SA02230281B1 - انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة - Google Patents

Abstract

الملخص: يزود الاختراع الراهن مركبات حفازات catalyst compounds لعملية بلمرة polymerization، وأنظمة حفازات catalyst systems تشمل مركبات الحفازات هذه، ويكفل استخدامها في عملية بلمرة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer واحد على الأقل. وبالتحديد، يزود الاختراع نظام حفاز يشتعل على مركب حفاز يدمج مونمرا إسهاميا بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمرا إسهاميا بشكل جيد. ويفضل أن يكون مركبا الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف عبارة عن متالوسين metallocene يحتوي على ربيطة ligand واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات تحمل بدائل او تخلو منها موجهة بصفة جوهرية نحو الجزء الأمامي من الجزيء، الذي يحتوي على مجموعةجسرية bridging group طويلة، أو يحتوي على نمط من الإبدال المثيلي methyl substitution pattern له علاقة بدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. كما يزود الاختراع أيضا طرقا لاخبار المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف من أجل قرنه مع المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الاسهامي بشكل جيد لانتاج بوليمرات polymers يسهل معالجتها للحصول على تشكيلة متنوعة من المواد، وخاصة غشاء film أساسه متعدد إثيلين polyethylene، لها خواص محسنة.،

Description

Y

‏تحتوي‎ mixed metallocene catalyst systems ‏أنظمة حفازات متالوسينية مخلطة‎ ‏ضعيفة ومادة دامجة لمونمر‎ comonomer ‏إسهامي‎ sad gal incorporator ‏على مادة دامجة‎ ‏إسهامي جيدة‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ يتعلق الاختراع الراهن بمركبات حفازات ‎catalyst compounds‏ لعملية بلمرة ‎polymerization‏ وبأنظمة حفازات ‎Jad catalyst systems‏ مركبات الحفازات هذه وباستخدامها في بلمرة الإثيلين ‎ethylene‏ ومونمر إسهامي ‎comonomer‏ واحد ‎٠‏ على الأقل. وبالتحديد؛ يتعلق الاختراع بنظام حفاز يشتمل على مركب حفاز يدمج مونمرا ‎Gale‏ بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمرا إسهامياً بشكل جيد. ويفضل أن يكون مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎JS‏ ضعيف عبارة عن متالوسمسين ‎metallocene‏ ‏يحتوي على ربيطة ‎ligand‏ واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيسل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ ‏مدمجة الحلقات تحمل بدائل أو تخلو منها موجهة بصفة جوهرية نحو الجزء الأمامي من ‎٠‏ الجزيء ؛ الذي يحتوي على مجموعة جسرية ‎bridging group‏ طويلة؛ أو يحتوي على ربيطة ثنائي إندينيل ‎bisindenyl‏ تحمل بديلاً عند الموقع ‎١‏ حدد بأن لها علاقة بدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. كما يتعلق الاختراع أيضاً بطرق لاختيار المتالوسين 1106 الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف من أجل قرنه مع المتالوسين ‎metallocene‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويتعلق كذلك ببوليمرات ‎polymers‏ محض_ّرة باستخدام أنظمة ‎vo‏ الحفازات ‎Way‏ للاختراع؛ وبمواد ناتجة من البوليمرات؛ وخاصة غشاء ‎Auld film‏ متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ لها خواص محسنة.

v ‏خلفية الاختراع‎ ‏التي‎ metallocene catalyst compounds ‏ما تظهر مركبات الحفازات المتالوسينية‎ Bale ‏تدمج مونمراً إسهاميا بشكل ضعيف فعالية منخفضة جدا. وإضافة إلى ذلك؛ تكون جزيثات‎ ‏ولها‎ crystalline ‏أكثر بلورية‎ Lagan ‏البوليمر التي بها نسبة منخفضة من المونمر الإسهامي‎ ‏مرتفعة؛ وهذا غير مستحسن في استخدامات‎ melting temperature ‏درجة حرارة انصهار‎ o ‏أن البوليمرات‎ ost ‏أنه‎ clarity ‏والنقاوة‎ softness ‏مثل الأغشية حيث يرغب بالليونة‎ ‏الناتجة بواسطة المواد الدامجة 5ه الضعيفة هذه مفيدة في تحضير توليفات بوليمرية.‎ ‏وتتضمن هذه التوليفات؛ على سبيل المثال؛ بوليمرين حيث يكون لكل بوليمر نفس الوزن‎ ‏من المونمر الإسهامي. وعادة ما‎ Calida ‏لكن لكل منهما محتوى‎ emolecular weight ‏الجزيئي‎ ‏يكون لهذه التوليفات خواص ميكانيكية؛ فيزيائية و/أو كيميائية محسّنة وتنتج مواد مصنوعة‎ ٠ ‏ذات خواص مفضلة. فعلى سبيل المثال. من المعروف أن للتوليفات البوليمرية المحضّرة‎ ‏واسعة مكونة من‎ bimodal composition distributions ‏التي لها توزيعات تركيبية ثنائية النسق‎ ‏العالية للأغشية.‎ tear ‏التمزق‎ af ‏تجمعين ضيقين خواصاً مفضلة مثل‎ ‏ومعاونيه عن‎ Stehling ‏بإسم ستيلينج‎ 0778777٠0 ‏وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ‏ممحعضسشرة من‎ linear ethylene interpolymers ‏توليفات من بوليمرات بينية إثيلينية خطية‎ ١ ‏مكونات يمكن أن يكون لها نفس الوزن الجزيئي لكن بمحتويات مختلفة من المونمر الإسهامي؛‎ ‏أو نفس محتويات المونمر الإسهامي لكن بأوزان جزيئية مختلفة؛ أو محتويات من‎ ) ‏المونمرالإسهامي تزيد مع زيادة الوزن الجزيئي.‎ ‏ومعاونيه‎ Resconi ‏وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 1061978 بإسم رسكوني‎ ‏تحتوي على حلقتين من بنتاديينيل حلقي‎ metallocene ‏عن صنف من مركبات المتالوسين‎ ٠ alkylidene ‏تحمل بدائل مرتبطتين جسرياآً بواسطة مجموعة ألكيليدين‎ cyclopentadienyl rings ‏حيث يمكن أن تكون المجموعات عبارة عن مجموعات إندينيل 1(#»4::. وتتميبز مركبات‎

Sua ‏تحمل‎ cyclopentadienyl ‏مجموعات البنتاديينيل الحلقي‎ (i) ‏بأن‎ metallocenes ‏المتالوسين‎ ‏أو‎ hydrogen ‏على هيدروجين‎ ١ ‏بينما يحتوي الموقع‎ hydrogen ‏عند الموقع ؟ غير الهيدروجين‎ ‏المجموعة الجسرية عبارة‎ (ii) ‘condensed benzene ring ‏يكون جزءاً من حلقة بنزين مكثفة‎ Yo ‏ا‎

عن مجموعة جسرية من مثيلين ‎methylene‏ تحمل بدائل؛ و(ننة) مجموعات البنتاديينيل الحلقي ‎cyclopentadienyl‏ تحمل بدائل متطابقة. وتستخدم تراكيب الحفازات هذه في بلمرة الأولفين ‎olefin‏ ولا سيما بلمرة البروبيلين ‎propylene‏ إلا أنه من المعروف عموماً أن الحفازات التي تحتوي على مجموعات جسرية قصيرة مثل المجموعات الجسرية من المثيلين ‎methylene‏ ‏© وخاصة تلك التي تحتوي على ربيطات إندينيل ‎indenyl‏ أو فلورينيل ‎cflourenyl‏ لها قدرة مرتفعة ‎Tan‏ على دمج المونمر الإسهامي. ب ويناقش المرجسع ‎Angew.

Chem. 101 (1989) No. 11, 1536 Herrman, Rohrmann et al‏ مركبات متالوسين 8 تحتوي على ثنائي -إندينيل ‎bis-indenyl‏ مرتبط جسرياً بأربع ذرات. ‎Ve‏ وثمة حاجة في الصناعة إلى المقدرة على تمييز مركبات حفازات البلمرة التي يمكنها دمج المونمر الإسهامي بشكلٍ ضعيف ‎Lely‏ فعالية محسنة لإنتاج بوليمرات وتوليفات بوليمرية ذات خواص محسنة. وإضافة إلى ذلك؛ هناك حاجة في الصناعة لأنظمة حفازات تستخدم لإنتاج بوليمرات بخواص محسنة تضفيها أنظمة حفازات تشتمل على حفازات تدمج المونمر الإسهامي بشكل ‎ve‏ ضعيف لإنتاج بوليمرات؛ باستخدام أكثر من حفاز واحد ‎Jolie gd‏ مفرد. الوصف العام للاختراع يوجه الاختراع الراهن نحو أنظمة حفازات بلمرة تتضمن مركب حفاز يدمج ‎ad ga‏ إسهامياً بشكل جيد ومركب حفاز من متالوسين ‎metallocene‏ يدمج مونمرا إسهامياً بشكل ضعيف؛ يحتوي على ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيمل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ ‎vo‏ مدمجة ‎cial‏ كما يوجه نحو أنظمة الحفازات المستخدمة في عمليات بلمرة أولفين (أولفينات) ‎olefins)‏ ويحتوي مركب المتالوسين ‎metallocene‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على ربيطة واحدة أو أكثر أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات يمكن أن تهدرج أو تحمل بدائل؛ ويمكن أن ترتبط أو لا ترتبط جسرياً بربيطة أخرى. كما يوجه الاختراع نحو اختيار مركبات ‎Galea Tai go gradi lia‏ بشكل ضعيف ‎ge vo‏ أجل قرنها مع مركبات حفازات تدمج موتمراً ‎Lele‏ بشكل جيد لتكوين أنظمة حفازات

° لبلمرة أولفين (أولفينات) ‎olefin(s)‏ لإنتاج بوليمرات لها خواص محسنة وسهلة المعالجة؛ وخاصة لإنتاج أغشية بوليمرية لها خواص محسنة. أما عمليات البلمرة المفضلة فهي عمليات تجرى في طور غازي ‎gas phase‏ أو طور ردغي ‎slurry phase‏ والأكثر ‎Mais‏ عمليات تجرى في طور غازي؛ وخاصة عندما يكون نظام الحفاز محمولا.

ه وفي أحد التجسيدات؛ يقدم الاختراع عملية بلمرة لبلمرة الإثيلين ‎ethylene‏ في توليفة مع مونمر إسهامي أولفيني آخر واحد أو أكثر في وجود نظام حفاز يشتمل على مركب حفاز من المتالوسين ‎metallocene‏ يدمج مونمرا إسهاميا بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد. 0

وفي تجسيد آخرء يستخدم نظام الحفاز الذي يشتمل على مادة دامجة لمونمر إسهامي

‎٠ ٠‏ ضعيفة وفقآ للاختراع ومركب حفاز ثان واحد على الأقل لتحضير بوليمرات في مفاعل مفرد

‏غازي الطور ‎-single gas phase reactor‏ وفي تجسيد آخر يشتمل نظام الحفاز ‎Ga,‏ للاختراع على الزمير الراسيمي ‎rac isomer‏ بصفة جوهرية؛ أو كل من الزمراء الراسيمية والزمراء والوسطية ‎meso isomers‏ أو الزمير الوسطي لمركبات حفازات المتالوسين 06510086 بصفة جوهرية؛ ويفضل الزمير الوسطي

‎Vo‏ لمركب حفاز المتالوسين ‎metallocene‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف.

‏شرح مختصر للرسوم

‏الشكل ‎١‏ : يمثل منظرآً علوياً لمتالوسين ‎Cy metallocene‏ محور ‏ يقع على ذرة الفلز ‎M‏ بين مجموعات سهلة الإزالة 0 ومجموعة جسرية ‎CA‏ محور « يقع على ذرة الفلز 14 وينصّف المجموعات سهلة الإزالة ؟؛

‏7 والزاوية » التي تحددها المراكز المتوسطة للربيطة الضخمة وذرة الفلز.

‏الشكل ‎١‏ : يمثل ‎Lal, Lau)‏ للنسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ للمونمر الإسهامي (هكسين ‎(hexene‏ إلى الإثيلين ‎ethylene‏ مقابل كثافة ‎density‏ متعدد الإثيلين ‎polyethylene‏ الناتج عند استخدام مركبات حفازات عديدة من المتالوسين ‎metallocene‏

‎Y14¢

ٍ الشكل ؟ : يمثل ‎Lily Lousy‏ لعملية تجزئة بالتصويل ورفع درجة الحرارة ‎Temperature Rising Elution Fractionation (TREF)‏ لبوليمر المثال أاج. الأشكال ‎ait‏ : تمثل رسومآ بيانية ل ‎TREF‏ لبوليمرات المثال "ج. الشكل ‎lo‏ : يمثل رسماً بيانياً ل 1887 لبوليمر المثال دج. الشكل دب : يمثل رسما بيانياً لتوزيع الوزن ‎ed‏ ‎Molecular Weight Distrubution (MWD)‏ لبوليمر المثال دهج. الوصف التفصيلي ‎ad.‏ ‏تشتمل أنظمة حفازات البلمرة وفقا للاختراع على مركب حفاز من متالوسين ‎metallocene ٠١‏ يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف ومركب حفاز من متالوسين ‎metallocene‏ ‏يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد. وتحتوي مركبات الحفازات الدامجة بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات تحمل بدائل أو تخلو منها. ويفضل أن تستخدم أنظمة الحفازات وفقآً للاختراع في بلمرة الإثيلين ‎ethylene‏ ‏ومونمر إسهامي واحد على الأقل. ‎Vo‏ ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه؛ يشير المصطلح "حفاز ‎“catalyst‏ إلى مركب فلزي 48 لقاء؛ يعمل عند دمجه مع مادة منشطة 800780 على بلمرة الأولفينات ‎olefins‏ ويستخدم المصطلح ‎"dade aL"‏ بشكل متبادل مع المصطلح "حفاز إسهامي ‎«"co-catalyst‏ ويشير المصطلح "نظام حفاز" إلى توليفة من حفاز ‎٠‏ مادة منشطة وبشكل اختياري مادة حاملة ‎-support material‏ ويعرّف المصطلح 'مادة دامجة ضعيفة ‎‘poor incorporator | 3‏ بشكل إضافي في هذا البيانء ويشير إلى مركب حفاز بلمرة؛ ويفضل مركب حفاز بلمرة من متالوسين ‎metallocene‏ ينتج متعدد إثيلين ‎lef polyethylene‏ كثافة؛ تحت نفس وسائط المعالجة؛ عند مقارنته مع ثشائي كلوريد ثتائي ‎(inl)‏ زركونيوم ‎.bis(indenyl) zirconium dichloride‏ والمصطلح "مادة دامجة جيدة ‎"good incorporator‏ المستخدم في هذا البيان هو مصطلح نسبي يعني دمج كمية أكبر من المونمر الإسهامي مقارنة مع ‎ye |‏ "لمادة الدامجة الضعيفة" التي تقرن معها. ‎Y14¢‏

ا وتبين عملية الاختراع طريقة للحصول على بوليمرات لها توزيعات تركيبية ‎A‏ ‎Gul‏ وخواص محسنة في مفاعل مفرد باستخدام نظام حفاز يشتمل على كل من مركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد ومركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف. وسيؤدي الاختلاف الكبير في قدرة دمج المونمر الإسهامي بين المادة الدامجة الجيدة والمادة الدامجة م الضعيفة إلى إنتاج تركيب بوليمري ثنائي النسق مفصول بشكل أوسع وهذا يؤدي بدوره إلى زيادة تحسين خواص البوليمر بوجهٍ عام. وتقتر ‎We‏ درجة القدرة على دمج المونمر الإسهامي في عملية بلمرة من النسبة الجزيئية الغرامية لتركيز المونمر الإسهامي إلى تركيز الإثيلين ‎ethylene‏ اللازمة في وسط البلمرة للحصول على كثافة بوليمرية معينة أو متوسط محتوى المونمر الإسهامي. ففي عملية بلمرة تجرى في طور غازي يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في الطور الغازي. وفي عملية بلمرة تجرى في طور ردغي يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في طور المادة المخففة ‎diluent‏ السائل. وفي عملية بلمرة تجرى في طور محلول متجانس ‎homogeneous solution phase‏ يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في طور المحلول. ‎(Sid‏ يصف الشكل ‎oF‏ والجدولين ‎١‏ و ¥ عملية تجرى في طور غازي باستخدام ‎ai se‏ إسهامي من هكسين ‎Cus hexene‏ يتطلب نظام حفاز يشتمل على ,000(:2:01 نسبة جزيئية غرامية من المونمر الإسهامي إلى المونمر تبلغ حوالي ‎٠094‏ لإنتاج بوليمر كثافته ‎+,4Y‏ غم/سم”. ويتطلب حفاز يشتمل على مادة دامجة ضعيفة من ‎O(Me;Silnd),ZrCl,‏ ‏راسيمي نسبة جزيئية غرامية من المونمر الإسهامي إلى المونمر تبلغ حوالي 0668 لإنتاج © بوليمر له كثافة مشابهة. وهكذا فإن النسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي إلى المونمر اللازمة للمادة الدامجة الضعيفة لإنتاج بوليمر كثافته المستهدفة ‎١97١‏ غم/سم' أكبر من ضعفي النسبة الجزيئية الغرامية اللازمة للمادة الدامجة الجيدة. وفي حفازات الاختراع يفضل أن تكون النسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي إلى المونمر اللازمة لمكوّن المادة الدامجة للمونمر الإسهامي الضعيفة في الحفاز لإنتاج بوليمر ‎vo‏ كثافته ‎١,970‏ غم/سم” أكبر على الأقل من ضعفي قيمة النسبة الجزيئية الغرامية من المونمر

A

‏غم/سم"؛‎ 0,97١ ‏الإسهامي إلى المونمر اللازمة للمادة الدامجة الجيدة لإنتاج بوليمر كثافته‎ ‏والأفضل أكبر من ¥ أضعاف هذه القيمة؛ والأفضل كذلك أكبر من ؛ أضعاف هذه القيمة؛‎ ‏والأفضل كذلك أكبر من © أضعاف هذه القيمة.‎ ‏يدمج مونمرآ إسهاميا بشكل ضعيف‎ metallocene ‏مركب حفاز من المتالوسين‎ metallocene ‏للاختراع على مركبات حفازات من المتالوسين‎ Gay ‏يشتمل نظام الحفاز‎ ° ‏تدمج موتمراً إسهامياً بشكل ضعيف. وتشتمل المادة الدامجة الضعيفة على مركبات شطيرية‎ ‏تحتوي‎ full sandwich compounds ‏ومركبات شطيرية كاملة‎ half sandwich compounds ‏نصفية‎ ‎cyclopentadienyl ‏على ربيطة واحدة على الأقل؛ ويفضل ربيطتين؛ أساسهما بنتادييتيل حلقي‎ ‏مدمجة الحلقات؛ ومجموعة سهلة الإزالة واحدة على الأقل مرتبطة بذرة فلز. والربيطات التي‎ ‏مدمجة الحلقات هي تلك الربيطات التي تتضصمن‎ cyclopentadienyl ‏أساسها بنتاديينيل حلقي‎ Ve ‏تحمل بدائل أو تخلو منها والتي تشترك بزوج من‎ cyclopentadienyl ‏مجموعة بنتاديينيل حلقي‎ aromatic structure ‏أو بنية عطرية‎ cyclic structure ‏مع بنية حلقية‎ carbon ‏ذرات الكربون‎ ‏أخرى.‎ ‏مدمجة‎ cyclopentadienyl ‏وعادةٌ تتكون الحلقة في الربيطة التي أساسها بنتاديينيل حلقي‎ ‏من الجدول الدوري لتوزيع‎ ٠١ ‏إلى‎ ١“ ‏الحلقات من ذرات تُختار من ذرات المجموعات‎ ye carbon ‏ويفضل أن تتُختار الذرات من الكربون‎ cPeriodic Table of Elements ‏العناصر‎ ‏الفوسفور‎ sulfur ‏الكبريت‎ silicon ‏السليكون‎ coxygen ‏الأكسجين‎ cnitrogen ‏النتروجين‎ ‏أو توليفة منها. والأكثر تفضيلاً أن‎ aluminum ‏والألومنيوم‎ boron ‏البورون‎ «phosphorous ‏مدمجة الحلقات من‎ cyclopentadienyl ‏تتكون الحلقة في الربيطة التي أساسها بنتاديينيل حلقي‎ ‏أيضاً‎ cyclopentadienyl ‏وتشمل الربيطات التي أساسها بنتاديينيل حلقي‎ carbon ‏ذرات كربون‎ Y. ‏أوكتاتتراإندييل حلقي‎ epentadiene ‏بنيات لربيطات أخرى لها نفس الوظيفة مثل ربيطة بنتاديين‎ imide ‏أو يميد‎ cyclooctatetraendiyl ‏إلى 10 ومن سلسلة اللنثانيدات‎ Y ‏ويفضل أن تُختار ذرة الفلز من المجموعات‎ ‏من الجدول الدوري لتوزيع العناصر. ويفضل أن يكون‎ actinides ‏الأكتينيدات‎ sl lanthanides a ‏والأفضل من‎ VY ‏من المجموعات 4 إلى‎ transition metal ‏الفلز عبارة عن فلز انتقالي‎ .4 ‏أن يُختار الفلز من المجموعة‎ Sain ‏والأكثر‎ 0 of ‏المجموعات‎ ‏لأغراض مواصفة براءة الاختراع‎ "leaving group ‏سهلة الإزالة‎ de pend’ ‏ويقصد ب‎ ‏هذه وعناصر الحماية الملحقة أية ربيطة يمكن استخلاصها من مركبات حفازات المتالوسين‎ metallocene catalyst cation ‏وفقاً للاختراع لتكوين كاتيون الحفاز المتالوسيني‎ metallocene ° ‏واحد أو أكثر.‎ olefin ‏القادر على بلمرة أولفين‎ ‏الذي يدمج المونمر‎ metallocene ‏مركب حفاز المتالوسين‎ Fray ‏التجسيدات؛‎ asl ‏وفي‎ ‎HI) ‏الإسهامي بشكل ضعيف بالصيغة‎ (I) ‏الصيغة‎ LAA)LPMQ,

‎٠‏ | حيث ‎M‏ يمثل 58 من المجموعة ‎١١ YF‏ أو ذرة تثشختار من سلسلة اللنثانيدات

‎M ‏من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ ويفضل أن يمثل‎ actinides ‏أو الأكتينيدات‎ lanthanides

‏ض فلزآ انتقالياً من المجموعة ‎of‏ © أو ‎٠‏ والأفضل أن يمثل 14 فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ والأفضل أن يمثل 14 زركونيوم ‎zirconium‏ هفنيوم ‎hafnium‏ أو تيتانيوم ‎titanium‏ والأكثر تفضيلاً أن يمثل 14 زركونيوم ‎-zirconium‏

‏م ويمثل *1 و 12 كل على حدة ربيطات ضخمة؛ مرتبطة ب 04 حيث تمثل واحدة على الأقل من 14 أو 18 ربيطة ضخمة أساسها بنتادييتيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات. وتعرّف الربيطات الضخمة في هذا البيان بأنها حلقة (أو حلقات) أو نظام حلقي (أو أنظمة حلقية) مفتوحة؛ لا حلقية أو مدمجة ‎(Fie‏ ربيطات بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ ‏أو ربيطات أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ تحمل بدائل أو تخلو منهاء أو ربيطات

‎Y.‏ تحتوي على ذرات مغايرة ‎heteroatoms‏ و/أو تحمل بدائل من ذرات مغايرة.

‏وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطات ضخمة على ربيطات بنتاديينتيل حلقي

‎«cyclopentadienyl‏ ربيطات إندينيل ‎sindenyl‏ ربيطات بنزيندينيل ‎«benzindenyl‏ ربيطات

‏فلورينيل 800:01 ربيطات ماني هيدروفلورينيل ‎coctahydrofluorenyl‏ ربيطات

‏أوكتاتتراإندييل حلقي ‎«cyclooctatetraendiyl‏ ربيطات أزينيل ‎cazenyl‏ ربيطات أزولين ‎cazulene‏

‎ve‏ ربيطات بنتالين ‎«pentalenc‏ ربيطات فوسفويل ‎cphosphoyl‏ ربيطات بيروليل ‎pyrrolyl‏ ربيطات

.\ بيروزوليل 07702011 ربيطات كربازوليل ‎scarbazolyl‏ ربيطات بورا بنزين ‎borabenzene‏ وما شابه ذلك؛ بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء على سبيل المثال ربيطات رباعي هيدروإندينيل ‎-tetrahydroindenyl‏ ‏وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطة أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة ° الحلقات ربيطات إندينيل ‎sindenyl‏ ربيطات بنزيندينيل ‎¢benzindenyl‏ ربيطات فلورينيل ‎«fluorenyl‏ ربيطات ثماني هيدروفلورينيل ‎‘octahydrofluorenyl‏ ربيطات أوكتاتتراإندييل حلقي ‎‘cyclooctatetraendiyl‏ ربيطات أزينيل ‎cazenyl‏ ربيطات أزولين ‎cazulene‏ وما شابه ‎ell‏ بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء على سبيل المشال ربيطات رباعي هيدروإندينيل ‎-tetrahydroindenyl‏ ‎٠١‏ وفي أحد التجسيدات يمكن أن يكون 14 و ‎GLP‏ بنية أخرى للربيطة قادرة على الارتباط ب 14 عند الموقع إيتا ؛ ويفضل أن ترتبط ب 4 عند الموقع إيتا ‎oF‏ والأكثر تفضيلاً أن ترتبط ب ‎٠»‏ عند الموقع إيتا ه حيث يكون واحد على الأقل من *1 أو 17 عبارة عن ربيطة أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات. وفي تجسيد آخرء يمكن أن يكون كل من “1 و ‎IB‏ عبارة عن ربيطات متماثلة أو مختلفة أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadieny] Vo‏ مدمجة الحلقات. وفي أحد التجسيدات؛ يكون واحد على الأقل من +1 أو ‎1B‏ ويفضل كلاهما عبارة عن شقات إندينيل ‎indenyl‏ تحمل بدائل أو تخلو منها. وفي تجسيد آخر؛ يمكن أن يشتمل *1 و 8 على ذرة مغايرة واحدة أو ‎SS‏ على سبيل المثال؛ نتروجين ‎nitrogen‏ سليكون ‎csilicon‏ بورون ‎boron‏ جرمانيوم ‎‘germanium‏ ‎Y.‏ كبريت ‎sulfur‏ وفوسفور ‎«phosphorous‏ في توليفة مع ذرات كربون ‎carbon‏ لتكوين حلقة أو نظام حلقي مفتوح؛ لا حلقي؛ أو يفضل مدمج؛ على سبيل المثال؛ ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي غير متجانس ‎-hetero-cyclopentadienyl‏ وتشمل الربيطات الضخمة الأخرى من ‎SLY‏ ‏| 18 على سبيل المثال لا الحصر؛ ربيطات ضخمة من أميدات ‎amides‏ فوسفيدات 010501065 الكوكسيدات ‎calkoxides‏ أريلوكسيدات ‎caryloxides‏ إيميدات ‎cimides‏ كربوليدات

١١ ‘phthalocyanines ‏بورفيرينات 00م فثالوسيانينات‎ <borollides ‏بوروليدات‎ «carbolides ‏أخرى.‎ Polyazamacrocycjes ‏وحلقات أزا ضخمة متعددة‎ corring ‏كورينات‎ ‎i ‏ويمكن أن يحمل كل من +1 و 12 على حدة؛ كما وصف أعلاه؛ توليفة من المجموعات‎ ‏على مجموعة‎ Lal R ‏يمكن أن يخلو منها. وتشتمل أمثلة غير محددة لمجموعات‎ JiR ‏البديلة‎ ‎| alkenyl ‏جذور الكيل زووازة أو ألكينيل‎ chydrogen ‏واحدة أو أكثر تشختار من هيدروجين‎ df ‏جذور‎ oyeloatkyr ‏جذور الكيل حلقي‎ alkynyl ‏خطي أو متفرع؛ جذور الكاينيل‎ ‘aryloxy ‏جذور أريلوكسي‎ ‘alkoxy ‏جذور ألكوكسي‎ ‘aroyl ‏جذور أرويل‎ cacy] ‏جذور أسيل‎ ‏جذور ألكوكسي كربوتيل‎ ‘dialkylamino yin ‏جذور ثنائي الكيل‎ calkylthio ‏جذور ألكيل ثيو‎ 08700001 ‏جذور كربومويل‎ ‘aryloxycarbony] ‏جذور أريلوكسي كربونيل‎ «alkoxycarbony] ‘acyloxy ‏جذور أسيلوكسي‎ ‘dialkyl-carbamoy] ‏ثنائي ألكيل كربامويل‎ alkyl ‏جذور ألكيل‎ alkylene ‏جذور أرويل أمينو م7071 جذور الكيلين‎ ‘acylamino ‏جذور أسيل أمينو‎ ‏أو توليفة منها.‎ ‘olla ‏مستقيم؛ متفرع أو‎ - ‘methyl ‏وتشمل أمثلة غير محددة لمجموعات الألكيل :اله البديلة ج مجموعات مثيل‎ ‏حلقي‎ Jy shexyl ‏مفكسيل‎ ‘pentyl ‏بنتيل‎ «butyl ‏بيوتيل‎ ‘propyl ‏بروبيل‎ cethyl ‏إثيل‎ ‏وما شابه ذلك؛ بما في‎ phenyl ‏أو فنيل‎ benzyl ‏بنزيل‎ ‘cyclohexyl ‏مكسيل حلقي‎ «cyclopentyl Vo ‏وما‎ «isopropyl ‏أيزوبروبيل‎ ‘tertiary ‏ذلك جميع زمرائها على سبيل المثال بيوتيل ثلاثي رجن‎ ‏مثل‎ hydrocarby] ‏شابه ذلك. وتشمل المجموعات ج البديلة الأخرى جذور هيدروكربيل‎ ‏ثنائي فلوروإثيل ال يودوبروبيل‎ «fluoroethy] ‏فلوروإثيل‎ fluoromethy ‏فلورومثيل‎ ‏وجذور عضوية شبه‎ ‘chlorobenzy] ‏بروموهكسيل ال كلوروبنزيل‎ ¢iodopropy] ‏مثيل‎ oN ‏تشمل‎ hydrocarby] ‏من هيدروكربيل‎ Sy ‏تحمل‎ Organometalloid radicajs ‏فلزية‎ yy, ‏سليل‎ Jl ‏مثيل ثتائثي‎ ‘trimethylgermy] Jaa ‏ثلانئي مثيل‎ ‘trimethylsilyl ‏سليل‎ ‏من هالوكربيل‎ Sa, ‏وجذور عضوية شبه فلزية تحمل‎ ay ‏وما شابه‎ methyldiethylsity 0 ‏مثيل-ثتائتي‎ “tris(trifluoromethyl)sity ‏تشمل ثلاثي (ثلاثي فلورومثيل) سليل‎ halocarby] ‏برومومثيل ثناتي ميل جرميل‎ ‘methyl-bis(difluoromethy)sity Jal ‏(ثنائي فلورومثيل)‎ 03 ‏تحمل بديلين تشمل ثنائي‎ boron ‏وما شابه ذلك؛ وجذور بورون‎ ‘bromomethyldimethylgermy] Yo

١ ‏مثلاً؛ وجذور بنكتوجين 001010860 تحمل بديلين تشمل ثنائي مثيل‎ dimethylboron ‏مثيل بورون‎ ‏أمين‎ Jib (= «dimethylphosphine ‏ثتائي مثيل فوسفين‎ «dimethylamine ‏أمين‎ ‏تشمل‎ chalcogen ‏جذور كلكوجين‎ ‘methylphenylphosphine ‏مثيل فنيل فوسفين‎ cdiphenylamine ‏كبريتيد المثيل‎ ‘phenoxy ‏فنوكسي‎ “PTOPOXY ‏مثوكسي («0؛ إثوكسي «مطا»؛ بروبوكسي‎ -ethylsulfide ‏وكبريتيد الإثيل‎ methylsulfide © ‏بورون‎ ssilicon ‏سليكون‎ «carbon ‏وتشمل المجموعات ج البديلة الأخرى ذرات كربون‎ oxygen ‏أكسجين‎ ‘phosphorous ‏فوسفور‎ ‘nitrogen ‏نتروجين‎ «aluminum ‏ألومنيوم‎ ¢boron

R ‏كما تشمل المجموعات‎ cally ‏وما شابه‎ germanium ‏جرمانيوم‎ sulfur ‏كبريت‎ «tin ‏قصدير‎ ‏على سبيل المثال لا الحصر بدائل أولفينية غير‎ Jia olefins ‏البديلة الأخرى أولفينات‎ ‏ربيطات ذات مرف فينيلي‎ Jai olefinically unsaturated substituents ‏مشبعة‎ > ٠ ‏هكسينيل‎ ¢prop-2-enyl ( Y ) ‏بروبينيل‎ sbut-3-enyl (*) ‏ا مثلا بيوتيتيل‎ ligands ‏اثنتان على الأقل؛ ويفضل‎ rR ‏وما شابه ذلك. وترتبط أيضاً مجموعتا‎ hex-5-enyl 0 ‏ذرة تشختار من كربون‎ Fe ‏مجموعتان متجاورتان من 8 لتكوين بنية حلقية بها من © إلى‎ silicon ‏سليكون‎ ‘phosphorous ‏فوسفور‎ ‘oxygen ‏أكسجين‎ ‘nitrogen ‏نتروجين‎ «carbon ‏أو توليفة منها. وكذلك؛ قد‎ boron ‏بورون‎ «aluminum ‏ألومنيوم‎ cgermanium ‏جرمانيوم‎ Vo ‏كربونية‎ Lary ‏رابطة‎ 1 -butanyl ليناتويب-١ ‏مجموعة‎ JR by ‏تشكّل مجموعة‎

M lal ‏مع‎ carbon sigma bond ‏أحد التجسيدات؛‎ gM ‏ويمثل كل © على حدة مجموعة سهلة الإزالة مرتبطة ب‎ ‏مرتبطة ارتباط‎ monoanionic labile ligand ‏عبارة عن ربيطة أحادية الأنيون غير ثابتة‎ Q ‏يكون‎ ‎amines ‏وتشمل أمثلة غير محددة لربيطات ن قواعد ضعيفة مل الأمينات‎ .M ‏سيغما مع‎ Y. ‏قواعد أحادية الأذيون‎ tethers ‏والإيشرات‎ dienes ‏الفوسفينات 1م010 الديينات‎ ‏تحتوي‎ hydrocarbyl ‏جذور هيدروكربيل‎ scarboxylates ‏مثل كربوكسيلات‎ monoanionic bases ‏وما شابه‎ halogenes ‏أو هالوجينات‎ hidrides ‏هيدريدات‎ carbon ‏ذرة كربون‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏من‎ ‏مجموعتان من أو أكثر جزءا من حلقة أو‎ JT ‏ذلك أو توليفة منها. وفي تجسيد آخرء‎ ‏الموصوفة أعلاه وتشمل‎ R ‏نظام حلقة مدمجة. وتشمل أمثلة أخرى لربيطات © تلك البدائل‎ ٠م‎ ِ

١ ok ‏هبتيل 1م توليل 1نر1ه1»‎ «cyclohexyl ‏هكسيل حلقي‎ ccyclobutyl ‏شقات بيوتيل حلقي‎ ‘pentamethylene ‏خماسي مثيلين‎ ‘tetramethylene ‏رباعي مثيلين‎ strifluromethyl ‏فلورومثيل‎ ‏إثوكسي ««مطاء»_بروبوكسي 0:00 فنوكسي‎ <methoxy ‏مثوكسي‎ cmethylidene ‏مثيليدين‎ ‏ثنائي‎ cdimethylamide ‏ثنائي مثيل أميد‎ «bis(N-methylanilide) ‏(17-مثيل أنيليد)‎ (sD «phenoxy ‏وما شابه ذلك.‎ dimethylphosphide ‏مثيل فوسفيد‎ > ٠ (I) ‏بحيث تمثل الصيغة‎ ١ ‏أو‎ ١ ‏على حالة الأكسدة ل 04 تبلغ قيمة « صفرآء‎ sly ‏متعادل.‎ metallocene ‏أعلاه مركب حفاز من متالوسين‎ ‏فإنه يمثل مجموعة جسرية مرتبطة‎ A ‏مجموعة اختيارية. وعندما يوجد‎ A ‏ويمثل‎ ‏مجموعات تحتوي على ذرة‎ A ‏ب 414 18. وتشمل أمثلة غير محددة للمجموعة الجسرية‎ ‏إليها غالبا بشقات ثنائية‎ Jat ay ‏إلى‎ ١١ ‏واحدة على الأقل من ذرات المجموعات‎ ٠ ‏على سبيل المثال لا الحصرء ذرة واحدة على الأقل من كربون‎ «Jie divalent moieties ‏التكافؤ‎ ‏بورون‎ «aluminum pia sl silicon ‏سليكون‎ ‘nitrogen ‏نتروجين‎ coxygen ‏أكسجين‎ «carbon ‏أو توليفة منها. ويفضل أن تحتوي المجموعة‎ tin ‏وقصدير‎ germanium ‏جرماتيوم‎ 000 ‏والأفضل أن‎ -germanium ‏أو جرمانيوم‎ silicon ‏سليكون‎ ccarbon ‏الجسرية م على ذرة كربون‎ ‏واحدة على الأقل ويفضل ذرتي‎ silicon ‏على ذرة سليكون‎ A ‏تحتوي المجموعة الجسرية‎ ye ‏على‎ A ‏يحتوي‎ al ‏واحدة على الأقل. وفي تجسيد‎ carbon ‏ذرة كربون‎ silicon ‏سليكون‎ ‏من ذرات‎ CAF ‏ذرتين؛ ويفضل أكثر من ذرتين؛ ويفضل من ؟ إلى ؛ والأكثر تفضيلاً‎

AT ‏إلى‎ ١“ ‏المجموعات‎ ‏البديلة كما عرفت‎ R ‏على المجموعات‎ A ‏وفي تجسيد آخر؛ تحتوي المجموعة الجسرية‎

A ‏ويمكن أن تمثل المجموعة الجسرية‎ iron ‏وحديد‎ halogenes ‏أعلاه بما في ذلك هالوجينات‎ | 2. ‏حيث 1 يمثل‎ R,'Si-ORySi ‏أو‎ Ry/Si-NR'-Ry'Si ‏مين‎ Ry'Ge R,'SiR,'Si R;'Si R,C —, alkyl ‏ويفضل ألكيل‎ hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ hydride ‏كل على حدة جذر يمثل هيدريد‎ ‏يحمل بدائل؛ هالوكربيل‎ hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ carbon ‏ذرات كربون‎ A ‏إلى‎ ١ ‏يحتوي من‎ organometalloid ‏مركب عضوي شبه فلزي‎ ٠ ‏يحمل بدائل‎ hydrocarbyl ‏ال هالوكربيل‎ ‏من هالوكربيل‎ Sua ‏مركب عضوي شبه فلزي يحمل‎ chalocarbyl ‏يحمل بديلاً من هيدروكربيل‎ yo -

Ve chalcogen ‏يحمل بدائل» كلكوجين‎ pnictogen ‏يحمل بدائل؛ بنكتوجين‎ boron ‏بورون‎ chalocarbyl ‏أو يمكن أن ترتبط مجموعتان من ل أو أكثر لتكوين حلقة‎ halogene ‏يحمل بدائل؛ أو هالوجين‎ metallocene ‏أو نظام حلقي. وفي تجسيد آخرء يمكن أن تحتوي مركبات حفازات المتالوسين‎

A ‏الجسرية بالصيغة )1( على مجموعتين جسريتين أو أكثر من المجموعات‎ ‏الذي يدمج المونمر‎ metallocene ‏يمتل مركب حفاز المتالوسين‎ AT ‏وفي تجسيد‎ °

HI) ‏الإسهامي بشكل ضعيف بالصيغة‎ (1) ‏الصيغة‎ L°AIMQ,

SIE ‏أو فلزا يشختار من مجموعة‎ ١١ ‏حيث 14 يمثل ذرة فلزية من المجموعة © إلى‎

M ‏ويفضل أن يمثل‎ ٠ ‏من الجدول الدوري لتوزيع العناصر‎ actinides ‏والأكتينيدات‎ lanthanides © ‏والأفضل أن يمثل فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛‎ VY ‏فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ إلى‎ ‏من المجموعة ؛ في أية حالة تأكسد. والأكثر‎ LIE ‏أو ؛ والأكثر تفضيلاً أن يمثل 0 فلزآ‎ -hafnium ‏أو مهفنيوم‎ Zirconium ‏تفضيلاً أن يمثل 14 زركونيوم‎ cyclopentadienyl ‏مع 4 وهو ربيطة ضخمة أساسها بنتاديينيل حلقي‎ LC ‏ويرتبط‎ ‏مدمجة الحلقات كما عرفت أعلاه؛ يمكن أن تحمل بدائل من # أو تخلو منها كما ذكر أعلاه.‎ ‏على‎ J ‏ويمثل [ ربيطة إضافية تحتوي على ذرة مغايرة مرتبطة ب 14. ويحتوي‎ Ve ‏أو عنصر‎ ٠ ‏وينتمي للمجموعة‎ Vo late ‏يبلغ‎ coordination number ‏عنصر له عدد تناسقي‎ ‏من الجدول الدوري لتوزريع العناصر.‎ ١١ ‏وينتمي للمجموعة‎ ١ ‏تتاسقي يبلغ مقداره‎ dae ‏له‎ ‏أو‎ ‘oxygen ‏أكسجين‎ ‘phosphorous ‏فوسفور‎ ‘nitrogen ‏على ذرة نتروجين‎ J ‏ويفضل أن يحتوي‎ ‘nitrogen ‏والأكثر تفضيلاً النتروجين‎ sulfur ‏كبريت‎ ‎.1 ‏وم كما عرّف أعلاه وهو عبارة عن مجموعة جسرية مرتبطة ب 17 و‎ 7 laren ‏ويمثل‎ cunivalent anionic ligand ‏وو يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ‎ .١ ‏أو‎ ١ Jha ‏صحيحاً يبلغ‎ |ّ ‏مدمجاً. وفي تجسيد يدل‎ Lala ‏هو زر نظام‎ LS JT <a ode] (I) ‏وفي الصيغة‎

MA ‏المذكور أعلاه. وفي تجسيد آخر؛ تدل الرموز‎ A ‏في الصيغة )11( على نفس معنى‎ ِ (1) ‏و 0 في الصيغة )0( على معانيها المذكورة أعلاه في الصيغة‎ + vo ‏يدمج موتمراً‎ metallocene ‏وفي تجسيد آخرء يزود الاختراع حفازا من متالوسين‎ ‏على ربيطة واحدة على الأقل‎ metallocene ‏إسهامياً بشكل ضعيف حيث تشتمل بنية المتالوسين‎ ‏مدمجة الحلقات؛ ويفضل ربيطتين؛ توجهان بصفة‎ cyclopentadienyl ‏أساسها بنتاديينيل حلقي‎ ‏جوهرية نحو الجزء الأمامي للجزيء كما سيعرف أدناه. ويمكن أن توجه الربيطات نحو‎

J) Ae pend Aa Uy J A 4, ‏الجزء الأمامي من الجزيء بواسطة المجموعة‎ ٠ المجموعات) البديلة. وبالرجوع إلى الشكل ‎١١‏ الذي يمثل منظرا علويا لأحد تجسيدات المتالوسين ‎metallocene‏ الذي يدمج مونمرآً إسهامياً بشكل ضعيف ‎Gy‏ للاختراع الراهن ‎Coa‏ ‏يكون الفلز 14 في مستوى الصفحة؛ وتوجد ربيطة أولى؛ وفي هذه الحالة ربيطات إندينيل ‎cindenyl‏ فوق (الخطوط المتقطعة) وأسفل (الخطوط المصمتة) مستوى الصفحة. ويمر المحور > « من خلال ذرة الفلز 04؛ التي تقع في مستوى الصفحة؛ وينصف المجموعات ‎Q‏ سهلة الإزالة. ويمر المحور * من خلال ذرة الفلز 04 التي تقع في مستوى الصفحة ويقطع المحور ‎y‏ عند زاوية تبلغ ‎."1١0‏ ويحدد الجزء الأمامي من الجزيء بأنه باتجاه المجموعات © سهلة الإزالة. ومع أن المجموعة الجسرية ‎A‏ موجودة في ‎gay‏ إلا أنه من المدرك أن المجموعة الجسرية ‎A‏ اختيارية وقد توجد أو لا توجد. وتوجه الربيطات؛ التي تمثلها + مجموعات الإندينيل 100821 في الشكل ‎١٠‏ نحو الجزء الأمامي من الجزيء بزاوية ». وتعرّف الزاوية » بأنها الزاوية بين المحور ‎Cunt gx‏ + هو مسقط في مستوى الصفحة ‎bal‏ ‏مرسوم بين المركز المتوسط 28 للحلقة المرتبطة ‎«ll‏ وهي في هذه الحالة حلقة البنتاديينيل الحلقي ‎¢cyclopentadienyl‏ والمركز المتوسط للحلقة المدمجة؛ وهي في هذه الحالة حلقة بنزيل ‎benzyl‏ مرتبطة بحلقة البنتاديينيل الحلقي ‎-cyclopentadienyl‏ ‎Y.‏ ومن المدرك أنه إذا وجدت ربيطتان أساسهما بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمج؛ وبالرجوع مرة أخرى إلى الشكل ١؛‏ فإنه يمكن أن تكون الزاوية » للحلقة المدمجة فوق مستوى الصفحة مماثلة أو مختلفة عن الزاوية » للحلقة المدمجة أسفل مستوى الصفحة. ‎Sa‏ تحديد الزاوية » بواسطة دراسة البلورات بالأشعة السينية ‎Xray crystallography‏ و/أو تحسب من تقنيات الصياغة الجزيئثية ‎molecular modeling‏ ‎؛١ ‏كما هو معروف في التقنية. وفي أحد التجسيدات؛ وبالرجوع أيضاً إلى الشكل‎ techniques ve

تكون » أكبر من ‎Fe‏ ويفضل أكبر من 45" ويفضل أكبر من ‎Ve‏ ويفضل أن تكون ما بين ‎"١‏ وأقل من 40" والأفضل أن تتراوح من حوالي 0+ إلى حوالي 0 . وفي تجسيد آخر؛ توجد ربيطتان أساسهما بنتاديينيل ‎cyclopentadienyl ils‏ مدمجة الحلقات وترتبطان جسرياً بواسطة “ ذرات على الأقل تشختار من المجموعات ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ‏م من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ حيث تتراوح الزاوية » للربيطة الأولى من حوالي ‎٠‏ إلى حوالي 40" وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من ‎١١‏ . وفي تجسيد آخر يزود الاختراع حفازاً من متالوسين ‎metallocene‏ يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف حيث تتضمن بنية المتالوسين ‎metallocene‏ ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات مرتبطة جسريآً بربيطة بنتاديينيل ‎٠١‏ حلقي ‎(sal cyclopentadienyl‏ كما هو مبين أعلاه في الصيغة 1 حيث تكون المجموعة الجسرية ‎A‏ هي مجموعة جسرية طويلة تعرّف بأنها مجموعة جسرية تحتوي على ذرتين أو أكثر؛ ويفضل ‎٠‏ ذرات أو أكثر. ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة ‎A‏ على ذرات أكسجين ‎coxygen‏ سليكون ‎silicon‏ وكربون ‎(carbon‏ والأفضل؛ أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة ‎A‏ على مجموعة 901 ‎Cua‏ يحمل السليكون ‎Sb silicon‏ من مجموعة ‎R‏ كما ‎٠‏ - عرفت أعلاه؛ ويفضل أن تكون ‎R‏ مجموعة تحتوي على ألكيل ‎alkyl‏ نتروجين ‎‘nitrogen‏ ‏كما يمكن أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة ‎A‏ على ‎SENSE‏ حيث تحمل ذرات النتروجين ‎nitrogen‏ والسليكون 100 بدائل؛ ويفضل أن تحمل بدائل من مجموعات ‎R‏ المعرفة أعلاه؛ والأفضل أن تكون ‎R‏ مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ وتشتمل أمثلة غير محددة لمركبات متالوسين ‎metallocenes‏ ملائمة تدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف وتحتوي على مجموعة جسرية + طويلة على ‎ZrCl, «O(Me;Silnd),ZrCl,‏ «(فلورينيل ‎«O(Me;SiFluorenyl),ZrC1, O(Me,Si‏ ‎RN(Me,Silnd),ZrCl, «O(Ph;Silnd),ZrCl, «O(MeSi[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HCl,‏ ‎-O(Me,Si[Me;Cp])(Me,Silnd)ZrCl, 5‏ ويفضل أن توجد المواد الدامجة الضعيفة هذه في الصورة الراسيمية أو الوسطية أو توليفة منهما. والأفضل أن توجد في صورة الزمير الوسطي بصفة جوهرية. وبدون الرغبة بالتقيد بأية نظرية؛ يعتقد المخترعون أن بنيات البلورات ‎ve‏ المعرضة للأشعة السينية تبين أن المجموعتين الجسريتين الطويلتين تتأرجحان حول الجزء

١ ‏وأنه في‎ «steric hinderance ‏مما يكون إعاقة فراغية‎ metallocene ‏الأمامي من المتالوسين‎ ‏من حلقتي‎ Kal ag Jad ‏:(0048:5:1:0-وسطي؛ على سبيل‎ ZrCl, ‏حالة المجموعة‎ ‏نحو الجزء الأمامي من الجزيء ما يجعله أكثر ازدحاماً. ولذلك لا تفضل‎ indenyl ‏الإندينيل‎ ‏ضخمة؛ مثل‎ alpha-olefins ‏اقتراب مركبات ألفا-أولفين‎ steric features ‏هذه المعالم الفراغية‎ ‏أو أكثرء ويفضل أكثر‎ carbon ‏كربون‎ ANY ‏يحتوي على‎ alpha-olefin ‏مركب ألفا-أولفين‎ ه٠‎ ‏من ذرة‎ ccarbon ‏والأفضل من ذلك أكثر من © ذرات كربون‎ cf ‏من “؛ والأفضل أكثر من‎ ‏الفلز المركزية التي تؤدي إلى تقليل قدرتها على الدمج.‎ ‏متالوسين‎ A ‏وبالرجوع مرة أخرى للشكل ١؛ تزود المجموعة الجسرية الطويلة‎ ‏يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. وفي أحد التجسيدات؛ توجد ربيطتان‎ metallocene ‏مدمج الحلقة وترتبطان جسرياً بواسطة ؟ ذرات‎ cyclopentadienyl ‏أساسهما بنتاديينيل حلقي‎ ٠١ ‏من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ حيث‎ ١١ ‏إلى‎ ١“ ‏على الأقل تختار من المجموعات‎ ‏إلى حوالي 40 وحيث تكون‎ ٠ ‏يتراوح مقدار الزاوية » في الربيطة الأولى من حوالي‎ ‏الزاوية » في الربيطة الثانية سالبة.‎ ‏وفي أحد التجسيدات » ولغايات الطلب الراهن؛ تعرف مادة دامجة ضعيفة للمونمر‎ ‏بكثافة أعلى مما‎ polyethylene ‏الإسهامي في هذا البيان على أنها حفاز بلمرة ينتج متعدد إثيلين‎ ve bis indenyl zirconium dichloride (Ind),ZrCl, ‏لو استخدم ثنائي كلوريد ثنائي إندينيل زركونيوم‎

TUS ‏عند استخدامهما في ظروف مشابهة للعملية. فعلى سبيل المثالء وبالرجوع إلى‎ ‏ويحتوي على‎ ٠,97١ ‏تبلغ كثافته‎ polyethylene ‏متعدد إثيلين‎ (Ind),ZrCl, ‏والجدول (١)؛ ينتج‎ ‏وبالمقارنة؛‎ .., ١٠4 ‏بنسبة جزيئية غرامية يبلغ مقدارها‎ ethylene Call hexene ‏هكسين‎ ‏يتطلب ثنائي كلوريد (خماسي مثيل بنتاديينيل حلقي) (إتندينيل) زركونيوم‎ ‏نسبة جزيئية غرامية من‎ (pentamethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride ‏يبلغ مقدارها 0776 لإنتاج متعدد إثيلين‎ ethylene (13 )/hexene ‏اليكسين‎ ‏بكثافة تبلغ 7, ولذا يعرف في هذا البيان على أنه مادة‎ polyethylene ‏دامجة ضعيفة للمونمر الإسهامي. وعلى العكس من ذلك؛ يتطلب ثنائي‎ ‏7-رباعي هيدروإندينيل) زركونيوم‎ Teo ‏كلوريد ثنائي مثيل سليلين ثنائي (4؛‎ ye

VA

‏نسبة جزيئية غرامية‎ dimethylsilylene bis (4.5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride polyethylene ‏لإنتاج متعدد إثيلين‎ +, 0 0 V ‏يبلغ مقدارها‎ ethylene ‏من الهكسين ع«م«5/الإثيلين‎ ‏ولذا يعرف في هذا البيان على أنه مادة دامجة جيدة للمونمر الإسهامي.‎ 4,90 Y ‏بكثافة تبلغ‎ ‏وفي تجسيد آخر؛ تعرف مادة دامجة ضعيفة في هذا البيان على أنها حفاز بلمرة ينتج؛‎ ‏بكثافة‎ polyethylene ‏متعدد إثيلين‎ (Ind),ZrCl, ‏م عند استخدامه في ظروف العملية؛ حيث ينتج‎ ‏ويفضل أعلى من 60,9 والأفضل أعلى من‎ 0.97٠0 ‏تبلغ 0١57,؛ بوليمراً بكثافة أعلى من‎ ‏والأفضل من ذلك أعلى من‎ ١,948 ‏من‎ ef ‏والأفضل‎ ١,940 ‏من‎ Sel ‏8,؛ والأفضل‎ ‏يدمج المونمر‎ metallocene ‏وفي تجسيد آخر؛ يزود الاختراع حفاز متالوسين‎ . 6 ‏على ربيطة أساسها‎ metallocene ‏الإسهامي بشكل ضعيف حيث تشتمل بنية المتالوسين‎ ‏ويفضل ربيطتان؛ والأفضل‎ «JY ‏مدمج الحلقة واحدة على‎ cyclopentadienyl ‏بتتاديينيل حلقي‎ - ٠ ‏والأكثر تفضيلاً أن تحتوي على ربيطتين أساسهما إندينيل‎ cindenyl ‏ربيطة أساسها إندينيل‎ ‏تحملان بدائل للتحكم بدمج المونمر الإسهامي. ولقد حدد أن مركبات ثتائي‎ indenyl ‏تحمل بدائل في الموقع‎ bisindenylzirconium dichloride ‏زركونيوم‎ Jy JP BE ‏كلوريد‎ ‏مقارنة‎ ethylene ‏الإسهامي في تفاعلات بلمرة الإثيلين‎ pad gall Tam ‏هي مواد دامجة ضعيفة‎ ١ ‏ومركبات متالوسين‎ ١ ‏التي تحمل بدائل في الموقع‎ dichloride ‏مع مركبات ثنائي الكلوريد‎ ve ١ ‏1و‎ 9 of ‏أخرى غير مرتبطة جسرياً. وفيما قد تؤثر البدائل في الموقع‎ metallocenes ‏تضعف دمج المونمر الإسهامي.‎ ١ ‏على الفعالية؛ فقد حدد أن البدائل الموجودة في الموقع‎ ‏والتي تضعف دمج المونمر الإسهامي مجموعات‎ ١ ‏وتشمل البدائل الملائمة في الموقع‎ ‏فعلى‎ propyl ‏وبروبيل‎ ethyl ‏مشلا مجموعات مثيل 1ر60 إثيل‎ alkyl ‏ألكيل‎ ‏يتطلب عادة ثنائي كلوريد ثنائي (١-مثيل إندينيل) زركونيوم‎ JA ‏سبيل‎ + ‏محمول على سليكا‎ «(1-Melnd), ZrCl, ‏بالصيغة‎ «bis(1-methylindenyl) zirconium dichloride 70,76 ‏بنسبة‎ Zr ‏يحتوي على زركونيوم‎ Davison 948 4 ‏(من نوع دافيسون‎ silica ‏نسبة جزيئية‎ (VV Ye ‏تبلغ‎ (1-Melnd),ZrCl, ‏إلى‎ MAO ‏وزنا؛ وبنسبة جزيئية غرامية من‎ ‏تبلغ ؛؟+؛ في الطور الغازي‎ ethylene ‏إلى الإثيلين‎ hexene ‏غرامية من الهكسين‎ 5196 ‏مقداره 1,17 وكثافة مقدارها‎ melt index MD) ‏لتكوين بوليمر له دليل صهارة‎ vo

و" ‎Tafa‏ في مفاعل غازي الطور. ‎(J Ally‏ يتطلب عادة ثنائي كلوريد ثتائي ) ١-بروبيل‏ إندينيل) زركونيوم ‎bis(1-propylindenyl)zirconium dichloride‏ بالصيغة ‎(1-Prind),ZrCl,‏ نسبة جزيئية غرامية من الهكسين ‎hexene‏ إلى الإثينين ‎ethylene‏ ‏تبلغ 4 ؛ لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره 1,6148؛ وكثافة مقدارها م ‎AYEY‏ ,+ غم/سم". وخلافا لذلك؛ لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (7-مثيل إندينيل) زركونيوم ‎¢bis(2-methylindenyl)zirconium dichloride‏ بالصيغة ‎¢(2-Melnd),ZrCl,‏ سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين ‎hexene‏ إلى الإثيلين ‎ethylene‏ يبلغ مقدارها ‎V0‏ 4,0 لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره ‎£Y‏ ,0< وكثافة مقدارزها ١176,©غم/سم".‏ وعادة لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (7-بروبيل إندينيل) زركونيوم ‎bis(2-propylindenyl) zirconium dichloride‏ بالصيغة ‎(2-Prind),zrCl, Ve‏ أيضاً سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين ‎hexene‏ إلى الإثيلين ‎ethylene‏ ‏يبلغ مقدارها ‎١,0٠4‏ لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره 5,15 وكثافة مقدارها ‎AYYO‏ © غم/سم ". ‎Lad sale‏ لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (بروبيل بنتاديينيل حلقي) زركونيوم ‎«bis(propylcyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ بالصيغة ‎o(Pr-Cp),ZrCl,‏ سوى نسبة جزيئية ‎Vo‏ غرامية من الهكسين ‎hexene‏ إلى الإثيلين ‎ethylene‏ يبلغ مقدارها ‎٠015‏ لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره ‎of, FA‏ وكثافة مقدارها 0,914 ‎Fafa‏ كما أنه لا يتطلب ثنائي كلوريد ثائي (١؛‏ 7-مثيل بيوتيل بنتاديينيل حلقي) زركونيوم ‎,3-methylbutylcyclopentadienyl)zirconium‏ 1 بالصيغة ‎,3-MeBuCp),ZrCl,‏ 1)» سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين ‎hexene‏ إلى الإثيلين ‎ethylene‏ يبلغ مقدارها ‎١2014‏ لتكوين بوليمر © له دليل صهارة مقداره ‎١‏ ,٠؛‏ وكثافة مقدارها ‎AVY‏ غم/سم '. مركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد ‎Jad‏ نظام الحفاز ‎Gy‏ للاختراع على مركب حفاز يدمج المونمرالإسهامي بشكل جيد مقترن مع مركب حفاز المتالوسين ‎metallocene‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف المذكور أعلاه. ويقصد بمصطلح "مادة دامجة جيدة ‎"good incorporator‏ مركب الحفاز الذي

Y. ‏التي يقترن‎ “poor incorporator ‏يدمج المونمر الإسهامي بنسبة أكبر من "المادة الدامجة الضعيفة‎ ‏معها.‎ ‏مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد‎ Jia ‏التجسيدات؛‎ asl ‏وفي‎ ‎:)10( ‏بالصيغة‎ ‎(1m) LALPMQ, °

V ‏يمثل ذرة فلزية من الجدول الدوري لتوزيع العناصر وقد يكون فلزآ من المجموعة‎ M ‏حيث‎ ‏من الجدول الدوري‎ actinides ‏أو الأكتينيدات‎ lanthanides ‏أو من سلسلة اللانثانيدات‎ VY ‏إلى‎ ‏أو ؛ والأفضل أن‎ © of ‏لتوزيع العناصر؛ ويفضل أن يمثل 8 فلزآ انتقالياً من المجموعة‎ ezirconium ‏فلزآً انتقالياً من المجموعة ؛؛ والأفضل من ذلك أن يمثل 14 زركونيوم‎ ١ ‏يمثل‎ ‎titanium ‏أو تيتانيوم‎ hafnium ‏هفنيوم‎ Ve ‏(أو أنظمة حلقية) أو حلقة (أو حلقات) مفتوحة؛ لاحلقية أو‎ Gala ‏و 18 نظاماً‎ 1+ Bays ‏صولائه«ة؛ يشتمل على ربيطات‎ ligand system ‏مدمجة كما يمثلان أي نظام ربيطة إضافي‎ ‏تحمل‎ cyclopentadienyl ‏أو ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي‎ cyclopentadienyl ‏بنتاديينيل حلقي‎ ‏تحمل بديلاً من ذرة‎ cyclopentadienyl ‏بدائل أو تخلو منهاء ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي‎ ‏مغايرة و/أو تحتوي عليها. وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطات ضخمة على ربيطات بنتاديينيل‎ 10 scyclopentaphenanthreneyl ‏ربيطات خماسي فناتثرينيل حلقي‎ ccyclopentadienyl ‏حلقي‎ ‎«fluorenyl ‏ربيطات فلورينيل‎ cbenzindenyl ‏ربيطات بنزيندينيل‎ cindenyl ‏ربيطات إندينيل‎ ‏ربيطات أوكتاتتراإندييل حلقي‎ coctahydrofluoreny! ‏ربيطات ثماني هيدروفلورينيل‎ ‏ربيطات‎ «cyclopentacyclododecene ‏حلقي دودسين حلقي‎ Gy Gay «<cyclooctatetraendiyl ‏ربيطات فوسفويل‎ cpentalene ‏ربيطات بنتالين‎ cazulene ‏ربيطات أزولين‎ cazenyl ‏أزنيل‎ Y. 34/4075 ‏(انظر طلب براءة الاختراع الدولي رقم‎ phosphinimine ‏فوسفينيمين‎ «phosphoyl ‏ربيطات بيروزوليل‎ epymrolyl ‏الذي أدمج في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع)؛ ربيطات بيروليل‎ ‏وما شابه ذلك؛‎ borabenzene ‏ربيطات بورابنزين‎ ccarbazolyl ‏ربيطات كربازوليل‎ 0201 ‏وفي‎ -tetrahydroindenyl ‏ربيطات رباعي هيدرو إندينيل‎ Mie ‏بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء‎ ‏و 1 ذرة مغايرة واحدة أو أكثرء مثلاً؛ نتروجين 0150860 سليكون‎ 1A ‏قد يشمل‎ ٠ ‏تجسيد آخر‎ ve

‏في‎ «phosphorous ‏وفوسفور‎ sulfur ‏كبريت‎ «germanium ‏جرمانيوم‎ boron ‏بورون‎ «silicon ‏لتكوين حلقة أو نظام حلقي مفتوح, لا حلقي أو يفضل مدمج؛‎ carbon ‏توليفة مع ذرات كربون‎ ‏ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي-مخلط 116160-070100©0180101. وتشمل الربيطات‎ Se ‏فوسفيدات‎ camides ‏على سبيل المثال لا الحصر؛ أميدات‎ IB ‏الضخمة الأخرى “1 و‎

‎«phosphides °‏ ألكوكسيدات ‎alkoxides‏ أريلوكسيدات ‎caryloxides‏ إيميدات 011165 كربوليدات ‎cborollides <dadg yss ccarbolides‏ بورفيرينات ‎cporphyrins‏ فٌالوسياتينات ‎«phthalocyanines‏ ‏كورينات ‎ccorrins‏ ومتعددات أزو ضخمة الحلقة ‎polyazomacrocycles‏ أخرى. وبشكل مستقل؛ قد ‎Joey‏ كل من 14 و ‎LP‏ ربيطة ضخمة من نوع ‎Bilas‏ أو ‎Calida‏ ترتبط مع 34. وفي أحد تجسيدات الصيغة ‎oI)‏ توجد ربيطة واحدة فقط “1 أو 1.

‎١‏ وبشكلٍ مستقل؛ قد يكون كل من ‎LA‏ و 1 خاليين من البدائل أو يحملان بديلآ من توليفة من ‎R Cle sens‏ البديلة. وتشمل المجموعات البديلة ‎R‏ على سبيل المثال لا الحصسر مجموعة واحدة أو أكثر من الفئة المختارة من هيدروجين ‎chydrogen‏ أو جذور ألكيل ‎alkyl‏ ‏خطي أو متفرع؛ أو جذور ألكينيل ‎calkenyl‏ جذور ألكاينيل 1إوا1ة؛ جذور ألكيل حلقي ‎cycloalkyl‏ أو جذور أريل ارة؛ جذور ‎cacyl dad‏ جذور أرويل 1ردتة؛ جذور ألكوكسي

‎alkoxy ve‏ جذور أريلوكسي ‎caryloxy‏ جذور ألكيل ثيو ‎calkylthio‏ جذور ثتنائي ألكيل أمينو ‎(dialkylamino‏ جذور ألكوكسي كربونيل ‎calkoxycarbonyl‏ جذور أريلوكسي كربونيل ‎sda caryloxycarbonyl‏ كربومويل ‎ccarbomoyl‏ جذور ألكيل-كربامويل ‎alkyl-carbamoyl‏ أو ثنائي ألكيل -كربامويل ‎«dialkyl-carbamoyl‏ جذور أسيلوكسي ‎cacyloxy‏ جذور أسيل أمينو ‎cacylamino‏ جذور أرويل أمينو ‎caroylamino‏ جذور ألكيلين ‎alkylene‏ مستقيم؛ متفرع أو حلقي

‏© أو توليفة منها. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للمجموعات البديلة ‎LR‏ لا يزيد عن ‎95٠‏ ذرة غير

‏الهيدروجين ‎chydrogen‏ ويفضل من ‎١‏ إلى ‎Ye‏ ذرة؛ يمكن أن تحمل كذلك ‎Soa‏ من هالوجينات

‎R alkyl ‏أو ذرات مغايرة أو ما شابه ذلك. وتشمل أمثلة غير محددة لبدائل الألكيل‎ halogenes

‏مجموعات مثيل 1بطاع0» إثيل ‎cethyl‏ بروبيل ‎propyl‏ بيوتيل ‎butyl‏ بنتيل ‎pentyl‏ هكسيل

‎hexyl‏ بنتيل حلقي ‎«cyclopentyl‏ هكسيل حلقي ‎«cyclohexyl‏ بنزيل ‎benzyl‏ أو فنيل ‎phenyl‏ وما

‎ve‏ شابه ذلك؛ بما في ذلك جميع زمرائهاء مثلاً؛ بيوتيل 0 ‎ctertiary butyl‏ أيزوبروبيل

YY

‏أخرى فلورومثيل‎ hydrocarbyl ‏وما شابه ذلك. وتشمل جذور هيدروكربيل‎ 500:01 ‏يودوبروبيل الإ0(ه:م000؛‎ «difluroethyl ‏ثناثي فلوروإثيل‎ efluroethyl ‏فلوروإثيل‎ «fluoromethyl ‏و جذور عضوية شبه فلزية‎ cchlorobenzyl ‏كلوروبنزيل‎ cbromohexyl ‏بروموهكسيل‎ ‏تشضمل ثلاثي مثيل سليل‎ hydrocarbyl ‏تحمل بديلاً من هيدروكربيل‎ 10 methyldiethylsilyl ‏مثيل ثنائي إثيل سليل‎ ctrimethylgermyl ‏ثلاثي مثيل جرميل‎ trimethylsilyl ° ‏تشمل ثلاثي‎ halocarbyl ‏وما شابه ذلك؛ وجذور عضوية شبه فلزية تحمل بديلآ من هالوكربيل‎ ‏(ثنائي فلورومثيل) سليل‎ Adie ctris(trifluoromethyl)-silyl ‏(ثلاثي فلورومثيل)-سليل‎ en ‏كنظ الرطاء؛ برومومثيسل شائي ميل‎ (difluoromethyl)silyl ‏تحمل بديلين تشمل ثنائي‎ boron ‏وما شابه ذلك؛ وجذور بورون‎ cbromomethyldimethylgermyl ‏تحمل بديلين تشمل ثنائي مثيل‎ prictogen ‏مثلاً؛ وجذور بنكتوجين‎ dimethylboron ‏مثيل بورون‎ ٠١ ‏ثائي فنيل أمين‎ ¢dimethylphosphine ‏ثنائي مثيل فوسفين‎ «dimethylamine (pal ‏تشمل‎ chalcogen ‏جذور كلكوجين‎ cmethylphenylphosphine ‏مثيل فئيل فوسفين‎ «diphenylamine

Jil ‏كبريتيد‎ «phenoxy ‏فنوكسي‎ «propoxy ‏بروبوكسي‎ cethoxy ‏إثوكسي‎ emethoxy oS fia ‏على‎ hydrogen ‏غير الهيدروجين‎ R ‏وتشتمل بدائل‎ .ethylsulfide ‏وكبريتيد الإثيل‎ methylsulfide ‏نتروجين‎ ¢aluminum ‏ألومنيوم‎ «boron ‏بورون‎ ¢silicon ‏ذرات كربون 2 سليكون‎ \o ‏جرمانيوم‎ sulfur ‏كبريت‎ etin ‏قصدير‎ coxygen ‏أكسجين‎ phosphorous ‏فوسفور‎ «nitrogen ‏على سبيل المثال لا الحصر بدائل‎ olefins ‏وما شابه ذلك؛ بما في ذلك أولفينات‎ germanium ‏مثلا‎ vinyl-terminated ligands ‏أولفينية غير مشبعة تشمل ربيطات ذات طرف فينيلي‎ ‏وما شابه‎ hex-5-enyl (©) ‏هكسينيل‎ cprop-2-enyl (Y) ‏بروبينيل‎ cbut-3-enyl )( ‏بيوتينيل‎ ‎R ‏اثنتان على الأقل؛ ويفضل مجموعتان متجاورتان من‎ R ‏ذلك. وترتبط أيضاً مجموعتا‎ © nitrogen ‏من كربون «08:00؛ نتروجين‎ JER T5350 Ye ‏لتكوين بنية حلقية بها من © إلى‎ ‏ألومنيوم‎ cgermanium ‏جرمانيوم‎ ssilicon ‏سليكون‎ «phosphorous ‏فوسفور‎ coxygen ‏أكسجين‎ ‏البديلة مثل مجموعة‎ R ‏أو توليفة منها. كذلك قد تشكّل مجموعة‎ boron ‏بورون‎ aluminum .14 ‏مع الفلز‎ carbon sigma bond ‏رابطة سيجما كربونية‎ 1 -butanyl ليناتويب-١‎

YY

‏مثل مجموعة © سهلة الإزالة واحدة على‎ M ‏وقد ترتبط ربيطات أخرى مع الفلز‎ ‏الأقل. وفي أحد التجسيدات؛ © يمثل ربيطة أنيونية أحادية غير ثابتة مرتبطة ارتباط سيجما مع‎ (I) ‏أو ؟ بحيث تمثل الصيغة‎ ١ ‏واعتماداً على حالة تأكسد الفلزء تبلغ قيمة « صفرآء‎ .4 ‏متعادل يحتوي على ربيطة ضخمة.‎ metallocene ‏أعلاه مركب حفاز من نوع متالوسين‎ 0 وتشمل أمثلة غير محددة لربيطات ‎Q‏ قواعد ضعيفة ‎Jie weak bases‏ الأمينات ‎«amines‏ ‏فوسفينات ‎cphosphines‏ إيثرات ‎cethers‏ كربوكسيلات ‎«carboxylates‏ ديينات ‎«dienes‏ جذور هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ بها من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ذرة كربون ‎«carbon‏ هيدريدات ‎hydrides‏ أو هالوجينات ‎halogenes‏ وما شابه ذلك أو توليفة منهاء وفي تجسيد آخرء 3< ‎JZ‏ شقان من ‎Q‏ ‏أو أكثر ‎fe ja‏ من نظام حلقي مدمج أو حلقة مدمجة. وتشمل أمثلة أخرى لربيطات © تلك . البدائل ‎R‏ الموصوفة أعلاه وتشمل جذور بيوتيل حلقي ‎ccyclobutyl‏ هكسيل ‎«cyclohexyl (gla‏ هبتيل ‎cheptyl‏ توليل ‎ctolyl‏ ثلاثي فلورومثيل ‎ctrifluromethyl‏ رباعي مثيلين 1652716111606 خماسي مثيلين ‎<pentamethylene‏ مثيليدين ‎¢methylidene‏ مثوكسي ‎cethoxy (oS gd ¢methoxy‏ بروبوكسي 0007 فنوكسي ‎¢phenoxy‏ ثنائي (17-مثيل أنيليد) ‎¢bis(N-methylanilide)‏ =( مثيل أميد ‎¢dimethylamide‏ ثتائي مثيل فوسفيد ‎dimethylphosphide‏ وما شابه ذلك. ‎vo‏ وفي أحد التجسيدات؛ قد يشمل مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد تلك المركبات بالصيغة ‎(I)‏ حيث يرتبط “1 و ‎LP‏ جسرياً من خلال مجموعة جسرية 4 واحدة على الأقل؛ كما 5 ‎J7‏ بالصيغة (17): ‎(IV) ‏الصيغة‎ | L*ALPMQ, ‏بمركبات حفازات جسرية‎ (IV) ‏المركبات الجسرية الممثلة بالصيغة‎ 038 Cpe 25 ‎٠»‏ - من المتالوسين ‎metallocene‏ وتدل الرموز ‎M (LB (LA‏ © و « على معانيها المذكورة أعلاه. ‏وتشمل أمثلة غير محددة للمجموعة الجسرية ‎A‏ مجموعات جسرية تحتوي على ذرة واحدة ‏على الأقل من المجموعة ‎١7‏ إلى ‎٠6‏ غالبا ما يشار إليها بشق ثنائي التكافؤ مثل؛ على سبيل ‏المثال لا الحصرء ذرة واحدة على الأقل من كربون ‎carbon‏ أكسجين ‎oxygen‏ نتروجين ‎germanium ‏جرمانيوم‎ boron ‏أالومنيوم مسنتصنصت[ة» بورون‎ esilicon ‏سليكون‎ ¢nitrogen ‏> وقصدير ‎tin‏ أو توليفة منها. ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية ‎A‏ على ذرة كربون

Yi

‎carbon‏ سليكون ‎silicon‏ أو جرمانيوم ‎cgermanium‏ والأكثر تفضيلاً أن يحتوي ‎A‏ على ذرة سليكون ‎silicon‏ واحدة على الأقل أو ذرة كربون ‎carbon‏ واحدة على الأقل. وقد تحتوي المجموعة الجسرية ‎A‏ أيضاً على مجموعات ‎R‏ البديلة كما حدٌّد أعلاه ‎Lay‏ في ذلك هالوجينات ‎halogenes‏ وحديد 00:. وقد تثشمثل أمثلة غير محددة على المجموعة الجسرية م ب ‎RY Cus (RP (Ry'Ge «R,'Si R,'Si «Ry'Si (RC ©‏ يمثل بشكل مستقل مجموعة جذرية تمثل هيدريد ‎chydride‏ هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ يحمل بديلاًء هالوكربيل ‎chalocarbyl‏ هالوكربيل ‎halocarbyl‏ يحمل ‎Sud‏ مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هالوكربيل ‎chalocarbyl‏ ‏بورون ‎boron‏ يحمل بديلين» بنكتوجين ‎pnictogen‏ يحمل بديلين» كلكوجين ‎chalcogen‏ يحمل ‎٠‏ بديلاء أو هالوجين ‎halogene‏ أو قد يرتبط اثنان أو أكثر من 3 لتكوين حلقة أو نظام حلقي. وفي أحد التجسيدات؛ تحتوي مركبات حفازات المتالوسين ‎metallocene‏ الجسرية التي تحتوي على ربيطة ضخمة بالصيغة ‎(IV)‏ على اثنتين أو أكثر من مجموعات ‎A‏ الجسرية (انظر براءة

‏الاختراع الأوروبية رقم ‎YON BI‏ 174). وفي أحد التجسيدات؛ تشمل مركبات الحفازات التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد ‎١‏ تك المركبات حيث تحمل البدائل ‎R‏ الموجودة على الربيطتين الضخمتين ‎LA‏ و ‎LP‏ بالصيغتين ‎(mm)‏ و ‎fae (IV)‏ مماثلاً أو ‎lida‏ من البدائل على كلتي الربيطتين الضخمتين. وفي تجسيد آخرء تكون الربيطتان الضخمتان ‎LA‏ و ‎LB‏ بالصيغتين (21) و ‎(IV)‏ مختلفتين عن بعضهما

‎andl ‏وأنظمة الحفازات الأخرى التي‎ metallocene ‏وقد تشمل مركبات حفازات المتالوسين‎ ly ‏تصلح للاستخدام في هذا الاختراع كمادة دامجة جيدة للمونمر الإسهامي في نظام الحفاز‎ © ؛ف١فملت ‏للاختراع تلك الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام مكف‎ تفاكللا١*خت ‏ام لمعا نحم كاف الأحتحاُم‎ 4 ‏الخأأعاف‎ فااداداأللا‎ فالا‎ 46 فكالأال‎ ١ ‏امف‎ £TYE ‏47م‎ ‏المحعيم ديف 410/6 دف 011 . .0 و 057955807 ونشسرات بسراءات‎ ى9/0877١ ‏لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام‎ Gig ‏الاختراع الدولية‎ vo

Yo ‏.متتئاخف‎ (AAJE1OYA ‏نالا ء/مىف لنللااغف .#“محنناخىف‎ 4 ىح١‎ OVA AYA ‏ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام‎ 49/14771١ ‏و‎ 6 -. 177 AYA ‏.ته‎ ATA ATE ‏اده بحق ا كلم «حلىق‎ FAL (A—. YA 040 ‏و 447 87لا 81-0؛ وقد أدمجت جميعها بكامل محتواها في هذا‎ 81-6 YEA AYY (BJ ‏البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ٠ ‏وفي أحد التجسيدات؛ قد تشمل مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد‎ ‏تحتوي‎ metallocene ‏وتصلح للاستخدام في هذا الاختراع مركبات جسرية من نوع متالوسين‎ ‏في‎ Nia ‏على ربيطة ضخمة أحادية وذرة مغايرة. وقد وصفت أنواع وأنظمة الحفازات هذه؛‎ ‏لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام‎ Tidy ‏نشرات براءات الاختراع الدولية‎ ‏لام الف تضاف 4 ../حخف نحم االاة‎ (AE[.VAYA ‏برق‎ ‏مقف‎ (0 ATATY ‏و19/7577 وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام 5اأفم‎ ‏و 0774405 ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ 0777440 819846 ‏في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ Wal sine ‏وقد أدمجت جميعها بكامل‎ <١ 7١ £1 ‏الذي يحتوي على ربيطة‎ metallocene ‏وفي هذا التجسيد؛ يمتل مركب حفاز المتالوسين‎ :)7( ‏ضخمة بالصيغة‎ vo (v) L°AIMQ, ‏من مجموعة اللانثانيدات‎ JER T1508 ‏أو‎ ١١ ‏يمثل ذرة فلزية من المجموعة إلى‎ M ‏حيث‎ ‎M ‏من الجدول الدوري لتوزيع العناصرء ويفضل أن يمثل‎ actinides ‏والأكتينيدات‎ lanthanides 0 ‏فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛‎ M ‏والأفضل أن يمثل‎ VY ‏فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ إلى‎ ‏انتقالياً من المجموعة ؛ في أية حالة تأكسد‎ TBM ‏والأكثر تفضيلاً أن يمثل‎ ١ ‏أو‎ © ‏يمثل ربيطة ضخمة تحمل بدائل أو تخلو منها‎ LE titanium ‏خاصة التيتانيوم‎ coxidation state ‏يمثل ربيطة إضافية من ذرة مغايرة؛ و‎ TJ ‏يرتبط مع 14 و‎ A tM ‏يرتبط مع‎ J ‏ترتبط مع 84؛‎ ‏صحيحآً يبلغ‎ Tae ‏يمثل مجموعة جسرية؛ © يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ؛ و « يمثل‎ A ‏نظامآً مدمج الحلقة. وفي أحد‎ J ‏.م و‎ LS ‏يشكّل‎ adel )7( ‏وفي الصيغة‎ .١ ‏أو‎ ١ ‏صفرآء‎ vi ‏و © في‎ 14 A ‏أعلاه بالتسبة ل “1 ويكون‎ Da ‏التجسيدات؛ يكون ©1 في الصيغة (7) كما‎ (I) ‏أعلاه في الصيغة‎ a ‏كما‎ (V) ‏الصيغة‎ ‏يمتل عنصراً بعدد‎ J Cus ‏يمثل ربيطة تحتوي على ذرة مغايرة‎ J ‏وفي الصيغة (7)؛‎ ‏من‎ ١١ ‏من المجموعة‎ ١ ‏من المجموعة 10 أو عنصرا بعدد تناسقي مقداره‎ Vo laa ‏تنتاسقي‎ ‏فوسفور‎ enitrogen ‏على ذرة نتروجين‎ J ‏الجدول الدوري لتوزيع العناصر. ويفضل أن يحتوي‎ ٠ ‏أكثرها تفضيلاً.‎ nitrogen ‏والنتروجين‎ sulfur ‏أو كبريت‎ coxygen ‏أكسجين‎ «phosphorous ‏وفي تجسيد للاختراع؛ تكون مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد‎ ‏تشمل الربيطات الضخمة؛ الحلقة‎ Cus ‏عبارة عن متراكبات ربيطة حلقية غير متجانسة‎ ‏(أو الحلقات) أو النظام الحلقي (أو الأنظمة الحلقية) ذرة مغايرة واحدة أو أكثر أو توليفة منها.‎ ‏إلى 371 ويفضل‎ ١“ ‏وتشمل أمثلة غير محددة للذرات المغايرة عنصرآً من المجموعة‎ 1 <aluminum ‏ألومتيوم‎ coxygen ‏أكسجين‎ ¢sulfur ‏نتروجين «©01508؛ بورون 00:00؛ كبريت‎ ‏مركبات حفازات‎ iP ‏وقد وصفت‎ tin ‏وقصدير‎ phosphorous ‏سليكون «511100» فوسفور‎ ‏هذه التي تحتوي على ربيطة ضخمة في طلبات براءات الاختراع‎ metallocene ‏المتالوسين‎ ‏الدولية أرقام 7٠777/تى 4071 /حى 4 و 14/174871 وبراءة الاختراع‎ 179717556 ‏وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ 1-٠ AVE © ‏الأوروبية رقم‎ ٠١ ‏لاه و 2881780 وقد أدمجت‎ 4411 177١44 ‏4م دلال عدف 1ح قلاف‎ ‏جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ فإن مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد‎ ‏عبارة عن تلك المتراكبات المعروفة بحفازات فلزية انتقالية أساسها ربيطات ثنائية التسنين‎ ‏كتلك الموصوفة‎ <quinoline ‏أو كينولين‎ pyridine ‏تحتوي على شقات بيريدين‎ bidentate ligands ٠ ٠ ‏حزيران»‎ YY ‏المودع بتاريخ‎ ١9/٠777٠0 ‏في طلب براءة الاختراع الأمريكية برقم متسلسل‎ ‏وأدمج في هذا البيان للإحالة‎ 1٠١7817 ‏والذي سجل كبراءة اختراع أمريكية برقم‎ 2) 44 ‏التي‎ metallocene ‏تتمثل مركبات الحفازات من المتالوسين‎ AT ‏إليه كمرجع. وفي تجسيد‎ ‏تحتوي على ربيطة ضخمة في تلك الموصوفة في نشرتي طلبي براءتي الاختراع الدوليتين‎

ل ‎Gay‏ لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ‎VEAY‏ 9/0 ورقم ‎AAJEXTTE‏ ‏المدمجتين بالكامل في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وفي تجسيد آخرء يكون مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد عبارة عن متراكب من فلزء ويفضل فلز انتقالي؛ وربيطة ضخمة؛ ويفضل ربيطة مرتبطة ارتباط ‎٠‏ باي ‎picbonded‏ تحمل ‎Jay‏ أو تخلو من البدائل» وشق واحد أو أكثر من شقات أليل غير متجانس ‎Jia cheteroallyl‏ تلك الموصوفة في براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 5577757 ورقم 074974079 وبراءة الاختراع الأوروبية رقم ‎٠05١7‏ 7735 31-0 وقد أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد آخرء يكون المركب الفلزي الآخر أو المركب الفلزي الثاني عبارة عن ‎٠‏ مركب حفاز من نوع متالوسين ‎metallocene‏ يحتوي على ربيطة ضخمة ممثل بالصيغة (71): ‎(VI) LPMQ,(YZ)X,‏ حيث ‎M‏ يمثل فلزآ من المجموعة 9 إلى ‎NT‏ ويفضل 138 انتقالياً من المجموعة ؛ إلى ‎١١‏ ‏والأفضل فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛ 0 أو “؛ ‎Bia LP‏ ربيطة ضخمة ترتبط مع ‎IM‏ ‏ويرتبط كل ‎Q‏ على حدة مع 14 ويشكّل (0:072 ربيطة؛ ويفضل ربيطة متعددة التسنين ‎vo‏ أحادية الشحنة؛ ‎A‏ أو ‎Q‏ يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ ترتبط ‎Load‏ مع ‎XM‏ يمثل مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ عندما « يبلغ ¥ أو ‎Bas X‏ مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ ‎Lovie‏ ‏« يمثل ١؛‏ « يمثل ‎١‏ أو ‎.١‏ ‏وفي الصيغة ‎(VI)‏ 1 14 و © كما حددت أعلاه للصيغة ‎(I)‏ ويفضل أن ‎Jaa‏ ‏© من المجموعة التي تتكون من -0» ‎-CRy- ¢-NR-‏ و -58-؛ 7 يمثل إما © أو ‎¢S‏ 7 يثشختار ‎ve‏ .من المجموعة التي تتكون من ‎-H «PR; ¢-SiR; ¢-SR ¢-CR; «NR, ¢-OR‏ ومجموعات أريل ‎aryl‏ تحمل بدائل أو تخلو منهاء شريطة أنه عندما ‎Q‏ يمثل -1088 فإن ‎JEEZ‏ من المجموعة التي تتكون من ‎SiR; -SR ¢-NR; ¢-OR‏ ب77- و 17؛ ‎JES ZR‏ من المجموعة التي تحتوي على كربون ‎ccarbon‏ سليكون ‎esilicon‏ نتروجين ‎cnitrogen‏ أكسجين ‎coxygen‏ و/أو فوسفور ‎«phosphorous‏ ويفضل أن يمثل ‎R‏ مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ تحتوي من ‎١ Yo‏ إلى ‎Ye‏ ذرة كربون ‎carbon‏ والأفضل ‎de gana‏ ألكيل ‎calkyl‏ ألكيل حلقي ‎«cycloalkyl‏ أو ‎Y14¢‏

YA

‏أو ؟؛ 7 يمثل مجموعة‎ ١ ‏إلى 4؛ ويفضل‎ ١ ‏صحيحاً يتراوح من‎ fae Bian tanyl ‏أريل‎ ‏يمثل مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ عندما « يساوي‎ X ‏أنيونية أحادية التكافؤ عندما « يبلغ " أو‎ ‏أو شق أليل غير‎ «carboxylate ‏كربوكسيلات‎ «carbamate ‏كربامات‎ X ‏ويفضل أن يمثل‎ ؛١‎ .2 ‏ا و‎ «Q ‏موصوف بواسطة توليفة‎ AT heteroallyl ‏متجانس‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ تمزج المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل ضعيف والمادة‎ ‏ويفضل بنسب‎ ٠١:١ ‏إلى‎ 1:٠١ ‏الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل جيد بنسب مولية تتراوح من‎ ‏وفي تجسيد آخرء‎ Ve ‏والأفضل 0 , والأفضل من ذلك‎ VV ‏ويفضس_ّل‎ ٠ ‏مولية تبلغ‎ ‏توجد المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل ضعيف بنسبة مولية أعلى من المادة الدامجة‎ ‏للمونمر الإسهامي بشكل جيد.‎ ‏المواد المنشطة وطرق التنشيط‎ ٠١ metallocene polymerization catalyst ‏البلمرة المتالوسيني‎ FIN ‏تنشط عادة مركبات‎ ‏الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد والذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف؛‎ ‏يرتبط تناسقياآًء يدخل‎ JIA ‏المذكورة أعلاه؛ بطرق متعددة لإنتاج مركبات لها موقع تناسقي‎ ‏ولأغراض مواصفة براءة الاختراع الراهنة وعناصر‎ .olefin(s) ‏ويبلمر أولفين (أولفينات)‎ ‏من‎ Ll ‏منشطة" على أنه أي مركب يستطيع تتشيط‎ sald" ‏الحماية الملحقة؛ يعرف المصطلح‎ Vo ‏مركبات الحفاز المذكورة أعلاه بتحويل مركب الحفاز المتعادل إلى كاتيون مركب حفاز فعّال‎ «alumoxanes UL go olf ‏حفزياً. وتشمل المواد المنشطة؛ على سبيل المثال لا الحصرء‎ ‏قد تكون متعادلة‎ 107121708 activators ‏ومواد منشطة مؤينة‎ caluminum alkyls ‏ألكيلات أالومتيوم‎ ‏أو أيونية.‎ أ ووفقاً لأحد التجسيدات؛ تستخدم مواد منشطة من مركبات الوموكسان ‎alumoxanes‏ ‏كمواد منشطة في تركيب الحفاز ‎Gy‏ للاختراع. والألوموكسانات ‎alumoxanes‏ عموماً عبارة عن مركبات أوليغمرية ‎oligomeric compounds‏ (أي قصيرة السلسلة) تحتوي على وحدات فرعية من -16-0» حيث ‎R‏ يمثل مجموعة ألكيل ‎allyl‏ وتشمل أمثلة مركبات الالوموكسان ‎alumoxanes‏ مثيل الوموكسان ‎¢methylalumoxane (MAO)‏ مثيل الوموكسان معدل ‎modified methylalumoxane (MMAO) Yo‏ إشيل الوموكسان ‎ethylalumoxane‏ وأيزوبيوتيل

١ hydrolysis ‏بحلمأة‎ alumoxanes ‏وقد تنتج الألوموكسانات‎ .isobutylalumoxane ‏الوموكسان‎ ‏بحلمأة ثلاثي‎ MMAO ‏المناظر. وقد يحضر‎ trialkylaluminum ‏مركب ثلاثي ألكيل ألومنيوم‎ ‏جزيئياً‎ Gg ‏أعلى‎ trialkylaluminum ‏وثلاثي ألكيل ألومنيوم‎ trimethylaluminum ‏مثيل ألومنيوم‎ ‏أكثر‎ MMAO ‏وعموماً فإن مركبات‎ .triisobutylaluminum ‏مثل ثلاثي أيزوبيوتيل ألومنيوم‎

‎oo‏ ذائبية في المذيبات الأليفاتية ‎aliphatic solvents‏ وأكثر ثباتاً خلال التخزين. ويشمل ألكيل الألومنيوم ‎alkylaluminum‏ أو مركبات الألومنيوم العضوية ‎organoalumnium‏ التي يمكن أن تستخدم كمواد ‎ok Aa Sie‏ مثيل ألومنيوم ‎ctrimethylaluminum‏ ثلاثي إثيل ألومنيوم ‎ctriethylaluminum‏ ثلاثي أيزوبيوتيل ألومنيوم ‎striisobutylaluminum‏ ثلاثي -ع--هكسيل ألومنيوم ‎tri-n-hexylaluminum‏ (حيث ع يشير إلى ‎(gale Ve‏ ثلاثي.-ع-- أوكتيل ألومنيوم ‎tri-n-octylaluminum‏ وما شابه ذلك. كما أنه ‎ody‏ ضمن مجال هذا الاختراع استخدام مادة منشطة مؤينة أو مادة منشطة منضبطة ‎«stoichiometric activator‏ سواء كانت متعادلة أو أيونيسة؛ مثل رباعي (خماسي فلوروفئيل) بورون ثلاشي (عفبيوتيل) أمونيوم ‎(n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) boron‏ 01 مصدر شضبه فلزي ‎metalloid precursor Vo‏ من ثلاثي بيرفلوروفنيل بورون ‎trisperfluorophenyl boron‏ أو مصدر شبه فلزي من ثلاثي بيرفلورونفثيل بورون ‎ctrisperfluoronapthyl boron‏ أنيونات بوران غير متجانس متعددة الهالوجين ‎polyhalogenated heteroborane anions‏ (انظر طلب براءة الاختراع الدولي رقم ‎(AA/EYAAY‏ حمض البوريك ‎boric acid‏ (انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 4( أو توليفة منها. وإنه ضمن مجال هذا الاختراع ‎Lad‏ استخدام مواد منشطة © > متعادلة أو أيونية لوحدها أو في توليفة مع مواد منشطة من ألوموكسان ‎alumoxane‏ أو ‎Jara alumoxane hus se sl‏ + وتشمل أمثلة المواد المنشطة المنضبطة المتعادلة مركبات بورون ‎boron‏ تلوريوم ‎ctellurium‏ ألومنيوم ‎caluminum‏ جاليوم ‎gallium‏ وإنديوم ‎indium‏ ثلاثية البدائل أو مخاليط ‎Jee‏ ‏وتختار مجموعات البدائل الثلاث كل على حدة من مجموعات ألكيل 11915ه»؛ مجموعات ألكينيل ‎calkenyls Yo‏ هالوجين ‎<halogene‏ مجموعات ألكيل ‎alkyls‏ تحمل ‎«Ja‏ مجموعات أريل ‎caryls‏ v. ‏وهاليدات 65 . ويفضل أن تختار‎ alkoxy ‏ألكوكسي‎ carylhalides ‏هاليد‎ Ji} ‏مجموعات‎ ‏أحادية أو‎ aryl ‏مجموعات أريل‎ chalogene ‏المجموعات الثلاث كل على حدة من هالوجين‎ ‏مجموعات أريل‎ «(halogene ‏متعددة الحلقة (بما في ذلك تلك التي تحمل بديلاً من الهالوجين‎ ‏ومخاليط منهاء وتفضل مجموعات‎ alkenyl ‏ومركبات ألكينيل‎ alkyl ‏مجموعات ألكيل‎ cary] ‏إلى‎ ١ ‏بها من‎ alkyl ‏ألكيل‎ Cle gana carbon ‏ذرة كربون‎ 7١ ‏إلى‎ ١ ‏بها من‎ alkenyl ‏ألكينيل‎ ٠ carbon ‏ذرة كربون‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏بها من‎ alkoxy ‏مجموعات ألكوكسي‎ carbon ‏ذرة كربون‎ Ye ‏(بما في ذلك مجموعات أريل‎ carbon ‏ذرة كربون‎ ٠١ ‏ومجموعات أريل 1ه بها من “7 إلى‎ alkyl ‏تحمل بدائل) . والأفضل؛ أن تكون المجموعات الثلاث عبارة عن مجموعات ألكيل‎ aryl ‏أو مخاليط منها. والأفضل‎ napthyl ‏نفثيل‎ phenyl ‏فنيل‎ carbon ‏إلى ؛ ذرات كربون‎ ١ ‏بها من‎ 12108602160 aryl ‏من ذلك؛ أن تكون المجموعات الثلاث عبارة عن مجموعات أريل مهلجنة‎ ٠١ ‏والأكثر تفضيلاً؛ أن تكون المادة المنشطة‎ fluorinated aryl ‏ويفضل مجموعات أريل مفلورة‎ oh ‏أو‎ trisperfluoropheny! boron ‏المنضبطة المتعادلة عبارة عن ثلاثي بيرفلوروفنيل بورون‎ trisperfluoronapthyl boron ‏بيروفلورونفئيل بورون‎ ‏فعّال؛ أو‎ proton ‏وقد تحتوي مركبات المادة المنشطة المنضبطة الأيونية على بروتون‎ ‏بشكل ضعيف مع الأيون‎ GRE ‏مقترن؛ ولكن غير مرتبط تناسقياً مع؛ أو مرتبط‎ AT ‏كاتيون‎ vo ‏المتبقي للمركب المؤيِّن. وتوصف مركبات من هذا القبيل وما شابه ذلك في نشرات براءات‎

TEE Av £90 75 ‏الاختراع الأوروبية أرقام 487 لاه بحق 27 .7م رحق‎ ‏وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ >. YVY ‏.حم و ؛‎ YVY ‏حرق ا‎ O04. 7/6759 ‏صداءاغءاث‎ oY VAY ‏/خحخ خف‎ «©YAAE ¢YoeYioy ‏و2©07174؛ وقد أدمجت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ vy. ‏وفي تجسيد مفضل؛ تشتمل المواد المنشطة المنضبطة على مكون كاتيوني وأنيوني؛‎ ‏وقد تمثل بالصيغة التالية:‎ (x) (L-H)s" ‏ضغ‎ ‏متعادلة؛‎ Lewis base ‏حيث 1 يمثل قاعدة لويس‎ thydrogen ‏يمثل هيدروجين‎ H Yo

‎(L-H)*‏ يمثل حمض برونشتد ‎‘Bronsted acid‏ “م يمثل ‎Gayl‏ غير مرتبط تناسقياً له الشحنة ‎fd‏ و ‎d‏ يمثل عددا صحيحا يتراوح من ‎١‏ إلى ؟ وقد يشمل المكون الكاتيوني؛ ‎(LH),‏ أحماض برونشتد ‎Jie Bronsted acids‏ بروتونات ‎df protons °‏ قواعد لويس بروتونية ‎protonated Lewis bases‏ أو أحماض لويس ‎ALG‏ ‏للاختزال ‎reducible Lewis acids‏ قادرة على تزويد بروتونات أو إزالة 33« مثل ألكيل ‎alkyl‏ أو أريل 1<؛ من ربيطة المتالوسين ‎metallocene‏ الضخمة أو مصدر حفاز فلزي انتقالي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 مؤديا إلى إنتاج جزيئات فلزية انتقالية كاتيونية. وقد يكون الكاتيون المنشط ‎(L-H)g"‏ عبارة عن حمض برونشتد ‎Bronsted acid‏ قادراً .1 على منح بروتون لمصدر الحفاز الفلزي الانتقالي ‎Lape‏ إلى كاتيون فلزي انتقالي يشمل مركبات الأمونيوم ‎cammoniums‏ مركبات الأكسونيوم ‎coxoniums‏ مركبات الفوسفونيوم 5م10 مركبات السليليوم 5 ومخاليطٍ منهاء ويفضل مركبات الأموتيوم ‎ammoniums‏ من مثيل أمين ‎«methylamine‏ أنيلين ‎caniline‏ ثنائي مثيل أمين ‎¢dimethylamine‏ ‏ثنائي إثيل أمين ‎«diethylamine‏ 77-مثيل ‎N-methylaniline (pti‏ ثتائي فنيل أمين ‎«diphenylamine Vo‏ ثلاتي مثيل أمين ‎trimethylamine‏ ثلاني إثيل أمين ‎«triethylamine‏ 1137-ثنائي مثيل أنيلين ‎¢N,N-dimethylaniline‏ مثيل ثنائي فتيل أمين ‎cmethyldiphenylamine‏ بيريدين ‎«pyridine‏ بارا-برومو -11:27-كثنائي مثيل أنيلين ‎¢p-bromo N,N-dimethylaniline‏ بارا- ‎(SE NN= 5 5‏ مثيل ‎CL ja cp-nitro-N,N-dimethylaniline (stil‏ الفوسفونيوم ‎phosphoniums‏ من ثلانضي إثيل فوسفين ‎ctriethylphosphine‏ ثلاتقي فتيل فوسفين ‎AUS, ctriphenylphosphine Y.‏ فنيل فوسفين ‎«diphenylphosphine‏ مركبات الأكسونيوم ‎oxoniums‏ ‏من إيثرات ‎Jia ethers‏ ثنائي مثيل إيثر ‎dimethyl ether‏ وثتائي إثيل إيثر ‎«diethyl ether‏ رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ وديوكسان ‎«dioxane‏ شقات كبريتونيوم 5 من ‎CY yu of‏ ‎cthioethers‏ مثل ثتائي إثيل ثيوإيثرات ‎diethyl thioethers‏ ورباعي هيدروثيوفين ‎tetrahydrothiophene‏ ومخاليط منها. وقد يكون الكاتيون المنشط ‎(LH),‏ كذلك عبارة عن شق ‎vo‏ مجرد مثل الفضة ‎asilver‏ مركبات كربونيوم ‎<carboniums‏ تروبيليوم ‎stropylium‏ مركبات

YY

‏ومخاليطهاء ويفضل مركبات‎ ferroceniums ‏مركبات فروسنيوم‎ ccarbeniums ‏كربينيوم‎ ‎(LH) Stay ‏ومركبات فروسنيوم 2700©0(5. والأكثر تفضيلاً أن‎ carboniums ‏كربونيوم‎ ‎-tripheny] carbonium ‏ثلاثي فنيل كربونيوم‎ ويشمل المكوّن الأنيوني ‎A‏ ذلك المكون الذي له الصيغة *[,14“0] حيث ‎k‏ يمثل ‎fae‏ م صحيحاً يتراوح من ‎١‏ إلى ؟؛ « يمثل ‎le‏ صحيحاً يتراوح من ؟ إلى 1 ‎nk‏ -ل؛ 14 يمثل عنصراً يختار من المجموعة ‎VY‏ من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ ويفضل بورون ‎boron‏ أو ألومنيوم ‎aluminum‏ و © يمثل بشكل مستقل هيدريد ‎chydride‏ ثتنائي ألكيل أميدو ‎dialkylamido‏ جسري أو غير ‎(Sun‏ هاليد ‎chalide‏ ألكوكسيد ‎calkoxide‏ أريلوكسيد ‎caryloxide‏ ‏هيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ يحمل ‎«Say‏ هالوكربيل ‎<halocarbyl‏ ‏.1 هالوكربيل ‎halocarbyl‏ يحمل ‎«Sa‏ وجذور هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ تحمل بديلاً من هالوجين ‎chalogene‏ بحيث يحتوي ‎Q‏ المذكور ما لا يزيد عن ‎Ye‏ ذرة كربون ‎carbon‏ شريطة أن لا يتكرر وجود 9 عن مرة واحدة على شكل هاليد ع81:1. ويفضل أن يمثل كل 0 مجموعة هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ مفلورة بها من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ذرة كربون ‎carbon‏ والأفضل أن يمثل كل ‎Q‏ مجموعة أريل ‎aryl‏ مفلورة؛ والأفضل أن يمثل ‎de sane Q US‏ خماسي فلوريل أريل ‎.pentafluoryl aryl Vo‏ وتشمل أيضاً أمثلة *م المناسبة مركبات ثنائي بورون ‎diboron‏ كما وصف في براءة الاختراع الأمريكية رقم 417/885 ©؛ التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة ‏إليها كمرجع. وفي أحد التجسيدات؛ تتمثل المادة المنشطة الأيونية المنضبطة (*4) ‎(LH)‏ في رباعي (بيرفلوروفنيل) بورات ‎GEN ON‏ مثيل أنيليتيوم ‎N,N-dimethylanilinium tetra‏ ‎(perfluorophenyl)borate Y.‏ أو رباعي (بيرفلوروفتيل) بورات ثلاشي فنيل كربنيوم ‎-triphenylcarbenium tetra(perfluorophenyl)borate‏ ‏وفي أحد التجسيدات؛ تستخدم ‎Lia‏ طريقة تنشيط باستخدام مركبات أيونية مؤينة تخلو من بروتون ‎JZ ab‏ لكنها قادرة على إنتاج كاتيون لحفاز المتالوسين ‎metallocene‏ يحتوي على ربيطة ضخمة وأنيونها اللاتناسقي؛ وتوصف في براءتي الاختراع الأوروبيتين رقم ry 2777818 ‏ورقم 6 09/7 .م وبراءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ح٠‎ £YT 7 ‏المدمجة جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏طريقة الحمل‎ ‏يمكن خلط مركبات حفاز البلمرة المتالوسيني الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد‎ ‏والذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف؛ المذكورة أعلاه؛ مع مادة حاملة أو ناقلة واحدة‎ ‏أو أكثر باستخدام إحدى طرق الحمل المعروفة جيداً في التقنية أو كما سيوصف أدناه. وفي‎ ‏مترسبا‎ Jia ‏للاختراع حفاز بلمرة في صورة محمولة؛‎ Gy ‏تجسيد مفضل؛ تستخدم الطريقة‎ ‏متلامساً مع أو مدمجاً في؛ ممتزآً أو ممتصاً في أو على مادة حاملة أو مادة‎ cy ‏على؛ مرتبطآ‎ .carrier ‏ناقلة‎ ‏بصورة متبادلة‎ "carrier ‏أو 'مادة ناقلة‎ "support ‏ويستخدم المصطلحان "مادة حاملة‎ ٠١ ‏طلق 1816 أكاسيد‎ «Nia 00:05 support ‏ويمثلان أية مادة حاملة ويفضل مادة حاملة مسامية‎ ‏غير عضوية. وتشمل مواد ناقلة أخرى‎ chlorides ‏وكلوريدات‎ inorganic oxides ‏غير عضوية‎ ‏مواد حاملة‎ (polystyrene ‏متعدد ستيرين‎ (Fie resinous support materials ‏مواد حاملة راتتجية‎ ‏مضاف إليها مجموعات وظيفية أو متقاطعة الروابط مثل‎ organic support materials ‏عضوية‎ ‏فينيل بنزين‎ ALD ‏أو مركبات بوليمرية من متعدد ستيرين‎ polyolefins ‏متعددات أولفين‎ Vo ‏أو أية مادة حاملة‎ clays ‏مواد صلصالية‎ zeolites ‏مواد زيوليتية‎ «polystyrene divinyl benzene ‏عضوية أو غير عضوية أخرى وما شابه ذلك؛ أو مخاليط منها.‎ ‏غير عضوية تشمل تلك الأكاسيد‎ oxides ‏والمواد الناقلة المفضلة عبارة عن أكاسيد‎ ‏وتشمل المواد الحاملة المفضلة سليكا‎ VE ‏أو‎ VY 0 of oF oY ‏الفلزية لعناصر المجموعات‎ «magnesium chloride ‏كلوريد مغيسيوم‎ silica-alumina ‏مصنصداة؛ سليكا-ألومينا‎ Lise olf silica Y. titania ‏تيتانيا‎ cmagnesia ‏ومخاليط منها. وتشمل المواد الحاملة المفيدة الأخرى مغنيسيا‎ ‏(انظر براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ montmorillonite ‏مونتموريلونيت‎ ¢zirconia ‏زركونيا‎ ‏81)؛ مواد زيوليتية 65 :؛ وما شابه ذلك. ويمكن أيضاً استخدام توليفات من‎ + 0١١ 5 silica-alumina ‏سليكا- الومينا‎ csilica-chromium ‏سليكا-كروم‎ Sle ‏هذه المواد الحاملة؛‎ ‏وما شابه ذلك.‎ silica-titania ‏سليكا-تيتانيا‎ vo

Yt

ويفضّل أن يكون للمادة الناقلة؛ التي من المفضل بدرجة كبيرة أن تمثل أكسيد

‎oxide‏ غير عضوي؛ مساحة سطحية ‎surface area‏ في المدى من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي

‏م لام ‎aaa of‏ مسامي ‎pore volume‏ في المدى من حوالي ‎١,١‏ إلى حوالي ‎Ee‏ سم /إغم؛ ومتوسط ‎aaa‏ جسيمي ‎average particle size‏ في المدى من حوالي * إلى حوالي

‎٠‏ 00 ميكرومتر. والأفضل أن؛ تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ‎٠٠‏ إلى حوالي ‎pf Tn ٠٠‏ حجم مسامي من حوالي ‎١.9‏ إلى حوالي 700 ‎wef on‏ ومتوسط حجم جسيمي من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎Yoo‏ ميكرومتر. والأكثر تفضيلاآً أن تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ‎٠‏ إلى ‎Ja‏ 5060 م'/غم؛ حجم مسامي من حوالي ‎٠,8‏ إلى حوالي ‎7.٠‏ سم'/غم ومتوسط حجم جسيمي من حوالي © إلى

‎ale ‏للاختراع متوسط حجم مسامي يتراوح‎ (ado ‏ميكرومتر. ويكون للمادة الناقلة‎ ٠ ‏حوالي‎ ٠ ‏أنستروم؛‎ ©0٠0 ‏إلى حوالي‎ ٠ ‏ويفضل من‎ Angstrom (A) ‏أنغستروم‎ ٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏من‎

‏والأفضل من ‎Ve‏ إلى حوالي ‎٠‏ 70 أنغستروم.

‏وتعرف إجراءات لقياس الحجم المسامي الكلي لمادة حاملة مسامية ‎Tas‏ في التقنية.

‏وقد وردت تفاصيل أحد هذه الإجراءات في المرجع ‎Experimental Methods in Catalytic‏

‎volume 7 (Academic Press, 1968) (pages 67-96) Vo‏ .72520727. ويتضمن هذا الإجراء المفضل استخدام جهاز ‎BET‏ (برونار-إيمت-تيلر ‎(Brunauer-Emmett-Teller‏ تقليدي لامتصاص التتروجين ‎nitrogen‏ وتوصف طريقة أخرى معروفة جيدا في التقنية ‎Lod‏ جاء عن إنز ‎Innes‏

‎Total Porosity and Particle Density of Fluid Catalysts By Liquid Titration, Vol. 28, ‏في المرجع‎

‎-No. 3, Analytical Chemistry 332-334 (March, 1956)

‏7 وعندما تحمل أنظمة الحفاز المخلطة ‎Gy‏ للاختراع ‎laa‏ على نفس المادة الحاملة باستخدام طرق ترسيب ‎deposition methods‏ تقليدية؛ مثل التنشيط في تولوين ‎toluene‏ التلامس مع المادة الحاملة؛ وإزالة المذيب؛ قد يحدث تفاعل للحفاز. فعلى سبيل المثال. تعزز غالبا إنتاجية المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل أضعف بالنسبة للمادة الدامجة بشكل أفضل؛ مما يؤدي إلى توزيع ثنائي النسق أضيق للتركيب بحيث لا تعزز خواص البوليمر ‎LB‏ أو ‎ve‏ تعزز بدرجة ‎ALB‏ بالنسبة للبوليمرات الناتجة بواسطة مكونات الحفاز المفردة وحدها. ولتعزيز ro ‏خواص البوليمر بواسطة نظام الحفاز وفقآً للاختراع؛ يقاس توزيع التركيب ويعدل نظام الحفاز‎ ‏للحصول على توزيعات ثنائية النسق بشكل كبير بحيث تختلف كثافة أكبر المجموعات ذات‎ ‏غم/سم' وتشتمل كل مجموعة‎ ٠١070 ‏لا يقل عن‎ Ley ‏الكثافة المرتفعة وذات الكثافة المنخفضة‎ ‏على 5 على الأقل من التركيب. ولذا من المهم اختيار مكوني الحفاز أو مجموعة مكوناته‎ (Lala ‏منتفصلة‎ oF ‏م التي تكون منحنيات استجابتها للمونمر الإسهامي؛ كما يظهر في الشكل‎ ‏وتنشيطها؛ حملهاء ونقلها إلى عملية البلمرة بطريقة تكفل الحصول على التوزيع ثنائي النسق‎

Yo ‏المرغوب. وتظهر البيانات الممثلة والمنحنيات المستخدمة في الشكل 7 وفي الجدولين‎ ‏التي تجرى في‎ ethylene ‏أنه في عملية بلمرة الإثيلين‎ ١ ‏على الترتيب. ويلاحظ من الجدول‎

Ya tee ‏دمجاً‎ (indenyl ‏يمثل إندينيل‎ Ind Cua) (MesCp)IndZrCl, ‏الطور الغازي؛ يظهر‎ ‏يمثل إندينيل‎ Ind ‏ويظهر ,0048:5:00(2:01 الوسطي (حيث‎ bam ‏للمونمر الإسهامي وفعالية‎ 3. ‏الراسيمي‎ O(Me;SiInd),ZrCl, ‏ويظهر‎ chun ‏دمجا ضعيفاً للمونمر الإسهامي وفعالية‎ )001 ‏دمجا أضعف للمونمر الإسهامي وفعالية جيدة؛ ويظهر‎ (indenyl ‏يمثل إندينيل‎ Ind ‏(حيث‎ ‏أضعف دمج للمونمر الإسهامي وفعالية سيئة.‎ (MesCp),21Cl, ‏ويمكن ضبط نسبة المجموعات البوليمرية عن طريق تحليل التركيب وزيادة مقدار‎

Al ‏التحميل النسبي لأحد المكونات. ويمكن زيادة النسبة الجزيئية الغرامية الإجمالية للألومنيوم‎ ١ ‏إلى الزركونيوم :7 لضبط نسبة المجموعة البوليمرية. ويمكن زيادة النسبة الجزيئية الغرامية‎ ‏في العملية لزيادة الفرق في كثافة المجموعتين‎ ethylene ‏للمونمر الإسهامي إلى الإثيلين‎ ‏البوليمريتين أو مجموعات البوليمرات.‎ ‏عن‎ Alda ‏وفي تجسيد أكثر تفضيلاً؛ توضع حفازات البلمرة المستخدمة على مادة‎ ‏مثل البنتان‎ hydrocarbon ‏طريق ترديغ مادة منشطة محمولة مسبقاً في زيت؛ هيدروكربون‎ “© ‏مذيب أو وسط غير مذيب؛ ثم إضافة الحفاز في صورة صلبة مع التقليب. ويفضل‎ ‘pentane solubility ‏أن تكون الحفازات مواد صلبة دقيقة التجزئة. وبالرغم من أن للحفازات ذائبية‎ ‏عادة في وسط التخفيف تبين أنها تتوزع على المادة الحاملة وتكون فعالة للبلمرة.‎ Tan ‏منخفضة‎ ‏(مثلاً كايدو‎ mineral oil ‏زيت معدني‎ Jie ‏ويفضل استخدام أوساط ذات ذائبية منخفضة جداً‎ ‏أو بنتان ع«عاه»م. ويمكن إزالة المادة المخففة بالترشيح حيث‎ (Drakol ‏أو دراكول‎ Kaydo veo i ‏تظهر المادة الصلبة المتبقية قابلية للبلمرة أعلى مما هو متوقع فيما لو حُضّر الحفاز بطرق‎ toluene ‏في تولوين‎ methylalumoxane ‏ملامسة الحفاز مع مثيل ألوموكسان‎ Jue ‏تقليدية‎ ‏ملامسته مع المادة الحاملة؛ ثم إزالة المذيب. وإذا كانت المادة المخففة متطايرة كالبنتان‎ ‏للحصول‎ nitrogen ‏فقد تزال في الخواء أو عن طريق تيار تنظيف من النتروجين‎ (pentane ‏فإنه يمكن وضع حفاز واحد أو أكثر على المادة‎ Glia ‏على حفاز فعال. وإذا استخدم أكثر من‎ ٠ ‏الحاملة في نفس الوقث الذي تضاف فيه المادة المنشطة وتضاف المركبات الأخرى فيما بعد‎ ‏في المادة المخففة إلى المادة المنشطة المحمولة المشكلة مسبقا. وإذا أضيف أكثر من حفاز‎ ‏واحد إلى المادة المنشطة المحمولة المشكلة مسبقاً في مادة مخففة فإنها قد تضاف مرة واحدة‎ ‏أو بشكل متعاقب. ويفضل أن يزيد زمن المزج عن أربع ساعات؛ ولكن تفضل الأزمان‎ ‏القصيرة.‎ v. ‏وتعتبر هذه الطريقة المفضلة المذكورة أعلاه للحمل مفيدة عند استخدام أكثر من حفاز‎ ‏واحد على المادة الحاملة حيث تقل التفاعلات بين جزيئين أو أكثر من الحفاز. ولذلك؛ وفي‎ ‏حين يلاحظ أن تفاعلات حفاز محمول بشكل تقليدي تؤدي إلى إنتاجية أعلى بواسطة أحد‎ ‏الحفازات بالنسبة للآخرء أو فرقآ أقل في كثافة مجموعات البوليمر الناتجة بواسطة حفازين‎ ‏للمونمر الإسهامي؛ فإن الحفاز المنتج باستخدام مادة منشطة محمولة‎ Tan ‏بنسبتي دمج مختلفتين‎ Ne ‏مسبقاً في مادة مخففة يقلل انحرافات السلوك المتوقع للحفاز. وبالإضافة إلى ذلك؛ تتحسن قابلية‎ ‏تشغيل عملية البلمرة في الطور الغازي.‎ ‏الذي يدمج‎ metallocene ‏وفي أحد التجسيدات؛ يرسب كل من مركب حفاز المتالوسين‎ ‏الموتمر الإسهامي بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد على‎ ‏نفس المواد حاملة أو مواد حاملة مختلفة مع مادة منشطة؛ أو قد تستخدم المادة المنشطة في‎ © ‏صورة غير محمولة؛ أو قد يرسب على حامل مختلف عن مركبات حفاز المتالوسين‎ ‏للاختراع؛ أو أية توليفة منها.‎ (ad ‏المحمولة‎ metallocene ‏وتتراوح النسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى‎ ‏ويفضسل‎ 1:٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠:0. ‏المحمول من‎ metallocene ‏الفلز في مركبات حفاز المتالوسين‎ ‏وعندما تكون المادة‎ .1:20٠0 ‏إلى 1:8060؛ والأكثر تفضيلاً من 1:00 إلى‎ ١:٠١ ‏.من‎ ve

المنشطة ‎di‏ كتلك التي أساسها أنيون رباعي (خماسي فلوروفنيل) بورون ‎«tetrakis(pentafluorophenyl) boron‏ تتراوح التسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى مكون الفلز في حفاز المتالوسين ‎metallocene‏ من ‎٠:0,‏ إلى ‎AY‏ ‏وفي أحد التجسيدات؛ يستخدم نظام الحفاز في صورة غير محمولة؛ ويفضل في ‎٠‏ صورة سائل كما وصف ‎ie‏ في براعتي الاختراع الأمريكيتين رقم 511767376 ورقم 4777© ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎(A= OAT AY‏ المدمجة جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ويمكن تغذية حفاز البلمرة في صورة سائلة إلى مفاعل كما وصف في نشرة براءة الاختراع الدولية ‎Gy‏ لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 4 التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.

‎٠١‏ وعندما يستخدم نظام حفاز من متالوسين ‎metallocene‏ غير محمول؛ تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى الفلز في مركب حفاز المتالوسين ‎metallocene‏ بين ‎٠:0,‏ إلى ٠٠0٠٠:1ء‏ ويفضل من ‎٠:٠٠١‏ إلى ‎٠:2...‏ ‏والأكثر تفضيلاً من ‎٠:500‏ إلى ‎Aree‏ ‏عملية البلمرة

‎if ‏للاختراع التي وصفت أعلاه للاستخدام في‎ Gy ‏تصلح الحفازات وأنظمة الحفازات‎ vo ‏عملية بلمرة على مدى واسع من درجات الحرارة والضغوط. وقد تتراوح درجات الحرارة من‎ ‏ويفضل من ٠٠م إلى حوالي ١٠7م. وفي أحد التجسيدات؛‎ a 7860 ‏إلى حوالي‎ aes ‏م. وقد تتراوح‎ As ‏تجرى عملية البلمرة عند درجة حرارة أعلى من ١١م ويفضل أعلى من‎ ‏ضغط جوي أو أعلى.‎ ©50٠0 ‏الضغوط المستخدمة من ضغط جوي واحد إلى حوالي‎

‏أ وتشمل عمليات البلمرة عملية تجرى في محلول؛ طور غازي؛ أو طور ردغي وتحت ضغط مرتفع أو توليفة منها. والعملية المفضلة بصفة خاصة هي عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو طور ردغي لمركب واحد أو أكثر من الأولفينات ‎Cus olefins‏ يكون واحد منها على الأقل عبارة عن إثيلين ‎ethylene‏

‏وفي أحد التجسيدات؛ توجّه العملية ‎Way‏ لهذا الاختراع نحو عملية بلمرة تجرى في ‎vo‏ محلول؛ ‎lee‏ بلمرة تجرى تحت ضغط مرتفع؛ عملية بلمرة تجرى في طور ردغي أو غازي ‎Y14¢‏

ص لمونمر أولفيني ‎olefin monomer‏ واحد أو أكثر به من ؟ إلى ذرة كربون 2+ ويفضل من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ؛ والأفضل من ؟ إلى + ذرات كرون ‎nny atbon‏ ا الاختر اع ملائماً ‎Lila‏ بصفة خاصة لبلمرة مونمرين أولفينيين أو أكثر من إثيلين ‎«ethylene‏ ‏: بروبيلين ‎cbutene-1 نيتويب-١ «propylene‏ ١-بنتين‏ عاد ‎—J fut‏ ١-بنتيسن‏ ‎octene-1 OES ١ chexene-1 نيسكح-١‎ «4-methyl-pentene-1 °‏ و ١-ديسين ‎.decene-1‏ ‏وتشمل مونمرات أخرى مفيدة لعملية الاختراع مونمرات إثيلين غير مشبعة ‎cethylenically unsaturated 0035‏ أولفينات ثنائية ‎diolefins‏ بها من ؛ إلى 8 ذرة كربون ‎ccarbon‏ مركبات ديين ‎dienes‏ اقترائية وغير اقترانية؛ مركبات بوليئين ‎cpolyenes‏ مونمرات ‎vinyl Js‏ وأولفينات حلقية ‎olefins‏ علاعين. وتشمل ‎abd‏ على مونمرات تكون مفيدة في ‎١‏ الاختراع على سبيل المثال لا الحصر ذوربورنين ‎«norbornene‏ ذوربورناديين ‎cnorbornadiene‏ ‏أيزوبيوتيلين ‎«isobutylene‏ أيزوبرين ‎cisoprene‏ فينيسل بنتزوبيوتان حلقي ‎«vinylbenzocyclobutane‏ مركبات ستيرين 65 ستيرين ‎styrene‏ يحمل ‎Su‏ من ‎Ji‏ ‎«alkyl‏ إثيليدين نوربورنين ‎«ethylidene norbornene‏ بنتاديين حلقي ثنائي ‎dicyclopentadiene‏ ‏وبنتين حلقي ‎.cyclopentene‏ ‎ve‏ وفي التجسيد الأكثر ‎Spall‏ لعملية الاختراع؛ ينتج بوليمر إسهامي من إثيلين ‎«ethylene‏ حيث يبلمر موتمر إسهامي يحتوي على ألفا-أولفين ‎alpha-olefin‏ واحد على الأقل به من ؛ إلى ‎٠‏ ذرة كربون ‎ccarbon‏ ويفضل من ؛ إلى ‎١‏ ذرة كربون 0م والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى * ذرات كربون ‎ton‏ الإثيلين ‎tyne‏ عملية تجرى في طور غاز ي. ‎Ye‏ وفي تجسيد آخر لعملية الاختراع؛ يبلمر الإثيلين ‎ethylene‏ أو البروبيلين ‎propylene‏ مع مونمرين إسهاميين مختلفين على الأقل ؛ قد يكون أحدهما اختياريا عبارة عن ديين ‎diene‏ ‏لتشكيل بوليمر ثلاثي ‎.terpolymer‏ ٍْ وفي أحد لتجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عملية بلمر»» وبصفة خاصة عملية تجرى في طور غازي أو طور ردغي؛ لبلمرة البروبيلين 6 وحده أو مع مونمر آخر ‎aly‏ 3 = © أو أكثر يشمل الإثيلين ‎«ethylene‏ و/أو أولفينات ‎olefins‏ أخرى بها من ؛ إلى ؟ ‎١‏ ذرة كربون ‎١" 64‏

Ya ‏باستخد ام حفازات من نوع‎ polypropylene ‏ويمكن إنتاج بوليمرات متعدد بروبيلين‎ -carbon ‏جسرية خاصة تحتوي على ربيطة ضخمة كما وصف في براعتي‎ metallocene ‏متالوسين‎ ‏الاختراع الأمريكيتين رقم 16474 ورقم 071874 المدمجتين في هذا البيان للإحالة‎ - ‏إليهما كمرجع.‎ :

‎Sales °‏ تستخدم دورة متواصلة في عملية بلمرة تجرى في طور غازي حيث أنه في أحد مراحل دورة نظام ‎ass Jeli)‏ تيار غازي دائر ‎cycling gas stream‏ يعرف ‎Lad‏ بتيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ أو وسط تمييع؛ في المفاعل عن طريق الحرارة المتولدة من عملية البلمرة. وتُزال هذه الحرارة من التركيب معاد التدوير في مرحلة أخرى من الدورة عن طريق نظام تبريد ‎cooling system‏ يقع خارج المفاعل. وعاد يدور تيار

‎٠‏ غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل؛ في عملية ذات طبقة مميعة غازية ‎fluidized bed process‏ 5 تستخدم لإنتاج ‎(i yal gy‏ خلال الطبقة المميعة في وجود حفاز معرض لظروف ‎ANTE‏ ويسحب التيار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره مرة أخرى إلى المفاعل ‎٠‏ وفي نفس الوقت؛ يلنسحب منتج بوليمري من المفاعل ويضاف مونمر 2

‏جديد ليحل محل المونئمر المبلمر (انظر مثلاً براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4م لامي « الخ كيف حت لأ رقي كمف بجوم يق ‎RIARAEE‏ مف 0617444 ‎STATA oN‏ التي أدمجت جميعها بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وقد يتفاوت ضغط المفاعل في عملية تجرى في طور غازي من حوالي ‎٠‏ كيلوباسكال ‎Vor)‏ رطل/بوصة" قياسي) إلى حوالي 24448 كيلو باسكال ‎ot) 0"‏ رطل/يوصة" قياسي)؛ ويفضل في المدى من حوالي 4 كيلوباسكال

‎ٍ ‏رطل/بوصة" قياسي)؛‎ ٠ ( ‏رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 19754 كيلوباسكال‎ ٠٠١(

‏والأفضل في المدى من حوالي 4 كيلوباسكال ‎img Jay YOu)‏ قياسي) إلى حوالي

‎_ ‏رطل/بوصة” قياسي).‎ TO ( ‏كيلوباسكال‎ ٠8

‎Y14¢

وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل في عملية تجرى في طور غازي من حوالي ‎SY‏ ‏إلى حوالي ‎١٠١‏ م ويفضل من حوالي ‎He‏ إلى حوالي ٠7م‏ والأفضل في المدى من - حوالي 6م إلى ‎٠٠١١‏ م؛ والأكثر تفضيلاً في المدى من حوالي ١لأم‏ إلى حوالي 109 م. ٍ وتشمل عمليات أخرى تجرى في طور غازي تستخدم ‎Gig‏ لعملية الاختراع تلك ‎٠‏ العمليات الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام تل الاكتف مجيدميء 6 لخدف ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام ‎٠‏ لكلا .حق ‎X.Y‏ ‎ATS AX‏ و١7‏ 8-774 وأدمجت جميعها بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد مفضل؛ يكون المفاعل المستخدم في الاختراع السراهن والعملية ‎(as‏ للاختراع قادرين على إنتاج ما يزيد عن ‎YYV‏ كغم من البوليمر في الساعة ‎(0٠‏ 0 رطل/ساعة) إلى حوالي 00 ‎٠‏ كغم/ساعة ( رطلإساعة) أو ‎JS)‏ ¢ ويفضل إنتاج ما يزيد عن £00 كغم/ساعة ( ‎٠‏ رطل/ساعة)؛ والأفضل مايزدعن 98 كغمإساعة ‎Yours)‏ رطل/ساعة)؛ والأفضل من ذلك ما يزيد عن ‎١١7٠١‏ كغم/ساعة ) 90 رطل/ساعة)؛ والأفضل أيضاً مايزيد عن ‎٠9500‏ كغمإساعة ‎Yoru )‏ رطل/إساعة)؛ والأفضل من ذلك ‎Lad‏ ما يزيد عن 17700 كغم/ساعة ‎١ ١‏ 90 رطل/إساعة) والأكثر تفضيلاً ما يزيد بحن +790060كغمإساعة ‎19٠0 )‏ رطلإساعة) إلى ما يزيد عن 4050660 كغم/ساعة ‎٠....١(‏ رطلإساعة). وتستخدم عملية بلمرة ردغية ‎slurry polymerization‏ عادة ‎Ua gaia‏ تتراوح في المدى من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎©٠‏ ضغطا جوياً وحتى أعلى من ذلك ودرجات حرارة في المدى من الصفر المثوي إلى حوالي ١١م ‎٠‏ وفي ‎Ades‏ البلمرة الردغية. ‎JS‏ معلتق من ‎Ye‏ بوليمر دقائقي صلب في وسط بلمرة يحتوي على مادة مخففة سائلة يضاف إليه إثيلين 6 ومونمرات إسهامية ‎Lies‏ الهيدروجين مع ‎٠ lis‏ ويسُزال المعلق الذي يشتمل على ‎salad‏ المخففة بشكل متقطع أو متواصل من المفاعل حيث ‎Jami‏ المكونات المتطايرة عن البوليمر ويعاد تدويرهاء بعد التقطير 0 اختيارياء إلى المفاعل. وعادةٍ 0 تكون المادة المخففة السائلة المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان ‎alkane‏ به من ؟ إلى - ‎NY Ye‏ ات كربون ‎carbon‏ ويفضل ألكان متفرع ‎branched alkane‏ وينبغي أن يكون الوسط

١ ‏فإنه‎ propane ‏في ظروف البلمرة وخاملا نسبياً. وعند استخدام وسط بروبان‎ UL ‏المستخدم‎ ‎critical temperature ‏ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة أعلى من درجة الحرارة الحرجة‎ ‏للمادة المخففة للتفاعل. ويفضل‎ critical pressure ‏وتحث ضغط أعلى من الضغط الحرج‎ isobutane ‏أو أيزوبيوتان‎ hexane ‏استخدام وسط من هكسان‎ ‏للاختراع ببلمرة على شكل جسيمات؛ أو عملية‎ Gy ‏ويُشار إلى تقنية بلمرة مفضلة‎ ‏درجة الحرارة عند قيمة أدنى من درجة الحرارة التي يتحول البوليمر‎ hia tn ‏ردغية حيث‎ ‏في التقنية؛ ووصفت على سبيل المثال في براءة‎ Tan ‏عندها إلى محلول. وتعرف هذه العملية‎ ‏التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ FY EA VY ‏الاختراع الأمريكية رقم‎ ‏وتلك التي تستخدم‎ loop reactor ‏حلقياً‎ Sle lia ‏وتشمل عمليات ردغية أخرى تلك التي تستخدم‎ ‏أو توليفات منها. وتشمل‎ ¢ J sie oJ sia ‏بشكل‎ stirred reactors 4x" 160 ‏مجموعة من مفاعلات‎ ١ ‏أو خزاناً مقلباً.‎ Gala ‏أمثلة على عمليات ردغية من غير تحديد عمليات متواصلة تستخدم خزاناً‎ ‏أمثلة أخرى على عمليات ردغية في براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ Lad ‏وتوصف‎ ‏التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع:‎ 464 ‏تجسيد؛ يستطيع المفاعل المستخدم في العملية الردغية وفقا للاختراع وعملية‎ i ‏رطلإساعة)؛‎ ٠ ( ‏الاختراع؛ إنتاج ما يزيد عن 107 كغم من البوليمر في الساعة‎ - ‏رطل/ساعة)؛ والأكثر تفضيلا ما يزيد عن‎ ٠ ( ‏والأفضل ما يزيد عن 1768 كغم/ساعة‎ ‏رطل/ساعة). وفي تجسيد آخرء ينتج المفاعل الردغي المستخدم‎ ٠ ) ‏كغم/ساعة‎ ٠ ‏للاختراع ما يزيد عن 18604 كغم من البوليمر في الساعة‎ Gay ‏في العملية‎ ‏رطل/ساعة) إلى‎ You) ‏رطل/ساعة)؛ ويفضل ما يزيد عن كغم/ساعة‎ 1500٠0( ‏رطل/ساعة).‎ ٠ ) ‏حوالي 5 © كغمإساعة‎ x. ‏وتوصف أمثلة على عمليات تجرى في محلول في براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ ‏م2 17. .م 07711414 و00 0/40 التي أدمجت بالكامل في هذا البيان‎ 4776 ‏للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏وتتمثل عملية مفضلة وفقا للاختراع في عملية؛ ويفضل عملية تجرى في طور ردهي‎ ‏يحتوي على ربيطة‎ metallocene ‏في وجود نظام حفاز من نوع متالوسين‎ Jak ‏أو غازي‎ Yo

£yY ‏أو يخلو منها بصفة‎ scavengers ‏للاختراع وفي عدم وجود أية مواد كاسحة‎ ly ‏ضخمة‎ ‎strimethylaluminum ‏ثلاثي مثيل ألومنيوم‎ ctriethylaluminum ‏أساسية؛ مثل ثلاثي إثيل ألومنيوم‎ ‏وثلاثي-ع--هكسيل ألومتنيوم‎ tri-isobutylaluminum ‏ثلاثي-أيزوبيوتيل ألومنيوم‎ ‏ثنائي بيوتيل‎ diethyl aluminum chloride ‏وكلوريد ثنائي إثيل ألومنيوم‎ tri-n-hexylaluminum ‏وما شابه ذلك. وتوصف هذه العملية المفضلة في نشرة طلب براءة‎ dibutyl zine ‏خارصين‎ ٠ ‏وبراعتي‎ 976/0857١0 ‏لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم‎ Gay ‏الاختراع الدولي‎ ‏الاختراع الأمريكيتين رقم 5717787 ورقم 50717547؛ حيث أدمجت جميعها بالكامل في‎ ‏هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏وفقاً للاختراع‎ polymer product ‏منتج بوليمري‎ ‏للاختراع؛ تختار المادة الدامجة للمونمر الإسهامي الضعيفة‎ Gy ‏لإنتاج البوليمرات‎ 0: ‏والمادة الدامجة للمونمر الإسهامي الجيدة بحيث ينتج الحفازين مجموعتين بوليمريتين على‎ ‏على الأقل من وزن تركيب‎ 7/7١ ‏الأقل لهما كثافتين مختلفتين وتشكل كل منهما حوالي‎ ‏البوليمر. وينبغي اختيار الحفازين أيضاً بحيث يكون لهما استجابات مونمر إسهامي مختلفة‎ ‏بيانياً لمنحنيات استجابة مونمر إسهامي لحفازات‎ Lay ‏ويوضح الشكل ؟» الذي يمثل‎ Lila ‏عديدة في عملية تجرى في طور غازي؛ على سبيل المثال أنه ينبغي أن توفر الحفازات‎ (MesCp)PrCpZICl, ‏و‎ MesSi(Helnd),ZeCl, | au 5~O(Me;Silnd),ZrCly 3 (Cp)IndZeCl, (Cp)IndZrCl, ‏الفصل الضروري لكثافات مجموعة البوليمر؛ بينما لا توفر الحفازات‎ ‏ذلك.‎ (Me,Cp),ZrCl, ‏و‎ (CpYIdZiCl, of 0401 ‏بيتو2مب‎ ‏ويمكن استخدام البوليمرات الناتجة في العملية وفقا للاختراع في تشكيلة واسعة من‎ ‏الخطي منخفض الكثافة؛‎ polyethylene ‏المنتجات والاستخدامات النهائية وتشمل متعدد الإثيلين‎ 7 ‏متعددات الإثيلين‎ cplastomers ‏البوليمرات اللدائتنية‎ celastomers ‏البوليمرات المطاطية‎ ‏منخفضة الكثافة؛ متعدد‎ polyethylenes ‏مرتفعة الكثافة؛ متعددات الإثيلين‎ polyethylenes polypropylene ‏والبوليمرات الإسهامية من متعدد البروبيلين‎ polypropylene ‏البروبيلين‎ ‏كثافة تتراوح في‎ Bale ethylene ‏ويكون للبوليمرات؛ البوليمرات التي أساسها إثيلين‎ ‏غماسم" إلى‎ MA ‏غم/سم"؛ ويفضل في المدى من‎ ١,47 ‏غم/سم” إلى‎ AT ‏المدى من‎ ve ty ‏غم/سم” إلى 21+ غم/سم'؛ والأفضل من‎ ١,900 ‏غم/سم"؛ والأفضل في المدى من‎ 1,400 ‏في المدى من‎ Lad ‏غم/سم”؛ والأفضل من ذلك‎ ٠,95 ‏غم/سم' إلى‎ ١,106 ‏ذلك في المدى من‎ ‏غم/سم' إلى 0,946 غم/سم” والأكثر تفضيلاً كثافة تزيد عن 0,110 غم/سم" إلى‎ ٠ ‏غماسم".‎ AT ‏حوالي‎

° وتكون مقاومة الصهارة ‎melt strength‏ للبوليمرات الناتجة باستخدام الحفاز ‎Ly‏ ‏للاختراع أكبر من © سنتينيوتن ‎ccentiNewton (cN)‏ ويفضل أكبر من 7 سنتينيوتن والأكثشر تفضيلاً ‎A‏ سنتينيوتن أو أكبر. ولأغراض طلب براءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة تقاس مقاومة الصهارة باستخدام ريومتر شعري ‎capillary rheometer‏ من نوع انسترون ‎Instron‏ ‏بالاقتران مع جهاز مقاومة صهارة من نوع جوتفيرت ريوتنز ‎.Goettfert Rheotens‏ وتقبض

‎٠١‏ جديلة صهارة بوليمر ‎polymer melt strand‏ مشكلة بالبثق من القالب الشعري ‎capillary die‏ بين

‏عجلتين متعاكستي الدوران ‎counter-rotating wheels‏ في الجهاز. وتزداد سرعة السحب ‎take-up speed‏ بتسارع ثابت يبلغ ‎"Laake YE‏ ؛ ويضبط عن طريق مبرمج تسارع ‎Acceleration Programmer‏ (نموذج £09( عند قيمة ضبط تبلغ ‎Sobol "4, (VY‏ السحب ‎pulling force‏ القصوى (بوحدة سنتينيوتن) التي تحقق قبل أن تنقطع الجديلة أو قبل أن ‎٠١‏ تبدأ بإظهار رنين السحب ‎draw-resonance‏ بأنها مقاومة الصهارة. وتضبط درجة حرارة الريومتر عند 8١9١م‏ . وللقالب الشعري طول يبلغ 7,04 سم ‎١(‏ بوصة) وقطر يبلغ ‎١18‏ سم )0,00 بوصة). وتشكل صهارة البوليمر بالبثق من القالب بسرعة تبلغ 7.67 سم/دقيقة ( بوصةادقيقة) . وينبغي أن تكون المسافة بين مخرج القالب ونقطة تلامس العجلة ‎٠٠١‏ ملم )7,48 بوصة). ‎Ye‏ ويكون للبوليمرات الناتجة بواسطة العملية وفقآ للاختراع عادة توزيع وزن ‎‘eux‏ ‏نسبة متوسط وزني للوزن الجزيثي إلى متوسط عددي للوزن الجزيئي ‎(MyM)‏ تزيد عن إلى حوالي ‎lo‏ وبصفة خاصة تزيد عن ‎JY‏ حوالي ‎٠١‏ والأفضل نسبة تزيد عن حوالي ‎v0‏ إلى أقل من حوالي ‎A‏ والأكثر تفضيلاً نسبة تتراوح من * إلى ‎A‏ ‏وفي أحد التجسيدات المفضلة؛ يكون للبوليمرات ‎Ga‏ للاختراع الراهن نسبة .14/14 ‎vo‏ تزيد عن أو تساوي ‎oF‏ ويفضل نسبة تزيد عن “. و,14 يمثل المتوسط ‏ للوزن الجزيئي. وفي ‎Y14¢‏

تجسيد مفضل ‎«AT‏ يكون للبوليمرات ‎Gy‏ للاختراع نسبة ‎MyM,‏ تزيد عن أو تساوي ‎Too‏ ‏إلى حوالي 4. وفي تجسيد مفضل آخر أيضاًء تكون نسبة ‎MUM,‏ في المدى ما يزيد عن ‎JY‏ أقل من 4. كما يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع ‎Bale‏ توزيع تركيبي ضيق كما قيس بواسطة دليل ° اتساع توزيع التركيب ‎.Composition Distribution Breadth Index (CDBD‏ وتعرف تفاصسيل أخرى عن تحديد قيمة ‎CDBI‏ لبوليمر إسهامي لأولئك المتمرسين في التقنية. ‎Se hil‏ طلب براءة الاختراع الدولي وفقا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 37/070473 المتشور في ‎١8‏ شباط 597١م‏ ؛ الذي أدمج بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع. وفي أحد التجسيدات؛ يكون للبوليمرات ‎Gig‏ للاختراع عموماً قيم ‎CDBI‏ في المدى ‎Los‏ ‎٠‏ يزيد عن 700 إلى ‎©٠٠١0‏ ويفضل £49 ويفضل في المدى من 700 إلى 7485 والأفضل من 710 إلى 80 والأفضل من ذلك قيم تزيد عن 770 والأفضل من ذلك كذلك قيم تزريد عن ‎Ae‏ وفي تجسيد آخرء يكون للبوليمرات قيمة 00181 ‎Ji‏ من ‎٠‏ 75 والأفضل أقل من 6 والأكثر تفضيلاً أقل من ‎JY‏ ‎dg‏ أحد التجسيدات؛ يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع الراهمن دليل ‎Vo‏ صهارة ‎melt index MID)‏ أو ‎(L)‏ كما قيس بطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎American Society for Testing materials (ASTM)‏ وفقآً للبند ‎D-1238-E‏ في المدى من 201 ديسيغرام/دقيقة إلى ‎٠٠٠١‏ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من حوالي ‎٠.١٠١‏ ‏ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ‎٠٠١‏ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من ذلك من حوالي ‎٠١١‏ ‏ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ‎5٠‏ ديسيغرام/دقيقة؛ والأكثر تفضيلاً من حوالي ‎٠.١‏ ‏- ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة. وفي تجسيد؛ يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع نسبة دليل صهارة ‎(L/L)‏ (حيث يقاس ‎Gy I,‏ لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎(ASTMD-1238-F‏ تتراوح من ‎Fe‏ إلى أقل من ‎٠٠١‏ والأفضل من حوالي ©“ إلى أقل من ‎Or‏ والأكثر تفضيلاً من 50 إلى 16. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للبوليمرات ‎Thy‏ للاختراع نسبة دليل صهارة )1/121( ‎vo‏ (حيث يقاس ‎Gyn,‏ لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎(ASTM-D-1238F‏ يفضل أن go ‏5؛ والأفضل من‎ ٠ ‏والأفضل من ذلك أن تزيد عن‎ Ye ‏والأفضل أن تزيد عن‎ ٠ ‏تزيد عن‎ ‏والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن‎ ٠٠ ‏أن تزيد عن‎ Lad ‏ذلك‎ ‏للاختراع و/أو تشكل بالبثق إسهامياً مع أي بوليمر‎ Gy ‏ويمكن أن تمزج البوليمرات‎ ‏خطية‎ polyethylenes ‏آخر . وتشمل أمثلة غير محددة للبوليمرات الأخرى متعددات إثيلين‎ ‏تقليدي و/أو حفاز تقليدي من‎ Ziegler-Natta ‏منخفضة الكثافة تنتج بواسطة حفاز زيغلر-ناطا‎ © polyethylene ‏بوليمرات مطاطية؛ بوليمرات لدائتية؛ متعدد إثيلين‎ cmetallocene ‏متالوسين‎ ‏مرتفعة الكثافة؛ متعددات‎ polyethylenes ‏منخفض الكثافة مرتفع الضغط؛ متعددات إثيلين‎ ‏وما شابه ذلك.‎ polypropylenes ‏بروبيلين‎ ‏للاختراع وتوليفات منها مفيدة في‎ Gy ‏وتعتبر البوليمرات الناتجة بواسطة العملية‎ ‏والبثق‎ extrusion ‏بالبثق‎ fibers ‏وألياف‎ csheets ‏صفائح‎ films ‏عمليات تشكيل مثل تشكيل أغشية‎ Ve ‏القولبة بالحقن‎ blow molding ‏بالإضافة إلى القولبة بالنفغخ‎ co-extrusion ‏الإسهامي‎ ‏وتشمل الأغشية أغشية مشكّلة بالتفخ‎ .rotary molding ‏والقولبة الدوّارة‎ injection molding ‏للاستخدام كأغشية انكماشضية‎ lamination ‏أو مصبوبة مشكّلة بالبثق الإسهامي أو بالترقيق‎ sealing ‏5081»؛ وأغشية إحكام السد‎ films ‏أغشية مط‎ «cling films ‏أغشية لاصقة‎ shrink films ‏أكياس متينة‎ snack packaging ‏مغلفات للوجبات الخفيفة‎ coriented films ‏أغشية موجهة‎ films Vo backed and ‏مغلفات للأطعمة المخبوزة والمجمدة‎ «grocery sacks ‏أكياس بقالة‎ <heavy duty bags industrial liners ‏؛ بطانات صناعية‎ 1 packaging ‏مغلفات طبية‎ «frozen food packaging ‏إلخ.؛ في تطبيقات ملامسة وغير ملامسة للطعام . وتشمل صناعة‎ cmembranes ‏ومواد غشائية‎ ‏نفخ‎ «solution spinning ‏تدويم المحلول‎ emelt spinning ‏الألياف عمليات تدويم الصهارة‎ ‏أنسجة‎ filters ‏الصهارة لاستخدامها في صورة منسوجة وغير منسوجة لصنع مرشحات‎ vy. ‏الأنسجة الأرضية‎ cmedical garments ‏الأثواب الطبية‎ «diaper fabrics ‏لحفاظات الأطفال‎ ‏كسوات‎ medical tubing ‏الخ. وتشمل المواد المشكّلة بالبثق الأنابيب الطبية‎ ¢geotextiles ‏وبطانات‎ geomembranes ‏المواد الغشائية الأرضية‎ ¢wire and cable coatings ‏الأسلاك والكبول‎ ‏وتشمل المواد المشكلة بالقولبة تراكيب أحادية ومتعددة الطبقة في صورة‎ .pond liners ‏البرك‎

قناني ‎chottles‏ خزانات؛ أو مواد واسعة التجويف ‎large hollow articles‏ أوعية طعام جاسئة ‎rigid food containers‏ وألعاب ‎ctoys‏ إلخ.

وتقدم الأمثلة التالية لفهم الاختراع الراهن ومزاياه التمثيلية بصورة أفضل.

a1 ay ‏لطريقة الجمعية الأمريكية‎ ty ‏و,:1‎ 1, (FI) ‏ودليل التدفق‎ (MI) ‏قيس دليل الصهارة‎ °

لاختبار المواد ‎(ASTM D-1238‏ الحالة 8 و © على الترتيب. وتكون نسبة دليل الصهارة ‎melt index ratio (MIR)‏ عبارة عن نسبة ,يآ على ‎Ll,‏ وقيست الكثافة وققاً لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار ‎ASTM D1505 3 gall‏

ويعرّف دليل اتساع التوزيع التركيبي ‎(CDBI)‏ بأنه النسبة الوزنية لجزئيات البوليمر

‎٠‏ الإسهامي التي لها محتوى مونمر إسهامي ضمن +10 من محتوى المونمر الإسهامي المولي الكلي المتوسط. ويبلغ ‎CDBI‏ لمتعدد إثيلين ‎polyethylene‏ خطي؛» لا يحتوي على مونمر إسهامي + « )7 ويحسب ال 0081 من البيانات التي حصل عليها من التجزئة بالتصويل برفع درجة الحرارة ‎(TREF)‏ أو من التجزئة التحليلية بالتبلور ‎crystallization analysis fraction‏ ‎(CRYSTAF)‏ كما هو معروف في التقنية.

‏م وللأغراض المذكورة في هذا البيان؛ يشير ‎Cp‏ إلى ربيطة بنتاديينيل حلقي 01000180101 ويشير ‎CpMe;‏ إلى ربيطة خماسي ‎Jatin J Ae‏ حلقي ‎«pentamethylcyclopentadienyl‏ ويشير ‎Ind‏ إلى ربيطة إندينيل 001 ويشير ‎n-BuLi‏ إلى ‎-n-buty! lithium a gd 8g c‏

‏واستخدمت تقنيات حساسة للهواء من نوع شلينك ‎Schlenk‏ قياسية لتخليق مركبات

‎Y.‏ المتالوسين »1612110 تتشيطها وحملهاء ولمعالجة الحفازات المحمولة. واستخدمت المذيبات الخالية من الهوا ء الجافة مثل تلك المباعة تجارياً من شركة ألدريتش ‎Aldrich‏ بشرط أن تخلو المذيبات الإيثرية ‎ethereal solvents‏ من المقبط ‎-inhibitor‏

‏وتم شراء المركب )0 ‎Vg SET‏ ١؛ ‏ "-رباعي مثيل ثنائي سيلوكسان

‎<Aldrich ‏من شركة ألدريتش‎ (CIMe;SiOSiMe,Cl) 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetramethyl disiloxane ‏مدينة توليتاون؛ ولاية‎ (Gelest ‏مدينة ميلووكي؛ ولاية وسكونسن أو من شركة جيليست‎ vo

بتسلفانيا. وتم شراء ‎(CpMes),ZICl,‏ من شركة ستريم كيميكالز ‎Strem Chemicals‏ مدينة نيوبوريبورت؛ ولاية مساشوستس. وتم شراء ‎CPZICl,‏ من شركة ألدريتش ‎Aldrich‏ وتم شراء ,ا200:2:0؛ ثنائي مثيل سليلين ‎of ( SB‏ 5 6 ١-رباعي‏ هيدرو إندينيل) يا2:0 ‎«dimethylsilylene bis(4,5,6,7 tetrahydroindenyl)ZrC1,‏ ثنائي ) ١-مثيلء‏ "-ع_+-ٍيوتيل ه بتتادييتيل حلقي) ‎(1-methyl, 3-n-butylcyclpentadienyl)ZrC1, ZrCl,‏ قذتاء ‎(LD‏ مثيهيل سليلين ثنائي (إندينيل) ‎cdimethylsilylene bis(indenyl) ZrCl, ZrCl,‏ ثنائي مثيل سليلين ثنائي (7-مثيل إندينيل) ‎dimethylsilylene bis (2-methyl indenyl) ZrCl, ZrCl,‏ وثثائي كلوريد إثيلين ثتائي إندينيل زركونيوم ‎ethylenebisindenylzirconium dichloride‏ من شركة ألبمسارل كوربوريشسن ‎Albemarle Corp‏ مدينة باتون روج؛ ولاية لويزيانا. وتم شراء المركب مثيل ألوموكسان ‎methylalumoxane ٠١‏ الموجود بتركيز ‎Bos ZY‏ في تولوين ‎toluene‏ من شركة ألبمارل ‎Albemarle‏ وبرد في حالة عدم استخدامه. وحضر ‎(CpMes)IdZrCl,‏ بمفاعلة ‎(CpMes)ZrCly‏ مع إندينيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ في التولوين ‎toluene‏ ثم الترشيح؛ الغسل وإعادة التبلور في مزيج من كلوريد مثيلين ‎methylene‏ ‎chloride‏ بارد/بنتان ‎pentane‏ كما هو معروف في التقنية. وحضر ‎(Cp)INdZrCl,‏ وفقآً للطريقة الموصوفة في طلب براءة الاختراع الدولي رقم 60 48/1878. المثال ‎١‏ ‏تقنية حمل تقليدية حضرت حفازات محمولة بملامسة مركبات المتالوسين ‎metallocenes‏ أو مركبات المتالوسين ‎metallocenes‏ في التولوين ‎toluene‏ مع مثيل ألوموكسان ‎methylalumoxane‏ تركيزه ‎Boy ٠ Y.‏ في تولوين ‎toluene‏ (تزوده شركة ألبمارل ‎Albemarle‏ مدينة باتون روج؛ ولاية لويزيانا) لمدة ‎٠١‏ دقائق على الأقل؛ ثم بإضافة السليكا ‎silica‏ مع الخلط الجيد وإزالة المذيب في الخواء أو في وجود تيار تنظيف نتروجيني ‎purge‏ (0عع01008. وكان المقدار الكلي للمذيب ‎SiS‏ بأن يكون حجم السوائل مساوياً لقيمة تتراوح من حوالي ‎١١‏ إلى حوالي * أضعاف حجم مسام المادة الحاملة. وحضرت الحفازات المحمولة تقليدياً بحيث يكون للحفاز المحمول

£A

Al ‏وزناً من‎ 70 Y ‏النهائي الذي تم ترديغه في المادة المخففة نسب تحميل بلغت حوالي‎

AVA ‏ونسبة جزيئية غرامية من 1ه/:7 بلغت حوالي‎ Zr ‏من‎ Uj /٠,75و‎ fy ‏المثال‎ ‎Ql ‏تحضير نظام حفاز رقم‎

VV ‏بنسبة جزيئية غرامية بلغت‎ (MesCp)PrCpZiCl, ‏حمل 100(:2:01ب115:01 و‎ ° .١ ‏باستخدام التقنية الموصوفة في المثال‎ ‏المثال "ب‎

Ql ‏عملية بلمرة باستخدام حفاز رقم‎ ‏يعمل بشكل‎ shall ‏استخدم نظام الحفاز رقم 01 في مفاعل ذي طبقة مميعة غازي‎ ‏بوصة)؛ وقطره‎ VA) ‏سم‎ 8,١ ‏قطره الخارجي‎ Te ‏متواصل يشتمل على عمود من نوع‎ > ٠٠ ‏الداخلي 1,4 سم )11,0 بوصة). وتشكلت الطبقة المميعة؛ الموجودة في كل مفاعل من هذا‎ ‏والهيدروجين‎ ethylene ‏النوع؛ من حبيبات بوليمر. وخلطت تيارات التغذية الغازية من الإثيلين‎ ‏وأدخل‎ mixing tee arrangement ‏مونمر إسهامي سائل في ترتيبة خنط تائية‎ aa hydrogen نيسكه-١ ‏الخليط من نقطة أسفل طبقة المفاعل إلى خط الغاز معاد التدوير. واستخدم‎ cethylene ‏بصفته المونمر الإسهامي . وضبطت معدلات التدفق المستقلة من الإثيلين‎ 1-hexene Vo ‏والمونمر الإسهامي للحفاظ على التراكيب الثابتة المستهدفة. وضبط‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏للحفاظ على ضغط جزثي ثابت للإثيلين ©0:160». وضبط تركيسز‎ ethylene ‏تركيز الإثيلين‎ ‏إلى‎ hydrogen ‏للحفاظ على نسبة جزيئية غرامية ثابتة من الهيدروجين‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‎on-line ‏وقيس تركيز كل الغازات بالاستشراب الغازي المتصل ومع‎ ethylene ‏الإثيلين‎ ‏لضمان تركيب ثابت نسبياً في التيار الغازي معاد التدوير. وحقن المتالوسين‎ chromatograph Y. ‏منقى‎ nitrogen ‏المحمول الصلب مباشرة في الطبقة المميعة باستخدام نتروجين‎ metallocene ‏رطل/ساعة). وتمت المحافظة على الطبقة المتفاعلة من‎ ٠ 0) ‏كغم/ساعة‎ «TA ‏بمعدل بلغ‎ ‏جسيمات البوليمر النامية في حالة مميعة عن طريق الدفق المتواصل لتيار التغذية التعويضسي‎ superficial gas ‏والغاز معاد التدوير خلال منطقة التفاعل. واستخدمت سرعة الغاز الظاهرية‎ ‏إلى ؟ قدم/ثانية) لتحقيق‎ ١( ‏سم/ثانية إلى 91,4 سم/ثائية‎ ٠١,9 ‏التي تراوحت من‎ velocity Yo

Y14¢

£4 هذا الغرض. وشغُّل المفاعل عند ضغط كلي بلغ 4 كيلوباسكال ‎Fe)‏ رطل/بوصة' قياسي)؛ وعند درجة حرارة بلغت 5م في المفاعل واستخدمت ‎de ju‏ الغاز الظاهرية البالغة ‎TAT‏ سم/ثانية )0 ‎7٠,7‏ قدم/ثانية) لتمييع الحبيبات. وللحفاظ على درجة حرارة ثابتة في المفاعل» ضبطت درجة حرارة الغاز معاد التدوير بشكل متواصل إلى درجة حرارة أعلى أو أقل للتكيف مع أي تغييرات في معدل تولد الحرارة الناتجة عن عملية البلمرة. وتمت المحافظة على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب جزء من الطبقة بمعدل يساوي معدل تشكل المنتج الدقائقي ‎-particulate product‏ وأزيل المنتج بشكل شبه متواصل عن طريق سلسلة من الصمامات ‎valves‏ في حجيرة ثابتة الحجم؛ تنفس في نفس الوقت لإعادة التدوير إلى المفاعل. وأتاح هذا إزالة فعالة للمنتج إلى حدٍ كبير؛ مع إعادة تدوير جزء كبير من الغازات غير المتفاعلة إلى المفاعل مرة أخرى في نفس الوقت. ونظف هذا المنتج لإزالة الهيدرروكربونات ‎hydrocarbons‏ العالقة وعولج باستخدام تيار يحتوي على مقدار قليل من النتروجين ‎nitrogen‏ الرطب لتثبيط فعالية أي كميات ضئيلة من الحفاز المتبقي. المثال "جب إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم ‎Ql‏ ‎vo‏ أظهر بوليمر بلغت كثافته ‎ANY‏ ,+ غم/سم” وبلغ دليل الصهارة ‎(MI)‏ الخاص به قيمة مقدارها “,© توزيعا تركيبيا ثنائي النسق منفصل بشكل جيد (انظر الشكل “) بنفس النسبة ‎Ay shal‏ الوزئية )7 وزنا) لكل مكون بوليمر. ومع أن مكونات الحفاز المستقلة أظهرت فعالية مشابهة لإنتاج منتجاً بلغت كثافته ‎١,914‏ غم/سم” وبلغ دليل الصهارة ‎(MI)‏ الخاصة به قيمة مقدارها ١؛‏ إلا أن هذه التجربة وضحت زيادة قوية في إنتاجية المادة الدامجة الضعيفة ‎(MesCp)PrCpziCl, | ٠‏ بالنسبة إلى المادة الدامجة الجيدة ‎-Me;Si(HaInd), ZrCl,‏ المثال ‎iv‏ ‏تحضير نظام حفاز رقم ‎Q2‏ ‏استخدم نظام الحفاز الموصوف في المثال ؟أ إلا أن النسبة الجزيئية الغرامية ل :(115:03,0(:2:0 إلى ‎(MesCp)PrCpzeCl,‏ بلغت ‎.٠:4‏ وبالإضافة إلى ذلك؛ تم تحضير ‎ve‏ أربع نسب جزيئية غرامية مختلفة من ‎Zr/Al‏ بلغت 1:57 1:178ء ‎VIVIAN‏ و 11080

المثال "ب عملية بلمرة باستخدام حفاز رقم 02 أجريت عمليات البلمرة في مفاعل محم موصد ‎autoclave reactor‏ من فولاذ لا يصداأً ‎stainless steel‏ سعته ‎١‏ لتر من نوع زيبركليف ©2100©00187. وزود المفاعل بغلاف ماقي ‎water jacket ©‏ للتسخين والتبريد. وأجريت عمليات الحقن على نحو نموذجي من خلال مدخل حاجز أو عن طريق حقن نتروجين ‎nitrogen‏ عالي الضغط. وقبل عملية البلمرة؛ نظف المفاعل باستخدام النتروجين ‎nitrogen‏ لعدة ساعات عند ‎٠٠١‏ م. وبعد حقن الحفازء غذي الإثيلين ‎ethylene‏ بشكل متواصل حسب الطلب مع المحافظة على ضغط المفاعل ‎Bl‏ ودرجة حرارة التفاعل عند ١م.‏ وأوقف التفاعل بالتبريد وتنفيس الضغط وتعريض محتويات المفاعل ‎)يماهسإ-نيسكه-١ ‏للهواء. وبخرت المكونات السائلة وجفف المركب متعدد (إثيلين-‎ - ٠ ‎-vacuum oven ‏في فرن خوائي‎ poly(ethylene co-hexene-1) ‏المثال "جب‎

Q2 ‏إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم‎ ‏يوضح تحليل ‎TREF‏ للبوليمرات؛ انظر الأشكال ؛أ-4؛د؛ أنه كلما ازدادت النسبة ‎vo‏ الجزيئية الغرامية 1ه/:2؛ تزداد أيضاً مساهمة المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل جيد. وبناءً عليه؛ مع أن الحفازات (أي؛ مركبات الفلزات الانتقالية) التي أبدت ميزات دمج مونمر إسهامي مختلفة موجودة بنفس النسبة الجزيئية الغرامية في كل التجارب الأربعة؛ إلا أن مساهماتها النسبية في كتلة البوليمر الناتج الكلية أصبحت متساوية إلى حد كبير مع ازدياد ‏النسبة الجزيئية الغرامية [2:8. وبدون رغبة في التقيد بأية نظرية خاصة؛ يتمثل أحد ‎vy.‏ التفسيرات المحتملة لهذه الظواهر في أنه يكون لمركبات الحفازات من الفلزات الانتقالية ثوابت اتزان ‎equilibrium constants‏ مختلفة للتنشيط. وبهذا الاكتشاف؛ فإنه لضبط المساهمات النسبية في ‎AES‏ البوليمر الناتج الكلية؛ يمكن حمل مركبات الحفاز بشكل منفصل وتغذيتها في مفاعل ‏البلمرة بشكل منفصل أو تغذيتها في صورة خليط من أنظمة محمولة بشكل منفصل.

أن المثال ¢ ترسيب الحفاز في تقنية حمل باستخدام زيت؛ أو هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ أو مادة غير مذيبة حضرت حفازات محمولة باستخدام طريقة تغطيس ‎dipping method‏ أي حضرت أنظمة الحفاز المحمول بملامسة (خلط) مركبات فلزات انتقالية على شكل مسحوق جاف مع © مثيل أالوموكسان ‎methylalumoxane‏ محمول مسبقاً مردغ في مادة مخففة بحيث أصبح لنظام الحفاز المحمول النهائي حمولة بلغت حوالي ‎Lg NY‏ من 1ه و7785 وزناً من ‎Zr‏ ونسبة جزيئية غرامية ل ‎ZrfAl‏ بلغت حوالي 1:114. وحضر المركب مثيل ألوموكسان ‎methylalumoxane‏ المحمول مسبقاً باستخدام ‎MAO‏ تركيزه ‎77١‏ وزناً في تولوين ‎toluene‏ ‏(تزوده شركة ألبمارل ‎(Albemarle‏ وسليكا ‎silica‏ من نوع دافيزون ‎Davison‏ 48 4 400. ‎٠١‏ وتمت ملامسة المثيل ألوموكسان ‎methylalumoxane‏ مع السليكا ‎silica‏ المردغة في التولوين ‎toluene‏ وأزيل المذيب فنتج مسحوق يتدفق بشكل حر. وبالنسبة للزوج الحفازي ‎(CP)IndZrCly‏ ‏و ‎Jan mOMe,SiInd), ZrCl,‏ يمكن ترسيب الحفاز على المادة الحاملة بشكل متعاقب أو متزامن بدون عيوب. المثال ‎fo‏ ‎Vo‏ تحضير نظام حفاز رقم ‎Z‏ ‏حمل ‎(Cp)IndZrCl,‏ و ‎aw O(Me,Silnd),ZrCl,‏ بنسبة جزيئية غرامية بلغت ١:؟‏ باستخدام التقنية الموصوفة في المثال ؛ في صورة ردغة تركيزها حوالي ‎LT‏ في كايدول ‎Kaydol‏ (تزوده شركة ويتكو 177160). المثال هب بلمرة باستخدام نظام حفاز رقم 2 استخدم نظام حفاز رقم 2 في مفاعل ذي طبقة مميعة غازي الطور يعمل بشكل متواصل كما وصف في المثال "ب.

oy ‏المثال دهج‎

Z ‏إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم‎ أظهر غشاء شكل بالنفخ من الراتنج الذي له ‎MI‏ بلغ مقداره حوالي ‎١‏ وكثافته تراوحت من حوالي ‎١,918‏ إلى ‎١,97١‏ غم/سم” (انظر الجدول ‎(VF‏ خواص تمزق؛ قيمة معامل وثقب م ممتازة مقارنة مع راتنج متالوسيني ‎metallocene resin‏ تجاري مشابه (حفاز المقارنة ‎Lady)‏ ‏للجدول ‎(FY‏ وراتتج زيغلر -خناطا ‎Ziegler-Natta resin‏ تجاري مشابه (حفاز المقارنة ¥ ‎Las,‏ ‏للجدول ‎(F‏ معروفين بخواص التمزق والقذف المحسنة. وبينت التراكيب النموذجية للراتنجات المحددة عن طريق 1827؛ انظر الشكل ‎do‏ تراكيب ثنائية النسق تماماً باستخدام مجموعات بوليمرية منفصلة بشكل جيد مخصصة لحفازات دمج المونمر الإسهامي الضعيفة والجيدة. ‎٠‏ وأسهم كل مكون على نحو نموذجي في ‎Gog 77١‏ على الأقل للمنتجات التي بلغت كثافتها حوالي ‎AY‏ غم/سم” وزاد فصل الذروات في التحليل ‎TREF‏ للقيم القصوى عن ١٠م.‏ وكانت توزيعات الوزن الجزيئي أوسع نوعاً ما بحوالي 7,5 إلى 4,5؛ انظر الشكل ‎cco‏ فيما لو استخدم كل حفاز على حدة.

oy ١ ‏الجدول‎ ‏نقاط البيانات المستخدمة في الرسم البياني للنسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي‎ ‏مقابل الكثافة (الشكل ؟)‎ ‏(جزء‎ Hy ‏الكثافة دليل الصهارة نسبة تدفق تركيز‎ C,/Cs ‏مجموعة الربيطات‎ ‏المليون)/تركيز‎ i (MFR) ‏الصهارة‎ (Mi) ‏الحفازية المتدرجة‎ (7) C2

YA ¥ oJ ‏ا‎ ٠,١ oe YY (Me, Cp), 7,1 11 vv "11 GVA (Me.Cp), 1 97 9” 77 ve ‏و‎ (Me, Cp), ‏ل‎ —- Vy, YY +,4v¢ ٠, EA (Me;Cp), 97 Yv,e +, AQ «48 oe YE (si 5~O(Me,Silnd),

Y, Yo,A 1,Y¢ Avy ved su 5~O(Me,Silnd),

Y,. Yo,A ‏م‎ 11 eff Bu 5~O(Me,Silnd), ‏ا‎ Yv,o ‏«(0)5100©-وسطي ال 0 ,م افلا‎ ‏ب‎ Ye ,) \ Vv ٠ 2, AR ve 8 ‏اسيمي‎ _~O(Me,Silnd),

VY ve, 8,7 «,4Y¢ +, +0) ‏اسيمي‎ —O(Me,Silnd), o,A 14,¢ 759 +,4.0 oY) Cp(Ind) 7 9١ ١ 18 DEAR Cp(Ind) “7,1 71 ١ ‏يد ا‎ ne Ye Cp(Ind) ‏ا‎ YY,A «40 ‏صفر‎ Cp(Ind) ٠١ 6 YyYy,y +,4Y4 oe) Cp(Ind) 9, +" ‏و‎ VY oe) E Cp(Ind) ‏م"‎ of EA 1 vv, +14 Cp2 ١١ ‏ا أ‎ 7,8 ٠,7١ (MesCp)Ind oY V4 "9 4 ‏م"‎ (Me;sCp)Ind ‏م‎ YA,0 Y¢,A0 +40. aye (MesCp)Ind 0,4 YAY ‏م7 “أي‎ oe Yo (MesCp)Ind oY ١6 ‏ارا‎ 1٠ eM (MesCp)Ind 1,0 Ye Vy, YY «avy 0 YA (MesCp)Cp 1 11,4) ‏الل ,+ ملح ا‎ (Ind),

Yy,1 "١ AY YY «avy +14 (Ind), ١١ ٠١١ 7 170 ERR (Ind),

Y,4 VY, YY v 04 ‏ا ,"م‎ (Ind), 7 ‏صفر‎ Vv, 40 ٠ ,4 1¢ ‏صفر‎ Me, Si(H,Ind), vy 6 Y,A1 4%. ‏صفر‎ Me, Si(H,Ind), ¢ , A ‏صفر‎ ١ ‏بم‎ ١ ‏صفر 484 ص‎ Me, Si(H,Ind), v,A Yv,y ٠,١7 +,40A ‏صفر‎ Me,Si(H,Ind), 79,6 979 ‏صفر 400+ اللا‎ 1151) +: ‏صفر‎ CYA .,40) ‏صفر‎ 11 ١ , € ¢ a/n ., 944 ‏صفر‎ 1151) 0 6 ‏ا‎ "14 Jeo Me,Si(H,Ind), q,v YY, ¢ 2,1 Lavy veel Me,Si(H,Ind),

Vv, ¢ oq y Ve 4vY ved Me, Si(H;Ind), §,. ‏ما‎ oY Avy eV Me, Si(H,Ind), 2 818 NY CANE CA Me,Si(H,Ind), ny ‏ف" 6" 1,71 م‎ Me,Si(H,Ind),

Vos £1,V 17 CAN Coe Me,Si(H.Ind),

LA £0,Y. y,40 CAVA CY CH,CH,(Ind), 1١ ‏اأحكرمم‎ 41 777 ve ‏ا‎ Me,Si(Ind), £,A oVY,YA YEA 77 veel Me,Si(2-Melnd),

Yen YA, ‏ذلا‎ YA ely Me,Si(2-Melnd),

Ye. yo Ye. ‏مالا‎ 5 ٠ ,4 ‏و لال‎ Me, Si(2-Melnd 2 —_— 0 eM AW eV ‏ا‎ 1465041000 ot

Y ‏الجدول‎ ‎)١ ‏الإسهامي (الشكل‎ sai gall ‏معادلات متعددة الحدود مستخدمة لتوفيق بيانات استجابة‎ ‏ضبطت عندها نقطة التقاطع‎ All ‏الحفاز المعادلة القيمة‎ +41 ‏لا‎ = 6.8031x%-1.6044x + 0.96 (Me Cp),ZrCl, ‏لم تحدد‎ y =300.75x> - 7.5505 + 0.9566 Me,Si(H,Ind),ZrCl, ‏لا لم تحدد‎ 52.58« - 3.7679x + 0.9615 Cp(Ind)ZrCl, +41 y =40.974x% - 2.9269x + 0.96 (Ind),ZrCl, ‏دلا لم تحدد‎ 14.318« - 1.4146x + 0.9523 (MesCp)IndZrCl, +41 y = 7.8436 - 0.8913x + 0.96 —O(Me,Silnd),ZrCl, ‏الجدول ا‎ —_—e ee ‏ااا‎ ‏للمثال ةهج‎ Wag * ‏و‎ ١ ‏المقارنة‎ Sling 7 ‏بياتات لبوليمر محضر باستخدام حفاز رقم‎ 7 ‏المقارنة‎ la) ‏المقارنة‎ lia Z ‏الحفاز‎ ‏تسم المت لط اسمس اسن ا سات الست ا‎ ٠١ ١6 ‏ا‎ (MI) ‏دليل الصهارة‎ 7 1 91 (MIR) ‏نسبة دليل الصهارة‎ 1/7 +4190 4 ‏الكثافة‎ ‏معامل القاطع في اتجاه الآلة بنسبة )7 (رطل/بوصة") نمي يم مالالا‎ ‏ملام سم‎ tte )ةصوب/لطر(‎ 7١ ‏معامل القاطع في الاتجاه المستعرض بنسبة‎ ‏م‎ ‎٠ . 4. Tew (Jaf) ‏الصدم القذفي‎

YA. YY. 1. ‏التمزق في اتجاه الآلة (غم/مل)‎ ‏ل‎ £Y Te ‏التمزق في الاتجاه المستعرض (غم/مل)‎ 7 ٠.٠. ١ ٠ Y ٠. ١ ١ *« ‏مقاومة الشد (رطل/بوصة") هاه‎ 7 Oe Y ¢ ٠.٠ ‏تم‎ LI} ‏مقاومة الشد (رطل/بوصة")‎

Ve ٠١ ١١ ‏قوة الثقب (رطل/مل)‎ vo 71١ vy ‏طاقة التقب (رطل/مل)‎ ٠١ YA 1 (7) ‏الضبابية‎ ‎10 Yo 1 ‏اللمعان‎ ‏ااا‎ eat ‏بنسبة‎ eda ٠١,78 ‏قطره 0,¥ بوصة وقياسه‎ Gloucester ‏أ خط غشاء مشكل بالنفخ من نوع غلوسيستر‎ ‏رطل/ساعة/بوصة.‎ ٠١ ‏بلغت ©,7 وبمعدل بلغ‎ Blow Up Ratio (BUR) ‏نفخ‎

Claims (1)

1. عناصر الحماية

   ‎-١ ١‏ عملية لبلمرة ‎polymerizing‏ أولفين (أولفينات) ‎olefin(s)‏ لإنتاج منتسج بوليمري ‎cpolymer product Y‏ تتضمن العملية ملامسة إثيلين ‎ethylene‏ ومونمر إسهامي ‎comonomer‏ ‏7 واحد على الأقل مع نظام ‎Cus «catalyst system lia‏ يشتمل نظام الحفاز على مركب ¢ حفاز ‎catalyst compound‏ يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي على ربيطة ° 40 واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات 1 ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويكون للمنتج البوليمري توزريع 77 تركيبي ثنائي النسق ‎Cua ¢himodal composition distribution‏ يكون مركب الحفاز الذي ‎A‏ يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف عبارة عن ثنائي هاليد ثنائي إندينيل زركونيوم ‎bisindenylzirconium dihalide 4‏ يحمل بديلاً عند الموقع ‎Sung)‏ يحمل ثنائي هاليد ثنائي ‎Ve‏ إندينيل الزركونيوم ‎bisindenylzirconium dihalide‏ عند الموقع ‎Sy ١‏ من ‎de gana‏ ألكيل ‎alkyl ١١‏ مختارة من المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل ‎methyl‏ مجموعة إثيل ‎ethyl‏ ‎VY‏ ومجموعة بروبيل ‎propyl‏ ‎١‏ "- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على ربيطة ‎ligand‏ واحدة على الأقل ‎v‏ أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي من ¢ الجزيء ‎molecule‏ بزاوية » يزيد مقدارها عن ‎"٠‏ . ‎٠‏ “- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون الزاوية » أكبر من 0 . ‎٠‏ ؛- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون الزاوية » أكبر من ‎TA‏

   ‎١‏ 0~ العملية وفقاً ‎yeaa)‏ الحماية ‎١‏ حيث يحتوي مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ الموتمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على ‎ic gens‏ جسرية ‎bridging group‏ بها ‎r‏ أكثر من ذرتين. ‎١‏ 1— العملية ‎(Eg‏ لعنصر الحماية © ‎Cus‏ تمثّل المجموعة الجسرية ‎dana) bridging group‏ ‎Y‏ تثشختار من المجموعة المكونة من ‎Cus (Ry'Si-O-R,'Si 3 «RySi-NR'-R;'Si‏ يمثل كل ‎R r‏ على حدة جذر هيدريد ‎hydride‏ أو جذر هيدروكربيل ‎‘hydrocarbyl‏ ‎—V ١‏ العملية ‎Gg‏ لعتصر الحماية ¥ حيث يشتمل مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على ربيطتين 5 أساسهما بنتاديينيل ¥ حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات؛» وحيث تتراوح الزاوية » لربيطة من الربيطتين من حوالى ‎"7١‏ إلى حوالي 4 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من ‎١١‏ . ‎=A‏ العملية ‎Ga,‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تتراوح الزاوية » لربيطة ‎ligand‏ من الربيطتين من ل حوالي ‎"7٠١‏ إلى حوالي ‎CR‏ وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 46 . ‎١‏ 4- العملية ‎lig‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتشختار مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ 7 الذي يدمج ‎Jai gall‏ | لإسهامي ‎comonomer‏ بشسكل ضعيف من المجموعة ‎v‏ الي تتكون من ‎«O(Me,SiInd),ZrCl,‏ :2:0©1:(فلورينيسل ‎O(Me,Si‏ ‎«O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, «O(Me,SiFluorenyl),ZrC1, ¢‏ ‎RN(Me,Silnd),ZrCl, «O(Ph,Silnd),ZrCl, °‏ و ‎Ss <O(Me;Si[Me;Cp])(Me;Silnd)ZrCl,‏ 1 يمثل ‎Ind‏ مجموعة إندينيل ‎-indenyl‏ ‎-٠ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث )8< 2 المنتج البوليمري ‎polymer product‏ في ‎Y‏ صورة غشاء ‎film‏ ov ‏حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ i ‏العملية‎ -١١ ٠ -gas phase process ‏غازي‎ Y metallocene catalyst ‏حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gig ‏العملية‎ -١ ١ ha To ‏بشكل ضعيف على شكل‎ comonomer ‏00د الذي يدمج المونمر الإسهامي‎ 1 ‏والراسيمي‎ meso ‏الوسطي‎ sracemic ‏من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي‎ 7 . ‏و الوسطي‎ 3 ‏رادا الذي يدمج‎ compound ‏حيث يتطلب مركب الحفاز‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gig ‏العملية‎ -١“ ١ ‏من‎ mole ratio ‏بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية‎ comonomer ‏المونمر الإسهامي‎ Y ‏تكون أكبر بضعفين على الأقل من‎ monomer ‏إلى المونمر‎ comonomer ‏المونمر الإسهامي‎ v ‏تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل‎ -density ‏له نفس الكثافة‎ polymer ‏جيد لتحضير بوليمر‎ ‏الذي‎ catalyst compound ‏حيث يتطلب مركب الحفاز‎ ١١ ‏لعنصر الحماية‎ (hg ‏العملية‎ -6 ١ ‏من‎ mole ratio ‏بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية‎ comonomer ‏يدمج المونمر الإسهامي‎ Y ‏تكون أكبر ب ¥ أضعاف على‎ monomer ‏إلى المونمر‎ comonomer ‏المونمر الإسهامي‎ 1 ‏الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر‎ . ‏الإسهامي بشكل جيد‎ ° ‏الذي‎ catalyst compound ‏حيث يتطلب مركب الحفاز‎ ١١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -١ ١ ‏من‎ mole ratio ‏بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية‎ comonomer ‏يدمج المونمر الإسهامي‎ Y ‏تكون أكبر ب ؛ أضعاف على‎ monomer ‏إلى الموتمر‎ comonomer ‏المونمر الإسهامي‎ v ‏الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج الموتمر‎ 1 oa ‏هت الإسهامي بشكل‎ oA

   ‎١‏ - العملية ‎(Ey‏ لعنصر الحماية ‎١١‏ حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من ‎ad gall r‏ الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب © أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.

   ‎—VY ١‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يحضتّر نظام الحفاز ‎catalyst system‏ بمزج مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشسكيل ردغة ‎sslurry 1‏ ثم ملامسة مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج الموتمر الإسهامي ‎comonomer ¢‏ بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج الموتمر الإسهامي بشكل جيد مع ° الرد غة.

   ‎VA‏ العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎١١7‏ حيث يكون الوسط عبارة عن زيت ‎oil‏ أو هيدروكربون 7 17000870

   ‎١‏ 4- العملية ‎Gg‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio v‏ للألومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎١:٠١‏ . ‎-٠ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio 7‏ للالومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎.:7٠٠١‏ ‎-7١ ٠‏ العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى

   ‏4م"

   04 ‎v‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎.:١‏ ‎YY ١‏ — العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎١‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى ‎v‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎NY‏ ‎-YY \‏ العملية ‎Ga‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎jad gall‏ الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى ‎r‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎N10‏ ‎١‏ ؛؟- العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎polymerization 5 ald) (elie, Sith Comite JS (pl sane Cin JS '‏ ‎reactor ¢‏ بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات ‎catalyst systems‏ ° محمولة بشكل متفصل. ‎١‏ 5؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تتم الملامسة في ‎single reactor 3 jie Je lia‏ لإنتاج 1 المنتج البوليمري ‎-polymer product‏ ‎١‏ - عملية لبلمرة ‎polymerizing‏ أولفين (أولفينات) ‎olefin(s)‏ لإنتاج منتج بوليمري ‎polymer product Y‏ تتضمن العملية ملامسة الإثيلين ‎ethylene‏ ومونمر إسهامي ‎comonomer 7‏ واحد على الأقل مع نظام ‎Cus ccatalyst system lia‏ يشتمل نظام الحفاز على مركب حفاز ‎catalyst compound‏ يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي ° على ربيطة ‎ligand‏ واحدة على الأقل أساسها بنتادييتيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة 1 الحلقات ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل ‎cam‏ ويكون للمنتج البوليمري

   7 توزيع تركيبي ثنائي النسق ‎¢himodal composition distribution‏ ويشتمل مركب الحفاز ‎A‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل أساسها 9 بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي من ‎Ve‏ الجزيء ‎molecule‏ بزاوية » يزيد مقدارها عن ‎"١٠‏ . ‎-7١7 ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77؛ حيث تتم الملامسة في مفاعل مفرد ‎single reactor‏ ‎Y‏ لإنتاج المنتج البوليمري ‎-polymer product‏ ‎—YA ٠‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث تكون الزاوية » أكبر من ‎6١‏ . ‎—YA ٠‏ العملية ‎Gag‏ لعنصر الحماية 77 حيث تكون الزاوية » أكبر من 68 . ‎-#٠ ١‏ العملية ‎(Eg‏ لعنصر الحماية 77 ‎Cun‏ يحتوي مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على مجموعة جسرية ‎bridging group‏ ‎r‏ بها أكثر من ذرتين. ‎١‏ )¥— العملية وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث 505 ‎JZ‏ المجموعة الجسرية ‎bridging group‏ 1 بصيغة تُشختار من المجموعة المكونة من ‎(Ry'Si-O-Ry'Si g «Ry'Si-NR'-R,'Si‏ حيث ‎v‏ يمثل كل »© على حدة جذر هيدريد ‎hydride‏ أو جذر هيدروكربيل ‎‘hydrocarbyl‏ ‎YY ١‏ — العملية وفقآ لعنصر الحماية 77 حيث يشتمل مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على ربيطتين ‎ligands‏ أساسهما و بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات؛ وحيث تتراوح الزاوية ‎a‏ لربيطة من الربيطتين من حوالي ‎"7٠‏ إلى حوالي ‎4٠0‏ وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من ‎YO‏ .

   ‎٠‏ “©- العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎FY‏ حيث تتراوح الزاوية » لربيطة ‎ligand‏ من الربيطتين من حوالي ‎"7٠‏ إلى حوالي ‎4٠0‏ وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 49 . ‎١‏ ؛#- العملية ‎ag‏ لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث يتُختار مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج ‎a gall‏ الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف مسن المجموعة التي ‎r‏ 9 من ‎O(MeSi Jy 5 5l8),ZCl, «OMe,SiInd),ZrCly‏ ‎«O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, «O(Me;SiFluorenyl),ZrCl, 1‏ ‎«O(Me,Si[MesCp])(Me;Silnd)ZrCl, s RN(Me;Silnd),ZrCl, «O(Ph,Silnd),ZrCl, o‏ حيث 1 يمثل ‎Ind‏ مجموعة إندينيل ‎.indenyl‏ ‎—Vo ١‏ العملية ‎Gp‏ لعتصر الحماية 77 حيث يكون مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف عبارة عن ثنائي هاليد ثنائي إندينيل ‎v‏ زركونيوم ‎bisindenylzirconium dihalide‏ يحمل بديلاً عند الموقع ‎.١‏ ‎١‏ 11 — العملية 6( لعنصر الحماية ‎YO‏ حيث يحمل ‎AW‏ هاليد ‎SLD‏ إندينيل الزركونيوم ‎bisindenylzirconium dihalide Y‏ عند الموقع ‎١‏ بديلاً من مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ مختارة من 1 المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل ‎cmethyl‏ مجموعة إثيل ‎ethyl‏ ومجموعة بروبيل ‎propyl t‏ ‎VV ١‏ — العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 77 حيث يُشكل المنتج البوليمري ‎polymer product‏ في 7 صورة غشاء ‎film‏ ‎YA‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور 1 غازي ‎-gas phase process‏

   ‎Y14¢

   أ ‎١‏ 4“#- العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين ‎metallocene catalyst‏ ‎Y‏ 00م الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على شكل ‎Jes‏ ‎v‏ من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي 18066 الوسطي ‎meso‏ والراسيمي ¢ و الوسطي . ‎-٠ ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من 1 المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر بضعفين على الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ° جيد لتحضير بوليمر ‎polymer‏ له نفس الكثافة ‎-density‏ ‎١‏ )4 — العملية وفقآً لعنصر الحماية ٠؛‏ حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من ‎v‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب ‎٠‏ أضعاف على 1 الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل ‎oa‏ ‎١‏ 7- العملية وفقآ لعنصر الحماية £0 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من ‎v‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب ¢ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر 0 الإسهامي بشكل ‎o‏ ‎١‏ £— العملية وفقآً لعنصر الحماية £0 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من

   ‎ad gall 1‏ الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب * أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° | لإسهامي بشكل جيد. ‎١‏ ¢£~ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية 77 حيث ‎pT vas‏ نظام الحفاز ‎catalyst system‏ بمسزج ‎١‏ مادة منشطة ‎activator‏ محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشكيل ردغة ‎¢slurry 7‏ ثم ملامسة مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشسكل 3 ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد مع الردغة. ‎١‏ 20— العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 4؛ حيث يكون الوسط عبارة عن ‎oil Cu)‏ هيدروكربون ‎-hydrocarbon 7‏ ‎١‏ £7— العملية وفقاآً لعنصر الحماية 77 حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio v‏ للاألومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎٠:11‏ ‎١ ١‏ - العملية 88 لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole‏ ‎ratio v‏ للألومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎N:Y eo‏ ‎١‏ 48- العملية وفقاآ لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى ‎r‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎NY‏

   نا

   ‎١‏ £4 — العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎YT‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى ‎v‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:7. ‎-*+١ ٠‏ العملية وفقا لعنصر الحماية 77 حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎moll ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج الموتمر الإسهامي ‎JSS) comonomer‏ جيد إلى : مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:0 ‎-5١ ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77 حيث يكون مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎v‏ بشكل ضعيف محمولين بشكل منفصل ويغذيان إلى مفاعل البلمرة ‎polymerization‏ ‏¢ :07 بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات ‎catalyst systems‏ ° محمولة بشكل منفصل. ‎oY ١‏ عملية لبلمرة ‎polymerizing‏ أولفين (أولفينات) ‎olefin(s)‏ لإنتاج منتج بوليمري ‎cpolymer product Y‏ تتضمن العملية ملامسة الإثيلين ‎ethylene‏ ومونمر إسهامي ‎comonomer‏ واحد على الأقل مع نظام حفاز ‎Cus catalyst system‏ يشتمل نظام الحفاز ¢ على مركب ‎catalyst compound lis‏ يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي ° على ربيطة ‎ligand‏ واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة \ الحلقات ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويحتوي مركب الحفاز الذي ‎v‏ يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على مجموعة جسرية ‎bridging group‏ بها أكثر ‎A‏ من ذرتين؛ وحيث تمثل المجموعة الجسرية ‎bridging group‏ بصيغة تشختار من 9 المجموعة المكونة من ‎(RySi-O-Ry'Si s Ry/Si-NR™-Ry'Si‏ حيث يمثل كل 8 على حدة ‎١‏ جذر هيدريد ‎hydride‏ أو جذر هيدروكربيل ‎‘hydrocarbyl‏

   ‎Y14¢ le

   ‎—0Y ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يشتمل مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل ¥ أساسها بنتادييتيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي ¢ من الجزيء ‎molecule‏ بزاوية » يزيد مقدارها عن ‎٠١‏ . ‎—0f ٠‏ العملية ‎Gi‏ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث تكون الزاوية » أكبر من ‎6١‏ . ‎٠‏ *#- العملية ‎Gi‏ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث تكون الزاوية » أكبر من 60 . ‎١‏ - العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية "© حيث يشتمل مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي +06 بشكل ضعيف على ربيطتين 5 أساسهما ‎v‏ بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ مدمجة الحلقات؛ وحيث تتراوح الزاوية » لربيطة من الربيطتين من حوالي ‎"7٠‏ إلى حوالي ‎Che‏ وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر ° من ‎Yo‏ . \ ١ه‏ - العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎ol‏ حيث تتراوح الزاوية 0 لربيطة ‎ligand‏ من المربيطتين من حوالي ‎"7١‏ إلى حوالي 40 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 46 . ‎—0A ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎Cua OF‏ يتُختار مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج ‎ai gall‏ الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف من المجموعة التي تتكون من ‎«O(Me;SiFluorenyl),ZrC1, O(Me,Si Ju 14 5 $18), 7rCl, <O(Me,Silnd),ZrCl, v‏ ‎«O(Ph,Silnd),ZrCl, «O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, ¢‏ ‎<RN(Me,Silnd),ZrCl, °‏ و ‎<O(Me,Si[Me;Cp])(Me,Silnd)ZrCl,‏ حيث يمثل ‎Ind‏ مجموعة 1 إندينيل ‎.indenyl‏

   3+ ‎١‏ 4- العملية ‎(dy‏ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يكون مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎Y‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف عبارة عن ‎ALS‏ هاليد ثتائي إندينيل 1و ‎bisindenylzirconium dihalide a 5236S‏ يحمل بديلاً عند الموقع ‎.١‏ ‎٠ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية © حيث يحمل ثنائي هاليد ثتائي ‎Jana if‏ الزركوتيوم ‎bisindenylzirconium 06 7‏ عند الموقع ‎Sha ١‏ من ‎de gana‏ ألكيل ‎alkyl‏ مختارة من 7 المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل الجطاعدد مجموعة إثيل ‎ethyl‏ ومجموعة بروبيل ‎propyl ¢‏ ‎-7١ ١‏ العملية ‎Gd‏ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يُشكل المنتج البوليمري ‎polymer product‏ في صورة غشاء ‎film‏ ‎٠‏ 7؟+- العملية وفقا لعنصر الحماية ‎OY‏ حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور ‎Y‏ غازي ‎-gas phase process‏ ‎١‏ "+- العملية 1684 لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين ‎metallocene catalyst‏ ‎compound Y‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشسكل ضعيف على شكل ‎JAC 3‏ من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي ‎cracemic‏ الوسطي ‎¢meso‏ ‏ع والراسيمي والوسطي . ‎١‏ 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎Gua 0Y‏ يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ ‎r‏ من المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر بضعفين على 1 الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر 0 الإسهامي بشكل جيد لتحضير بوليمر ‎polymer‏ له نفس الكثافة ‎.density‏

   Tv

   ‎١‏ 5+- العملية وفقاً ‎aia]‏ الحماية 14 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي ‎Y‏ يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من 7 المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب ¥ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.

   ‎١‏ 7- العملية وفقآً لعنصر الحماية 14 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من ‎v‏ المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب ؛ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد.

   ‎١‏ 97+- العملية وفقآً لعنصر الحماية 714 حيث يتطلب مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي 1 يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية ‎mole ratio‏ من 1 المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ إلى المونمر ‎monomer‏ تكون أكبر ب * أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.

   ‎١‏ 8+- العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎0Y‏ حيث ‎"any‏ 5 نظام الحفاز ‎catalyst system‏ بمزج ‎Y‏ مادة منشطة ‎activator‏ محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشكيل ردغة ‎sslurry 0‏ ثم ملامسة مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد مع الردغة.

   ‎Y14¢

   م

   ‎٠‏ 4+- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎TA‏ حيث يكون الوسط عبارة عن زيت ‎oil‏ أو هيدروكربون ‎-hydrocarbon Y‏ ‎-7٠ ١‏ العملية 385( لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة ‎Y‏ منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio 7‏ للألومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎٠:1١‏ ‎-١7١ ١‏ العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث يشتمل نظام الحفاز ‎catalyst system‏ على مادة 7 منشطة ‎activator‏ تحتوي على ألومنيوم ‎aluminum‏ وتكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio 7‏ للألومنيوم ‎aluminum‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ أكبر من ‎٠:7٠‏ ‎—VY ١‏ العملية ‎(Ey‏ لعنصر الحماية ‎OY‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب 1 الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ©0006 بشكل جيد إلى ‎v‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎.:١‏

   ‎١‏ 7- العملية ‎(ay‏ لعنصر الحماية ‎Cua OF‏ تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى و مركب الحفاز الذي يدمج الموتمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من ‎NY‏

   ‎٠‏ ؛72- العملية ‎Gay‏ لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية ‎mole ratio‏ لمركب ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج المونمر الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد إلى ‎r‏ مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:0

   ‎—Vo ١‏ العملية ‎Gg‏ لعنصر الحماية ‎OY‏ حيث يكون مركب الحفاز ‎catalyst compound‏ الذي يدمج ‎ai gall Y‏ الإسهامي ‎comonomer‏ بشكل جيد ومركب الحفاز الذي ‎may‏ المونمر الإسهامي

   7 بشكل ضعيف محمولين بشكل متفصل ويغذيان إلى مفاعل البلمرة ‎polymerization‏ ‏¢ 07 بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات ‎catalyst systems‏ 0 محمولة بشكل متنفصل. ‎١‏ +- العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎OF‏ حيث تتم الملامسة في ‎Jolie‏ مفرد ‎single reactor‏ لإنتاج ‎Y‏ المنتج البوليمري ‎.polymer product‏ ‎VV ١‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎YT ١‏ أو 57؛ حيث تكون المادة الدامجة ‎incorporator‏ ‎Y‏ الضعيفة عبارة عن حفاز بلمرة ‎polymerization catalyst‏ يعمل عندما يخضع ‎ag Lal‏ ‎v‏ العملية؛ التي عندها ينتج ‎(Ind),ZrCl,‏ متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ بكثافة ‎density‏ مقدارها ‎AR £‏ غم ‎anf‏ على إنتاج بوليمر ‎polymer‏ تزيد كثافته عن ‎١,978‏ غم/سم ". ‎—VA ١‏ العملية ‎Gay‏ لعنصر الحماية ‎(VY‏ حيث تكون المادة الدامجة ‎incorporator‏ الضعيفة عبارة ‎Y‏ عن حفاز بلمرة ‎polymerization catalyst‏ يعمل عندما يخفضع لظروف العملية؛ ‎v‏ التي عندها ينتج ‎(Ind),ZrCl,‏ متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ بكثافة ‎density‏ مقدارها ‎٠ 1‏ غم/سم'ء على إنتاج بوليمر ‎polymer‏ تزيد كثافته عن ‎٠,170‏ غم/سم ".