MXPA02002638A - Sustrato transparente que incluye un revestimiento antirreflejante. - Google Patents

Abstract

La invencion tiene por objetivo un revestimiento antirreflejante, elaborado de un apilamiento (A) de capas delgadas de material dielectrico, de indices de refraccion alternativamente fuertes y debiles. Este apilamiento incluye: una primera capa (1) de alto indice, de indice de refraccion n1 comprendido entre 1.8 y 2.2 y de un espesor geometrico comprendido entre 5 y 50 nm; una segunda capa (2) de bajo indice, de indice de refraccion n2 comprendido entre 1.35 y 1.65 y de espesor geometrico e2 comprendido entre 5 y 50 nm; una tercera capa (3) de alto indice, de indice de refraccion n3 comprendido entre 1.8 y 2.2 y de espesor geometrico e3 comprendido entre 70 y 120 nm; una cuarta capa (4), de bajo indice, de indice de refraccion n4 comprendido entre 1.35 y 1.65 y de espesor geometrico e4 de al menos 80 nm.

Description

SUSTRATO TRANSPARENTE QUE INCLUYE UN REVESTIMIENTO ANTIRREFLEJANTE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un sustrato transparente, principalmente de vidrio, destinado a ser incorporado en un encristalado y provisto, sobre al menos una de sus caras, de un revestimiento antirreflejante . Un revestimiento antirreflej ante está usualmente constituido de un apilamiento de capas delgadas intérferenciales , en general una alternancia de capas a base de material dieléctrico con índices de refracción fuertes y débiles. Depositado sobre un sustrato transparente, un revestimiento de este tipo tiene por función disminuir su reflexión luminosa, y por lo tanto la de aumentar su transmisión luminosa. Un sustrato revestido de este modo va por lo tanto a aumentar su proporción de luz transmitida/luz reflejada, lo que mejora la visibilidad de los objetos colocados detrás del mismo. Cuando se busca alcanzar un efecto antirreflej ante máximo, es entonces preferible proporcionar las dos caras del sustrato con este tipo de revestimiento.

Existe una gran cantidad de aplicaciones para este tipo de producto: éste puede servir de encristalado en el edificio, por ejemplo como aparador de almacén y vidrio abombado arquitectónico, con el fin de distinguir mejor lo que se encuentra en la vitrina, incluso cuando la iluminación interior es débil con relación a la iluminación exterior. Éste puede también servir de vidrio de mostrador. Una aplicación en el equipo de los vehículos ha sido igualmente considerada principalmente para los carros, los trenes. Conferir un efecto antirreflej ante a un parabrisas es particularmente ventajoso de varias formas: se puede acrecentar la transmisión luminosa en el habitáculo, por lo tanto aumentar la comodidad visual de los pasajeros. Esto permite también suprimir las reflexiones parásitas que molestan al conductor, en particular la reflexión del tablero de instrumentos. Los ejemplos de revestimientos antirreflej antes son descritos en las Patentes EP 0 728 712 y WO 97/43224. No obstante, cuando se habla de un aparador, de vidrio de mostrador, de aparador o de parabrisas, se trata de encristalados que, de manera contraria a los encristalados clásicos de fachada de edificio por ejemplo, se encuentran una vez montados, en posición no necesariamente vertical. Los parabrisas están usualmente inclinados a 60° aproximadamente, las vitrinas, los mostradores están frecuentemente abombados, con ángulos de observación variables. Ahora bien, la mayor parte de los revestimientos antirreflejantes puestos al punto hoy en día han sido optimizados para minimizar la reflexión luminosa a incidencia normal, sin tomar en cuenta el aspecto óptico del encristalado visto de manera oblicua. Es de este modo conocido que a incidencia normal, se puedan obtener valores de reflexión luminosa RL muy pequeños con los apilamientos de cuatro capas con una alternancia de capa de alto índice/capa de bajo índice/capa de alto índice/capa de bajo índice. Las capas de alto índice son en general de Ti02 que presenta efectivamente un índice muy elevado de aproximadamente 2.45, y las capas de bajo índice son lo más frecuentemente de Si02. Los espesores ópticos de las capas (el producto de su espesor geométrico por su índice de refracción) se expresan sucesivamente de la siguiente manera: (el + e2) < D/4 - e3 > ?/2 - e4 = ?/4, con ? que es la longitud de onda media en el dominio del visible alrededor de 500 nm y el a e4 son los espesores de cuatro capas depositadas sucesivamente sobre el sustrato. Se puede, tratar también de un apilamiento de tres capas. En este caso, es preferible que los espesores ópticos e'l, e'2 y e'3 de las capas en el orden de sus depósitos o del sustrato respeten las condiciones siguientes: D/4 - D/2 - D/4. El aspecto en reflexión, principalmente la intensidad de la reflexión luminosa, no es sin embargo satisfactorio desde que se alarga un poco de una visión perpendicular al encristalado. Han sido realizados estudios para tomar en cuenta un ángulo de visión oblicua, pero no ha dado plenamente satisfacción. Se puede por ejemplo citar la Patente Europea EP-0 515 847 que propone un apilamiento de dos capas del tipo Ti02+Si02/Si02 o de tres capas del tipo Ti02+Si02/Ti02/Si02 depositadas mediante sol-gel, pero que no es muy funcional . La invención tiene por lo tanto por objetivo remediar los inconvenientes anteriores, buscando poner al punto un revestimiento antirreflej ante que pueda abatir el nivel de reflexión luminosa de un sustrato transparente del tipo vidrio en una gama amplia de ángulos de incidencia, y más particularmente de acuerdo a una incidencia oblicua que va de 50 a 70° de inclinación con relación a la vertical, y esto sin comprometer la factibilidad económica y/o industrial de su fabricación. Subsidiariamente, la invención tiene por objetivo la puesta al punto de un revestimiento de este tipo que sea además adaptado para sufrir tratamientos térmicos, esto principalmente en el caso donde el sustrato portador es de vidrio que, en su aplicación final, debe ser recocido, bombeado o templado . La invención tiene principalmente por objetivo un sustrato transparente, principalmente de vidrio, que incluye sobre al menos una de sus caras un revestimiento antirreflej ante de capas delgadas de material dieléctrico de índices de refracción alternativamente fuertes y débiles, principalmente de efecto antirreflej ante a incidencia oblicua, y que se define de la siguiente manera. Esto incluye sucesivamente: — una primera capa 1 de alto índice, de índice de refracción ni comprendido entre 1.8 y 2.2, y de espesor geométrico ßi comprendido entre 5 y 50 nm. —> una segunda capa 2 de bajo índice, de índice de refracción n2 comprendido entre 1.35 y 1.65, y de espesor geométrico e2 comprendido entre 5 y 50 nm. — una tercera capa 3 de alto índice, de índice de refracción n3 comprendido entre 1.8 y 2.2, y de espesor geométrico e3 comprendido entre 70 y 120 nm. — una cuarta capa 4 de bajo índice, de índice de refracción n4 comprendido entre 1.35 y 1.65, y de espesor geométrico e4 de al menos 80 nm. En el sentido de la invención, se entiende por "capa" ya sea una capa única, o bien una superposición de capas donde cada una de éstas respeta el índice de refracción indicado y donde la suma de sus espesores geométricos resta igualmente el valor indicado para la capa en cuestión. En el sentido de la invención, las capas son de material dieléctrico, principalmente del tipo óxido o nitruro como será detallado ulteriormente en la presente. No obstante, no se excluye que al menos una de entre ellas sea modificada de manera para ser al menos un poco conductora, por ejemplo impurificando un óxido metálico, esto por ejemplo para conferir al apilamiento antirreflej ante igualmente una función anti-estática . La invención se refiere preferentemente a los sustratos de vidrio, pero se aplica también a los sustratos transparentes a base de polímero, por ejemplo policarbonato . La invención radica pues en un apilamiento antirreflejante del tipo de cuatro capas. Este es un buen compromiso, puesto que el número de capas es suficientemente importante para que su interacción interferencial permita alcanzar un efecto antirreflej ante importante. No obstante, este número queda suficientemente razonable para que se pueda fabricar el producto a gran escala, sobre una línea industrial, sobre sustratos de gran tamaño. Los criterios de espesor y de índice de refracción indicados en la invención permiten obtener un efecto antirreflej ante de gran banda de baja reflexión luminosa, y esto incluso a ángulos de incidencia elevados como 50 hasta 70°, lo que es excepcional (esto no impide, por supuesto, que los apilamientos antirreflej antes de la invención disminuyan igualmente la reflexión luminosa a incidencia normal).. La selección de estos criterios ha sido delicada, puesto que los inventores han tomado en cuenta la factibilidad industrial del producto así como el aspecto en reflexión luminosa a dos niveles: a la vez requiriendo minimizar el valor de la reflexión luminosa RL a incidencia oblicua en sí misma, pero también requiriendo obtener para esta reflexión luminosa oblicua una colorimetría satisfactoria, es decir, un color en reflexión donde el tinte y la intensidad son aceptables en el plano estético.

Los inventores están enfocados principalmente en el abatimiento de al menos 3 ó 4% del valor de R-entre 50 y 70° (de acuerdo al iluminante DSs, y preferentemente en la obtención de los valores de a* y b* en el sistema colorimétrico (L, a*, b*) negativos para esta misma reflexión luminosa. Esto se traduce en un disminución significativa de los reflejos y un color en. el- azul -verde en la reflexión, que es actualmente juzgado estético en numerosas aplicaciones, principalmente en la industria automovilística. Las dos características que pueden ser las más notorias de la invención son las siguientes: —> por una parte, con relación a un apilamiento antirreflej ante de cuatro capas estándar, el espesor de la última capa, de bajo índice, ha sido significativamente aumentado: su espesor preferido es superior al valor de ?/4 utilizado habitualmente, — por otra parte, se ha descubierto de manera contraria a la elección utilizada habitualmente para las capas de alto índice, sería necesario y sería incluso desventajoso, elegir materiales de índice muy elevado de Ti02. Se comprueba que sería más perjudicial al contrario utilizar para estas capas materiales de índice de refracción más moderada, principalmente de a lo más 2.2. Esto va también al encuentro de la enseñanza conocida sobre los apilamientos antirreflej antes en general. Los inventores han explotado de este modo el hecho de que a incidencia oblicua, el espectro de baja reflexión se alargaría, y que se podría así permitir utilizar los materiales donde el índice está alrededor de 2, como el óxido de estaño Sn02 o el nitruro de silicio SÍ3N4. Con relación al Ti02 principalmente, estos materiales presentan la ventaja de tener velocidades de depósito demasiado elevadas cuando se utiliza la técnica de depósito denominada de pulverización catódica. En esta gama moderada de índices, se tiene igualmente una elección más importante de materiales que pueden ser depositados mediante pulverización catódica, lo que ofrece mayor flexibilidad en la fabricación industrial y más posibilidades para agregar funcionalidades suplementarias al apilamiento como se detallará más adelante en la presente. Estos materiales de índice "moderado" ofrecen también más flexibilidad sobre el plano estrictamente óptico: se ha descubierto que éstos permitirían ajustar más finamente el "par" de valores que definen más justamente la reflexión luminosa (lado de capa) del sustrato, a saber por una parte el valor de reflexión luminosa RL y por otra parte los valores de a* y b* que le corresponden a incidencia oblicua (como surgirá en los ejemplos detallados siguientes, es en efecto posible tomar ventaja de uno u otro de estos dos valores según el objetivo o la aplicación considerados) . Éstos permiten igualmente hacer el apilamiento globalmente menos sensible ópticamente, principalmente sobre el plano colorimétrico, a las variaciones de espesor de las capas en el apilamiento, así como a las variaciones en los ángulos de incidencia con los cuales son observados los vidrios . Se dan posteriormente las gamas preferidas de espesores geométricos y de índices de cuatro capas de apilamiento de acuerdo de la invención: —> para la primera y/o la tercera capa, aquellas de alto índice: —> ni y/o n3 están ventajosamente comprendidos entre 1.85 y 2.15, principalmente entre 1.90 y 2.10. — > ßi está ventajosamente comprendido entre 5 y 50 nm, principalmente entre 10 y 30 nm o entre 15 y 25 nm, — e3 es ventajosamente inferior o igual a 120 ó 110 nm y es principalmente de al menos 75 nm, —> la segunda y/o la cuarta capa, aquellas de bajo índice: -» n2 y/o n4 están ventajosamente comprendidas entre 1.35 (ó 1.40) y 1.55, -» e2 está ventajosamente comprendida entre 5 y 50 nm, y es principalmente inferior o igual a 35 ó a 30 nm, estando principalmente comprendida entre 10 y 35 nm, - e4 es ventajosamente superior o igual a 90 u 80 nm, y es principalmente inferior o igual a 120 ó 110 nm. De acuerdo a una variante de la invención, se puede reemplazar la primera capa 1 de alto índice y la segunda capa 2 de bajo índice por una capa única 5 de índice de refracción dominado "intermedio" e5, principalmente comprendido entre 1.65 y 1.80, y que tiene de preferencia un espesor óptico e.opt.5 comprendido entre 50 y 140 nm (de preferencia 85 a 120 nm) . En los apilamientos antirreflej antes convencionales de tres capas, optimizados para una visión perpendicular, este espesor está más bien por arriba de 120 nm. Esta capa de índice intermedio tiene un efecto óptico similar a aquel de una secuencia de capa de alto Índice/capa de bajo índice cuando se trata de la primera secuencia, de dos capas más cercanas del sustrato portador del apilamiento. Ésta presenta la ventaja de disminuir el número global de capas del apilamiento. Ésta es de preferencia a base de una mezcla por una parte entre el óxido de silicio, y por otra parte al menos un óxido metálico elegido entre el óxido de estaño, óxido de zinc, el óxido de titanio. Ésta puede también ser a base de oxinitruro u oxicarburo de silicio y/o a base de oxinitruro de aluminio . Los materiales más apropiados para constituir la primera y/o la tercera capa, aquellas de alto índice, son a base de uno o varios óxidos metálicos elegidos entre el óxido de zinc ZnO, el óxido de estaño Sn02, el óxido de zirconio Zr02. Éstos pueden también ser a base de uno o varios nitruros elegidos entre el nitruro de silicio Si3N4 y/o el nitruro de aluminio AlN. Utilizar una capa de nitruro para una u otra capas de alto índice, principalmente la tercera- al menos, permite agregar una funcionalidad al apilamiento, a saber una capacidad para soportar mejor los tratamientos térmicos sin alteración notable de sus propiedades ópticas. Ahora bien, esta es una funcionalidad que es importante para los encristalados del tipo parabrisas, mostrador de almacén, puesto que se trata del encristalado que va sufrir tratamientos térmicos a alta temperatura, del tipo abombado, temple, recocido, operación de laminado, donde los vidrios deben ser calentados al menos a 120°C (laminado) hasta 500 a 700°C (abombado, temple) . Se vuelve entonces decisivo poder depositar las capas delgadas antes del tratamiento térmico sin que esto imponga problemas (depositar las capas sobre un vidrio abombado es delicado y costoso, es mucho más simple sobre el plano industrial hacer los depósitos antes de cualquier tratamiento térmico) . Se puede de este modo tener una sola configuración de apilamiento antirreflej ante que el vidrio portador esté o no destinado a sufrir un tratamiento térmico. Incluso si éste no está destinado a ser calentado, resulta interesante utilizar al menos una capa de nitruro, puesto que ésta mejora la durabilidad mecánica y química del apilamiento en su conjunto. De acuerdo a una modalidad de realización particular, la primera y/o la tercera capa, aquellas de alto índice, pueden de hecho estar constituidas de varias capas de alto índice, superpuestas. Se puede tratar más particularmente de una bicapa del tipo Sn02/Si3N4 o Si3N4/Sn02. La ventaja es la siguiente: el SÍ3N4 tiende a depositarse un poco menos fácilmente, un poco más lentamente que un óxido metálico clásico como Sn02, ZnO o Zr02 mediante pulverización catódica reactiva. Para la tercera capa principalmente, que es la más gruesa y la más importante para proteger el apilamiento de los deterioros eventuales resultantes de un tratamiento térmico, puede ser interesante desdoblar la capa de manera para poner justo el espesor suficiente de Si3N4, para obtener el efecto de protección frente a los tratamientos térmicos deseados, y para "completar" ópticamente la capa por el Sn02 o el ZnO. Los materiales más apropiados para constituir la segunda y/o la cuarta capa, aquellas de bajo índice son a base de óxido de silicio, de oxinitruro y/u oxicarburo de silicio, o incluso a base de un óxido' mixto de silicio y de aluminio. Un óxido mixto de este tipo tiende a tener una mejor durabilidad, principalmente química, que el Si02 puro (un ejemplo se da en la patente EP- 791 562) . Se puede ajustar la proporción respectiva de los dos óxidos para obtener el mejoramiento de la durabilidad descontado sin aumentar el índice de refracción de la capa. El vidrio elegido para el sustrato revestido del apilamiento de acuerdo a la invención o para los otros sustratos que le están asociados para formar un encristalado, puede ser en particular, por ejemplo extra-claro del tipo "Diamante" , o claro del tipo "Planilux" o teñido del tipo "Parsol", tres productos comercializados por Saint-Gobain Vitrage, o incluso ser del tipo "TSA" o "TSA++" como se describe en la patente Europea EP 616 883. Se puede tratar también de vidrios eventualmente teñidos como se describe en las patentes WO 94/14716; WO 96/00194; EP 0 644 164 ó WO 96/28394. Éste pued.;: ser filtrante frente a las radiaciones del tipo ultravioleta. El o los sustratos pueden haber sufrido tratamientos térmicos, de modo que el apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención es incluso para soportar, como un recocido, un temple, un abombado o incluso un plegamiento, es decir un abombado con un pequeño radio de curvatura (aplicación para las vitrinas, aparadores de almacenes en particular), más particularmente cuando al menos la tercera capa del apilamiento de alto índice contiene nitruro de silicio o de aluminio. Esto significa que tales tratamientos térmicos no afectan o casi no afectan la durabilidad mecánica y química del apilamiento, y no involucran (o - muy poco) modificaciones de sus propiedades ópticas. La invención tiene igualmente por objetivo los encristalados que incorporan los sustratos provistos del apilamiento de las capas definidas anteriormente. El encristalado en cuestión puede ser "monolítico" es decir compuesto solamente del sustrato revestido del apilamiento de capas sobre una de sus caras. Su cara opuesta puede estar provista de cualquier revestimiento antirreflej ante, estando desnudo o recubierto de un revestimiento que tiene otra funcionalidad. Se puede tratar de un revestimiento con función antisolar (utilizando por ejemplo una o varias capas de plata rodeadas de capas dieléctricas, o de capas de nitruros como TiN o ZrN o de óxidos metálicos o de acero o de aleación Ni-Cr) , con función de baja emisividad (por ejemplo de óxido de metal impurificado como Sn02 : F u óxido de indio impurificado con estaño ITO o una o varias capas' de plata), con función anti-estática (óxido metálico impurificado o sub-estequiométrico en oxígeno) , la capa calentadora (óxido metálico impurificado, cobre, plata, por ejemplo) o una red de hilos calentadores (hilos de cobre o bandas serigráficas a. partir de pasta de plata conductora), anti -empañamiento (con la ayuda de una capa hidrofílica), anti-lluvia (con la ayuda de una capa hidrofóbica, por ejemplo a base de polímero fluorado), anti-suciedad (revestimiento fotocatalítico que comprende Ti02 al menos parcialmente cristalizado bajo la forma de anatasa) .

Dicha cara opuesta puede también estar provista de un apilamiento antirreflej ante, para maximizar el efecto antirreflej ante buscado. En este caso, ya sea que se trate igualmente de un apilamiento antirreflej ante que responda a los criterios de la presente invención, o bien que se trate de otro tipo B de revestimiento antirreflej ante . Un encristalado particularmente interesante que incorpore un sustrato revestido de acuerdo a la invención tiene una estructura laminada, que asocia dos sustratos de vidrio con la ayuda de una o varias láminas de material termoplástico como el polivinilbutiral PVB. En este caso, uno de los dos sustratos está provisto en la cara externa (opuesta al ensamblaje del vidrio con la hoja termoplástica), del apilamiento (A) antirreflej ante de acuerdo a la invención. El otro vidrio, en la cara externa igualmente, puede como se indicó anteriormente, estar desnudo, revestido de capas que tienen otra funcionalidad, revestido del mismo apilamiento (A) antirreflejante o de otro tipo (B) de apilamiento antirreflej ante , o incluso de un revestimiento que tiene otra funcionalidad como en el caso precedente (este otro revestimiento puede también estar colocado no sobre una cara opuesta al ensamblaje, sino sobre una de las caras de uno de los sustratos rígidos que se encuentra volteado de costado de la lámina termoplástica de ensamblaje). De manera convencional, se enumeran las caras de los encristalados partiendo de la cara más exterior. De este modo, se puede tener el apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención en las caras 1 y/o 4 (es decir sobre la cara de los vidrios volteados hacia el exterior del encristalado, cuando existen dos vidrios) . Se puede también proporcionar el encristalado laminado de una red de hilos calentadores, de una capa calentadora o de un revestimiento antisolar en el "interior" del laminado (por lo tanto en las caras 2 y/o 3) . Los revestimientos antisolares a base de dos capas de plata intercaladas con tres capas, o capas múltiples de material dieléctrico, particularmente apropiados, se describen en las patente Europeas EP 638 528, EP 718 250, EP 844 219 y EP 847 965. Según otra variante, en lugar de depositar el revestimiento antisolar sobre uno de los sustratos rígidos (uno de los vidrios) , se puede depositar sobre una lamina de polímero del tipo PET (tereftalato de polietileno) , que se llega a depositar entre dos hojas de polímero termoplástico del tipo PVB antes del laminado con los dos vidrios . Este tipo de configuración es principalmente descrito en las patentes EP 758 583 y US 5 932 329, EP 839 644, W099/45415 y EP 1 010 677. Se puede colocar en el "exterior" (por lo tanto en las caras 1 ó 4, sobre la cara no recubierta del apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención) una capa antisuciedad (por ejemplo a base de Ti02 fotocatalítico como se describe en las patentes WO 97/10186, WO 97/10185 ó WO 99/44954) , o incluso una capa hidrofílica o hidrofóbica. Se puede también tener las configuraciones del tipo : •Revestimiento (A) antirref e jante /vidrio /PVB /vidrio desnudo o funcionalizado anti-suciedad, hidrofílico o hidrofóbico Revestimiento (A) antirref 1 ej ante/ vi dri o/PVB/vi dri o/ revés timi n to antirref le j ante (A) o (B) Revestimiento (A) antirref lej ante/vidrio/PVB/PET provisto sobre una de sus caras de un revestimiento antisolar /PVB/vidrio/revestimiento antirref le j ante (A) o (B) opcional Revestimiento (A) an tirrefl ej an te/ vi dri o /PVB /revés timi ento antisolar/vidrio/revestimiento antirref le j ante (A) o (B) opcional Revestimiento (A) antirref 1 j ante/ vi dri o /revés timi ento antisolar /PBV '/vidrio /revestimiento antirref le j ante (A) o (B) opcional Estas configuraciones, principalmente con los dos sustratos abombados y/o templados, permiten la obtención de un encristalado automovilístico, y principalmente de un parabrisas muy ventajoso: en efecto, las normas imponen a los automóviles parabrisas de alta transmisión luminosa, de al menos 75% en incidencia normal de acuerdo a los estándares europeos. Gracias a la incorporación de los revestimientos antirreflej antes en una estructura laminada de parabrisas usual, la transmisión luminosa del encristalado se encuentra aumentada, por ejemplo, de al menos 6%, lo que es ventajoso puesto que esto permite aportar más luz en el habitáculo del vehículo, asegurando más comodidad y seguridad. En otra utilización, el descenso de la reflexión luminosa puede servir para abatir la transmisión energética ajustando siempre incluso a las normas en términos de transmisión luminosa. Se puede de este modo aumentar el efecto antisolar del parabrisas, por ejemplo mediante absorción de los sustratos de vidrio utilizando sustratos de vidrio ventajosos, teñidos. Concretamente, se puede de este modo hacer pasar el valor de reflexión luminosa de un parabrisas laminado estándar del 13.6% a menos de 6.5%, abatiendo siempre su transmisión energética de al menos 7% por ejemplo haciendo pasar de 48.5 a 41.5%, con una transmisión luminosa constante de 75%. Elegir otro revestimiento antirreflej ante del tipo (B) para la otra cara del encristalado (que es ya sea monolítico o laminado) puede responder a diferentes objetivos. Puede ser deseable que el segundo revestimiento- sea incluso más simple de fabricar y que éste posea pues un número inferior de capas. Puede también ser interesante diferenciar el nivel de durabilidad requerido para los dos revestimientos de acuerdo a su grado de exposición "a las agresiones mecánicas o químicas. De este modo, para un encristalado que equipa a un vehículo, puede ser perjudicial equipar la cara exterior del encristalado de un revestimiento más durable, incluso si éste es ópticamente menos funcional, que la cara interior dirigida hacia el habitáculo (es suficiente pensar por ejemplo en la agresión mecánica repetida de las escobillas de los limpiaparabrisas para el parabrisas) .

La invención comprende también los encristalados provistos del apilamiento antirreflej ante de la invención, y que son encristalados múltiples, es decir que utilizan al menos dos sustratos separados por una lámina de gas intermediaria (doble o triple encristalado) . Más aún, las otras, .caras de los encristalados pueden ser igualmente tratadas antirreflej antes o presentar otra funcionalidad. Hay que hacer notar que esta otra funcionalidad puede también consistir en colocar sobre una misma cara el apilamiento antirreflej ante y el apilamiento que tiene otra funcionalidad (por ejemplo sobremontando la capa antirreflej ante de una capa muy fina de revestimiento antisuciedad) . Una durabilidad más grande puede ser obtenida disminuyendo el número de capas, incluso conservando solo una, para minimizar los constreñimientos internos en el apilamiento y los riesgos de deslaminación, y/o adaptando el procedimiento de depósito de las capas. Es conocido que los depósitos en caliente, utilizando las técnicas de pirólisis por ejemplo, permiten obtener capas más adherentes, más sólidas que los depósitos en frío, por ejemplo mediante pulverización catódica.

Este revestimiento antirreflej ante del tipo B puede ser elegido entre uno de los siguientes revestimientos : — > una sola capa de bajo índice, de índice de refracción inferior a 1.60 ó 1.50, principalmente del orden de 1.35 a 1.48. Se trata de preferencia de una capa de Si02 de espesor comprendido entre 80 y 120 nm, que se puede depositar mediante sol-gel, CVD, descarga en corona o pulverización, —> una sola capa incluso, pero cuyo índice de refracción varía en su espesor para mejorar los funcionamientos. Se puede tratar principalmente de una capa a base de oxinitruro de silicio SiOxNy, con x e y que varían en su espesor, o base de óxido mixto de silicio y de titanio SizTii-z02, con z que varía en el espesor de la capa. Este tipo de revestimiento puede ser depositado por CVD plasma y se describe con detalle en la patente Francesa FR98/16118 del 21 de diciembre de 1998, —» un apilamiento de dos capas que comprenden sucesivamente una capa de alto índice de al menos 1.8 (principalmente de óxido de estaño Sn02, de zinc ZnO, de zirconio Zr02, de titanio Ti02, de nitruro de silicio Si3N4 y/o de aluminio AlN) , luego una capa de bajo índice inferior a 1.65, principalmente de óxido, oxinitruro u oxicarburo de silicio, -» un apilamiento de tres capas, que incluye sucesivamente una capa de índice medio entre 1.65 y 1.80, del tipo de oxicarburo u oxinitruro de silicio y/o de aluminio, una capa de índice igual o superior a 1.9 como Sn02, ZnO, Zr02, Si3N4, Ti02, y nuevamente una capa de bajo índice inferior a 1.65 de Si02 u óxido mixto de silicio y de aluminio (eventualmente fluorada de acuerdo a la patente Europea EP-791 562 anteriormente citada) como pueden ser todas las otras capas de óxido mixto Si, Al mencionadas anteriormente) . La invención tiene igualmente por objetivo él procedimiento de fabricación de sustratos de vidrio con revestimiento antirreflej ante (A) de acuerdo a la invención. Un procedimiento consiste en depositar el conjunto de las capas, sucesivamente unas después de otras, mediante una técnica a vacío, principalmente mediante pulverización catódica asistida por campo magnético o por descarga en corona. De este modo, se pueden depositar las capas de óxido mediante pulverización reactiva del metal en cuestión en presencia de oxígeno y las capas de nitruro en presencia de nitrógeno. Para ser de Si02 o de Si3N4, se puede partir de un objetivo de silicio que se impurifica ligeramente con un metal como el aluminio para ser lo suficientemente conductor. Para el eventual revestimiento antirreflej ante de otro tipo, son posibles varias técnicas de depósito, aquellas que impliquen un tratamiento térmico o aquellas que se realizan en frío, principalmente en la técnica sol-gel, las técnicas de pirólisis en fase pulverulenta, sólida o gaseosa, esta última siendo igualmente designada bajo el término CVD (Deposición de Vapor Químico, por su acepción en inglés) . La CVD puede ser asistida por plasma. Se pueden también utilizar las técnicas a vacío del tipo pulverización catódica . El revestimiento antirreflej ante A puede también ser depositado en caliente. De preferencia, el revestimiento A es depositado mediante pulverización catódica y el revestimiento B mediante pirólisis del tipo CVD. Es igualmente posible, como lo enseña la patente W097/43224 previamente citada, que una parte de las capas de uno u otro de los apilamientos se deposite por una técnica de depósito en caliente, del tipo CVD, siendo depositado el resto del apilamiento en frío mediante pulverización catódica. La invención tiene igualmente por objetivo las aplicaciones de estos encristalados, donde la mayor parte han sido ya descritos: vitrina, presentador, aparador de almacén, encristalados para edificios, encristalados para cualquier tipo de vehículo terrestre, aéreo o marino, principalmente parabrisas de vehículos, medallón posterior, quemacocos, vidrio lateral, pantalla antiempañamiento, para cualquier dispositivo de fijación de carteles como las pantallas de computadora, la televisión, cualquier mobiliario de vidrio, cualquier vidrio decorativo. Estos encristalados pueden ser abombados/templados después del depósito de las capas. Los detalles y las características ventajosas de la invención van a surgir ahora de los ejemplos siguientes no limitantes, con la ayuda de las figuras: D figura 1: un sustrato provisto de un apilamiento antirreflej ante A de cuatro capas de acuerdo a la invención, D figura 2: un encristalado monolítico provisto de dos apilamientos antirreflej antes (A, A) o (A, B) , D figura 3 : un encristalado laminado provisto de dos apilamientos antirreflej antes (A, A) o (A, B) . La figura 1, muy esquemática, representa en corte un vidrio 6 sobremontado de un apilamiento antirreflej ante (A) de cuatro capas.

La figura 2, muy esquemática igualmente, representa en corte un encristalado monolítico, con un vidrio (6) provisto sobre cada una de sus caras con un apilamiento antirreflej ante . La figura 3 representa en corte un encristalado laminado, donde cada una de las caras exteriores es tratada con antirreflej ante . Los ejemplos 1 a 10 siguientes son los resultados de la modelización, los ejemplos 11 a 15 han sido efectivamente realizados. Todos los ejemplos 1 a 13 se refieren a los apilamientos antirreflej antes de cuatro capas, el ejemplo 14 se refiere a un revestimiento antirreflej ante de tres capas. Las capas han sido todas depositadas de manera convencional mediante pulverización catódica asistida por campo magnético y reactivo, en atmósfera oxidante a partir del objetivo de Si o de metal para hacer las capas de Si02 o de óxido metálico, a partir del objetivo de Si o de metal en atmósfera nitrurante para hacer los nitruros, y en una atmósfera mixta oxidante/nitrurante , para elaborar los oxinitruros. Los objetivos de Si pueden contener otro metal en pequeña cantidad, principalmente zirconio, aluminio, principalmente con el fin de hacerlos más conductores.

EJEMPLOS 1 AL 10 Para los ejemplos 2-4 y 7 a lObis, el apilamiento antirreflej ante utilizado es el siguiente: (6) : Vidrio ( 1 ) : Sn02 índice ni = 2 ( 2 ) : Si02 índice n2 = 1.46 ( 3 ) : Sn02 ( o S i3N4 ) índice n3 = 2 ( 4 ) : S i02 índice n4 = 1.46 Para los ejemplos comparativos 5-6, el apilamiento antirreflej ante utilizado es el siguiente: (6) : Vidrio (1) : Sn02 índice 2 (2) : SI02 índice 1.46 (3) : Ti02 índice 2.40 (4) : Si02 índice 1.46 los ejemplos 1 al 7 se refieren a un encristalado monolítico, los ejemplos 8 al lObis a un encristalado laminado.

EJEMPLO 1 (COMPARATIVO) Se trata del vidrio 6 de la figura 1, pero sin ningún revestimiento. El vidrio es un vidrio claro silico-sodo-cálcico de 2 mm de espesor, comercializado bajo el nombre de Planilux por Saint -Gobain Vitrage.

EJEMPLO 2 Se trata del vidrio 6 de la figura 1 provisto sobre una sola cara del apilamiento antirreflej ante . La tabla siguiente resume el índice ni y el espesor geométrico ei en nanómetros de cada una de las capas : Este ejemplo tiene por objetivo minimizar al máximo el valor de RL del vidrio 6 (del costado revestido) a incidencia de 60°.

EJEMPLO 3 Esta misma configuración del encristalado del ejemplo 2, pero que tiene por objetivo a la vez abatir el valor de RL del costado donde se encuentran las capas y obtener un color azul-verde (a* y b* negativos) en reflexión, siempre a incidencia de 60°. Los espesores han sido ajustados diferentemente: EJEMPLO 4 Estamos siempre en la configuración de los ejemplos 2 y 3. Aquí, se privilegia la obtención de un compromiso lo mejor posible entre el abatimiento máximo de la RL a incidencia oblicua (60°) y el abatimiento de la RL a incidencia normal (0o) : EJEMPLO 5 COMPARATIVO Este ejemplo utiliza una capa 3 (Ti02) de índice significativamente más elevado que aquel enseñado en la invención. El espesor óptico de esta capa 3 es elegido idéntico a aquel de la capa 3 del ej emplo 2.

EJEMPLO 6 COMPARATIVO Este ejemplo toma la misma secuencia de capas que el ejemplo 5 comparativo, teniendo por objetivo minimizar el valor de RL en el costado de las capas de incidencia oblicua (60°) .

EJEMPLO 7 Este ejemplo tiene la configuración de la figura 12, a saber un vidrio (6) revestido sobre sus dos caras del mismo apilamiento antirreflejante A. El vidrio (6) es siempre de vidrio claro Planilux de 2 mm de espesor.

El objetivo es aquí obtener un buen compromiso entre un abatimiento de la RL y la obtención de un color estético en reflexión, aquí a 60°.

EJEMPLO 8 COMPARATIVO Este es un encristalado laminado como se representa en la figura 3, pero sin ningún revestimiento antirreflej ante . Su estructura es la siguiente: —> vidrio 6: vidrio teñido en la masa en verde, referido bajo el término TSA3+ por Saint-Gobain Vitrage, de características descritas en la patente Europea EP 0 644 164 (composición muy similar a aquella descrita en el último ejemplo de dicha patente, pero con una proporción de hierro total expresada bajo la forma de Fe203 que no es más de 0.92% en peso) y de 2.1 mm de espesor, - hoja 7: hoja de PVB de 0.7 mm, -» vidrio 6' : vidrio claro Planilux de 1.6 mm de espesor .

EJEMPLO 9 Este es el encristalado laminado de acuerdo a la figura 3, con la estructura descrita en el ejemplo 8 comparativo y, en la cara 4 (convencionalmente, las caras de los vidrios que constituyen los encristalados son numeradas por orden creciente del exterior hacia el interior del habitáculo, el edificio en el cual el encristalado va a ser montado) , un solo apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención, donde las características son dadas más adelante: el objetivo considerado es aquí el mejor compromiso entre el abatimiento de RL y la obtención de un color satisfactorio en reflexión "lados con capas" a incidencia oblicua (60°) : EJEMPLO 9 BIS Este es el mismo encristalado que el del ejemplo 9, con la excepción de que aquí el vidrio 6 es más grueso y es de 3.3 mm de espesor, para obtener un efecto de filtro frente a la radiación solar más importante .

EJEMPLO 10 Se trata de la estructura laminada de acuerdo a la figura 3 y al ejemplo 8, con el apilamiento A en la cara 4 de acuerdo al ejemplo 9, y en la cara 1 un revestimiento antirreflej ante 3 diferente de A y que consiste de una capa de SiOxNy donde el índice de refracción decrece en su espesor de acuerdo a la enseñanza de la patente Francesa FR98/16118 anteriormente citada, que se puede depositar por plasma de CVD. Su espesor es de 260 nm aproximadamente.

EJEMPLO 10 BIS Este es el mismo encristalado que el del ejemplo 9, con la excepción que aquí el vidrio 6 es más grueso y es de 4.00 mm, para obtener un efecto de filtro frente a la radiación solar más importante.

EJEMPLOS 11 A 13 Estos ejemplos han sido efectivamente realizados, todos sobre los vidrios 6 claros del tipo Planilux de 2 mm de espesor para los ejemplos 11 y 12 y 4 mm para el ejemplo 13.

EJEMPLO 11 El vidrio, de acuerdo a la- figura 1, ha sido revestido sobre una de sus caras solamente con el apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención siguiente : Vidrio <6>/Sn02 (1)/Si02 (2>/Sn02 (3)/Si02 (4) Las capas de Si02 contienen de hecho aproximadamente 10% en peso de óxido de aluminio, a fin de conferirles una mejor durabilidad, principalmente química . El objetivo de este ejemplo es el abatimiento de la RL a 60°, y la obtención de valores de a* y b* en reflexión, negativos, y, en valores absolutos, poco elevados en reflexión oblicua (siempre en el lado de las capas) .

EJEMPLO 12 Con relación al ejemplo 11, se han sustituido las dos capas de Sn02 por dos capas de Si3N4. Se tiene pues la secuencia: Vidrio (6>/Si3N4 (1)/Si02 (2>/Si3N4 t3)/Si02 (4) Las capas de Si02 contienen igualmente aproximadamente 10% en peso de óxido de aluminio. La sustitución de Sn02 por Si3N4 permite hacer al apilamiento abombable/templable . Esto significa, en el sentido de la invención, que cuando el sustrato revestido sufre un tratamiento térmico de ese tipo, sus propiedades ópticas permanecen casi sin cambio. De manera cuantitativa, se puede estimar que no existe cambio óptico significativo en reflexión cuando el valor de ?E = (?L*2 + ?a*2 + ?b*2) 1/2 que mide las variaciones de L*, a* y b* antes y después del tratamiento térmico queda inferior a 2.5 o, mejor aún inferior a 2.

EJEMPLO 13 El encristalado de acuerdo a este ejemplo es tratado sobre dos de sus caras. Éste está provisto a la vez en las caras 1 y 2 del mismo' apilamiento, aquel utilizado en el ejemplo 11 (alternativamente, una y/o la otra de las capas de Sn02 puede ser reemplazada por Si3N4) . La tabla siguiente reagrupa para todos los ejemplos de la presente patente, los valores fotométricos siguientes: — RL (60O) : la reflexión luminosa "lado de las capas" a 60° con relación a la normal al encristalado, según el iluminante De5 , en %, —> a* (60°) , b*(60°) : los valores colorimétricos de la R (60°), sin unidad, —> RL (0O) : la reflexión luminosa "en el lado de las capas" a incidencia normal, en %, - a* (0o) , b*(0°) : los valores colorimétricos de la RL a incidencia normal, sin unidad, —>- TL (0O) : la transmisión luminosa según el iluminante D65 en % .

EJEMPLO RL (60°) a* (60°) b* (60°) RL (0o) a* (0°) b* (0o) TL (0°) 1 15.4 -0.3 -0.3 8.0 -0.2 -0.5 90.8 2 11.8 2.2 -4.5 5.8 3.5 -19.3 92.9 3 12.1 -1.0 -1.9 5.3 -2.2 -2.6 93.5 4 11.9 1.8 -1.9 5.0 9.8 -23.5 93.8 5 13.8 5.4 -4.3 9.1 1.2 -17.3 89.7 6 11.8 2.1 -4.8 6.2 -5.6 -6.6 "" 92.5 7 7.9 -2.9 -6.3 2.5 -7.0 -7.0 96.3 8 13.7 -2.9 0.4 7.2 -2.8 0.0 78.7 9 10.0 -5.6 -1.2 4.5 -6.1 -1.9 80.7 9bis 9.1 -6.8 -1.6 4.0 -7.3 -2.0 75.0 10 7.3 -3.3 -2.9 1.8 -5.6 -6.0 83.4 lObis 6.5 -4.8 -3.2 1.7 -6.2 -5.7 75.0 11 11.8 -0.7 -0.8 5.3 -3.4 -0.4 92.3 12 11.6 -0.6 -0.9 5.2 -3.7 -7.1 94.0 13 7.7 -0.6 -2.1 2.3 -3.7 -7.1 95.3 Los ejemplos 11 y 12 han sufrido una prueba de durabilidad mecánica, la prueba TABER consistente en someter el sustrato sobre su cara revestida de capas delgadas, a una frotación circular por muelas abrasivas cargadas bajo 500 gramos. Después de 650 vueltas, la diferencia del empañamiento observado ?H es de 1.6 para el ejemplo 12 y no es más de 0.5 para el ejemplo 13. Esto confirma que los apilamientos de acuerdo a la invención, incluso depositados mediante pulverización catódica, tienen una durabilidad satisfactoria, incluso acrecentada si se privilegia el Si3N4 más que el Sn02 para constituir todas o parte de las capas de alto índice. De la tabla recapitulante en los datos fotométricos del conjunto de los ejemplos, se pueden hacer las siguientes notas: —> una vez seleccionados los índices de refracción, se' pueden ajustar los espesores geométricos de las capas según que se ponga primeramente énfasis en la RL o en la colorimetría : de la comparación de los ejemplos 2 y 3, se observa que se puede descender bajo la barra del 12% en RL a 60°, pero con a* positivo (ejemplo 2) , para un sustrato de vidrio claro revestido por una sola cara principalmente, o luego tener un valor de RL ligeramente superior pero en contraparte asegurar que a* y b* a 60° sean negativos, -> el ejemplo 4 permite a la vez descender bajo la barra del 12% en RL a 60°, y alcanzar 5% de RL a 0o. Esto puede ser interesante cuando se trata de vidrios del tipo aparador, susceptibles de ser observados bajo ángulos de incidencia muy variados. Se puede llegar de acuerdo a la invención por abajo del 8% de la RL a incidencia oblicua, si se proporciona el vidrio con apilamientos antirreflej antes sobre sus dos caras (ejemplo 7) . —> Los ejemplos comparativos 5 y 6 muestran la ventaja de utilizar el Sn02 o el Si3N4 primero que el Ti02 en la capa de alto índice: el ejemplo 5 intenta reproducir, en espesor óptico, el ejemplo 2 (180 nm de espesor óptico en los dos casos para la capa 3) , pero el resultado es menos bueno: la RL a 60° es de 13.8%. El ejemplo 6 muestra que se puede llegar a valores de RL mejores a 60°, pero a expensas de un fuerte engrosamiento de la capa 3 (264 nm de espesor óptico) , lo que no es satisfactorio en términos de rendimiento de producción. - Los ejemplos de encristalado laminado confirman el interés que existe en proporcionar el parabrisas de automóvil de revestimientos antirreflej antes de acuerdo a la invención. —> se gana más del 6% de RL a 60° para un parabrisas tratado por las dos caras con el apilamiento de la invención depositado en la cara 4 (ejemplo 10) con relación a un parabrisas estándar (ejemplo 8) . Esto permite pues ya sea aumentar el nivel de transmisión luminosa, o bien utilizar los vidrios más oscuros o más gruesos, por lo tanto proteger mejor a los pasajeros del vehículo del calor pasando siempre la barra de 75% en TL; esto es lo que muestran los ejemplos 10 y 10 bis por una parte, 9 y 9 bis por otra parte. —> los ejemplos 11 a 13 confirman los resultados modelados: con relación al vidrio desnudo del ejemplo 1, se disminuye así la RL a 60° por al menos 3%, casi 4%, llegando a mantener los valores de a* y b* correspondientes, negativos, y de a lo más 2.1 en valor absoluto (e incluso de a lo más 1 en valor absoluto para a*) . El efecto es incluso más marcado si el vidrio es tratado sobre sus dos caras, con una caída de más del 7% de la RL a 60°. Además, en todos los casos, existe también un abatimiento notable de la RL a incidencia normal (de aproximadamente 3% por cara tratada) igualmente con valores a* y b* negativos: una persona que observa el encristalado en una gama amplia de ángulos de incidencia tendrá pues la visión de un encristalado poco reflejante y que no "oscila" de un tinte al otro en reflexión de acuerdo a la forma donde se le considere, lo que es muy ventajoso.

EJEMPLO 14 Este ejemplo se refiere a un apilamiento de acuerdo a la invención con tres capas solamente, las dos primeras capas 1, 2 son remplazadas por una capa única 5, como se representa en la figura 1. El sustrato es un vidrio claro Planilux de 2 mm de espesor, tratado sobre una sola de sus caras. El apilamiento es el siguiente: Vidrio/SioxNy 60 nm (n = 1.70)/Si3N 100 nm/Si02 95 nm Los datos fotométricos de vidrio revestido son los siguientes : RL (60O) = 12.1% a* = -0.3 b* = -1.2 RL (0o) = 5.3% a* = -2.9 b* = -5.0 TL (0O) = 93.5% Se puede de este modo alcanzar con tres capas los "funcionamientos similares a aquellos de un apilamiento antirreflej ante de acuerdo a la invención, de cuatro capas: la colorimetría en reflexión a 60 y 0° es satisfactoria. El apilamiento de tres capas presenta además una durabilidad, principalmente mecánica, al menos equivalente, o incluso superior al apilamiento de cuatro capas de la invención que utiliza al menos una capa de Si3N4.

EJEMPLO 15 Este ejemplo se refiere a un encristalado laminado con el apilamiento antirreflej ante en la cara 4 (Si3N /Si02/SÍ3N /Si02) de acuerdo a la invención, y entre las dos láminas de PVB del ensamblaje, una lámina de PET funcionalizada por el revestimiento antisolar (óxido de indio/plata/óxido de indio/óxido de indio) . La secuencia es la siguiente: Vidrio Planilux de 2.1 mm/PVB de 380 micrómetros/PET de 160 micrómetross/ln203 de 20 nm/Ag de 7 nm/ln203 de 60 nm/Ag de 7 nm/ln203 de 20 nm/PVB de 380 micrómetros/vidrio Planilux de 2.1 mm/Si3N4 de 17 nm/Si02 de 18 nm/Si3N de 104 nm/Si02 de 108 nm. El valor de reflexión luminosa a 60° RL (60°) es de 11.2%, mientras que éste es de 14.9% si se le mide sobre un encristalado o laminado idéntico pero desprovisto del revestimiento antirreflejante en la cara 4. El valor de TL a 0o es de 75.1% (éste es de 75.3% sin el revestimiento antirreflej ante) . El valor de reflexión energético a 0o (incidencia normal) RE (0o) es de 25.6% y el valor de transmisión energética a 0°C TE (0o) es de 52.2%.

Este ejemplo muestra la eficacia de un revestimiento antisolar, que refleja significativamente el infrarrojo. Pero en contraparte, la utilización de un revestimiento de este tipo tiende a aumentar la reflexión luminosa en el costado interno. El apilamiento antirreflejante de acuerdo a la invención permite compensar este aumento de reflexión, y mantener el nivel de reflexión (interno) que tendría el laminado sin el revestimiento antisolar. El mismo efecto antisolar es obtenido si se utiliza un revestimiento de dos capas de plata, directamente depositado sobre uno de los vidrios, con una sola lámina de PVB intercalada.

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Sustrato transparente, principalmente de vidrio que incluye sobre al menos una de sus caras un revestimiento antirreflej ante, principalmente a incidencia oblicua hecha de un apilamiento (A) de capas delgadas de material dieléctrico, de índices de refracción alternativamente fuertes y débiles, caracterizado porque el apilamiento incluye sucesivamente: una primera capa (1) de alto índice, de índice de refracción nx comprendido entre 1.8 y 2.2, y de espesor geométrico ex comprendido entre 5 y 50 nm; una segunda capa (2) de bajo índice, de índice de refracción n2 comprendido entre 1.35 y 1.65, y de espesor geométrico e2 comprendido entre 5 y 50 nm; una tercera capa (3) de alto índice, de índice de refracción n3 comprendido entre 1.8 y 2.2, y de espesor geométrico e3 comprendido entre 70 y 120 nm; una cuarta capa (4) de bajo índice, de índice de refracción n comprendido entre 1.35 y 1.65, y de espesor geométrico e4 de al menos 80 nm.

2. Sustrato de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque nx y/o n3 están comprendidos entre 1.85 y 2.15, principalmente entre 1.90 y 2.10.

3. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque n2 y/o n4 están comprendidos entre 1.35 y 1.55.

4. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque ßi está comprendido entre 5 y 50 nm, principalmente entre 10 y 30 nm, o entre 15 y 25 nm.

5. 'Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e2 está comprendido entre 5 y 50 nm, principalmente entre 10 y 35 nm, de preferencia inferior o igual a 30 nm.

6. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e3 es inferior o igual a 120 nm, y principalmente de al menos 75 nm.

7. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e4 es superior o igual a 80 nm, y principalmente inferior o igual a 120 nm.

8. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la primera capa (1) de alto índice y la segunda capa (2) de bajo índice son reemplazadas por una capa única de índice intermedio es comprendido entre 1.65 y 1.80, y que tiene de preferencia un espesor óptico e.opt5 comprendido entre 50 y 140 nm, de preferencia entre 85 y 120 nm.

9. Sustrato de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la capa de índice intermedio es a base de una mezcla entre por una parte de óxido de silicio, y por otra parte al menos un óxido metálico elegido entre el óxido de estaño, el óxido de zinc, el óxido de titanio, o es a base de un oxinitruro u oxicarburo de silicio y/o de oxinitruro de aluminio.

10. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la primera capa de alto índice y/o la tercera capa de alto índice son a base de uno o varios óxidos metálicos elegidos entre el óxido de zinc, óxido de estaño, óxido de zirconio o a base de uno o varios nitruros elegidos entre el nitruro de silicio y/o el nitruro de aluminio.

11. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la primera capa de alto índice y/o la tercera capa de alto índice están constituidas de una superposición de varias capas de alto índice, principalmente de una superposición de dos capas como Sn02/Si3N4 o Si3N4/Sn02.

12. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la segunda capa de bajo índice y/o la cuarta capa de bajo índice son a base de óxido de silicio, oxinitruro y/o oxicarburo de silicio y de un óxido mixto de silicio y de aluminio.

13. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el sustrato es de vidrio, claro o teñido en la masa.

14. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque su reflexión luminosa del costado donde se proporciona el apilamiento (A) de capas delgadas, se encuentra abatido por un valor mínimo de 3 ó 4% de acuerdo a un ángulo de incidencia comprendida entre 50 y 70°.

15. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la colorimetría de su reflexión luminosa del costado donde se proporciona el apilamiento (A) de capas delgadas, es tal que los valores de a* y b* correspondientes en el sistema de colorimetría (L*, a*, b*) son negativos, según un ángulo de incidencia comprendido entre 50 y 70°.

16. Sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el apilamiento (A) antirreflej ante utiliza al menos para su tercera capa de alto índice de nitruro de silicio o de aluminio, de manera para que ésta sea apta para sufrir un tratamiento térmico del tipo abombado, temple, o recosido.

17. Encristalado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está compuesto sólo del sustrato, provisto sobre una de sus caras con el apilamiento (A) de capa antirreflej ante, y sobre su otra cara, ya sea de algún apilamiento antirreflej ante, o bien igualmente de un apilamiento (A) de capas antirreflej antes , o bien de otro tipo (B) , de revestimiento antirreflej ante, o bien de un revestimiento que tiene otra funcionalidad del tipo antisolar, de baja emisión, antisuciedad, antiempañamiento, antilluvia, calentador.

18. Encristalado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque tiene una estructura laminada que asocia dos sustratos de vidrio con la ayuda de una hoja de material termoplástico, el sustrato está provisto, en el costado opuesto al ensamblaje, del apilamiento (A) antirreflej ante y el sustrato está provisto, en el costado opuesto al ensamblaje, ya sea de algún revestimiento antirreflej ante o bien igualmente de un apilamiento (A) antirreflejante, o bien de otro tipo (B) de revestimiento antirreflej ante, o bien de un revestimiento que tiene otra funcionalidad del tipo antisolar, de baja emisión, antisuciedad, antiempañamiento, antilluvia, calentador, teniendo dicho revestimiento otra funcionalidad que puede también encontrarse sobre una de las caras de los sustratos volteados hacia la hoja termoplástica de ensamblaj e .

19. Encristalado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque una estructura laminada con una o varias hojas de polímero de ensamblaje, con el revestimiento antirreflej ante (A) en las caras 1 y/o 4, y en contacto con una de las hojas de ensamblaje un revestimiento antisolar, principalmente de dos capas de plata .

20. Encristalado de conformidad con la reivindicación 17 ó la reivindicación 18, caracterizado porque el otro tipo (B) de revestimiento antirreflej ante es elegido entre los revestimientos siguientes: una sola capa de bajo índice, inferior a 1.60 ó 1.50, principalmente de aproximadamente 1.35 -1.48, principalmente a base de óxido de silicio; una sola capa cuyo índice de refracción varía en su espesor, principalmente del tipo de oxinitruro de silicio SiOxNy con x e y que varían en su espesor; un apilamiento de dos capas que comprende sucesivamente una capa de alto índice de al menos 1.8, principalmente de óxido de estaño, óxido de zinc, óxido de zirconio, óxido de titanio, nitruro de silicio o de alumnio, luego una capa de bajo índice, inferior a 1.65, principalmente de óxido, oxinitruro u oxicarburo de silicio; un apilamiento de tres capas, que incluye sucesivamente una capa de índice medio entre 1.65 y 1.8 del tipo de oxicarburo u oxinitruro de silicio y/o de aluminio, una capa de índice elevado superior a 1.9 del tipo Sn02, Ti02, una capa de bajo índice, inferior a 1.65 del tipo de óxido mixto Si-Al, óxido de silicio.

21. Procedimiento de obtención del encristalado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17, 18 ó 20, caracterizado porque se depositan el o los apilamientos (A) antirreflej antes mediante pulverización catódica, y el eventual revestimiento (B) antirreflej ante por una técnica de sol-gel, una técnica de pirólisis del tipo CVD, de plasma de CVD, mediante pulverización catódica o descarga en corona.

22. Aplicación del encristalado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17 a 20, como encristalado interior o exterior, para un edificio, como aparador, mostrador de almacén que puede estar abombado, como encristalado para vehículos tales como los vidrios laterales, el medallón posterior, el quemacocos, el parabrisas o como encristalado de protección de objeto del tipo cuadro o tablero, en calidad de pantalla antideslumbramiento de computadora, en calidad de mobiliario de vidrio.