ES2433891T5 - Sustrato transparente que comprende un revestimiento antirreflejos - Google Patents

Description

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DESCRIPCION

Sustrato transparente que comprende un revestimiento antirreflejos

La invencion se refiere a un sustrato transparente, en especial de vidrio, destinado a ser incorporado en un acristalamiento y provisto, sobre al menos una de sus caras, de un revestimiento antirreflejos.

Usualmente, un revestimiento antirreflejos esta constituido por un apilamiento de capas delgadas interferenciales, en general con una alternancia de capas a base de material dielectrico con indices de refraccion altos y bajos. Depositado sobre un sustrato transparente, un revestimiento tal tiene por funcion disminuir su reflexion luminosa y, en consecuencia, aumentar su transmision luminosa. Un sustrato revestido de este modo ve aumentar, por lo tanto, su relacion luz transmitida / luz reflejada, lo que mejora la visibilidad de los objetos colocados detras del mismo. Cuando se busca conseguir un efecto antirreflejos maximo, se prefiere entonces proporcionar las dos caras del sustrato con este tipo de revestimiento.

Hay muchas aplicaciones de este tipo de producto: puede servir de acristalamiento en edificios, por ejemplo como expositor en tiendas o como vidrio curvado arquitectural, con el fin de distinguir mejor lo que se encuentra en un escaparate o expositor, incluso cuando la iluminacion interior es debil frente a la iluminacion exterior. Tambien puede servir como vidrio de mostrador.

Tambien se ha previsto una aplicacion en el equipamiento de vehmulos, en especial para los automoviles y los trenes. Proporcionar un efecto antirreflejos a un parabrisas es especialmente ventajoso, por varias razones: se puede aumentar la transmision luminosa hacia el habitaculo y, por lo tanto, aumentar el confort visual de los pasajeros. Esto permite tambien suprimir las reflexiones parasitas que molestan al conductor, en particular la reflexion en el salpicadero. Se describen ejemplos de revestimientos antirreflejos en los documentos de las patentes EP 0 728 712 y WO97/43224.

Asf, por ejemplo, la patente WO 97/43224 se refiere a un apilamiento antirreflejos que alterna capas de mdice alto con capas de mdice bajo. El documento de la patente fR-A-2713624 describe un apilamiento antirreflejos que alterna capas con mdice bajo y con mdice alto que tiene la particularidad de terminarse con un apilamiento de mdice alto. Se conoce ademas, por el documento de la patente de Estados Unidos US-5 891 556, un revestimiento antirreflejos que alterna capas de bajo y de alto mdice de Nb2O5 de mdice 2,3 o de Bi2O3 de mdice similar; sin embargo este apilamiento no esta optimizado para una incidencia oblicua. Sin embargo, cuando se habla de expositores, de vitrinas, de vidrio de mostrador o de parabrisas, se trata de acristalamientos que, al contrario que los acristalamientos clasicos de fachadas de edificios por ejemplo, se encuentran, una vez montados en posicion no necesariamente vertical. Los parabrisas normalmente tienen una inclinacion de 60°; las vitrinas y los mostradores son normalmente curvados, con angulos de observacion variables. Ahora bien, la mayor parte de los revestimientos antirreflejos desarrollados actualmente se han optimizado para minimizar la reflexion luminosa con incidencia normal, sin tener en cuenta el aspecto optico del acristalamiento visto de forma oblicua. Tambien es conocido que, en incidencia normal, se pueden obtener valores de reflexion luminosa Rl muy bajos con apilamientos de cuatro capas con una alternancia capa de mdice alto / capa de mdice bajo / capa de mdice alto / capa de mdice bajo. Las capas de mdice alto son generalmente de TO que presenta, efectivamente, un mdice muy elevado, de alrededor de 2,45, y las capas de mdice bajo son, la mayona de las veces de SiO2. Los espesores opticos de las capas (el producto de su espesor geometrico por su mdice de refraccion) se expresan sucesivamente de la forma siguiente: (e1 + e2) < A /4 - e3 > A/2 - e4 = A/4, siendo A la longitud de onda promediada en el dominio del visible alrededor de 500 nm y el a e4 los espesores de las cuatro capas depositadas sucesivamente sobre el sustrato. Tambien puede tratarse de un apilamiento de tres capas. En ese caso, es preferible que los espesores opticos e'1, e'2 y e'3 de las capas, en el orden en el que estan depositadas sobre el sustrato respeten las siguientes condiciones: A/4 - A/2 - A/4.

El aspecto en reflexion, en especial la intensidad de la reflexion luminosa, no es, sin embargo, satisfactorio, desde el momento en que uno se aleja un poco de una vision perpendicular al acristalamiento.

Se han realizado estudios para tener en cuenta un angulo de vision oblicuo, pero no han dado tampoco plena satisfaccion: se puede citar, por ejemplo, el documento de la patente EP-0 515 847, que propone un apilamiento de dos capas del tipo TO2 + SO2 / SO2 o con tres capas del tipo TO2 + SO2 / TO2 / SO2, depositadas por sol-gel, pero que no tiene un rendimiento suficientemente bueno.

La invencion tiene entonces por objetivo remediar los inconvenientes previamente citados, buscando poner a punto un revestimiento antirreflejos que pueda disminuir el nivel de reflexion luminosa de un sustrato transparente de tipo vidrio en un intervalo ampliado de angulos de incidencia y, mas particularmente, segun una incidencia oblicua que va de 50 a 70° de inclinacion respecto de la vertical y ello, sin comprometer la factibilidad economica y/o industrial de su fabricacion. De forma subsidiaria, la invencion tiene por objeto la puesta a punto de un revestimiento que sea apto ademas para sufrir tratamientos termicos, especialmente en el caso en el que el vidrio portador sea un vidrio que, en su aplicacion final, debe ser recocido, curvado o templado.

En primer lugar, la invencion tiene por objeto un sustrato transparente, en especial de vidrio, segun la reivindicacion 1.

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En el sentido de la invencion, el termino “capa” abarca tanto una capa unica como una superposicion de capas en la que cada una de ellas respeta el mdice de refraccion indicado y en la que la suma de los espesores geometricos es igual al valor indicado para la capa en cuestion.

En el sentido de la invencion, las capas son de material dielectrico, en especial de tipo oxido o nitruro, como se detallara posteriormente. Sin embargo, no se excluye que al menos una de ellas sea modificada de forma que sea al menos un poco conductora, por ejemplo dopando un oxido metalico; esto, por ejemplo, para conferir al apilamiento antirreflejos tambien una funcion antiestatica.

La invencion se dirige, de forma preferente, a los sustratos de vidrio, pero se aplica tambien a los sustratos transparentes a base de polfmeros, por ejemplo de policarbonato.

La invencion trata, por tanto, de un apilamiento antirreflejos del tipo de los de cuatro capas. Es un buen compromiso, puesto que el numero de capas es lo suficientemente importante como para que su interaccion interferencial permita alcanzar un efecto antirreflejos importante. Sin embargo, este numero de capas sigue siendo suficientemente razonable como para que el producto se pueda fabricar a gran escala, en una lmea industrial, sobre sustratos de gran tamano.

Los criterios de espesor y de mdice de refraccion seleccionados en la invencion permiten obtener un efecto antirreflejos de banda larga de baja reflexion luminosa y ello incluso a angulos de incidencia elevados como desde 50° a 70°, lo que resulta excepcional (naturalmente, esto no impide a los apilamientos antirreflejos de la invencion disminuir igualmente la reflexion luminosa en incidencia normal).

La seleccion de estos criterios ha sido delicada, porque los inventores han tenido en cuenta la factibilidad industrial del producto, asf como el aspecto en reflexion luminosa a dos niveles: a la vez queriendo minimizar el valor de reflexion luminosa Rl en incidencia oblicua por si misma y tambien queriendo obtener para esta reflexion luminosa oblicua una colorimetna satisfactoria, es decir un color en la reflexion cuyo tono e intensidad fueran aceptables desde el punto de vista estetico.

Los inventores lo han conseguido, en especial con una disminucion de al menos 3 o 4 % del valor de Rl entre 50 y 70° (segun el iluminante D65) y preferentemente con la obtencion de valores negativos de a* y b* en el sistema de colorimetna (L, a*, b*) para esta misma reflexion luminosa. Esto se traduce en una disminucion significativa de los reflejos y un color en la reflexion de tonos azules y verdes, la cual actualmente se considera estetica en numerosas aplicaciones, en especial en la industria del automovil.

Las dos caractensticas quizas mas destacadas de la invencion son las siguientes:

- por una parte, respecto de un apilamiento antirreflejos de cuatro capas estandar, el espesor de la ultima capa, de mdice bajo, ha sido aumentado de manera significativa: su espesor preferido es superior al valor de A/4 utilizado habitualmente;

- por otra parte, se ha descubierto que contrariamente a la eleccion que se hace habitualmente para las capas de mdice alto, no era necesario, e incluso era desventajoso, escoger materiales de mdice muy elevado como el TO2. Se ha comprobado que era, al contrario, mas juicioso utilizar para estas capas materiales de mdice de refraccion mas moderado, de al menos 2,1. Esto va asf en contra de lo habitualmente ensenado respecto de los apilamientos antirreflejos, en general.

De este modo, los inventores han explotado el hecho de que, en incidencia oblicua, el espectro de baja reflexion se ampliaba y que asf podfa permitirse el uso de materiales cuyo mdice esta alrededor de 2, como el oxido de estano SnO2 o el nitruro de silicio Si3N4. Respecto del TO2 en especial, estos materiales presentan la ventaja de tener velocidades de deposito mucho mas elevadas cuando se utiliza la tecnica de deposito conocida como pulverizacion catodica. En esta gama moderada de indices, se tiene tambien una capacidad de eleccion mas importante de materiales que se pueden depositar mediante pulverizacion catodica, lo cual ofrece mas flexibilidad en la fabricacion industrial y mas posibilidades para anadir funcionalidades suplementarias al apilamiento, como se describira mas adelante en el texto.

Estos materiales de mdice “moderado” ofrecen tambien mas flexibilidad en el plano estrictamente optico: se ha descubierto que permitfan ajustar mas finamente la “pareja” de valores que definen mas justamente la reflexion luminosa del sustrato (desde el punto de vista de la capa), a saber, por una parte el valor de reflexion luminosa Rl y, por otra parte, los valores de a* y b* que le corresponden en incidencia oblicua (como resaltara en los ejemplos detallados a continuacion; en efecto, es posible privilegiar mas uno u otro de estos dos valores, segun el objetivo o la aplicacion que se prevean).

Asimismo, permiten hacer que el apilamiento sea globalmente menos sensible opticamente, en especial desde el punto de vista colorimetrico, a las variaciones de espesor de las capas en el apilamiento, asf como a las variaciones de los angulos de incidencia bajo los cuales se observan los vidrios.

A continuacion se indican las gamas preferidas de los espesores geometricos y de los indices de las cuatro capas

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del apilamiento segun la invencion:

- para la primera y/o la tercera capa, es decir, las de mdice alto:

- ei esta ventajosamente comprendido entre 10 y 30 nm o entre 15 y 25 nm;

- e3 es de al menos 75 nm;

- para la segunda y/o la cuarta capa, es decir, las de mdice bajo:

- n2 y/o n4 estan comprendidos, ventajosamente, entre 1,35 (o 1,40) y 1,55;

- e2 es, en especial, inferior o igual de 35 o de 30 nm, estando comprendido en especial entre 10 y 35 nm;

- e4 es superior, ventajosamente, o igual a 90 nm y es, en especial, inferior o igual a 120 o 110 nm.

Segun una variante no conforme al objeto de las presentes reivindicaciones, se pueden sustituir la primera capa 1 de mdice alto y la segunda capa 2 de mdice bajo por una capa unica 5 de mdice de refraccion denominado “intermedio” n5, en especial comprendido entre 1,65 y 1,80 y que tiene, preferentemente, un espesor optico eopt 5 comprendido entre 50 y 140 nm (preferentemente, comprendido entre 85 y 120 nm). En los apilamientos antirreflejos convencionales de tres capas, optimizados para una vision perpendicular, este espesor esta mas bien por encima de 120 nm. Esta capa de mdice intermedio tiene un efecto optico similar al de una secuencia capa de mdice alto / capa de mdice bajo, cuando se trata de la primera secuencia, de las dos capas mas proximas del sustrato portador del apilamiento. Presenta la ventaja de disminuir el numero total de capas del apilamiento. Preferentemente, esta constituida a base de una mezcla de, por una parte oxido de silicio y, por otra parte, al menos un oxido metalico escogido entre: oxido de estano, oxido de zinc y oxido de titanio. Tambien puede estar hecha a base de oxinitruro u oxicarburo de silicio y/o a base de oxinitruro de aluminio.

Los materiales que constituyen la primera y/o la tercera capas, las de mdice alto, son los formados por oxidos metalicos escogidos entre oxido de zinc ZnO, oxido de estano SnO2. Tambien pueden estar fabricados a base de nitruros escogidos entre el nitruro de silicio Si3N4 y/o el nitruro de aluminio AlN.

Utilizar una capa de nitruro para una u otra de las capas de mdice alto, en especial para la tercera al menos, permite anadir una funcionalidad al apilamiento, a saber, la capacidad de soportar mejor los tratamientos termicos sin alteracion notable de sus propiedades opticas. Ahora bien, es una funcionalidad que es importante para los acristalamientos de tipo parabrisas, mostrador de tienda, puesto que se trata de acristalamientos que deben sufrir tratamientos termicos a altas temperaturas de tipo curvado, templado, recocido u operaciones de laminado, en las cuales el vidrio se debe calentar a temperaturas desde al menos 120 °C (laminado) hasta 500 a 700 °C (curvado, templado). Resulta entonces decisivo poder depositar las capas delgadas antes del tratamiento termico sin que eso suponga problemas (depositar capas sobre un vidrio curvado es costoso y delicado; es mucho mas simple, desde el punto de vista industrial, hacer los depositos antes de cualquier tratamiento termico).

Se puede de este modo tener una unica configuracion de apilamiento antirreflejos con independencia de que el vidrio portador este o no destinado a sufrir un tratamiento termico.

Incluso si no esta destinado a ser calentado, sigue siendo interesante utilizar al menos una capa de nitruro, puesto que ello mejora la durabilidad mecanica y qmmica del apilamiento, en su conjunto.

Segun un modo de realizacion particular, la primera y/o la tercera capa, las de mdice alto, pueden de hecho estar constituidas por varias capas de mdice alto superpuestas. Muy particularmente, puede tratarse de una bicapa del tipo SnO2 / Si3N4 o Si3N4 / SnO2. La ventaja de ello es la siguiente: el Si3N4 tiende a depositarse un poco menos facilmente, un poco mas lentamente que un oxido metalico clasico como SnO2, ZnO o ZrO2 por pulverizacion catodica reactiva. Para la tercera capa en especial, que es la de mayor espesor y la mas importante para proteger el apilamiento de los eventuales deterioros resultantes de un tratamiento termico, puede ser interesante desdoblar la capa de forma que se ponga justamente el espesor suficiente de Si3N4 para obtener el efecto de proteccion frente a los tratamientos termicos deseados y “completar” opticamente la capa mediante SnO2 o ZnO.

Los materiales mas adecuados para constituir la segunda y/o la cuarta capa, las de bajo mdice, son materiales a base de oxido de silicio, de oxinitruro y/o de oxicarburo de silicio o incluso a base de un oxido mixto de silicio y de aluminio. Un oxido mixto tal tiende a tener una mejor durabilidad, en especial qmmica, que el SiO2 puro. (se da un ejemplo en el documento de la patente EP- 791 562). Se puede ajustar la proporcion respectiva de los dos oxidos para obtener la mejora de durabilidad esperada sin aumentar demasiado el mdice de refraccion de la capa.

El vidrio escogido para el sustrato revestido del apilamiento segun la invencion o para los otros sustratos que se le asocian para formar un acristalamiento, puede ser particular, por ejemplo extra-claro del tipo “Diamant”, o claro del tipo “Planilux” o tenido del tipo “Parsol”, tres productos comercializados por la empresa Saint-Gobain Vitrage, o incluso de tipo “TSA” o “TSA++” como se describe en el documento de la patente EP 616 883. Puede tratarse de vidrios eventualmente tenidos como se describe en los documentos de las patentes WO 94/14716, WO 96/00194, EP 0 644 164 o WO 96/28394. Puede ser filtrante frente a la radiacion ultravioleta.

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El sustrato o los sustratos pueden haber sufrido tratamientos termicos, que el apilamiento antirreflejos de la invencion tiene que soportar tambien, como recocido, templado, curvado o incluso un plegado, es decir un curvado con un radio de curvatura muy pequeno (aplicacion en particular para los mostradores de tiendas y escaparates), particularmente en especial cuando al menos la tercera capa del apilamiento de mdice alto contiene nitruro de silicio o de aluminio. Esto significa que tales tratamientos termicos no afectan o no afectan practicamente nada a la durabilidad mecanica y qmmica del apilamiento y no implican modificaciones de sus propiedades opticas (o suponen muy leves modificaciones de las mismas).

La invencion tiene igualmente por objeto los acristalamientos que incorporan los sustratos provistos del apilamiento de capas definido previamente. El acristalamiento en cuestion puede ser “monolttico”, es decir, compuesto del solo sustrato revestido del apilamiento de capas sobre una de sus caras. Su cara opuesta puede estar desprovista de cualquier revestimiento antirreflejos, bien desnuda o bien recubierta de un revestimiento que tiene otra funcionalidad. Puede tratarse de un revestimiento con funcion anti-solar (utilizando por ejemplo una o varias capas de plata rodeadas de capas de dielectrico, o de capas de nitruros como TiN o ZrN o de oxidos metalicos o de acero o de aleacion Ni-Cr); con funcion de capa de baja emision (por ejemplo de oxido de metal dopado como SnO2:F o de oxido de indio dopado con estano ITO o una o varias capas de plata); con funcion de capa calentadora (oxido metalico dopado, Cu, Ag por ejemplo) o red de hilos calentadores (hilos de cobre o bandas serigrafiadas a partir de una pasta con plata conductora); con funcion anti-vaho (con ayuda de una capa hidrofila), anti-lluvia (con ayuda de una capa hidrofoba, por ejemplo a base de un polfmero fluorado), o anti-manchas (revestimiento fotocatalttico que comprende TiO2 al menos parcialmente cristalizado en forma anatasa).

Dicha cara opuesta puede estar tambien provista de un apilamiento antirreflejos, para maximizar el efecto antirreflejos buscado. En ese caso, bien se trata tambien de un apilamiento antirreflejos que responde a los criterios de la presente invencion, bien se trata de otro tipo B de revestimiento antirreflejos.

Un acristalamiento particularmente interesante que incorpora un sustrato revestido segun la invencion tiene una estructura laminada que asocia dos sustratos de vidrio con ayuda de una o varias laminas de material termoplastico como polivinilbutiral (PVB). En este caso, uno de los dos sustratos esta provisto, en su cara externa (la opuesta al montaje del vidrio con la lamina termoplastica) del apilamiento (A) antirreflejos segun la invencion. El otro vidrio, en su cara externa tambien, puede estar, como precedentemente, desnudo, revestido de capas que tienen otra funcionalidad, revestido del mismo apilamiento (A) antirreflejos o de otro tipo (B) de apilamiento antirreflejos o incluso de un revestimiento que tiene otra funcionalidad como en el caso precedente (este otro revestimiento puede estar dispuesto no sobre una cara opuesta al montaje, sino sobre una de las caras de uno de los sustratos ngidos que se encuentra vuelta del lado de la hoja termoplastica de montaje). De forma convencional, se numeran las caras de los acristalamientos partiendo de la cara mas exterior. Asf, de este modo, se puede tener el apilamiento antirreflejos segun la invencion en las caras 1 y/o 4 (es decir sobre las caras de los vidrios vueltas hacia el exterior del acristalamiento, cuando hay dos vidrios).

Se puede asf proporcionar al acristalamiento laminado una red de hilos de calentamiento, una capa calentadora o un revestimiento anti-solar en “el interior” del laminado (es decir, en las caras 2 y/o 3) Se describen revestimientos anti- solares a base de dos capas de plata intercaladas con tres capas o multicapas de material dielectrico particularmente apropiados en los documentos de las patentes EP 638 528, EP 718 250, EP 844 219 y EP 847 965.

Segun otra variante, en lugar de depositar el revestimiento antisolar sobre uno de los sustratos ngidos (uno de los vidrios), se puede depositar el mismo sobre una hoja de polfmero tipo PET (poli(tereftalato de etileno)) que se dispone entre dos laminas de polfmero termoplastico tipo PVB antes del laminado entre los dos vidrios. Este tipo de configuracion se describe en especial en los documentos de las patentes EP 758 583 y US 5 932 329, EP 839 644, WO99/45415 y EP 1010677.

Se puede disponer por la parte “exterior” (es decir, por lo tanto en las caras 1 o 4, sobre la cara no recubierta del apilamiento antirreflejos segun la invencion) una capa anti-manchas (por ejemplo a base de TiO2 fotocatalttico como se describe en los documentos de las patentes wO 97/10186, WO 99/10185 o WO 99/44954), o incluso una capa hidrofila o hidrofoba.

De este modo, se pueden tener configuraciones del tipo:

revestimiento (A) antirreflejos / vidrio / PVB / vidrio desnudo o funcionalizado anti-manchas, hidrofilo o hidrofobo;

revestimiento (A) antirreflejos / vidrio / PVB / vidrio / revestimiento antirreflejos (A) o (B) revestimiento (A) antirreflejos / vidrio / PVB / PET provisto sobre una de sus caras de un revestimiento anti-solar / PVB / vidrio / revestimiento antirreflejos (A) o (B) opcional

revestimiento (A) antirreflejos / vidrio / PVB / revestimiento anti-solar / vidrio / revestimiento antirreflejos (A) o (B) opcional

revestimiento (A) antirreflejos / vidrio / revestimiento antisolar / PVB / vidrio / revestimiento antirreflejos (A) o (B) opcional

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Estas configuraciones, en especial con los dos sustratos curvados y/o templados, permiten la obtencion de un acristalamiento de automoviles y, en especial, de un parabrisas muy ventajoso: en efecto, las normas imponen en los vehmulos automoviles parabrisas con alta transmision luminosa, de al menos 75 % en incidencia normal segun los estandares europeos. Gracias a la incorporacion de revestimientos antirreflejos en una estructura laminada de parabrisas usual, la transmision luminosa del acristalamiento se encuentra aumentada, por ejemplo en al menos un 6 %, lo que es ventajoso porque esto permite aportar mas luz al habitaculo del vehmulo, asegurando mas confort y seguridad. En otra utilizacion, la disminucion de la reflexion luminosa puede servir para disminuir la transmision energetica, cumpliendo a la vez las normas en cuanto a su transmision luminosa. Se puede asf aumentar el efecto anti-solar del parabrisas, por ejemplo por absorcion de los sustratos de vidrio utilizando sustratos de vidrio preferentemente tenidos. Concretamente, se puede de este modo hacer pasar el valor de reflexion luminosa de un parabrisas laminado estandar de 13,6 % a menos de 6,5 %, disminuyendo a la vez su transmision energetica en al menos 7 % por ejemplo haciendola pasar de 48,5 a 41,5 %, con una transmision luminosa constante de 75 %.

Escoger otro revestimiento antirreflejos de tipo (B) para la otra cara del acristalamiento (ya sea monolftico o laminado) puede responder a diferentes objetivos. Puede ser deseable que el segundo revestimiento sea incluso mas sencillo de fabricar y que posea, por tanto un numero inferior de capas. Puede ser tambien interesante diferenciar el nivel de durabilidad requerido para los dos revestimientos segun su grado de exposicion a las agresiones mecanicas o qmmicas. Asf, para un acristalamiento que equipe un vehmulo, puede ser juicioso equipar la cara exterior del acristalamiento de un revestimiento mas duradero, incluso si tiene un rendimiento optico mas bajo, que la cara interior dirigida hacia el habitaculo (basta pensar, por ejemplo, en la agresion mecanica de las escobillas de los limpiaparabrisas).

La invencion comprende tambien los acristalamientos provistos del apilamiento antirreflejos de la invencion y que son acristalamientos multiples, es decir que utilizan al menos dos sustratos separados por una lamina de gas intermedio (doble o triple acristalamiento). Tambien en este caso, las otras caras de los acristalamientos pueden ser tambien tratadas antirreflejos o presentar otra funcionalidad.

Debe notarse que esta otra funcionalidad puede tambien consistir en disponer sobre una misma cara el apilamiento antirreflejos y el apilamiento que tiene otra funcionalidad (por ejemplo, colocando encima del apilamiento antirreflejos una capa muy fina de revestimiento anti-manchas).

Se puede obtener una mayor durabilidad disminuyendo el numero de capas, incluso manteniendo solo una, para minimizar las tensiones internas en el apilamiento y los riesgos de deslaminacion y/o adaptando el procedimiento de deposito de capas. Es sabido que los depositos en caliente, utilizando por ejemplo las tecnicas de pirolisis, permiten obtener capas mas adherentes, mas solidas, que los depositos en fno, por ejemplo mediante pulverizacion catodica.

Este revestimiento antirreflejos de tipo B se puede escoger entre uno de los siguientes revestimientos:

• una sola capa de mdice bajo, de mdice de refraccion inferior a 1,60 o 1,50, en especial del orden de 1,35 a 1,48. Se trata preferentemente de una capa de SiO2, de espesor comprendido entre 80 y 120 nm, que se puede depositar por sol-gel, deposicion qmmica de vapor (CVD por sus siglas en ingles), descarga corona o pulverizacion;

• una unica capa, tambien, pero cuyo mdice de refraccion vana a lo largo de su espesor para mejorar los rendimientos. En especial, puede tratarse de una capa a base de oxinitruro de silicio, SiOxNy, donde x e y vanan a traves de su espesor, o a base de oxido mixto de silicio y de titanio SizTh_zO2, donde z vana a traves del espesor de la capa. Este tipo de revestimiento se puede depositar por CVD favorecida por plasma y se detalla en el documento de la patente FR98/16118 del 21 de diciembre de 1998;

• un apilamiento de dos capas que comprende, de manera sucesiva, una capa de mdice alto de al menos 1,8 (en especial de oxido de estano SnO2, de zinc ZnO, de zirconio ZrO2, de titanio TiO2, de nitruro de silicio Si3N4 y/o de aluminio AlN), y luego una capa de mdice bajo inferior a 1,65, en especial de oxido, oxinitruro u oxicarburo de silicio;

• un apilamiento de tres capas, que incluye, sucesivamente, una capa de mdice medio entre 1,65 y 1,80, de tipo oxicarburo u oxinitruro de silicio y/o de aluminio; una capa de mdice igual o superior a 1,9 como SnO2, ZnO, ZrO2, Si3N4 o TO2, y de nuevo una capa de mdice bajo inferior a 1,65, de SO2 o de oxido mixto de silicio y de aluminio (eventualmente fluorado, segun el documento de la patente EP-791 562, citado previamente, como pueden serlo todas las otras capas de oxido mixto de Si y Al mencionadas previamente)

La invencion tiene tambien por objeto el procedimiento de fabricacion de sustratos de vidrio con revestimiento antirreflejos (A) segun la invencion. Un procedimiento consiste en depositar el conjunto de capas, sucesivamente unas despues de otras, mediante una tecnica bajo vacm, en especial por pulverizacion catodica asistida por campo magnetico o por descarga corona. De este modo, se pueden depositar las capas de oxido mediante pulverizacion reactiva del metal en cuestion en presencia de oxfgeno y las capas de nitruro en presencia de nitrogeno. Para hacer SiO2 o Si3N4, se puede partir de un blanco de silicio que se dopa ligeramente con un metal como aluminio para hacerlo suficientemente conductor.

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Para el eventual revestimiento antirreflejos B de otro tipo, son posibles varias tecnicas de deposito, unas implicando un tratamiento termico u otras realizandose en fno, en especial la tecnica sol-gel, las tecnicas de pirolisis en fase pulverulenta, solida o gaseosa, esta ultima siendo designada tambien con el termino deposicion qmmica de vapor (CVD por sus siglas en ingles). La CVD puede ser asistida con plasma. Tambien se pueden utilizar tecnicas bajo vado del tipo de la pulverizacion catodica.

El revestimiento antirreflejos A puede tambien depositarse en caliente. Preferentemente, el revestimiento A se deposita por pulverizacion catodica y el revestimiento B por pirolisis de tipo CVD. Tambien es posible, como preconiza el documento de la patente WO97/43224 citado previamente, que una parte de las capas de uno o de otro de los apilamientos sea depositada mediante una tecnica de deposito en caliente del tipo CVD, siendo depositado el resto del apilamiento en fno mediante pulverizacion catodica.

La invencion tiene asimismo por objeto las aplicaciones de estos acristalamientos, la mayor parte de los cuales ya han sido evocados: escaparate, expositor, mostrador de tienda, acristalamientos para edificios, acristalamiento para cualquier vehmulo terrestre, aereo o marino, en especial parabrisas de vehmulos, luneta trasera, techo solar, ventanillas laterales, pantalla anti-deslumbramiento, para cualquier dispositivo de visualizacion, como pantallas de ordenador, de television, para cualquier mobiliario en vidrio o cualquier vidrio decorativo. Estos acristalamientos pueden ser curvados / templados despues del deposito de las capas.

Los detalles y las caractensticas ventajosas de la invencion van a hacerse a continuacion evidentes a partir de los ejemplos siguientes no limitativos, con la ayuda de las figuras:

• figura 1: un sustrato provisto de un apilamiento antirreflejos A de cuatro capas segun la invencion;

• figura 2: un acristalamiento monolttico provisto de dos apilamientos antirreflejos (A, A) o (A, B)

• figura 3: un acristalamiento laminado provisto de dos apilamientos antirreflejos (A, A) o (A, B)

La figura 1, muy esquematica, representa un corte de un vidrio 6 que tiene encima un apilamiento antirreflejos (A) de cuatro capas.

La figura 2, tambien muy esquematica, representa un corte de un acristalamiento monolftico, con un vidrio (6) provisto en cada una de sus caras de un apilamiento antirreflejos.

La figura 3 representa un corte de un acristalamiento laminado, en el cual cada una de sus caras esta tratada antirreflejos.

Los ejemplos 1 a 10 siguientes son resultados de modelizacion; los ejemplos 11 a 15 han sido efectivamente realizados. Todos los ejemplos 1 a 13 se refieren a apilamientos antirreflejos de cuatro capas; el ejemplo 14 se refiere a un revestimiento antirreflejos de tres capas. Todas las capas han sido depositadas de manera convencional por pulverizacion catodica asistida por campo magnetico y reactiva, en atmosfera oxidante a partir de blanco de Si o de metal para hacer capas de SiO2 o de oxido metalico, en atmosfera de nitrogeno para hacer nitruros y en una atmosfera mixta oxidante / nitrurante para hacer los oxinitruros. Los blancos de Si pueden contener otro metal, en cantidad baja, en especial Zr o Al, en especial para hacerlos mas conductores.

Ejemplos 1 a 10

Para los ejemplos 2-4 y 7 a 10 bis, el apilamiento antirreflejos utilizado es el siguiente:

(6):

vidrio

(1):

SnO2 mdice n1 = 2

(2):

SiO2 mdice n2 = 1,46

(3):

SnO2 (o SiaN4) mdice n3 = 2

(4):

SiO2 mdice n4 = 1,46

Para los ejemplos de comparacion 5-6, el apilamiento antirreflejos utilizado es el siguiente:

(6):

vidrio

(1):

SnO2 mdice 2

(2):

SiO2 mdice 1,46

(3):

TiO2 mdice 2,40

(4):

SiO2 mdice 1,46

5

10

15

20

25

Los ejemplos 1 a 7 se refieren a un acristalamiento monolftico; los ejemplos 8 a 10 bis a un acristalamiento laminado.

Ejemplo 1 (de comparacion)

Se trata del vidrio 6 de la figura 1, pero sin ningun revestimiento. El vidrio es un vidrio claro sflico-sodo-calcico de 2 mm de espesor, comercializado con el nombre Planilux por la empresa Saint-Gobain Vitrage.

Ejemplo 2

Se trata del vidrio 6 de la figura 1 provisto del apilamiento antirreflejos en una sola cara.

La tabla que va a continuacion resume el mdice n y el espesor geometrico ei en nanometros de cada una de las capas.

EJEMPLO 2

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,0 1,46

ei

15 nm 35 nm 90 nm 105 nm

Este ejemplo tiene por objetivo minimizar lo maximo posible el valor de Rl del vidrio 6 (del lado revestido) a incidencia de 60°.

Ejemplo 3

Es la misma configuracion de acristalamiento que el ejemplo 2, pero que tiene como objetivo a la vez disminuir el valor de Rl del lado donde se encuentran las capas y obtener un color en la zona de los verdes-azules (a* y b* negativos) en reflexion, siempre a incidencia de 60°. Los espesores se han ajustado de manera diferente:

EJEMPLO 3

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,0 1,46

ei

19 nm 17 nm 100 nm 95 nm

Ejemplo 4

De nuevo se trata de la misma configuracion que en los ejemplos 2 y 3. En este caso, se privilegia la obtencion del mejor compromiso posible entre la maxima disminucion de la Rl en incidencia oblicua (60°) y la disminucion de la Rl en incidencia normal (0°):

EJEMPLO 4

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,0 1,46

ei

20 nm 35 nm 80 nm 105 nm

Ejemplo 5 de comparacion

Este ejemplo utiliza una capa 3 (TiO2) de mdice significativamente mas elevado que el preconizado en la invencion. El espesor optico de esta capa 3 se escoge identico al de la capa 3 del ejemplo 2.

EJEMPLO 5

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,40 1,46

ei

15 nm 35 nm 75 nm 105 nm

5

10

15

20

25

30

Ejemplo 6 de comparacion

Este ejemplo retoma la misma secuencia de capas que el ejemplo 5 de comparacion, teniendo como objetivo minimizar el valor de Rl del lado de las capas en incidencia oblicua (60°)

EJEMPLO 6

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,40 1,46

ei

25 nm 35 nm 110 nm 105 nm

Ejemplo 7

Este ejemplo tiene la configuracion de la figura 2, a saber, un vidrio (6) revestido sobre sus dos caras con el mismo apilamiento antirreflejos A. El vidrio (6) sigue siendo vidrio claro Planilux de 2 mm de espesor.

El objetivo es en este caso obtener un buen compromiso entre la disminucion de la Rl y la obtencion de un color estetico en reflexion, esta a 60°.

EJEMPLO 7

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,0 1,46

ei

19 nm 17 nm 100 nm 95 nm

Ejemplo 8 de comparacion

Es un acristalamiento laminado como el que se representa en la figura 3, pero sin ningun revestimiento antirreflejos. Su estructura es la siguiente:

• vidrio 6: vidrio tenido en masa en tonos verdes, referenciado con el termino TSA3+ por Saint-Gobain Vitrage, de caractensticas descritas en el documento de la patente EP 0 644 164 (composicion muy similar a la descrita en el ultimo ejemplo de dicha patente, pero con una tasa de hierro total expresado en forma de Fe2O3 que no es mas que de 0,92 % en peso), y de 2,1 mm de espesor;

• hoja 7: hoja de PVB de 0,7 mm

• vidrio 6': vidrio claro Planilux de 1,6 mm de espesor Ejemplo 9

Es el acristalamiento laminado segun la figura 3, con la estructura descrita en el ejemplo 8 de comparacion y, en la cara 4 (de forma convencional, las caras de los vidrios que constituyen los acristalamientos se numeran por orden creciente desde el exterior hacia el interior del habitaculo o edificio en el cual va montado el acristalamiento), un solo apilamiento antirreflejos segun la invencion, cuyas caractensticas se dan a continuacion: el objetivo que se pretende conseguir es en este caso el mejor compromiso entre la disminucion de Rl y la obtencion de un color satisfactorio en reflexion “del lado de las capas” en incidencia oblicua (60°):

EJEMPLO 9

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

2,0 1,46 2,0 1,46

ei

19 nm 17 nm 100 nm 95 nm

Ejemplo 9 bis

Es el mismo acristalamiento que el del ejemplo 9, con la unica excepcion de que aqrn el vidrio 6 es mas grueso y tiene 3,3 mm de espesor, para obtener un efecto de filtro frente a la radiacion solar mas importante.

Ejemplo 10

Se trata de la estructura laminada segun la figura 3 y el ejemplo 8, con el apilamiento A segun el ejemplo 9 en la cara 4 y en la cara 1, un revestimiento antirreflejos 3 distinto de A y que consiste en una capa de SiOxNy cuyo mdice

5

10

15

20

25

30

de refraccion decrece a lo largo de su espesor, de acuerdo con lo descrito en el documento de la patente FR98/16118 citada previamente, que se puede depositar mediante CVD asistida por plasma. Su espesor es de 260 nm aproximadamente.

Ejemplo 10 bis

Es el mismo acristalamiento que en el ejemplo 9, con la unica excepcion de que aqu el vidrio 6 es mas grueso y tiene 4,00 mm de espesor, para obtener un efecto de filtro frente a la radiacion solar mas importante.

Ejemplos 11 a 13

Estos ejemplos han sido realmente realizados, todos sobre vidrios 6 claros de tipo Planilux de 2 mm de espesor, para los ejemplos 11 y 12 y de 4 mm para el ejemplo 13.

Ejemplo 12

El vidrio, conforme a la figura 1, ha sido revestido solamente sobre una de sus caras con el apilamiento antirreflejos de la invencion siguiente:

Vidrio (6) / SnO2(1) / SO(2) / SnO2(3) / SO2(4)

EJEMPLO 11

CAPA (1) CAPA (2) CAPA (3) CAPA (4)

ni

~ 2,05 ~ 1,46 ~ 2,05 ~ 1,46

ei

19 nm 17 nm 100 nm 95 nm

Las capas de SO2 contienen de hecho aproximadamente 10 % en peso de oxido de aluminio.

La sustitucion de SnO2 por Si3N4 permite hacer el apilamiento susceptible de templado y de curvado. Esto significa, en el sentido de la invencion, que cuando el sustrato sufre un tratamiento termico de este tipo sus propiedades opticas permanecen practicamente inalteradas. De manera cuantitativa, se puede estimar que no hay cambio optico significativo en reflexion cuando el valor de AE = (AL*2 + Aa*2+ Ab*2)1/2, que mide las variaciones de L*, a* y b* antes y despues del tratamiento termico es inferior a 2,5, o mejor, inferior a 2.

Ejemplo 13

El acristalamiento segun este ejemplo se trata sobre sus dos caras. Esta provisto a la vez en las caras 1 y 2 del mismo apilamiento, el utilizado en el ejemplo 11 (de forma alternativa, una y/u otra de las capas de SnO2 puede ser sustituida por una capa de Si3N4).

La tabla que va a continuacion agrupa, para todos los ejemplos del presente documento de patente, los valores fotometricos siguientes:

• Rl (60°): reflexion luminosa por “el lado de las capas “ a 60° respecto de la normal al acristalamiento, segun el iluminante D65, en %;

• a*(60°), b*(60°): valores colorimetricos de la Rl (60°), sin unidades;

• Rl (0°): reflexion luminosa por “el lado de las capas “ a incidencia normal, en %;

• a*(0°), b*(0°): valores colorimetricos de la Rl a incidencia normal, sin unidades;

• TL (0°): transmision luminosa segun el iluminante D65, en %;

Ejemplo

Rl (60°) a* (60°) b* (60°) Rl (0°) a* (0°) b* (0°) Tl (0°)

1

15,4 -0,3 -0,3 8,0 -0,2 -0,5 90,8

2

11,8 2,2 -4,5 5,8 3,5 -19,3 92,9

3

12,1 -1,0 -1,9 5,3 -2,2 -2,6 93,5

4

11,9 1,8 -1,9 5,0 9,8 -23,5 93,8

5

13,8 5,4 -4,3 9,1 1,2 -17,3 89,7

5

10

15

20

25

30

35

40

6

11,8 2,1 -4,8 6,2 -5,6 -6,6 92,5

7

7,9 -2,9 -6,3 2,5 -7,0 -7,0 96,3

8

13,7 -2,9 0,4 7,2 -2,8 0,0 78,7

9

10,0 -5,6 -1,2 4,5 -6,1 -1,9 80,7

9bis

9,1 -6,8 -1,6 4,0 -7,3 -2,0 75,0

10

7,3 -3,3 -2,9 1,8 -5,6 -6,0 83,4

10bis

6,5 -4,8 -3,2 1,7 -6,2 -5,7 75,0

11

11,8 -0,7 -0,8 5,3 -3,4 -0,4 92,3

12

11,6 -0,6 -0,9 5,2 -3,7 -7,1 94,0

13

7,7 -0,6 -2,1 2,3 -3,7 -7,1 95,3

Los ejemplos 11 y 12 han sufrido un ensayo de durabilidad mecanica: el test TABER que consiste en someter el sustrato a un frotamiento circular con muelas abrasivas cargadas con 500 gramos, sobre su cara revestida con capas delgadas. Despues de 650 giros (de las muelas), la diferencia de borrosidad observada AH es de 1,6 para el ejemplo 12 y solo 0,5 para el ejemplo 13.

Esto confirma que los apilamientos segun la invencion, incluso depositados por pulverizacion catodica, tienen una durabilidad satisfactoria, incluso acrecentada si se prefiere el uso de Si3N4 en vez de SnO2 para constituir todas o parte de las capas de mdice alto.

En relacion con la tabla recapitulativa de datos fotometricos del conjunto de ejemplos, se pueden hacer las observaciones siguientes:

• una vez seleccionados los indices de refraccion, se pueden ajustar los espesores geometricos de las capas segun se ponga el acento mas bien sobre la Rl o sobre la colorimetna: de la comparacion de los ejemplos 2 y 3, se deduce que se puede bajar del lfmite del 12 % en Rl a 60°, pero con un a* positivo (ejemplo 2), para un sustrato de vidrio claro revestido sobre una sola cara en especial, o bien tener un valor de Rl ligeramente superior, pero en contrapartida, asegurarse de que a* y b* son bien negativos;

• el ejemplo 4 permite a la vez bajar por debajo del lfmite de 12 % en Rl a 60 °C y alcanzar 5 % de Rl a 0°. Esto puede ser interesante cuando se trata de vidrios de tipo mostrador, susceptibles de ser observados bajo angulos de incidencia muy diversos.

Se puede llegar segun la invencion a valores de Rl por debajo de 8 %, en incidencia oblicua, si se proporcionan al vidrio apilamientos antirreflejos sobre las dos caras (ejemplo 7).

• Los ejemplos para comparacion 5 y 6 muestran la ventaja de utilizar SnO2 o Si3N4 mejor que TiO2 en la capa de mdice alto: el ejemplo 5 intenta reproducir, en espesor optico, el ejemplo 2 (180 nm de espesor optico en los dos casos para la capa 3), pero el resultado es menos bueno: la Rl a 60° es de 13,8 %. El ejemplo 6 muestra que se puede llegar a valores de Rl mejores a 60°, pero al precio de un fuerte engrosamiento de la capa 3 (264 nm de espesor optico) lo cual no es satisfactorio en terminos de rendimiento de produccion.

• Los ejemplos en acristalamiento laminado confirman el interes que hay en proporcionar a los parabrisas de vehmulos revestimientos antirreflejos segun la invencion.

• Se gana mas de 6 % de Rl a 60° para un parabrisas tratado por las dos caras con el apilamiento de la invencion depositado en la cara 4 (ejemplo 10) respecto de un parabrisas estandar (ejemplo 8). esto permite bien aumentar el nivel de transmision luminosa, bien utilizar vidrios mas oscuros o mas gruesos, por lo tanto proteger mejor a los pasajeros del vehmulo del calor superando al mismo tiempo la barrera de 75 % de Tl: es lo que muestran los ejemplos 10 y 10bis por una parte y 9 y 9bis por otra; los ejemplos 11 a 13 confirman los resultados modelizados: respecto del vidrio desnudo del ejemplo 1, se disminuye asf la Rl a 60° en al menos 3 %, casi 4 %, llegando a mantener los valores de a* y b* correspondientes negativos y como mucho 2,1 en valor absoluto (e incluso como mucho 1 en valor absoluto para a*). El efecto es incluso mas marcado si el vidrio se trata sobre sus dos caras, con una cafda de mas de 7 % de la Rl a 60°. Ademas, en todos los casos, hay tambien una notable disminucion de la Rl en incidencia normal (de aproximadamente 3 % por cara tratada) con, igualmente, valores negativos de a* y b*; en consecuencia, una persona que observa el acristalamiento en un amplio intervalo de angulos de incidencia tendra la vision

5

10

15

20

25

30

35

de un acristalamiento poco reflectante y que “no bascula” de un tono a otro en reflexion segun la forma en que se mire, lo que es muy ventajoso.

Ejemplo 14

Este ejemplo se refiere a un apilamiento de solamente tres capas, siendo reemplazadas las dos primeras capas 1 y 2 por una capa unica 5, como se representa en la figura 1.

El sustrato es un vidrio claro Planilux de 2 mm de espesor, tratado sobre una sola de sus caras. El apilamiento es el siguiente:

Vidrio / 60 nm de SiOxNy (n = 1,70) / 100 nm de Si3N4 /95 nm SiO2 Los datos fotometricos del vidrio revestido son los siguientes:

Rl (60°) = 12,1 %; a* = -0,3 b* = -1,2

Rl (0°) = 5,3 %; a* = -2,9 b* = -5,0

Tl (0°) = 93,5 %

Se pueden asf alcanzar con tres capas rendimientos similares a los de un apilamiento antirreflejos segun la invencion con cuatro capas: la colorimetna en reflexion a 60° y a 0° es satisfactoria. El apilamiento de tres capas presenta, ademas, una durabilidad, en especial mecanica, al menos equivalente, incluso superior a la del apilamiento de cuatro capas de la invencion utilizando al menos una capa de Si3N4.

Ejemplo 15

Este ejemplo se refiere a un acristalamiento laminado con el apilamiento antirreflejos segun la invencion en la cara 4 (Si3N4 / SO2 / Si3N4 / SO2) y, entre las dos laminas de PVB de montaje, una hoja de PET funcionalizada para revestimiento antisolar (oxido de indio / Ag / oxido de indio / Ag / oxido de indio).

La secuencia es la siguiente:

Vidrio Planilux de 2,1 mm / PVB de 380 micrometros / PET de 160 micrometros / In2O3 de 20 nm / Ag de 7 nm / In2O3 de 60 nm / Ag de 7 nm / In2O3 de 20 nm / PVB de 380 micrometros / vidrio Planilux de 2,1 mm / Si3N4 de 17 nm / SiO2 de 18 nm / Si3N4 de 104 nm / SO2 de 108 nm

El valor de la reflexion luminosa a 60° Rl (60°) es de 11,2 %, mientras que es de 14,9 % si se la mide sobre un acristalamiento laminado identico pero desprovisto del revestimiento antirreflejos en la cara 4.

El valor de Tl a 0° es de 75,1 % (es de 75,3 % sin revestimiento antirreflejos).

El valor de reflexion energetica a 0° (incidencia normal) Re (0°) es de 25,6 % y el valor de transmision energetica a 0° Te (0°) es de 52,2 %.

Este ejemplo muestra la eficacia de un revestimiento anti-solar, que refleja la radiacion infrarroja de manera significativa. Pero, en contrapartida, el uso de un revestimiento tal tiende a aumentar la reflexion luminosa por el lado interior. El apilamiento antirreflejos segun la invencion permite compensar este aumento de la reflexion y mantener el nivel de reflexion (interior) que tendna el laminado sin el revestimiento anti-solar.

El mismo efecto anti-solar se obtiene si se utiliza un revestimiento de dos capas de plata directamente depositado sobre uno de los vidrios, con una sola lamina de PVB intercalada.

Claims (15)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   REIVINDICACIONES

   1. Sustrato transparente (6), en especial hecho de vidrio, que tiene sobre al menos una de sus caras un revestimiento antirreflejos, hecho de un apilamiento (A) de capas delgadas de material dielectrico de indices de refraccion alternativamente altos y bajos, caracterizado porque el apilamiento tiene sucesivamente:

   - una primera capa (1) de mdice alto, de mdice de refraccion ni comprendido entre 1,9 y 2,1 y con un espesor geometrico e1 comprendido entre 5 y 50 nm;

   - una segunda capa (2), de mdice bajo, de mdice de refraccion n2 comprendido entre 1,35 y 1,65, y de espesor geometrico e2 comprendido entre 5 y 50 nm;

   - una tercera capa (3) de mdice alto, de mdice de refraccion n3 comprendido entre 1,90 y 2,10, y de espesor geometrico e3 de al menos 70 nm e inferior o igual a 110 nm;

   - una cuarta capa (4), de mdice bajo, de mdice de refraccion n4 comprendido entre 1,35 y 1,65, yde espesor geometrico e4 de al menos 80 nm.

   siendo la primera capa de alto mdice (1) y la tercera capa de alto mdice a base de oxido(s) metalico(s) elegido(s) entre el oxido de zinc y el oxido de estano, o a base de nitruro(s) elegido(s) entre le nitruro de silicio y el nitruro de aluminio;

   con la condicion de que el sustrato transparente no sea:

   vidrio / una primera capa de SnO2 de espesor 15 nm / una segunda capa de SiO2 de espesor 15 nm / una tercera capa de SnO2 de espesor 95 nm / una cuarta capa de SiO2 de espesor 80 nm; o

   vidrio / una primera capa de SnO2 de espesor 21 nm / una segunda capa de SiO2 de espesor 23,5 nm / una tercera capa de SnO2:F de espesor 80 nm / una cuarta capa de SiO2 de espesor 90 nm.
2. 2. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque n2 y/o n4 estan comprendidos entre 1,35 y 1,55.
3. 3. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e1 esta comprendido entre 10 y 30 nm, o entre 15 y 25 nm.
4. 4. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e2 esta comprendido entre 10 y 35 nm, preferentemente es menor o igual a 30 nm.
5. 5. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e3 es de al menos 75 nm.
6. 6. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque e4 es menor o igual a 120 nm.
7. 7. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la segunda capa de mdice bajo (2) y/o la cuarta capa, de mdice bajo, (4), son a base de oxido de silicio, de oxinitruro y/o de oxicarburo de silicio o de un oxido mixsto de silicio y de aluminio.
8. 8. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho sustrato es de vidrio, claro o tenido en masa.
9. 9. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, del lado en el que esta provisto del apilamiento (A) de capas delgadas, la reflexion luminosa de dicho sustrato segun un angulo de incidencia comprendido entre 50° y 70° es tal que los valores de a* y b* correspondientes, en el sistema de colorimetna (L*, a*, b*), son negativos.
10. 10. Sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el apilamiento (A) antirreflejos utiliza al menos para su tercera capa de mdice alto nitruro de silicio o de aluminio.
11. 11. Acristalamiento caracterizado porque esta compuesto del unico sustrato (6) segun una de las reivindicaciones precedentes, provisto sobre una de sus caras de dicho apilamiento (A) de capa antirreflejos y sobre su otra cara, ya sea tambien de dicho apilamiento (A) de capas antirreflejos, ya sea de un revestimiento antirreflejos de otro tipo (B) o ya sea de un revestimiento que tiene otra funcionalidad de tipo anti-solar, de baja emisividad, anti- manchas, anti-lluvia o calentador.
12. 12. Acristalamiento caracterizado porque tiene una estructura laminada que asocia dos sustratos de vidrio (6, 6') con ayuda de una lamina (7) de material termoplastico, estando provisto el primer sustrato (6) segun una de las reivindicaciones 1 a 10 de dicho apilamiento (A) antirreflejos, por el lado opuesto al del montaje y estando provisto el segundo sustrato (6'), por el lado opuesto al del montaje, bien de ningun revestimiento antirreflejos, bien tambien de dicho apilamiento (A) antirreflejos, bien de otro tipo (B) de revestimiento antirreflejos o bien de un revestimiento que

    5

    10

    15

    20

    25

    tiene otra funcionalidad de tipo anti-solar, de baja emisividad, anti-manchas, anti-vaho, anti-lluvia o calentador, teniendo dicho revestimiento otra funcionalidad que puede tambien encontrarse en una de las caras de los sustratos vueltas hacia la lamina termoplastica de montaje.
13. 13. Acristalamiento segun la reivindicacion 11 o la reivindicacion 12, caracterizado porque el otro tipo (B) de revestimiento antirreflejos se escoge entre los revestimientos siguientes:

    • una sola capa de mdice bajo, inferior a 1,60 o 1,50, en especial de aproximadamente 1,35 a 1,48, en especial a base de oxido de silicio;

    • una unica capa cuyo mdice de refraccion vana a traves de su espesor, en especial de tipo oxinitruro de silicio, SiOxNy, donde x e y vanan a traves de su espesor;

    • un apilamiento de dos capas que comprende, de manera sucesiva, una capa de mdice alto de al menos 1,8, en especial de oxido de estano, de oxido de zinc, de oxido de zirconio, de oxido de titanio, de nitruro de silicio o de aluminio y luego una capa de mdice bajo, inferior a 1,65, en especial de oxido, oxinitruro u oxicarburo de silicio;

    • un apilamiento de tres capas, que tiene, sucesivamente, una capa de mdice medio entre 1,65 y 1,80, de tipo oxicarburo u oxinitruro de silicio y/o de aluminio; una capa de mdice alto superior a 1,9, de tipo SnO2 o TO2; una capa de mdice bajo, inferior a 1,65, de tipo oxido mixto de silicio y de aluminio u oxido de silicio.
14. 14. Procedimiento de obtencion del acristalamiento segun una de las reivindicaciones 11, 12 o 13, caracterizado porque se depositan el apilamiento o los apilamientos (A) antirreflejos por pulverizacion catodica y el eventual revestimiento (B) antirreflejos mediante una tecnica sol-gel, una tecnica de pirolisis de tipo CVD, CVD asistida por plasma, pulverizacion catodica o descarga corona.
15. 15. Aplicacion del acristalamiento segun una de las reivindicaciones 11a 13 como acristalamiento interior o exterior para la construccion, en edificios; como expositor o mostrador en tiendas donde puede ser curvo; como acristalamiento para vehmulos, tales como cristales laterales, luneta trasera, techo solar automatico o parabrisas; o acristalamiento de proteccion de objetos de tipo cuadro, como pantalla anti-deslumbramientos de ordenador o como mobiliario de vidrio.