MXPA02002149A - Proceso para producir poliolefinas. - Google Patents

Proceso para producir poliolefinas.

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Abstract

Un proceso para producir homopolimeros e interpolimeros de olefinas que involucra poner en contacto una olefina y/o una olefina y al menos una o mas otras olefinas bajo condiciones de polimerizacion con un catalizador de polimerizacion de olefinas y monoxido de dinitrogeno en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostatica en el medio de polimerizacion. Tambien se proporciona un proceso para reducir la carga electrostatica en la polimerizacion de una olefina agregando monoxido de dinitrogeno.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR POLIOLEFINAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso de polimerización para la producción de poliolefinas que un catalizador adecuado para polimerizar olefinas y monóxido de nitrógeno en cantidades suficientes para reducir la carga electrostática en el reactor de polimerización. El uso de monóxido de dinitrógeno como un agente catalítico que proporciona adicionalmente poliolefinas que son adecuadas para aplicaciones de moldeo y película. La poliolefinas tales como polietileno son bien conocidas y son útiles en muchas aplicaciones. En particular, los polímeros de polietileno lineales poseen propiedades que los distinguen de otros polímeros de polietileno, tales como homopolímeros de etileno ramificados comúnmente referidos como LDPE (polietileno de baja densidad) . Algunas de estas propiedades se describen por Anderson et al., Patente Norteamericana No. 4,076,698. Un medio de polimerización particularmente útil para producir polímeros de polietileno y polipropileno es un proceso en fase de gas. Ejemplos de tales se dan en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,709,853; 4,003,712; 4,011,382; 4,302,566; 4,543,399; 4,882,400; 5,352,749 y 5,541,270 y la Patente Canadiense No. 991,798 y Patente Belga No. 339,380.
Existen diversos catalizadores conocidos para polimerizar olefina. Ejemplos de tales catalizadores son como sigue: 1. Catalizadores de óxido de cromo que polimerizan etileno en polietilenos de alta densidad y alto peso molecular (HDPE) que tienen una distribución amplia de peso molecular. Estos catalizadores se basan típicamente en Cr(6+) y están soportados en un portador. 2. Catalizadores de órganocromo tales como cromato de bis (trifenilsilil) soportados en sílice y activados con compuestos de órganoaluminio, y bis (ciclopentadienilo) cromo soportados en sílice. 3. Catalizadores de Ziegler-Natta que consisten típicamente de un componente de metal de transición y co- catalizador organometálico que es típicamente un compuesto de órganoaluminio. 4. Un catalizador de polimerización de olefina que polimeriza olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5. 5. Catalizadores de metaloceno que consisten típicamente de un metal de transición que tiene al menos una porción de ciclopentadienilo o ciclopentadienilo sustituido o no sustituido, y un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro arilo sustituido . Los catalizadores del grupo 13 de este tipo se describen en la Patente Norteamericana No. 5,777,120, tales como complejos de a idinato de alquilo y aluminio catiónicos con un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano, o un compuesto de boro arilo sustituido. Los catalizadores del tipo descritos en la Patente Norteamericana No. 5,866,663, tales como los complejos de alquildiimina y níquel catiónicos con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano, o un compuesto de boro arilo sustituido. Catalizadores del tipo descrito en Organometallics, 1998, Volumen 17, páginas 3149-3151, tales como complejos de salicilaldiminato de alquilo y níquel neutro. Catalizadores del tipo descritas en el Journal of the American Chemical Society, 1998, Volumen 120, páginas 7143-7144, tales como complejos de alquilpiridinbisimina de fierro catiónicos con un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano o un compuesto de boro arilo sustituido.
. Catalizadores del tipo descritos en el Journal of the American Chemical Society, 1996, Volumen 118, páginas 10008-10009, tales como complejos de alquildiamida y titanio catiónicos con un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano, o un compuesto boro arilo sustituido. Los catalizadores anteriores son, o pueden soportarse en un portador poroso particulado inerte. Un problema generalmente encontrado en los procesos de polimerización, en particular procesos de polimerización en fase de gas, es la formación de aglomerados. Los aglomerados pueden formarse en diversos lugares tales como el reactor de polimerización y las líneas para reciclar la corriente gaseosa. Como una consecuencia de la formación de aglomerado puede ser necesario parar el reactor. Cuando los aglomerados se forman dentro del reactor de polimerización puede haber muchos efectos adversos. Por ejemplo, los aglomerados pueden desorganizar la eliminación del polímero a partir del reactor de polimerización al tapar el sistema de descarga de polímeros. Adicionalmente, si el aglomerado cae y cubre parte de la rejilla de fluidización puede ocurrir una pérdida de eficiencia de fluidización. Esto puede resultar en la formación de aglomerados grandes que puede conducir a la pérdida del lecho fluidizado completo. En cualquier caso puede existir la necesidad de parar el reactor. Se ha encontrado que los aglomerados pueden formase como un resultado de la presencia de partículas poliméricas muy finas en el medio de polimerización. Estas partículas poliméricas finas pueden estar presentes como un resultado de producir partículas de catalizador finas o descomposición del catalizador dentro del medio de polimerización. Se cree que estas partículas finas se depositan sobre y se adhieren electrostáticamente a las paredes internas del reactor de polimerización del equipo asociado para reciclar la corriente gaseosa tal como, por ejemplo, el intercambiador de calor. Si las partículas finas permanecen activas, y la reacción de polimerización continua, las partículas crecerán después en tamaño resultando en la formación de aglomerados. Estos aglomerados cuando se forman dentro del reactor de polimerización tienen a estar en la forma de láminas. Se han propuesto diversas soluciones para resolver el problema de formación de aglomerados en los procesos de polimerización en fase de gas. Estas soluciones incluyen la desactivación de las partículas poliméricas finas, control de la actividad del catalizador y la reducción de la carga electrostática. Ejemplos de las soluciones son como sigue. La Solicitud de Patente Europea 0 359 444 Al describe la introducción dentro del reactor de polimerización de pequeñas cantidades de un retardador de actividad para mantener sustancialmente constante la velocidad de polimerización o el contenido de metal de transición en el polímero producido. Se dice que el proceso produce un polímero sin formar aglomerados. La Patente Norteamericana No. 4,739,015 describe el uso de oxigeno gaseoso que contiene compuestos o compuestos que contienen hidrógeno activo líquidos o sólidos para prevenir la adhesión del polímero consigo mismo o la pared interna del aparato de polimerización. En la Patente Norteamericana No. 4,803,251 se describe ahí un proceso para reducir la laminación que utiliza un grupo de aditivos químicos que generan cargas positivas y negativas en el reactor, y que se alimentan al reactor en una cantidad de unas cuantas partes por millón (ppm) por parte del monómero para prevenir la formación de cargas positivas o negativas no deseadas. Otros procesos y aditivos que pueden usarse para neutralizar la carga electrostática en el reactor de lecho fluidizado se encuentran en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,792,592; 4,803,251; 4,855,370; 4,876,320; 5,162,463; , 194,526 y 5,200,477. Procesos adicionales para reducir o eliminar la carga electrostática incluyen (1) instalación de dispositivos para aterrizar en un lecho fluidizado (2) ionización de gas o partículas por descarga eléctrica para generar iones que neutralizan la carga electrostática en las partículas y (3) el uso de fuentes radioactivas para producir radiación capaz de generar iones que neutralizan la carga electrostática en la partículas. Sería deseable por lo tanto proporcionar un proceso para producir poliolefinas, particularmente polietileno, en donde se reduzcan los problemas asociados con la carga electrostática. El proceso de polimerización de la presente invención comprende la introducción de un medio de polimerización que comprende una olefina, particularmente etileno y opcionalmente al menos una o más de otras olefinas, un catalizador de polimerización de olefinas y monóxido de dinitrógeno (N20) en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior al que ocurriría en el mismo proceso de polimerización en la ausencia de monóxido de dinitrógeno. La presente invención también se refiere a un proceso para reducir la carga electrostática en la polimerización de una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente al menos una o más otras olefinas en un medio de polimerización, particularmente en fase de gas, en la presencia de un catalizador de polimerización de olefinas, y monóxido de dinitrógeno (N_0) en una cantidad suficiente para reducir la carga en el medio de polimerización a un nivel inferior al que ocurriría en el mismo proceso de polimerización en la ausencia del monóxido de dinitrógeno. Toda mención en la presente elementos de grupos de la Tabla Periódica se hace referencia a la Tabla Periódica de los Elementos, como se publicó en "Chemical and Engineering News", 63(5), 27, 1985. En este formato, los grupos de enumeran de 1 a 18. El proceso de polimerización de la presente invención comprende la introducción dentro de un medio de polimerización que comprende una olefina, particularmente etileno y opcionalmente al menos una o más de otras olefinas, un catalizador de polimerización de olefinas y monóxido de dinitrógeno (N20) en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior al que ocurriría en el mismo procesos de polimerización en la ausencia de monóxido de dinitrógeno. La presente invención también se refiere a un proceso para reducir la carga electrostática en la polimerización de una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente al menos una o más otras olefinas en un medio de polimerización, particularmente en fase de gas, en la presencia de un catalizador de polimerización de olefinas, y monóxido de dinitrógeno (N20) en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior al que ocurriría en el mismo proceso de polimerización en la ausencia del monóxido de dinitrógeno. Opcionalmente puede agregarse un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización. Cualquier hidrocarburo halogenado puede usarse en el proceso de la presente invención. Si se desea puede usarse más de un hidrocarburo halogenado. Típico de dichos hidrocarburos halogenados son los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, o aromáticos saturados o no saturados monohalógeno y polihalógeno sustituidos que tienen de 1 a 12 átomos de carbono. Se prefieren para uso en el proceso de la presente invención diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorofluorometano, clorodifluorometano, diclorodifluorometano, fluorodiclorometano, clorotrifluorometano, fluorotriclorometano y 1, 2-dicloroetano . El más preferido para uso en el proceso de la presente invención es cloroformo. En la presente invención, puede usarse cualquier catalizador para polimerizar olefinas. Preferentemente el catalizador de polimerización de olefinas comprende al menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y/o 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se define en la presente. El catalizador de polimerización de olefinas puede ser neutro o catiónico. Ejemplos de metales del catalizador de polimerización de olefina son titanio, zirconio, vanadio, fierro, cromo, níquel y aluminio. Ejemplos de dichos catalizadores de polimerización son: í. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 6. Se prefieren compuestos que contienen cromos. Son ejemplos catalizadores de óxido de cromo que polimerizan el etileno en polietilenos de alta densidad y alto peso molecular (HDPE) que tiene una distribución amplia de peso molecular. Estos catalizadores se basan típicamente en Cr(6+) y están soportados sobre un portador. Ejemplos adicionales son catalizadores de órganocromo tales como cromato de bis (trifenilsililo) soportados en sílice y activados con compuestos de órganoaluminio y bis (ciclopentadienilo) cromo soportado en sílice. 2. Catalizadores de Ziegler-Natta que consisten típicamente de un componente de metal de transición y cocatalizador organometálico que es típicamente un compuesto de órganoaluminio. 3. Un catalizador de polimerización de olefina que polimeriza olefinas para producir interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5. 4. Catalizadores de metaloceno que consisten de un componente de metal de transición que tiene al menos una porción seleccionada de ciclopentadienilo sustituido o no sustituido, pentadienilo sustituido o no sustituido, pirrol sustituido o no sustituido, fosfol sustituido o no sustituido, arsol sustituido o no sustituido, boratabenzeno sustituido o no sustituido, y carborano sustituido o no sustituido, y un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro arilo sustituido. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 13. Se prefieren compuestos que contienen aluminio. Son ejemplos catalizadores del tipo descrito en la Patente Norteamericana No. 5,777,120, tales como complejos de amidinato de alquilo y aluminio con un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto que contiene boro arilo sustituido. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 10. Se prefieren compuestos que contienen níquel. Son ejemplos catalizadores del tipo descritos en la Patente Norteamericana No. 5,866,663, tales como los complejos de alquildiimina y níquel catiónicos con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto que contiene boro arilo sustituido. Son ejemplos adicionales catalizadores del tipo descritos en Organometallics, 1998, Volumen 17, páginas .3149-3151, tales como complejos de salicilaldiminato de alquilo y níquel . 7. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 8. Se prefieren compuestos que contienen fierro. Son ejemplos catalizadores del tipo descrito en Journal of the American Chemical Society, 1998, Volumen 120, páginas 7143-7144, tales como complejos de alquil piridinbisimina y fierro con un co-catalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto que contiene boro arilo sustituido. 8. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 4. Se prefieren compuestos que contienen titanio y zirconio. Son ejemplos catalizadores del tipo descritos en el Journal of the American Chemical Society, 1996, Volumen 118, páginas 10008-10009, tales como complejos de alquil diamida y titanio catiónicos con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano, o un compuesto que contiene boro arilo sustituido. Los catalizadores anteriores son, pueden soportarse en portadores particulados porosos. Los catalizadores de polimerización de olefinas anteriores pueden introducirse en el proceso de la presente invención en cualquier forma. Por ejemplo, los componentes del catalizador pueden introducirse directamente dentro del medio de polimerización en la forma de una solución, una suspensión o un polvo seco que fluye libremente. El catalizador si requiere un co-catalizador puede premezclarse para formar un catalizador activado antes de la adición al medio de polimerización, o los componentes pueden agregarse separadamente al medio de polimerización, o los componentes pueden mezclarse y después ponerse en contacto con una o más olefinas para formar un prepolimero y agregarse después al medio de polimerización en forma de prepolímero. Cuando los componentes catalizadores se premezclan antes de la introducción dentro del reactor, cualquier compuesto donador de electrones puede agregarse al catalizador para controlar el nivel de actividad del catalizador. Además durante la reacción de polimerización que se lleva a cabo en la presencia del catalizador de polimerización de olefinas, como se describió anteriormente, puede agregarse compuestos organometálicos adicionales. Los compuestos organometálico adicionales pueden ser los mismos o diferentes del usado como co-catalizador. Cualquiera o todos los componentes de los catalizadores de polimerización de olefinas pueden soportarse en un portador. El portador puede ser cualquier materia, orgánico o inorgánico particulado. Preferentemente, el tamaño de partícula del portador no debe de mayor de aproximadamente 200 micrones de diámetro. El tamaño de partícula más preferido del material portador puede establecerse fácilmente por experimento. Preferentemente, el portador debe tener un tamaño de partícula promedio de 5 a 200 micrones de diámetro, más preferentemente de 10 a 150 micrones y más preferentemente de 20 a 100 micrones. Ejemplos de portadores inorgánicos adecuados incluyen óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, halogenuros metálicos, u otras sales metálicas, tales como sulfatos, carbonatos, fosfatos, nitratos y silicatos. Ejemplos de portadores inorgánicos adecuados para uso en la presente son compuestos de metales de los grupos 1 y 2 en la Tabla Periódica de los Elementos, tales como sales de sodio o potasio y óxidos de sales de magnesio o calcio, por ejemplo, los cloruros, sulfatos, carbonatos, fosfatos o silicatos de sodio, potasio, magnesio o calcio y los óxidos o hidróxidos de, por ejemplo, magnesio o calcio. También son adecuados para uso los óxidos inorgánicos tales como sílice, titanio, alúmina, zirconio, cromio, óxido de boro, sílice silanizado, hidrogeles de sílice, xerogeles de sílice, aerogeles de sílice y óxidos mezclados tales como talcos, sílice/cromio, sílice/cromio/titanio, sílice/alúmina, sílice/titania, sílice/magnesia, sílice/magnesia/titania, geles de aluminio fosfato, co-geles de sílice y similares. Los óxidos inorgánicos pueden contener pequeñas cantidades de carbonatos, nitratos sulfatos y óxidos tales como Na^CO-, K_C03, CaC0 , MgCOJ# Na^SO,,, Al2(SO.,)3, BaSO.,, KNOj, Mg(N03)_, A1(N03)3, Na0, K.-O y Li20. Se prefieren portadores que contienen al menos un componente seleccionado a partir del grupo que consiste de MgCl2, Si02, I2O3 o mezclas de los mismos con un componente principal. Ejemplos de portadores orgánicos adecuados incluyen polímeros tales como, por ejemplo, polietileno, polipropileno, interpolímeros de etileno y alfa olefinas, poliestireno, poliestireno funcionalizado, poliamidas y poliésteres . Los catalizadores Ziegler-Natta son bien conocidos en la industria. Los catalizadores Ziegler-Natta en la forma más simple están comprendidos de un componente que comprende al menos un metal de transición y un co-catalizador que comprende al menos un compuesto organometálico. El metal del componente de metal de transición es un metal de los grupos 4, 6, 7, 8, 9 y/o 10 de Tabla Periódica de los Elementos, como se publicó en "Chemical and Engineering News", 63(5), 27, 1985. En este formato, los grupos se enumeran- de 1 a 18. Ejemplos de dichos metales de transición son titanio, zirconio, vanadio, cromo, manganeso, fierro, cobalto, níquel, y similares y mezclas se los mismos. En una modalidad preferida el metal de transición se selecciona del grupo que consiste de titanio, zirconio, vanadio, y cromo y en una modalidad aún adicionalmente preferida, el metal de transición es titanio. El catalizador Ziegler-Natta puede contener opcionalmente magnesio y/o cloro. Dichos catalizadores que contienen magnesio y cloro pueden prepararse por cualquier conocida en la técnica. El co-catalalizador usado en le proceso de la presente invención puede ser cualquier compuesto organometálico, o mezclas de los mismos, que pueden activar el componente de metal de transición en un catalizador de Ziegler-Natta en la polimerización de olefinas. En particular, el compuesto co-catalizador organometálico que se hace reaccionar con el componente de metal de transición contiene un metal de los grupos 1, 2, 11, 12, 13 y/o 14 de la Tabla Periódica de los Elementos anteriormente descrita. Ejemplos de dichos metales son litio, magnesio, cobre, zinc, boro, silicio y los similares o mezclas de los mismos. Preferentemente el co-catalizador es al menos un compuesto de la fórmula, XnER3-n, o mezclas de los mismos, en donde, X es hidrógeno, halógeno, o mezclas de halógenos, seleccionados de flúor, cloro, bromo y yodo; n varía de 0 a 2; E es un elemento del Grupo 13 de la Tabla Periódica de los Elementos tal como boro, aluminio y galio; y R es un grupo hidrocarburo, que contiene de 1 a 100 átomos de carbono y de 0 a 10 átomos de oxígeno, conectado al elemento del Grupo 13 por un enlace de carbono u oxígeno. Ejemplos del grupo R adecuados para uso en la presente son alquilo de Ci-io , alcoxi de Ci-ioo, alquenilo de C3-?on, dienilo de C4-Í0Q, cicloalquilo de C3-??u, cicloalcoxi de C3-100/ cicloalquenilo de C-?oo/ ciclodienilo de C4-100/ arilo de C,-? aralquilo de C7-100/ aralcoxi de C7-100 y alcarilo de C 7-100. También son ejemplos del grupo R hidrocarburos que contienen de 1 a 100 átomos de carbono y de 1 a 10 átomos de oxigeno. Ejemplos de los co-catalizadores usado en el proceso de la presente invención en donde n=0 son trimetilaluminio, trietilborano; trietilgalano; trietilaluminio, tri-n-propilaluminio; tri-n-butilaluminio; tri-n-pentilaluminio; triisoprenilaluminio; tri-n-hexilalu inio; tri-n-heptilaluminio; tri-n-octilaluminio; triisopropilaluminio; triisobutilaluminio; tris (ciclohexilmetil) aluminio; metóxido de dimetilaluminio; etóxido de dimetilaluminio; etóxido de dietilaluminio y similares. Ejemplos de compuestos en donde n=l son cloruro de dimetilaluminio; cloruro de dietilaluminio; cloruro de di-n-butilaluminio; cloruro de di-n-pentilaluminio; cloruro de 11 o^ dusoprenilaluminio; cloruro de di -n-hexilaluminio; cloruro de di-n-heptilaluminio; cloruro de di-n-oxtilaluminio; cloruro de diisopropilaluminio; cloruro de diisobutilaluminio; cloruro de bis (ciclohexil etil) aluminio; fluoruro de dietilaluminio; bromuro de dietilaluminio; yoduro de dietilaluminio; hidruro de dimetilaluminio; hidruro de dietilaluminio; hidruro de di-n-propilaluminio; hidruro de di-n-butilaluminio; hidruro de di-n-pentilaluminio; hidruro de diisoprenilaluminio; hidruro de di -n-hexilaluminio; hidruro de di-n-heptilaluminio; hidruro de di-n-octilaluminio; hidruro de diisopropilaluminio; hidruro de diisopropilaluminio; hidruro de diisobutilaluminio; hidruro de bis (cilcohexilmetil) aluminio; metóxido de clorometilaluminio; etóxido de clorometilaluminio; etóxido de cloroetilaluminio y similares. Ejemplos de compuestos donde n=2 son dicloruro de metilaluminio; dicloruro de etilaluminio; dicloruro de n-propilaluminio; dicloruro de n-butilalu inio; dicloruro de n-pentilaluminio; dicloruro de isoprenilaluminio; dicloruro de n-hexilaluminio; dicloruro de n-heptilaluminio; dicloruro de n-octilaluminio; dicloruro de isopropilaluminio; dicloruro de isobutilaluminio; dicloruro (cilcohexilmetil) aluminio y similares. También son ejemplos sesquialcóxido de alquilaluminio tales como sesquimetóxido de metilaluminio; sesquietóxido de etilaluminio; sesqui-n-butóxido de n-butilaluminio y similares. También son ejemplos sesquihaluros de alquilaluminio tales como sesquicloruro de metilaluminio; sesquicloruro de etilaluminio; sesquicloruro de isobutilaluminio; sesquifluoruro de etilaluminio; sesquibromuro de etilaluminio; sesquiyoduro de etilaiuminio y similares. Preferidos para uso en la presente como catalizadores son los trialquilaluminios tales como trimeilaluminio, trietilaluminio, tri-n-propilaluminio, tri-n-butilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-hexilaluminio, triisohexilaluminio, tri-2-metilpentilaluminio, tri-n-octilaluminio, tri-n-decilaluminio; y haluros dialquilaluminio tales como cloruro de dimetilaluminio, cloruro de dietilaluminio, cloruro de dibutilaluminio, cloruro de diisobutilaluminio, bromuro de dietilaluminio y yoduro de dietilaluminio; sesquihaluros de alquilaluminio tales como sesquicloruro de metilaluminio, sesquicloruro de etilaluminio, sesquicloruro de n-butilaluminio, sesquicloruro de isobutilaluminio, sesquifluoruro de etilaluminio, sesquibromuro de etilaluminio y sesquiyoduro de etilaluminio. Más preferidos para uso en la presente como co-catalizadores son trialquilaluminios tales como trimetilaluminio, trietilaluminio, tri-n-propilaluminio, tri-n-butilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-hexilaluminio, triisohexilaluminio, tri-2-metilpentilaluminio, tri-n-octilaluminio y haluros de dialquilaluminio tales como cloruro de dimetilaluminio, cloruro de dietilaluminio, cloruro de dibutilaluminio, cloruro de diisobutilaluminio y sesquihaluros de alquilaluminio tales como sesquicloruro de metilaluminio, sesquicloruro de etilaluminio, sesquicloruro de n-butilaluminio y sesquicloruro de isobutilaluminio. También pueden utilizarse mezclas de los cocatalizadores anteriores utilizados en la presente como el co-catalizador. Además pueden agregarse al catalizador Ziegler-Natta cualquier donador de electrones. El compuesto donador de electrones se selecciona preferentemente del grupo que consiste de éteres, tioéteres, esteres, tioésteres, aminas, amidas, cetonas, nitrilos, fosfinos, silanos, anhídridos de ácido, haluros de ácido, amidas de ácido, aldehidos y derivados de ácidos orgánicos. Más preferidos como donadores de electrones son lo compuestos que contienen de 1 a 50 átomos de carbono y de 1 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 14, 15, 16 y 17 de la Tabla periódica de los Elementos. El catalizador Ziegler-Natta puede prepararse por cualquier método conocido en la técnica. El catalizador puede estar en la forma de una solución, una suspensión o un polvo seco que fluye libremente. La cantidad de catalizador Ziegler-Natta usado es la que es suficiente para permitir de la cantidad deseada de la poliolefina.
Los catalizadores de metaloceno son bien conocidos n la industria y están comprendidos típicamente de un componente de metal de transición co-catalizador. El componente de metal de transición tiene al menos una porción seleccionada de ciclopentadienilo sustituido o no sustituido, pentadienilo sustituido o no sustituido, pirrol sustituido o no sustituido, fosfol sustituido o no sustituido, arsol sustituido o no sustituido, boratobenceno sustituido o no sustituido, y carborano sustituido o no sustituido. El metal de transición se selecciona de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 y 10 de la Tabla Periódica de los Elementos. Ejemplos de dichos metales de transición son titanio, zirconio, hafnio, vanadio, cromo, manganeso, fierro, cobalto, níquel, y similares y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida el metal de transición se selecciona del Grupo 4, 5 ó 6 tales como por ejemplo, titanio, zirconio, hafnio, vanadio, y cromo y en aún una modalidad adicionalmente preferida, el metal de transición es titanio o zirconio o mezclas de los mismos. El componente del co-catalizador del catalizador de metaloceno puede ser cualquier compuesto, o mezclas de los mismos, que puede activar el componente metal de transición del catalizador de metaloceno en la polimerización de olefina. Típicamente el co-catalizador es un alquilaluminoxano tal como, por ejemplo, metilaluminoxano (MAO) y compuestos de boro arilo sustituidos tales como, por ejemplo, tris (perfluorofenil) borano y las sales de -borato de tetrakis (perfluorofenil) borato. Existen muchas referencias que describen los catalizadores de metaloceno en mayor detalle. Por ejemplo, los catalizadores de metaloceno se describen en la Patentes Norteamericanas Nos. 4,564,647; 4,752,597; 5,106,804 5,132,380; 5,227,440; 5,296,565; 5,324,800; 5,331,071 5,332,706; 5,350,723; 5,399,635; 5,466,766; 5,468,702 5,474,962; 5,578,537 y 5,863,853. Para llevar a cabo el proceso de polimerización de la presente invención, los catalizadores, si se utilizan, se agregan al medio de polimerización en cualquier cantidad suficiente para efectuar la producción de la poliolefina deseada. Se prefiere utilizar los co-catalizadores en una relación molar de co-catalizador (es) a componente (s) metálico del catalizador de polimerización de olefinas que varía de aproximadamente 0.5:1 hasta aproximadamente 10000:1. En una modalidad más preferida, la relación molar de cocatalizador (es) a componente (s) metálico varía de aproximadamente 0.5:1 hasta aproximadamente 1000:1. En un proceso de polimerización de la presente invención puede llevarse a cabo cualquier proceso adecuado, por ejemplo, solución, suspensión y fase de gas. Un método particularmente deseable para producir polímero de poliolefina conforme a la presente invención es un proceso de polimerización en fase de gas que utiliza preferentemente un reactor de lecho fluidizado. Este tipo de reactor y los medios para operar el reactor son bien conocidos y se describen completamente en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,709,853; 4,003,712; 4,011,382; 4,012,573; 4,302,566; 4,302,566; 4,543,399; 4,882,400; 5,352,749; 5,541,270; y la Patente Canadiense No. 991,798 y la Patente Belga No. 839,380. Estas patentes describen los procesos de polimerización en fase de gas en donde el medio de polimerización se agita o fluidiza mecánicamente por el flujo continuo del monómero gaseoso y diluyente. El contenido completo de estas patentes se incorpora en la presente para referencia. En general, el proceso de polimerización de la presente invención puede efectuarse como un proceso en fase de gas continuo tal como un proceso de lecho fluido. Un reactor de lecho fluido para uso en el proceso en la presente invención comprende típicamente una zona de reacción y una así llamada zona de reducción de velocidad. La zona de reacción comprende un lecho de partículas poliméricas que crecen, partículas poliméricas formadas y una cantidad menor de partículas de catalizador fluidizadas por el flujo continuo del monómero gaseoso y diluyente para eliminar el calor de polimerización a través de la zona de reacción. Opcionalmente, algunos de los gases reticulados pueden enfriarse y comprimirse para formar líquidos que aumentan la capacidad de eliminación de calor de la corriente de gas circulante cuando se remiten a la zona de reacción. Por simple experimento puede determinarse fácilmente una velocidad adecuada de flujo de gas. La composición de monómero gaseoso a la corriente de gas circulante es una velocidad igual a la velocidad a la cual el producto polimérico particulado y el monómero asociado con eso se retira del reactor y la composición del gas que pasa a través del reactor se ajusta para mantener una composición gaseosa en estado esencialmente continua dentro de la zona de reacción. El gas que sale de la zona de reacción se pasa a la zona de reducción de velocidad en donde se retiran las partículas despachadas. Las partículas despachadas más finas y el polvo pueden eliminarse en un ciclón y/o filtro fino. El gas se pasa a través de un intercambiado de calo en donde se eliminará el calor de polimerización, se comprime en un compresor y se regresa después a la zona de reacción. En mayor detalle, la temperatura del reactor del proceso de lecho fluido en la presente varía de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 150°C. En general, la temperatura del reactor de opera a la temperatura más alta que es factible tomando en cuenta la temperatura de sinterizado del producto polimérico dentro del reactor. El proceso de la presente invención es adecuada para la producción de homopolímeros de olefinas, particularmente etileno y/o copolímeros, terpolímeros y similares, de olefinas, particularmente etileno, y al menos una o más otras olefinas. Preferentemente, las olefinas son alfaolefinas . Las olefinas, por ejemplo, pueden contener de 2 a 16 átomos ce carbono. Particularmente preferidos para la preparación en la presente por el proceso de la presente invención son los polietilenos. Dichos polietilenos son preferentemente homopolimeros de etileno e interpolímeros de etileno y al menos una alfa-olefina en donde el contenido de etileno es al menos aproximadamente 50% en peso de los monómeros totales involucrados. Ejemplos de olefinas que pueden utilizarse en la presente son etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepeteno, 1-octeno, 4-metilpent-1-eno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, y similares. También son utilizables en la presente polienos tales como 1, 3-hexadieno, 1, 4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, 4-vinilciclohex-l-eno, 1, 5-ciclooctadieno, 5-vinilideno-2-norboneno y 5-vinil-2-norboneno, y las olefinas formadas in situ en el medio de polimerización. Cuando las olefinas se forman in situ en el medio de polimerización, puede ocurrir la formación de poliolefinas que contienen ramificación de cadena larga. Para llevar a cabo el proceso de polimerización de la presente invención el monóxido de nitrógeno usado para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización se agrega en cualquier forma. Por ejemplo en un monóxido de nitrógeno puede agregarse al catalizador preformado, al prepolimero durante el paso de prepolimerización, al prepolímero preformado y/o al medio de polimerización. El monóxido de nitrógeno puede premezclarse opcionalmente con el co-catalizador cuando se utilice. El monóxido de dinitrógeno se agrega en cualquier cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior del que ocurriría en el mismo proceso de polimerización en la ausencia del monóxido de dinitrógeno. Se prefiere incorporar el monóxido de dinitrógeno en el medio de polimerización en una cantidad que varía de aproximadamente 1 ppm hasta aproximadamente 10,000 ppm por volumen. Para llevar a cabo el proceso de polimerización de la presente invención, el hidrocarburo halogenado puede agregarse al medio de polimerización en cualquier cantidad suficiente para efectuar la producción de la poliolefina deseada. Se prefiere incorporar el hidrocarburo halogenado en una relación molar de hidrocarburo halogenado o componente metálico del catalizador de polimerización de olefinas que varía de aproximadamente 0.001:1 hasta aproximadamente 100:1. En modalidad más preferida, la relación molar del hidrocarburo hidrogenado varía de aproximadamente 0.001:1 hasta aproximadamente 10:1.
El monóxido de dinitrógeno el hidrocarburo halogenado adicional puede agregarse al medio de polimerización en cualquier forma. El monóxido de dinitrógeno y el hidrocarburo halogenado pueden agregarse al catalizador de polimerización de olefina es justo antes de la adición al medio de polimerización, o agregado separadamente del catalizador al medio de polimerización en cualquier forma conocida en la técnica. Por ejemplo el monóxido de nitrógeno puede premezclarse opcionalmente con el hidrocarburo halogenado antes de la adición dentro del medio de polimerización. Si se utiliza un proceso de lecho fluidizado en fase de gas para la polimerización de la olefina, puede ser ventajoso agregar el monóxido de dinitrógeno antes del medio de eliminación de calor, por ejemplo, el intercambiador de calor, para disminuir la velocidad de incrustación del medio de eliminación de calor además de reducir la carga electrostática en el reactor de polimerización. El peso molecular de la poliolefina producida por la presente invención puede controlarse en cualquier forma conocida, por ejemplo, usando hidrógeno. El control de peso molecular del polietileno, por ejemplo, puede evidenciarse por un aumento en el índice de fusión (I2) del polímero cuando la relación molar de hidrógeno a etileno en el medio de polimerización se aumenta.
La distribución de peso molecular - (MWD) o polidispersidad, es una característica bien conocida de los polímeros. La MWD se describe generalmente como la relación del peso promedio del peso molecular (Mw) al número promedio de peso molecular (Mn) . La relación Mw/Mn puede medirse directamente por técnicas de cromatografía de permeación de gel. La MWD de un polímero se determina con un Waters Gel Permeation Chromatografh Series 150C equipado con Ultrastyrogel y un detector de índice de refracción. En este desarrollo, la temperatura de operación del instrumento se calibró a 140°C, el solvente eluyente fue o-diclorobenceno, y los estándares de calibración incluyeron 10 poliestirenos de peso molecular precisamente conocido, que varían de un peso molecular de 1000 hasta un peso molecular de 1.3 millones, y un estándar de polietileno, NBS 1475. Cualquier aditivo convencional puede agregarse a las poliolefinas obtenidas por la presente invención. Ejemplos de los aditivos incluyen agentes nucleantes, estabilizadores de calor, antioxidantes de tipo fenol, tipos azufre y tipo fósforo, lubricantes, agentes antiestáticos dispersantes inhibidores de daño por cobre, agentes neutralizantes, agentes espumantes, plastificantes, agentes antiespumantes, retardantes de flama agentes reticuladores mejoradores de fluidez tales como peróxidos, absorberdores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz, estabilizadores de intemperie mejoradores de resistencia de soldadura, agentes deslizantes agentes antibloqueo, agentes antiniebla colorantes pigmentos aceites naturales, aceites sintéticos, ceras, rellenos e ingredientes de caucho. Las poliolefinas, particularmente polietilenos, de la presente invención pueden fabricarse en películas por cualquier técnica conocida en la técnica. Por ejemplo, pueden producirse películas por las técnicas bien conocidas de película fundida, película soplada y recubrimiento de extrusión. Adicionalmente, las poliolefinas, particularmente polietilenos, pueden fabricarse en otros artículos de fabricación, tales como artículos moldeados, por cualquiera de las técnicas bien conocidas. La invención se entenderá más fácilmente en referencia a los siguientes ejemplos. Existen, desde luego, muchas otras formas de esta invención que serán obvias a un experto en la técnica, una vez que la invención se haya descrito completamente, y se reconocerá en consecuencia que estos ejemplos se dan para el propósito de ilustración solamente, y no debe interpretarse como que limitan el alcance de esta invención en ninguna forma. Ejemplos En los siguientes ejemplos se usaron los procedimientos de prueba enlistados posteriormente para evaluar las propiedades analíticas de las poliolefinas en la presente . a) La densidad se determina conforma a ASTM D-4883 de una placa hecha conforme a ASTM DI928; b) El índice de Fusión (MI)I2, se determina de acuerdo con ASTM D-1238, condición E, medido a 190°C y reportado como decigramos por minuto; c) índices de Fusión de Carga Alta (HLMI), I2, se mide de acuerdo con ASTM D-1238, Condición F, medido a 10.0 veces el peso usado en la prueba de índice de fusión (MI) anterior; d) Relación de Flujo Fundido (MFR) ) I21/I2 o índice de Fusión de Carga Alta/índice de Fusión; e) Contenido de Titanio Residual en el Producto. El contenido de titanio residual en el producto se mide por Espectroscopia de Fluorescencia de Rayos X (XRF) usando un Espectrómetro de Rayos X Secuencial Modelo PW 1480. Las muestras del polímero a ser evaluadas se moldearon por compresión en una placa de forma circular de aproximadamente 43 mm de diámetro para ajustar el sostén de la muestra sobre el espectrómetro y de 3 a 5 mm de espesor y teniendo una superficie plana lisa. Los especímenes de prueba moldeados se colocaron después en la unidad de XRF y se midió la fluorescencia de rayos x que surge del titanio en el espécimen de prueba. El contenido de titanio residual se determinó después con base en una curva de calibración obtenida por mediciones de especímenes de calibración de polietileno que contienen una cantidad conocida de titanio. El contenido de titanio residual se reporta como partes por millón (ppm) con relación a la matriz polimérica El catalizador Ziegler-Natta usado en el Ejemplo 1 se preparó de acuerdo con el Ejemplo 1-a de la Solicitud de Patente Europea EP 0 703 246 Al. El catalizador se usó en forma prepolimérica y se preparó de acuerdo con el Ejemplo 1-b de la Solicitud de Patente Europea EP 0 703 246 Al. Se obtuvo así un prepolímero que contiene aproximadamente 34 gramos de polietileno por milimol de titanio. Proceso de Polimerización El proceso de polimerización utilizado en el Ejemplo 1, en la presente se llevó a cabo en una reactor de lecho fluidizado por polimerización en fase de gas, que consiste de un cilindro vertical de 0.74 metros de diámetro y 7 metros de altura y coronado con una cámara de reducción de velocidad. El reactor se proporciona en su parte inferior con una rejilla de fluidización y con una línea externa para reciclar gas, que conecta la parte superior de la cámara de reducción de velocidad con la parte inferior del reactor, en un punto debajo de la rejilla de fluidización. La línea de recirculación se equipa con un compresor para circular gas y un medio de transferencia de calor tal como un intercambiador de calor. En particular las líneas para suministrar etileno, 1-hexeno, hidrógeno y nitrógeno, que representan los constituyentes principales de la mezcla de reacción gaseosa que pasa a través del lecho fluidizado, alimentan dentro de la línea de recirculación. Arriba de la rejilla de fluidización, el reactor contiene un lecho fluidizado que consiste de un polvo de polietileno hecho de partículas con un diámetro promedio en peso de aproximadamente 0.5 mm hasta aproximadamente 1.4 mm. La mezcla de reacción gaseosa, que contiene etileno, comonómero de olefina, hidrógeno, nitrógeno y cantidades menores de otros componentes, pasa a través del lecho fluidizado bajo una presión de varia de aproximadamente 280 psig hasta aproximadamente 300 psig con una velocidad de fluidización ascendente, referida en la presente como velocidad de fluidización, que varía de aproximadamente 1.6 pies por segundo hasta aproximadamente 2.1 pies por segundo. En el Ejemplo 1 el catalizador Ziegler-Natta, como se describió anteriormente en forma de prepolímero, se introdujo intermitentemente dentro del reactor. El catalizador contiene magnesio, cloro y titanio. La forma de prepolímero contiene aproximadamente 34 gramos de polietileno por milimo1 de titanio y una cantidad de tri-n-octilaluminio (TnOA) tal que la relación molar, Al/Ti, fue aproximadamente 1.1:1. La velocidad de introducción del prepolímero dentro del reactor se ajusto para lograr la velocidad de producción deseada. Durante la polimerización el cocatalizador adicional, cuando se utiliza, se introdujo continuamente dentro de la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa, en un punto situado corriente abajo del medio de transferencia de calor. AL velocidad de alimentación del cocatalizador adicional se expresa como una relación molar de trialquilalumino a titanio (Al/Ti) y se define como la relación de la velocidad de alimentación del cocatalizador (en moles de trialquilaluminio por hora) a la velocidad de alimentación de prepolímero (en moles de titanio por hora) .
Una solución de cloroformo (CHC13) en n-hexano, a una concentración de aproximadamente 0.5% en peso, se introdujo continuamente dentro de la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa. La velocidad de alimentación del hidrocarburo halogenado opcional se expresa como una relación molar de CHC13 a titanio (CHC13/Ti) y se define como la relación de la velocidad de alimentación de CHCI3 en moles de CHCI3 por hora) a la velocidad de alimentación de catalizador o prepolímero (en moles de titanio por hora) . El monóxido de dinitrógeno (N?0) , cuando se utiliza en los siguientes ejemplos, se utilizó para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización. El monóxido de dinitrógeno gaseoso se introdujo continuamente dentro de la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa. La concentración de monóxido de nitrógeno en el medio de polimerización se expresa en unidades de ppm en volumen. La carga electrostática de lecho fluidizada se midió por un Correflow Model 3400 Electrostatic Monitor (ESM) suministrado por Auburn International, Inc. de Danvers, Massachusetts. La sonda electrostática se instaló en la sección cilindrica vertical del reactor a una altura tal como para estar dentro del lecho fluidizado de partículas poliméricas. La zona electrostática mide el flujo de corriente entre el medio de polimerización y la tierra. Una reducción en la carga electrostática se define como una reducción en la magnitud absoluta de la corriente medida y/o una reducción en la variabilidad de la corriente medida. EJEMPLO 1 Las condiciones del proceso inicial se dan en la Tabla 1. El reactor de polimerización se alineó produciendo un interpolímero de etileno y 1-hexeno que tiene un índice de fusión de 0.6 dg/min y una densidad de 0.920 g/cc. Se midió el nivel de carga electrostática. Después, se agregó monóxido de dinitrógeno al bucle del reactor a un nivel de 60 ppm en volumen. Se agregó trimetilaluminio para mantener la velocidad de producción a 160 libras por hora. El nivel de carga electrostática en el reactor de polimerización se midió y se encontró que el nivel de carga electrostática se redujo como un resultado de agregar el monóxido de dinitrógeno.
Tabla 1: Condiciones del Reactor Iniciales para el Ejemplo 1 Presión del Reactor (psig) 296 Temperatura del Reactor (°C) 86 Velocidad de Fluidización (pies/seg) 2.1 Densidad en Masa Fluidizada (lb/piesJ) 16.1 Altura de Lecho del Reactor (pies) 10.9 Etileno (% mol) 26 H2/C: (relación molar) 0.145 C6/C2 (relación molar) 0.146 CHC13/Ti 0.04 Velocidad de Prepolímero (lb/h) 0.8 Velocidad de Producción (lb/h) 160 Titanio Residual (ppm) 8.5 Densidad (g/cc) 0.920 índice de Fusión, I2 (dg/min) 0.6 Relación de Flujo Fundido (I2?/I2) 29 EJEMPLO 2 Se sigue el proceso del Ejemplo 1 con las siguientes excepciones. El catalizador Ziegler-Natta usado en el Ejemplo 2 se obtiene de Toho Titanium Company, Limited, bajo el nombre de producto THC-C. El catalizador es un catalizador basado en titanio soportado en cloruro de magnesio. Este catalizador se agrega directamente al medio de polimerización. Se agrega trimetilaluminio como cocatalizador el medio de polimerización. La velocidad de adición de catalizador y la velocidad de adición de cocatalizador se ajusta para producir aproximadamente 200 libras de producto polimérico por hora teniendo un contenido de titanio residual de aproximadamente 1 ppm. Además las relaciones molares de C6/C¿ y H2/C2 se ajustan para producir un interpolímero de etileno/1-hexeno que tiene un índice de fusión objetivo de aproximadamente 0.6 dg/min y una densidad objetivo de aproximadamente 0.920 g/cc. Se mide el nivel de carga electrostática en el reactor de polimerización. Después, se agrega monóxido de dinitrógeno al medio de polimerización y se espera que se reduzca el nivel de carga electrostática. EJEMPLO 3 Se sigue el proceso del Ejemplo 1 con las siguientes excepciones. El catalizador Ziegler-Natta usado en el Ejemplo 3 se obtiene de Grace Davison, Baltimore, Maryland bajo el nombre de producto XPO-5021. El catalizador es un catalizador basado en titanio soportado en sílice. Este catalizador se agrega directamente al medio de polimerización. Se agrega trietilaluminio como cocatalizador al medio de polimerización. La velocidad de adición del catalizador y la velocidad de adición del cocatal-izador se apustan para producir aproximadamente 200 libras de producto polimérico por hora teniendo un contenido de titanio residual de aproximadamente 1 ppm. Además las relaciones molares de C6/C2 y H2/C2 se ajustan para producir un interpolímero de etileno/1-hexeno que tiene un índice de fusión de aproximadamente 0.6 dg/min y una densidad de aproximadamente 0.920 g/cc. Se mide el nivel de carga electrostática en el reactor de polimerización. Después, se agrega monóxido de dinitrógeno al medio de polimerización y se espera que se reduzca el nivel de carga electrostática. EJEMPLOS 4-6 Se sigue el proceso del Ejemplo 1 con la siguientes excepción de que en lugar del catalizador Ziegler-Natta, ahí se usa un catalizador de metaloceno soportado en sílice, como sigue: Ejemplo 4 dicloruro de bis (l-butil-3-metilciclopentadienil) circonio y metilaluminoxano, Ejemplo 5 bis (l-butil-3-metilciclopentadienil) -dimetilcirconoceno y tris (perfluorofenil) orano Ejemplo 6 (ter-butilamido) dimetil (tetrametil-?3-ciclopentadienil) silantitaniodimetilo y tetrakis (perfluorofenil) borato de trifenilmetilio. Las relaciones molares de Cß/C2 y H/C2 se ajustan para producir un interpolímero de etileno/1-hexeno. que tiene un índice de fusión objetivo de aproximadamente 0.6 dg/min y una densidad objetivo de aproximadamente 0.920 g/cc. Se mide el nivel de carga electrostática en el medio de polimerización. En cada uno de los Ejemplos 4-6 anteriores el nivel de carga electrostática en el medio de polimerización se espera que se reduzca como un resultado de agregar monóxido de dinitrógeno. Pueden prepararse películas de las poliolefinas de la presente invención. También pueden prepararse artículos tales como artículos moldeados de las poliolefinas de la presente invención. Debe entenderse claramente que las formas de la invención descritas en la presente son ilustrativas solamente y no intentan limitar el alcance de la invención. La presente invención incluye todas las modificaciones que caen dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims (38)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para polimerizar una olefina y/o una olefina y al menos una o más otras olefinas caracterizado porque comprende poner en contacto, bajo condiciones de polimerización, la olefina y/o la olefina y al menos una o más otras olefinas con un catalizador de polimerización de olefinas y monóxido de dinitrógeno, en donde el monóxido de dinitrógeno está presente en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior del que se obtendría en la ausencia de monóxido de dinitrógeno.
  2. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina comprende al menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y/o 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se define en la presente.
  3. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el metal se selecciona a partir del Grupo que consiste de titanio, circonio, vanadio, fierro, cromo níquel y aluminio.
  4. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque ei metal se selecciona a partir del Grupo que consiste de titanio, circonio y vanadio.
  5. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se soporta en un portador.
  6. 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el portador se selecciona a partir del grupo que consiste de sílice alúmina, cloruro de magnesio y mezclas de los mismos.
  7. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de polimerización de olefinas que polimerizaN las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5, catalizadores de metaloceno, catalizadores de amidinato de alquilo y aluminio catiónicos, catalizadores de alquildiimina de níquel catiónico, catalizadores de salicilaldiminato de alquilo y níquel neutros, catalizadores de alquilpiridinbisimina y fierro catiónicos y catalizadores de alquildiamida y titanio catiónicos.
  8. 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de metaloceno y catalizadores de polimerización de olefinas que polimerizan las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5.
  9. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefinas se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores Ziegler-Natta y catalizadores de metaloceno.
  10. 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende adicionalmente agregar un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización.
  11. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el hidrocarburo halogenado se selecciona a partir del grupo que consiste de diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorofluorometano, clorodifluorometano, diclorodifluorometano, fluorodiclorómetaño, clorotrifluorometano, fluorotriclorometano, y 1, 2-dicloroetano.
  12. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el hidrocarburo halogenado es cloroformo.
  13. 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monóxido de dinitrógeno se agrega en una cantidad que varia de aproximadamente 1 ppm hasta aproximadamente 10,000 ppm en volumen.
  14. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el medio de polimerización está en fase de gas .
  15. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el medio de polimerización está en fase de suspensión.
  16. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la olefina es etileno y al menos una o más otras olefinas se seleccionan a partir del grupo que consiste de olefinas que tienen de 3 a 16 átomos de carbono.
  17. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque al menos una o más otras olefinas se seleccionan a partir del grupo que consiste de 1-octano, 1-hexano, 4-metilpent-l-eno, 1-penteno, 1-buteno y propileno.
  18. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el interpolímero que resulta a partir de la polimerización del etileno y al menos una o más olefinas comprende etileno en una cantidad de al menos aproximadamente 50% en peso del interpolímero.
  19. 19. Un proceso para reducir la carga electrostática en la polimerización de una olefina y/o una olefina y al menos una o más otras olefinas en un medio de polimerización en la presencia de un catalizador de polimerización de olefinas, que comprende introducir dentro del medio de polimerización monóxido de dinitrógeno en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática del medio de polimerización a un nivel inferior del que se obtendría en la ausencia de monóxido de dinitrógeno.
  20. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina comprende al menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y/o 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se define en la presente.
  21. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el metal se selecciona a partir del Grupo que consiste de titanio, circonio, vanadio, fierro, cromo, níquel y aluminio.
  22. 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el metal se selecciona a partir del grupo que consiste de titanio, circonio y vanadio.
  23. 23. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se soporta en un portador.
  24. 24. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el portador se selecciona a partir del grupo que consiste de sílice alúmina, cloruro de magnesio y mezclas de los mismos.
  25. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de polimerización de olefinas que polimeriza las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5, catalizadores de metaloceno, catalizadores de amidinato de alquilo y aluminio catiónicos, catalizador diimina alquilo de níquel catiónico, catalizadores de salicilaldiminato de alquilo y niquel neutros, catalizadores de alquilpiridinbisimina y fierros catiónicos y catalizadores de alquildiamida y titanio catiónicos.
  26. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de metaloceno y catalizadores de polimerización de olefinas que polimerizan las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5.
  27. 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefinas se selecciona a partir del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores Ziegler-Natta y catalizadores de metaloceno.
  28. 28. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque comprende adicionalmente agregar un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización.
  29. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el hidrocarburo halogenado se selecciona a partir del grupo que consiste de diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorofluorometano, clorodifluorometano, diclorodifluorometano, fluorodiclorómetaño, clorotrifluorometano, fluorotriclorometano, y 1, 2-dicloroetano .
  30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el hidrocarburo halogenado es cloroformo.
  31. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el monóxido de dinitrógeno se agrega en una cantidad que varia de aproximadamente 1 ppm hasta aproximadamente 10, 000 ppm en volumen respecto al medio de polimerización.
  32. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el medio de polimerización está en fase de gas.
  33. 33. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el medio de polimerización está en fase de suspensión.
  34. 34. El proceso de conformidad con la reivindicación 4b 19, caracterizado porque la olefina es etileno y a-1 menos una o más otras olefinas se seleccionan a partir del grupo que consiste de olefinas que tienen de 3 a 16 átomos de carbono.
  35. 35. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque al menos una o más otras olefinas se seleccionan a partir del grupo que consiste de 1-octeno, 1-hexano, 4-metilpent-l-eno, 1-penteno, 1-buteno y propileno.
  36. 36. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el interpolímero que resulta a partir de la polimerización del etileno y al menos una o más olefinas comprende etileno en una cantidad de al menos aproximadamente 50% en peso del interpolímero.
  37. 37. La película fabricada a partir de la poliolefina producida de acuerdo con la reivindicación 19.
  38. 38. El artículo fabricado a partir de la poliolefina producida de acuerdo con la reivindicación 19.
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