uno o más agentes asociativos; y en gue la viscosidad de la fase de aceite de la composición es al menos de 10 poises, bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2.
  2. 2. El revestimiento de la reivindicación 1, en gue el polímero se prepara de uno o más monómeros, seleccionados _ del grupo que consta de: el ácido (met) acrílico, (met) acrilatos de alquilo C?-C50, (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de isopropilo, (met) acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de bencilo, (met) acrilato de octilo, (met) acrilato de decilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de oleilo, (met) acrilato de palmitilo, (met) acrilato de estearilo, (met) acrilato de cetilo, (met) acrilato de icosilo, mezclas de (met) acrilatos de alguilo C?0-C50, (met) acrilato de cetil-icosilo; aromáticos y esteres aromáticos de alquilo del ácido (met) acrílico, esteres de vinilo insaturados del ácido (met) acrílico derivados de ácidos grasos y alcoholes grasos, y sus combinaciones .
  3. 3. El revestimiento de la reivindicación 2, en gue el polímero además comprende uno o más agentes asociativos, selecccionados del grupo que consta del (met) acrilato de alilo, di (met) acrilato de etilen-glicol, di (met) acrilato de butilen-glicol, metilen-bis-acrilamida, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, divinilbenceno, diacrilato de polietilenglicol, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, diacrilatos de bisfenol A y sus combinaciones.
  4. 4. El revestimiento de la reivindicación 1, en que el ingrediente activo se selecciona del grupo que consta de materiales que absorben la luz ultravioleta, fragancias, lubricantes, inhibidores de la corrosión, siliconas, plastificantes, modificadores de la reología, agentes tensoactivos, depuradores de agentes tensoactivos, agentes de resistencia al hundimiento, agentes farmacéuticos, biocídas, agentes antibacterianos, insecticidas, agentes antifungales, antioxidantes, aceites a prueba de agua, siliconas, triglicéridos, tintes, colorantes, espesantes, ingredientes activos al cuidado de las telas, tintas, agentes químicos de la. agricultura, fungicidas, pesticidas y sus combinaciones.
  5. 5. El revestimiento de la reivindicación 4, en que dicho revestimiento se aplica a superficies seleccionadas del grupo que consta de metales, plásticos, concreto, cerámicas, vidrio, madera, productos de cuero, pieles de mamíferos, películas de plástico, árboles, plantas, textiles, papel, cartón, techos, paramentos, calafateos, pinturas, selladores, revestimientos arquitecturales, y sus combinaciones .
  6. 6. Un proceso para retener un componente activo en una composición de revestimiento, este proceso comprende: (a) agregar uno o más agentes asociativos a uno o más mondmeros, que tienen una solubilidad baja en agua y polimerizar la mezcla para formar un polímero que tiene una estructura de red; y (b) combinar el polímero y uno o más componentes activos en una fase de aceite; en gue el polímero se dispersa en la fase de aceite, en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de la composición; donde la viscosidad de la fase de aceite de la composición es al menos de 10 poíses, bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2.
  7. 7. Un proceso para tratar una superficie, este proceso comprende aplicar a la superficie una o más composiciones, cada composición además comprende uno o más polímeros gue tienen una estructura de red, y una cantidad efectiva de uno o más ingredientes activos en una fase de aceite; opcionalmente, uno o más aditivos aceptables cosméticamente; en que el polímero se dispersa en la fase de aceite en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, con base en el peso total de cada composición, el polímero comprende uno o más agentes asociativos, en que la viscosidad de la fase de aceite de cada composición es al menos de 10 poises, bajo una tensión de corte hasta de 1000 dinas / cm2.
  8. 8. El proceso de la reivindicación- 7, en que el componente activo se selecciona del grupo que consta de materiales que absorben la luz ultravioleta, fragancias, lubricantes, inhibidores de la corrosión, siliconas, plastificantes, modificadores de la reología, agentes tensoactivos, depuradores de agentes tensoactivos, insecticidas, agentes farmacéuticos, biocidas, agentes antibacterianos, insecticidas, agentes antifungales, antioxidantes, aceites a prueba de agua, siliconas, triglicéridos, tintes, colorantes, espesantes, ingredientes activos al cuidado de telas, tintas, productos químicos agrícolas, fungicidas, pesticidas y sus combinaciones.
  9. 9. El proceso de la reivindicación 7 , en que el revestimiento se aplica a superficies seleccionadas del grupo que consta dé metales, plásticos, concreto, cerámicas, vidrio, madera, productos de cuero, pieles de mamíferos, películas de plástico, árboles, plantas, textiles, papel, cartón, techos, paramentos, calafateos, pinturas, selladores, revestimientos arquitecturales, y sus combinaciones .
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