SA02230281B1 - انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة - Google Patents
انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة Download PDFInfo
- Publication number
- SA02230281B1 SA02230281B1 SA02230281A SA02230281A SA02230281B1 SA 02230281 B1 SA02230281 B1 SA 02230281B1 SA 02230281 A SA02230281 A SA 02230281A SA 02230281 A SA02230281 A SA 02230281A SA 02230281 B1 SA02230281 B1 SA 02230281B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- comonomer
- catalyst
- incorporates
- catalyst compound
- monomer
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 218
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 153
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 145
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 136
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 123
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 114
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 112
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 52
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 46
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 28
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 27
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 claims description 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 claims 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 2
- HXQQNYSFSLBXQJ-UHFFFAOYSA-N COC1=C(NC(CO)C(O)=O)CC(O)(CO)CC1=NCC(O)=O Chemical compound COC1=C(NC(CO)C(O)=O)CC(O)(CO)CC1=NCC(O)=O HXQQNYSFSLBXQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 35
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 31
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 19
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 17
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 5
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical group CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N azulene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC2=C1 CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical class CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N [B].[B] Chemical compound [B].[B] KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCIKZESDXASJNG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=CC=C2C([Zr+2])C=CC2=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC=C2C([Zr+2])C=CC2=C1 UCIKZESDXASJNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N alumanylidyneborane Chemical compound [Al]#B DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000004746 geotextile Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 2
- MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)phosphane Chemical compound CPC1=CC=CC=C1 MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 2
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-amino-8-[(4-phenylphenyl)methylamino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1CNC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N 0.000 description 1
- PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-N-[2-(4-methylpentan-2-yl)-3-thienyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carboxamide Chemical compound S1C=CC(NC(=O)C=2C(=NN(C)C=2)C(F)(F)F)=C1C(C)CC(C)C PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)oxaluminane Chemical compound CC(C)C[Al]1CCCCO1 NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGGKSZPSSRGVTP-UHFFFAOYSA-L 2-methyl-1h-inden-1-ide;zirconium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1.C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1 BGGKSZPSSRGVTP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LVVOITZLMNPGOL-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane;toluene Chemical compound C[Al]1CCCCO1.CC1=CC=CC=C1 LVVOITZLMNPGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(Br)C=C1 XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLUWNPOMXZSLOO-UHFFFAOYSA-N CCCCN.[B+3] Chemical compound CCCCN.[B+3] GLUWNPOMXZSLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017274 Diospyros sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 241000282838 Lama Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000134552 Plantago ovata Species 0.000 description 1
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 1
- 101150054830 S100A6 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000815573 Tacola Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical group [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTEPVGGPJFNOIK-UHFFFAOYSA-N [C].[C].[Si] Chemical compound [C].[C].[Si] FTEPVGGPJFNOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical group [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAGXCGFJNYFZDE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(CC)C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1(C=CC=C1)CCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(CC)C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1(C=CC=C1)CCC OAGXCGFJNYFZDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WUFWYQJBDOMWKC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C WUFWYQJBDOMWKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JWCAYMSCCIFHCW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=CC(C(=CC=C2)C)=C2C1[Zr+2]C1C(C=CC=C2C)=C2C=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC(C(=CC=C2)C)=C2C1[Zr+2]C1C(C=CC=C2C)=C2C=C1 JWCAYMSCCIFHCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJXGRSHHVUZYEI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CCCC1C([Zr++]C2=Cc3ccccc3C2CCC)=Cc2ccccc12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCC1C([Zr++]C2=Cc3ccccc3C2CCC)=Cc2ccccc12 XJXGRSHHVUZYEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQHPURQXTURPDS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Zr++]([C@H]1C=CC2=C1CCCC2)[C@@H]1C=CC2=C1CCCC2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Zr++]([C@H]1C=CC2=C1CCCC2)[C@@H]1C=CC2=C1CCCC2 JQHPURQXTURPDS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFWBIRAGFWPMTI-UHFFFAOYSA-N [Zr].[CH]1C=CC=C1 Chemical compound [Zr].[CH]1C=CC=C1 JFWBIRAGFWPMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004057 biotinyl group Chemical group [H]N1C(=O)N([H])[C@]2([H])[C@@]([H])(SC([H])([H])[C@]12[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- VTYDSHHBXXPBBQ-UHFFFAOYSA-N boron germanium Chemical compound [B].[Ge] VTYDSHHBXXPBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBDNZCBRIPTLJF-UHFFFAOYSA-N boron(1-) monohydride Chemical compound [BH-] DBDNZCBRIPTLJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005517 carbenium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N chloro-[chloro(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](C)(C)Cl DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C2=CC=CC=C2C=C1 IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N diethylphosphane Chemical compound CCPCC VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical compound CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N dimethylsilicon Chemical group C[Si]C JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JKBVVTFRHSNVMB-UHFFFAOYSA-N hexane;2-methylpropane Chemical compound CC(C)C.CCCCCC JKBVVTFRHSNVMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N iminophosphane Chemical compound P=N QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004283 incisor Anatomy 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N lithium;2h-inden-2-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=C2[CH-]C=CC2=C1 DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N methylaluminum Chemical compound [CH3].[Al] NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000302 molecular modelling Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- REXKPAQQPPFLNY-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)C.CCN(CC)CC REXKPAQQPPFLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004498 neuroglial cell Anatomy 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- GUVXZFRDPCKWEM-UHFFFAOYSA-N pentalene Chemical compound C1=CC2=CC=CC2=C1 GUVXZFRDPCKWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003063 pnictogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N propyl ethylene Natural products CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMHSKYSHOIGDPE-UHFFFAOYSA-N pyridine;quinoline Chemical compound C1=CC=NC=C1.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 UMHSKYSHOIGDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si].[Si] SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNUAKOQUGJUGA-UHFFFAOYSA-N silicon;sulfane Chemical compound [Si].S DHNUAKOQUGJUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- RGNXWPVNPFAADO-UHFFFAOYSA-N sulfuretin Natural products O1C2=CC(O)=CC=C2C(=O)C1=CC1=CC=C(O)C(O)=C1 RGNXWPVNPFAADO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
الملخص: يزود الاختراع الراهن مركبات حفازات catalyst compounds لعملية بلمرة polymerization، وأنظمة حفازات catalyst systems تشمل مركبات الحفازات هذه، ويكفل استخدامها في عملية بلمرة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer واحد على الأقل. وبالتحديد، يزود الاختراع نظام حفاز يشتعل على مركب حفاز يدمج مونمرا إسهاميا بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمرا إسهاميا بشكل جيد. ويفضل أن يكون مركبا الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف عبارة عن متالوسين metallocene يحتوي على ربيطة ligand واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات تحمل بدائل او تخلو منها موجهة بصفة جوهرية نحو الجزء الأمامي من الجزيء، الذي يحتوي على مجموعةجسرية bridging group طويلة، أو يحتوي على نمط من الإبدال المثيلي methyl substitution pattern له علاقة بدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. كما يزود الاختراع أيضا طرقا لاخبار المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف من أجل قرنه مع المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الاسهامي بشكل جيد لانتاج بوليمرات polymers يسهل معالجتها للحصول على تشكيلة متنوعة من المواد، وخاصة غشاء film أساسه متعدد إثيلين polyethylene، لها خواص محسنة.،
Description
Y
تحتوي mixed metallocene catalyst systems أنظمة حفازات متالوسينية مخلطة ضعيفة ومادة دامجة لمونمر comonomer إسهامي sad gal incorporator على مادة دامجة إسهامي جيدة الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الراهن بمركبات حفازات catalyst compounds لعملية بلمرة polymerization وبأنظمة حفازات Jad catalyst systems مركبات الحفازات هذه وباستخدامها في بلمرة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer واحد ٠ على الأقل. وبالتحديد؛ يتعلق الاختراع بنظام حفاز يشتمل على مركب حفاز يدمج مونمرا Gale بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمرا إسهامياً بشكل جيد. ويفضل أن يكون مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي JS ضعيف عبارة عن متالوسمسين metallocene يحتوي على ربيطة ligand واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيسل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات تحمل بدائل أو تخلو منها موجهة بصفة جوهرية نحو الجزء الأمامي من ٠ الجزيء ؛ الذي يحتوي على مجموعة جسرية bridging group طويلة؛ أو يحتوي على ربيطة ثنائي إندينيل bisindenyl تحمل بديلاً عند الموقع ١ حدد بأن لها علاقة بدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. كما يتعلق الاختراع أيضاً بطرق لاختيار المتالوسين 1106 الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف من أجل قرنه مع المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويتعلق كذلك ببوليمرات polymers محض_ّرة باستخدام أنظمة vo الحفازات Way للاختراع؛ وبمواد ناتجة من البوليمرات؛ وخاصة غشاء Auld film متعدد إثيلين polyethylene لها خواص محسنة.
v خلفية الاختراع التي metallocene catalyst compounds ما تظهر مركبات الحفازات المتالوسينية Bale تدمج مونمراً إسهاميا بشكل ضعيف فعالية منخفضة جدا. وإضافة إلى ذلك؛ تكون جزيثات ولها crystalline أكثر بلورية Lagan البوليمر التي بها نسبة منخفضة من المونمر الإسهامي مرتفعة؛ وهذا غير مستحسن في استخدامات melting temperature درجة حرارة انصهار o أن البوليمرات ost أنه clarity والنقاوة softness مثل الأغشية حيث يرغب بالليونة الناتجة بواسطة المواد الدامجة 5ه الضعيفة هذه مفيدة في تحضير توليفات بوليمرية. وتتضمن هذه التوليفات؛ على سبيل المثال؛ بوليمرين حيث يكون لكل بوليمر نفس الوزن من المونمر الإسهامي. وعادة ما Calida لكن لكل منهما محتوى emolecular weight الجزيئي يكون لهذه التوليفات خواص ميكانيكية؛ فيزيائية و/أو كيميائية محسّنة وتنتج مواد مصنوعة ٠ ذات خواص مفضلة. فعلى سبيل المثال. من المعروف أن للتوليفات البوليمرية المحضّرة واسعة مكونة من bimodal composition distributions التي لها توزيعات تركيبية ثنائية النسق العالية للأغشية. tear التمزق af تجمعين ضيقين خواصاً مفضلة مثل ومعاونيه عن Stehling بإسم ستيلينج 0778777٠0 وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ممحعضسشرة من linear ethylene interpolymers توليفات من بوليمرات بينية إثيلينية خطية ١ مكونات يمكن أن يكون لها نفس الوزن الجزيئي لكن بمحتويات مختلفة من المونمر الإسهامي؛ أو نفس محتويات المونمر الإسهامي لكن بأوزان جزيئية مختلفة؛ أو محتويات من ) المونمرالإسهامي تزيد مع زيادة الوزن الجزيئي. ومعاونيه Resconi وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 1061978 بإسم رسكوني تحتوي على حلقتين من بنتاديينيل حلقي metallocene عن صنف من مركبات المتالوسين ٠ alkylidene تحمل بدائل مرتبطتين جسرياآً بواسطة مجموعة ألكيليدين cyclopentadienyl rings حيث يمكن أن تكون المجموعات عبارة عن مجموعات إندينيل 1(#»4::. وتتميبز مركبات
Sua تحمل cyclopentadienyl مجموعات البنتاديينيل الحلقي (i) بأن metallocenes المتالوسين أو hydrogen على هيدروجين ١ بينما يحتوي الموقع hydrogen عند الموقع ؟ غير الهيدروجين المجموعة الجسرية عبارة (ii) ‘condensed benzene ring يكون جزءاً من حلقة بنزين مكثفة Yo ا
عن مجموعة جسرية من مثيلين methylene تحمل بدائل؛ و(ننة) مجموعات البنتاديينيل الحلقي cyclopentadienyl تحمل بدائل متطابقة. وتستخدم تراكيب الحفازات هذه في بلمرة الأولفين olefin ولا سيما بلمرة البروبيلين propylene إلا أنه من المعروف عموماً أن الحفازات التي تحتوي على مجموعات جسرية قصيرة مثل المجموعات الجسرية من المثيلين methylene © وخاصة تلك التي تحتوي على ربيطات إندينيل indenyl أو فلورينيل cflourenyl لها قدرة مرتفعة Tan على دمج المونمر الإسهامي. ب ويناقش المرجسع Angew.
Chem. 101 (1989) No. 11, 1536 Herrman, Rohrmann et al مركبات متالوسين 8 تحتوي على ثنائي -إندينيل bis-indenyl مرتبط جسرياً بأربع ذرات. Ve وثمة حاجة في الصناعة إلى المقدرة على تمييز مركبات حفازات البلمرة التي يمكنها دمج المونمر الإسهامي بشكلٍ ضعيف Lely فعالية محسنة لإنتاج بوليمرات وتوليفات بوليمرية ذات خواص محسنة. وإضافة إلى ذلك؛ هناك حاجة في الصناعة لأنظمة حفازات تستخدم لإنتاج بوليمرات بخواص محسنة تضفيها أنظمة حفازات تشتمل على حفازات تدمج المونمر الإسهامي بشكل ve ضعيف لإنتاج بوليمرات؛ باستخدام أكثر من حفاز واحد Jolie gd مفرد. الوصف العام للاختراع يوجه الاختراع الراهن نحو أنظمة حفازات بلمرة تتضمن مركب حفاز يدمج ad ga إسهامياً بشكل جيد ومركب حفاز من متالوسين metallocene يدمج مونمرا إسهامياً بشكل ضعيف؛ يحتوي على ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيمل حلقي cyclopentadienyl vo مدمجة cial كما يوجه نحو أنظمة الحفازات المستخدمة في عمليات بلمرة أولفين (أولفينات) olefins) ويحتوي مركب المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على ربيطة واحدة أو أكثر أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات يمكن أن تهدرج أو تحمل بدائل؛ ويمكن أن ترتبط أو لا ترتبط جسرياً بربيطة أخرى. كما يوجه الاختراع نحو اختيار مركبات Galea Tai go gradi lia بشكل ضعيف ge vo أجل قرنها مع مركبات حفازات تدمج موتمراً Lele بشكل جيد لتكوين أنظمة حفازات
° لبلمرة أولفين (أولفينات) olefin(s) لإنتاج بوليمرات لها خواص محسنة وسهلة المعالجة؛ وخاصة لإنتاج أغشية بوليمرية لها خواص محسنة. أما عمليات البلمرة المفضلة فهي عمليات تجرى في طور غازي gas phase أو طور ردغي slurry phase والأكثر Mais عمليات تجرى في طور غازي؛ وخاصة عندما يكون نظام الحفاز محمولا.
ه وفي أحد التجسيدات؛ يقدم الاختراع عملية بلمرة لبلمرة الإثيلين ethylene في توليفة مع مونمر إسهامي أولفيني آخر واحد أو أكثر في وجود نظام حفاز يشتمل على مركب حفاز من المتالوسين metallocene يدمج مونمرا إسهاميا بشكل ضعيف ومركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد. 0
وفي تجسيد آخرء يستخدم نظام الحفاز الذي يشتمل على مادة دامجة لمونمر إسهامي
٠ ٠ ضعيفة وفقآ للاختراع ومركب حفاز ثان واحد على الأقل لتحضير بوليمرات في مفاعل مفرد
غازي الطور -single gas phase reactor وفي تجسيد آخر يشتمل نظام الحفاز Ga, للاختراع على الزمير الراسيمي rac isomer بصفة جوهرية؛ أو كل من الزمراء الراسيمية والزمراء والوسطية meso isomers أو الزمير الوسطي لمركبات حفازات المتالوسين 06510086 بصفة جوهرية؛ ويفضل الزمير الوسطي
Vo لمركب حفاز المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف.
شرح مختصر للرسوم
الشكل ١ : يمثل منظرآً علوياً لمتالوسين Cy metallocene محور يقع على ذرة الفلز M بين مجموعات سهلة الإزالة 0 ومجموعة جسرية CA محور « يقع على ذرة الفلز 14 وينصّف المجموعات سهلة الإزالة ؟؛
7 والزاوية » التي تحددها المراكز المتوسطة للربيطة الضخمة وذرة الفلز.
الشكل ١ : يمثل Lal, Lau) للنسبة الجزيئية الغرامية mole ratio للمونمر الإسهامي (هكسين (hexene إلى الإثيلين ethylene مقابل كثافة density متعدد الإثيلين polyethylene الناتج عند استخدام مركبات حفازات عديدة من المتالوسين metallocene
Y14¢
ٍ الشكل ؟ : يمثل Lily Lousy لعملية تجزئة بالتصويل ورفع درجة الحرارة Temperature Rising Elution Fractionation (TREF) لبوليمر المثال أاج. الأشكال ait : تمثل رسومآ بيانية ل TREF لبوليمرات المثال "ج. الشكل lo : يمثل رسماً بيانياً ل 1887 لبوليمر المثال دج. الشكل دب : يمثل رسما بيانياً لتوزيع الوزن ed Molecular Weight Distrubution (MWD) لبوليمر المثال دهج. الوصف التفصيلي ad. تشتمل أنظمة حفازات البلمرة وفقا للاختراع على مركب حفاز من متالوسين metallocene ٠١ يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف ومركب حفاز من متالوسين metallocene يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد. وتحتوي مركبات الحفازات الدامجة بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات تحمل بدائل أو تخلو منها. ويفضل أن تستخدم أنظمة الحفازات وفقآً للاختراع في بلمرة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي واحد على الأقل. Vo ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه؛ يشير المصطلح "حفاز “catalyst إلى مركب فلزي 48 لقاء؛ يعمل عند دمجه مع مادة منشطة 800780 على بلمرة الأولفينات olefins ويستخدم المصطلح "dade aL" بشكل متبادل مع المصطلح "حفاز إسهامي «"co-catalyst ويشير المصطلح "نظام حفاز" إلى توليفة من حفاز ٠ مادة منشطة وبشكل اختياري مادة حاملة -support material ويعرّف المصطلح 'مادة دامجة ضعيفة ‘poor incorporator | 3 بشكل إضافي في هذا البيانء ويشير إلى مركب حفاز بلمرة؛ ويفضل مركب حفاز بلمرة من متالوسين metallocene ينتج متعدد إثيلين lef polyethylene كثافة؛ تحت نفس وسائط المعالجة؛ عند مقارنته مع ثشائي كلوريد ثتائي (inl) زركونيوم .bis(indenyl) zirconium dichloride والمصطلح "مادة دامجة جيدة "good incorporator المستخدم في هذا البيان هو مصطلح نسبي يعني دمج كمية أكبر من المونمر الإسهامي مقارنة مع ye | "لمادة الدامجة الضعيفة" التي تقرن معها. Y14¢
ا وتبين عملية الاختراع طريقة للحصول على بوليمرات لها توزيعات تركيبية A Gul وخواص محسنة في مفاعل مفرد باستخدام نظام حفاز يشتمل على كل من مركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل جيد ومركب حفاز يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف. وسيؤدي الاختلاف الكبير في قدرة دمج المونمر الإسهامي بين المادة الدامجة الجيدة والمادة الدامجة م الضعيفة إلى إنتاج تركيب بوليمري ثنائي النسق مفصول بشكل أوسع وهذا يؤدي بدوره إلى زيادة تحسين خواص البوليمر بوجهٍ عام. وتقتر We درجة القدرة على دمج المونمر الإسهامي في عملية بلمرة من النسبة الجزيئية الغرامية لتركيز المونمر الإسهامي إلى تركيز الإثيلين ethylene اللازمة في وسط البلمرة للحصول على كثافة بوليمرية معينة أو متوسط محتوى المونمر الإسهامي. ففي عملية بلمرة تجرى في طور غازي يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في الطور الغازي. وفي عملية بلمرة تجرى في طور ردغي يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في طور المادة المخففة diluent السائل. وفي عملية بلمرة تجرى في طور محلول متجانس homogeneous solution phase يمكن اشتقاقها من تراكيز المونمر الإسهامي والمونمر في طور المحلول. (Sid يصف الشكل oF والجدولين ١ و ¥ عملية تجرى في طور غازي باستخدام ai se إسهامي من هكسين Cus hexene يتطلب نظام حفاز يشتمل على ,000(:2:01 نسبة جزيئية غرامية من المونمر الإسهامي إلى المونمر تبلغ حوالي ٠094 لإنتاج بوليمر كثافته +,4Y غم/سم”. ويتطلب حفاز يشتمل على مادة دامجة ضعيفة من O(Me;Silnd),ZrCl, راسيمي نسبة جزيئية غرامية من المونمر الإسهامي إلى المونمر تبلغ حوالي 0668 لإنتاج © بوليمر له كثافة مشابهة. وهكذا فإن النسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي إلى المونمر اللازمة للمادة الدامجة الضعيفة لإنتاج بوليمر كثافته المستهدفة ١97١ غم/سم' أكبر من ضعفي النسبة الجزيئية الغرامية اللازمة للمادة الدامجة الجيدة. وفي حفازات الاختراع يفضل أن تكون النسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي إلى المونمر اللازمة لمكوّن المادة الدامجة للمونمر الإسهامي الضعيفة في الحفاز لإنتاج بوليمر vo كثافته ١,970 غم/سم” أكبر على الأقل من ضعفي قيمة النسبة الجزيئية الغرامية من المونمر
A
غم/سم"؛ 0,97١ الإسهامي إلى المونمر اللازمة للمادة الدامجة الجيدة لإنتاج بوليمر كثافته والأفضل أكبر من ¥ أضعاف هذه القيمة؛ والأفضل كذلك أكبر من ؛ أضعاف هذه القيمة؛ والأفضل كذلك أكبر من © أضعاف هذه القيمة. يدمج مونمرآ إسهاميا بشكل ضعيف metallocene مركب حفاز من المتالوسين metallocene للاختراع على مركبات حفازات من المتالوسين Gay يشتمل نظام الحفاز ° تدمج موتمراً إسهامياً بشكل ضعيف. وتشتمل المادة الدامجة الضعيفة على مركبات شطيرية تحتوي full sandwich compounds ومركبات شطيرية كاملة half sandwich compounds نصفية cyclopentadienyl على ربيطة واحدة على الأقل؛ ويفضل ربيطتين؛ أساسهما بنتادييتيل حلقي مدمجة الحلقات؛ ومجموعة سهلة الإزالة واحدة على الأقل مرتبطة بذرة فلز. والربيطات التي مدمجة الحلقات هي تلك الربيطات التي تتضصمن cyclopentadienyl أساسها بنتاديينيل حلقي Ve تحمل بدائل أو تخلو منها والتي تشترك بزوج من cyclopentadienyl مجموعة بنتاديينيل حلقي aromatic structure أو بنية عطرية cyclic structure مع بنية حلقية carbon ذرات الكربون أخرى. مدمجة cyclopentadienyl وعادةٌ تتكون الحلقة في الربيطة التي أساسها بنتاديينيل حلقي من الجدول الدوري لتوزيع ٠١ إلى ١“ الحلقات من ذرات تُختار من ذرات المجموعات ye carbon ويفضل أن تتُختار الذرات من الكربون cPeriodic Table of Elements العناصر الفوسفور sulfur الكبريت silicon السليكون coxygen الأكسجين cnitrogen النتروجين أو توليفة منها. والأكثر تفضيلاً أن aluminum والألومنيوم boron البورون «phosphorous مدمجة الحلقات من cyclopentadienyl تتكون الحلقة في الربيطة التي أساسها بنتاديينيل حلقي أيضاً cyclopentadienyl وتشمل الربيطات التي أساسها بنتاديينيل حلقي carbon ذرات كربون Y. أوكتاتتراإندييل حلقي epentadiene بنيات لربيطات أخرى لها نفس الوظيفة مثل ربيطة بنتاديين imide أو يميد cyclooctatetraendiyl إلى 10 ومن سلسلة اللنثانيدات Y ويفضل أن تُختار ذرة الفلز من المجموعات من الجدول الدوري لتوزيع العناصر. ويفضل أن يكون actinides الأكتينيدات sl lanthanides a والأفضل من VY من المجموعات 4 إلى transition metal الفلز عبارة عن فلز انتقالي .4 أن يُختار الفلز من المجموعة Sain والأكثر 0 of المجموعات لأغراض مواصفة براءة الاختراع "leaving group سهلة الإزالة de pend’ ويقصد ب هذه وعناصر الحماية الملحقة أية ربيطة يمكن استخلاصها من مركبات حفازات المتالوسين metallocene catalyst cation وفقاً للاختراع لتكوين كاتيون الحفاز المتالوسيني metallocene ° واحد أو أكثر. olefin القادر على بلمرة أولفين الذي يدمج المونمر metallocene مركب حفاز المتالوسين Fray التجسيدات؛ asl وفي HI) الإسهامي بشكل ضعيف بالصيغة (I) الصيغة LAA)LPMQ,
٠ | حيث M يمثل 58 من المجموعة ١١ YF أو ذرة تثشختار من سلسلة اللنثانيدات
M من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ ويفضل أن يمثل actinides أو الأكتينيدات lanthanides
ض فلزآ انتقالياً من المجموعة of © أو ٠ والأفضل أن يمثل 14 فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ والأفضل أن يمثل 14 زركونيوم zirconium هفنيوم hafnium أو تيتانيوم titanium والأكثر تفضيلاً أن يمثل 14 زركونيوم -zirconium
م ويمثل *1 و 12 كل على حدة ربيطات ضخمة؛ مرتبطة ب 04 حيث تمثل واحدة على الأقل من 14 أو 18 ربيطة ضخمة أساسها بنتادييتيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات. وتعرّف الربيطات الضخمة في هذا البيان بأنها حلقة (أو حلقات) أو نظام حلقي (أو أنظمة حلقية) مفتوحة؛ لا حلقية أو مدمجة (Fie ربيطات بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl أو ربيطات أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl تحمل بدائل أو تخلو منهاء أو ربيطات
Y. تحتوي على ذرات مغايرة heteroatoms و/أو تحمل بدائل من ذرات مغايرة.
وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطات ضخمة على ربيطات بنتاديينتيل حلقي
«cyclopentadienyl ربيطات إندينيل sindenyl ربيطات بنزيندينيل «benzindenyl ربيطات
فلورينيل 800:01 ربيطات ماني هيدروفلورينيل coctahydrofluorenyl ربيطات
أوكتاتتراإندييل حلقي «cyclooctatetraendiyl ربيطات أزينيل cazenyl ربيطات أزولين cazulene
ve ربيطات بنتالين «pentalenc ربيطات فوسفويل cphosphoyl ربيطات بيروليل pyrrolyl ربيطات
.\ بيروزوليل 07702011 ربيطات كربازوليل scarbazolyl ربيطات بورا بنزين borabenzene وما شابه ذلك؛ بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء على سبيل المثال ربيطات رباعي هيدروإندينيل -tetrahydroindenyl وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطة أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة ° الحلقات ربيطات إندينيل sindenyl ربيطات بنزيندينيل ¢benzindenyl ربيطات فلورينيل «fluorenyl ربيطات ثماني هيدروفلورينيل ‘octahydrofluorenyl ربيطات أوكتاتتراإندييل حلقي ‘cyclooctatetraendiyl ربيطات أزينيل cazenyl ربيطات أزولين cazulene وما شابه ell بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء على سبيل المشال ربيطات رباعي هيدروإندينيل -tetrahydroindenyl ٠١ وفي أحد التجسيدات يمكن أن يكون 14 و GLP بنية أخرى للربيطة قادرة على الارتباط ب 14 عند الموقع إيتا ؛ ويفضل أن ترتبط ب 4 عند الموقع إيتا oF والأكثر تفضيلاً أن ترتبط ب ٠» عند الموقع إيتا ه حيث يكون واحد على الأقل من *1 أو 17 عبارة عن ربيطة أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات. وفي تجسيد آخرء يمكن أن يكون كل من “1 و IB عبارة عن ربيطات متماثلة أو مختلفة أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadieny] Vo مدمجة الحلقات. وفي أحد التجسيدات؛ يكون واحد على الأقل من +1 أو 1B ويفضل كلاهما عبارة عن شقات إندينيل indenyl تحمل بدائل أو تخلو منها. وفي تجسيد آخر؛ يمكن أن يشتمل *1 و 8 على ذرة مغايرة واحدة أو SS على سبيل المثال؛ نتروجين nitrogen سليكون csilicon بورون boron جرمانيوم ‘germanium Y. كبريت sulfur وفوسفور «phosphorous في توليفة مع ذرات كربون carbon لتكوين حلقة أو نظام حلقي مفتوح؛ لا حلقي؛ أو يفضل مدمج؛ على سبيل المثال؛ ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي غير متجانس -hetero-cyclopentadienyl وتشمل الربيطات الضخمة الأخرى من SLY | 18 على سبيل المثال لا الحصر؛ ربيطات ضخمة من أميدات amides فوسفيدات 010501065 الكوكسيدات calkoxides أريلوكسيدات caryloxides إيميدات cimides كربوليدات
١١ ‘phthalocyanines بورفيرينات 00م فثالوسيانينات <borollides بوروليدات «carbolides أخرى. Polyazamacrocycjes وحلقات أزا ضخمة متعددة corring كورينات i ويمكن أن يحمل كل من +1 و 12 على حدة؛ كما وصف أعلاه؛ توليفة من المجموعات على مجموعة Lal R يمكن أن يخلو منها. وتشتمل أمثلة غير محددة لمجموعات JiR البديلة | alkenyl جذور الكيل زووازة أو ألكينيل chydrogen واحدة أو أكثر تشختار من هيدروجين df جذور oyeloatkyr جذور الكيل حلقي alkynyl خطي أو متفرع؛ جذور الكاينيل ‘aryloxy جذور أريلوكسي ‘alkoxy جذور ألكوكسي ‘aroyl جذور أرويل cacy] جذور أسيل جذور ألكوكسي كربوتيل ‘dialkylamino yin جذور ثنائي الكيل calkylthio جذور ألكيل ثيو 08700001 جذور كربومويل ‘aryloxycarbony] جذور أريلوكسي كربونيل «alkoxycarbony] ‘acyloxy جذور أسيلوكسي ‘dialkyl-carbamoy] ثنائي ألكيل كربامويل alkyl جذور ألكيل alkylene جذور أرويل أمينو م7071 جذور الكيلين ‘acylamino جذور أسيل أمينو أو توليفة منها. ‘olla مستقيم؛ متفرع أو - ‘methyl وتشمل أمثلة غير محددة لمجموعات الألكيل :اله البديلة ج مجموعات مثيل حلقي Jy shexyl مفكسيل ‘pentyl بنتيل «butyl بيوتيل ‘propyl بروبيل cethyl إثيل وما شابه ذلك؛ بما في phenyl أو فنيل benzyl بنزيل ‘cyclohexyl مكسيل حلقي «cyclopentyl Vo وما «isopropyl أيزوبروبيل ‘tertiary ذلك جميع زمرائها على سبيل المثال بيوتيل ثلاثي رجن مثل hydrocarby] شابه ذلك. وتشمل المجموعات ج البديلة الأخرى جذور هيدروكربيل ثنائي فلوروإثيل ال يودوبروبيل «fluoroethy] فلوروإثيل fluoromethy فلورومثيل وجذور عضوية شبه ‘chlorobenzy] بروموهكسيل ال كلوروبنزيل ¢iodopropy] مثيل oN تشمل hydrocarby] من هيدروكربيل Sy تحمل Organometalloid radicajs فلزية yy, سليل Jl مثيل ثتائثي ‘trimethylgermy] Jaa ثلانئي مثيل ‘trimethylsilyl سليل من هالوكربيل Sa, وجذور عضوية شبه فلزية تحمل ay وما شابه methyldiethylsity 0 مثيل-ثتائتي “tris(trifluoromethyl)sity تشمل ثلاثي (ثلاثي فلورومثيل) سليل halocarby] برومومثيل ثناتي ميل جرميل ‘methyl-bis(difluoromethy)sity Jal (ثنائي فلورومثيل) 03 تحمل بديلين تشمل ثنائي boron وما شابه ذلك؛ وجذور بورون ‘bromomethyldimethylgermy] Yo
١ مثلاً؛ وجذور بنكتوجين 001010860 تحمل بديلين تشمل ثنائي مثيل dimethylboron مثيل بورون أمين Jib (= «dimethylphosphine ثتائي مثيل فوسفين «dimethylamine أمين تشمل chalcogen جذور كلكوجين ‘methylphenylphosphine مثيل فنيل فوسفين cdiphenylamine كبريتيد المثيل ‘phenoxy فنوكسي “PTOPOXY مثوكسي («0؛ إثوكسي «مطا»؛ بروبوكسي -ethylsulfide وكبريتيد الإثيل methylsulfide © بورون ssilicon سليكون «carbon وتشمل المجموعات ج البديلة الأخرى ذرات كربون oxygen أكسجين ‘phosphorous فوسفور ‘nitrogen نتروجين «aluminum ألومنيوم ¢boron
R كما تشمل المجموعات cally وما شابه germanium جرمانيوم sulfur كبريت «tin قصدير على سبيل المثال لا الحصر بدائل أولفينية غير Jia olefins البديلة الأخرى أولفينات ربيطات ذات مرف فينيلي Jai olefinically unsaturated substituents مشبعة > ٠ هكسينيل ¢prop-2-enyl ( Y ) بروبينيل sbut-3-enyl (*) ا مثلا بيوتيتيل ligands اثنتان على الأقل؛ ويفضل rR وما شابه ذلك. وترتبط أيضاً مجموعتا hex-5-enyl 0 ذرة تشختار من كربون Fe مجموعتان متجاورتان من 8 لتكوين بنية حلقية بها من © إلى silicon سليكون ‘phosphorous فوسفور ‘oxygen أكسجين ‘nitrogen نتروجين «carbon أو توليفة منها. وكذلك؛ قد boron بورون «aluminum ألومنيوم cgermanium جرمانيوم Vo كربونية Lary رابطة 1 -butanyl ليناتويب-١ مجموعة JR by تشكّل مجموعة
M lal مع carbon sigma bond أحد التجسيدات؛ gM ويمثل كل © على حدة مجموعة سهلة الإزالة مرتبطة ب مرتبطة ارتباط monoanionic labile ligand عبارة عن ربيطة أحادية الأنيون غير ثابتة Q يكون amines وتشمل أمثلة غير محددة لربيطات ن قواعد ضعيفة مل الأمينات .M سيغما مع Y. قواعد أحادية الأذيون tethers والإيشرات dienes الفوسفينات 1م010 الديينات تحتوي hydrocarbyl جذور هيدروكربيل scarboxylates مثل كربوكسيلات monoanionic bases وما شابه halogenes أو هالوجينات hidrides هيدريدات carbon ذرة كربون ٠١ إلى ١ من مجموعتان من أو أكثر جزءا من حلقة أو JT ذلك أو توليفة منها. وفي تجسيد آخرء الموصوفة أعلاه وتشمل R نظام حلقة مدمجة. وتشمل أمثلة أخرى لربيطات © تلك البدائل ٠م ِ
١ ok هبتيل 1م توليل 1نر1ه1» «cyclohexyl هكسيل حلقي ccyclobutyl شقات بيوتيل حلقي ‘pentamethylene خماسي مثيلين ‘tetramethylene رباعي مثيلين strifluromethyl فلورومثيل إثوكسي ««مطاء»_بروبوكسي 0:00 فنوكسي <methoxy مثوكسي cmethylidene مثيليدين ثنائي cdimethylamide ثنائي مثيل أميد «bis(N-methylanilide) (17-مثيل أنيليد) (sD «phenoxy وما شابه ذلك. dimethylphosphide مثيل فوسفيد > ٠ (I) بحيث تمثل الصيغة ١ أو ١ على حالة الأكسدة ل 04 تبلغ قيمة « صفرآء sly متعادل. metallocene أعلاه مركب حفاز من متالوسين فإنه يمثل مجموعة جسرية مرتبطة A مجموعة اختيارية. وعندما يوجد A ويمثل مجموعات تحتوي على ذرة A ب 414 18. وتشمل أمثلة غير محددة للمجموعة الجسرية إليها غالبا بشقات ثنائية Jat ay إلى ١١ واحدة على الأقل من ذرات المجموعات ٠ على سبيل المثال لا الحصرء ذرة واحدة على الأقل من كربون «Jie divalent moieties التكافؤ بورون «aluminum pia sl silicon سليكون ‘nitrogen نتروجين coxygen أكسجين «carbon أو توليفة منها. ويفضل أن تحتوي المجموعة tin وقصدير germanium جرماتيوم 000 والأفضل أن -germanium أو جرمانيوم silicon سليكون ccarbon الجسرية م على ذرة كربون واحدة على الأقل ويفضل ذرتي silicon على ذرة سليكون A تحتوي المجموعة الجسرية ye على A يحتوي al واحدة على الأقل. وفي تجسيد carbon ذرة كربون silicon سليكون من ذرات CAF ذرتين؛ ويفضل أكثر من ذرتين؛ ويفضل من ؟ إلى ؛ والأكثر تفضيلاً
AT إلى ١“ المجموعات البديلة كما عرفت R على المجموعات A وفي تجسيد آخر؛ تحتوي المجموعة الجسرية
A ويمكن أن تمثل المجموعة الجسرية iron وحديد halogenes أعلاه بما في ذلك هالوجينات | 2. حيث 1 يمثل R,'Si-ORySi أو Ry/Si-NR'-Ry'Si مين Ry'Ge R,'SiR,'Si R;'Si R,C —, alkyl ويفضل ألكيل hydrocarbyl هيدروكربيل hydride كل على حدة جذر يمثل هيدريد يحمل بدائل؛ هالوكربيل hydrocarbyl هيدروكربيل carbon ذرات كربون A إلى ١ يحتوي من organometalloid مركب عضوي شبه فلزي ٠ يحمل بدائل hydrocarbyl ال هالوكربيل من هالوكربيل Sua مركب عضوي شبه فلزي يحمل chalocarbyl يحمل بديلاً من هيدروكربيل yo -
Ve chalcogen يحمل بدائل» كلكوجين pnictogen يحمل بدائل؛ بنكتوجين boron بورون chalocarbyl أو يمكن أن ترتبط مجموعتان من ل أو أكثر لتكوين حلقة halogene يحمل بدائل؛ أو هالوجين metallocene أو نظام حلقي. وفي تجسيد آخرء يمكن أن تحتوي مركبات حفازات المتالوسين
A الجسرية بالصيغة )1( على مجموعتين جسريتين أو أكثر من المجموعات الذي يدمج المونمر metallocene يمتل مركب حفاز المتالوسين AT وفي تجسيد °
HI) الإسهامي بشكل ضعيف بالصيغة (1) الصيغة L°AIMQ,
SIE أو فلزا يشختار من مجموعة ١١ حيث 14 يمثل ذرة فلزية من المجموعة © إلى
M ويفضل أن يمثل ٠ من الجدول الدوري لتوزيع العناصر actinides والأكتينيدات lanthanides © والأفضل أن يمثل فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛ VY فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ إلى من المجموعة ؛ في أية حالة تأكسد. والأكثر LIE أو ؛ والأكثر تفضيلاً أن يمثل 0 فلزآ -hafnium أو مهفنيوم Zirconium تفضيلاً أن يمثل 14 زركونيوم cyclopentadienyl مع 4 وهو ربيطة ضخمة أساسها بنتاديينيل حلقي LC ويرتبط مدمجة الحلقات كما عرفت أعلاه؛ يمكن أن تحمل بدائل من # أو تخلو منها كما ذكر أعلاه. على J ويمثل [ ربيطة إضافية تحتوي على ذرة مغايرة مرتبطة ب 14. ويحتوي Ve أو عنصر ٠ وينتمي للمجموعة Vo late يبلغ coordination number عنصر له عدد تناسقي من الجدول الدوري لتوزريع العناصر. ١١ وينتمي للمجموعة ١ تتاسقي يبلغ مقداره dae له أو ‘oxygen أكسجين ‘phosphorous فوسفور ‘nitrogen على ذرة نتروجين J ويفضل أن يحتوي ‘nitrogen والأكثر تفضيلاً النتروجين sulfur كبريت .1 وم كما عرّف أعلاه وهو عبارة عن مجموعة جسرية مرتبطة ب 17 و 7 laren ويمثل cunivalent anionic ligand وو يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ .١ أو ١ Jha صحيحاً يبلغ |ّ مدمجاً. وفي تجسيد يدل Lala هو زر نظام LS JT <a ode] (I) وفي الصيغة
MA المذكور أعلاه. وفي تجسيد آخر؛ تدل الرموز A في الصيغة )11( على نفس معنى ِ (1) و 0 في الصيغة )0( على معانيها المذكورة أعلاه في الصيغة + vo يدمج موتمراً metallocene وفي تجسيد آخرء يزود الاختراع حفازا من متالوسين على ربيطة واحدة على الأقل metallocene إسهامياً بشكل ضعيف حيث تشتمل بنية المتالوسين مدمجة الحلقات؛ ويفضل ربيطتين؛ توجهان بصفة cyclopentadienyl أساسها بنتاديينيل حلقي جوهرية نحو الجزء الأمامي للجزيء كما سيعرف أدناه. ويمكن أن توجه الربيطات نحو
J) Ae pend Aa Uy J A 4, الجزء الأمامي من الجزيء بواسطة المجموعة ٠ المجموعات) البديلة. وبالرجوع إلى الشكل ١١ الذي يمثل منظرا علويا لأحد تجسيدات المتالوسين metallocene الذي يدمج مونمرآً إسهامياً بشكل ضعيف Gy للاختراع الراهن Coa يكون الفلز 14 في مستوى الصفحة؛ وتوجد ربيطة أولى؛ وفي هذه الحالة ربيطات إندينيل cindenyl فوق (الخطوط المتقطعة) وأسفل (الخطوط المصمتة) مستوى الصفحة. ويمر المحور > « من خلال ذرة الفلز 04؛ التي تقع في مستوى الصفحة؛ وينصف المجموعات Q سهلة الإزالة. ويمر المحور * من خلال ذرة الفلز 04 التي تقع في مستوى الصفحة ويقطع المحور y عند زاوية تبلغ ."1١0 ويحدد الجزء الأمامي من الجزيء بأنه باتجاه المجموعات © سهلة الإزالة. ومع أن المجموعة الجسرية A موجودة في gay إلا أنه من المدرك أن المجموعة الجسرية A اختيارية وقد توجد أو لا توجد. وتوجه الربيطات؛ التي تمثلها + مجموعات الإندينيل 100821 في الشكل ١٠ نحو الجزء الأمامي من الجزيء بزاوية ». وتعرّف الزاوية » بأنها الزاوية بين المحور Cunt gx + هو مسقط في مستوى الصفحة bal مرسوم بين المركز المتوسط 28 للحلقة المرتبطة «ll وهي في هذه الحالة حلقة البنتاديينيل الحلقي ¢cyclopentadienyl والمركز المتوسط للحلقة المدمجة؛ وهي في هذه الحالة حلقة بنزيل benzyl مرتبطة بحلقة البنتاديينيل الحلقي -cyclopentadienyl Y. ومن المدرك أنه إذا وجدت ربيطتان أساسهما بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمج؛ وبالرجوع مرة أخرى إلى الشكل ١؛ فإنه يمكن أن تكون الزاوية » للحلقة المدمجة فوق مستوى الصفحة مماثلة أو مختلفة عن الزاوية » للحلقة المدمجة أسفل مستوى الصفحة. Sa تحديد الزاوية » بواسطة دراسة البلورات بالأشعة السينية Xray crystallography و/أو تحسب من تقنيات الصياغة الجزيئثية molecular modeling ؛١ كما هو معروف في التقنية. وفي أحد التجسيدات؛ وبالرجوع أيضاً إلى الشكل techniques ve
تكون » أكبر من Fe ويفضل أكبر من 45" ويفضل أكبر من Ve ويفضل أن تكون ما بين "١ وأقل من 40" والأفضل أن تتراوح من حوالي 0+ إلى حوالي 0 . وفي تجسيد آخر؛ توجد ربيطتان أساسهما بنتاديينيل cyclopentadienyl ils مدمجة الحلقات وترتبطان جسرياً بواسطة “ ذرات على الأقل تشختار من المجموعات ١ إلى ٠١ م من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ حيث تتراوح الزاوية » للربيطة الأولى من حوالي ٠ إلى حوالي 40" وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من ١١ . وفي تجسيد آخر يزود الاختراع حفازاً من متالوسين metallocene يدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف حيث تتضمن بنية المتالوسين metallocene ربيطة واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات مرتبطة جسريآً بربيطة بنتاديينيل ٠١ حلقي (sal cyclopentadienyl كما هو مبين أعلاه في الصيغة 1 حيث تكون المجموعة الجسرية A هي مجموعة جسرية طويلة تعرّف بأنها مجموعة جسرية تحتوي على ذرتين أو أكثر؛ ويفضل ٠ ذرات أو أكثر. ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة A على ذرات أكسجين coxygen سليكون silicon وكربون (carbon والأفضل؛ أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة A على مجموعة 901 Cua يحمل السليكون Sb silicon من مجموعة R كما ٠ - عرفت أعلاه؛ ويفضل أن تكون R مجموعة تحتوي على ألكيل alkyl نتروجين ‘nitrogen كما يمكن أن تحتوي المجموعة الجسرية الطويلة A على SENSE حيث تحمل ذرات النتروجين nitrogen والسليكون 100 بدائل؛ ويفضل أن تحمل بدائل من مجموعات R المعرفة أعلاه؛ والأفضل أن تكون R مجموعة ألكيل alkyl وتشتمل أمثلة غير محددة لمركبات متالوسين metallocenes ملائمة تدمج مونمراً إسهامياً بشكل ضعيف وتحتوي على مجموعة جسرية + طويلة على ZrCl, «O(Me;Silnd),ZrCl, «(فلورينيل «O(Me;SiFluorenyl),ZrC1, O(Me,Si RN(Me,Silnd),ZrCl, «O(Ph;Silnd),ZrCl, «O(MeSi[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HCl, -O(Me,Si[Me;Cp])(Me,Silnd)ZrCl, 5 ويفضل أن توجد المواد الدامجة الضعيفة هذه في الصورة الراسيمية أو الوسطية أو توليفة منهما. والأفضل أن توجد في صورة الزمير الوسطي بصفة جوهرية. وبدون الرغبة بالتقيد بأية نظرية؛ يعتقد المخترعون أن بنيات البلورات ve المعرضة للأشعة السينية تبين أن المجموعتين الجسريتين الطويلتين تتأرجحان حول الجزء
١ وأنه في «steric hinderance مما يكون إعاقة فراغية metallocene الأمامي من المتالوسين من حلقتي Kal ag Jad :(0048:5:1:0-وسطي؛ على سبيل ZrCl, حالة المجموعة نحو الجزء الأمامي من الجزيء ما يجعله أكثر ازدحاماً. ولذلك لا تفضل indenyl الإندينيل ضخمة؛ مثل alpha-olefins اقتراب مركبات ألفا-أولفين steric features هذه المعالم الفراغية أو أكثرء ويفضل أكثر carbon كربون ANY يحتوي على alpha-olefin مركب ألفا-أولفين ه٠ من ذرة ccarbon والأفضل من ذلك أكثر من © ذرات كربون cf من “؛ والأفضل أكثر من الفلز المركزية التي تؤدي إلى تقليل قدرتها على الدمج. متالوسين A وبالرجوع مرة أخرى للشكل ١؛ تزود المجموعة الجسرية الطويلة يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف. وفي أحد التجسيدات؛ توجد ربيطتان metallocene مدمج الحلقة وترتبطان جسرياً بواسطة ؟ ذرات cyclopentadienyl أساسهما بنتاديينيل حلقي ٠١ من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ حيث ١١ إلى ١“ على الأقل تختار من المجموعات إلى حوالي 40 وحيث تكون ٠ يتراوح مقدار الزاوية » في الربيطة الأولى من حوالي الزاوية » في الربيطة الثانية سالبة. وفي أحد التجسيدات » ولغايات الطلب الراهن؛ تعرف مادة دامجة ضعيفة للمونمر بكثافة أعلى مما polyethylene الإسهامي في هذا البيان على أنها حفاز بلمرة ينتج متعدد إثيلين ve bis indenyl zirconium dichloride (Ind),ZrCl, لو استخدم ثنائي كلوريد ثنائي إندينيل زركونيوم
TUS عند استخدامهما في ظروف مشابهة للعملية. فعلى سبيل المثالء وبالرجوع إلى ويحتوي على ٠,97١ تبلغ كثافته polyethylene متعدد إثيلين (Ind),ZrCl, والجدول (١)؛ ينتج وبالمقارنة؛ .., ١٠4 بنسبة جزيئية غرامية يبلغ مقدارها ethylene Call hexene هكسين يتطلب ثنائي كلوريد (خماسي مثيل بنتاديينيل حلقي) (إتندينيل) زركونيوم نسبة جزيئية غرامية من (pentamethylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride يبلغ مقدارها 0776 لإنتاج متعدد إثيلين ethylene (13 )/hexene اليكسين بكثافة تبلغ 7, ولذا يعرف في هذا البيان على أنه مادة polyethylene دامجة ضعيفة للمونمر الإسهامي. وعلى العكس من ذلك؛ يتطلب ثنائي 7-رباعي هيدروإندينيل) زركونيوم Teo كلوريد ثنائي مثيل سليلين ثنائي (4؛ ye
VA
نسبة جزيئية غرامية dimethylsilylene bis (4.5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride polyethylene لإنتاج متعدد إثيلين +, 0 0 V يبلغ مقدارها ethylene من الهكسين ع«م«5/الإثيلين ولذا يعرف في هذا البيان على أنه مادة دامجة جيدة للمونمر الإسهامي. 4,90 Y بكثافة تبلغ وفي تجسيد آخر؛ تعرف مادة دامجة ضعيفة في هذا البيان على أنها حفاز بلمرة ينتج؛ بكثافة polyethylene متعدد إثيلين (Ind),ZrCl, م عند استخدامه في ظروف العملية؛ حيث ينتج ويفضل أعلى من 60,9 والأفضل أعلى من 0.97٠0 تبلغ 0١57,؛ بوليمراً بكثافة أعلى من والأفضل من ذلك أعلى من ١,948 من ef والأفضل ١,940 من Sel 8,؛ والأفضل يدمج المونمر metallocene وفي تجسيد آخر؛ يزود الاختراع حفاز متالوسين . 6 على ربيطة أساسها metallocene الإسهامي بشكل ضعيف حيث تشتمل بنية المتالوسين ويفضل ربيطتان؛ والأفضل «JY مدمج الحلقة واحدة على cyclopentadienyl بتتاديينيل حلقي - ٠ والأكثر تفضيلاً أن تحتوي على ربيطتين أساسهما إندينيل cindenyl ربيطة أساسها إندينيل تحملان بدائل للتحكم بدمج المونمر الإسهامي. ولقد حدد أن مركبات ثتائي indenyl تحمل بدائل في الموقع bisindenylzirconium dichloride زركونيوم Jy JP BE كلوريد مقارنة ethylene الإسهامي في تفاعلات بلمرة الإثيلين pad gall Tam هي مواد دامجة ضعيفة ١ ومركبات متالوسين ١ التي تحمل بدائل في الموقع dichloride مع مركبات ثنائي الكلوريد ve ١ 1و 9 of أخرى غير مرتبطة جسرياً. وفيما قد تؤثر البدائل في الموقع metallocenes تضعف دمج المونمر الإسهامي. ١ على الفعالية؛ فقد حدد أن البدائل الموجودة في الموقع والتي تضعف دمج المونمر الإسهامي مجموعات ١ وتشمل البدائل الملائمة في الموقع فعلى propyl وبروبيل ethyl مشلا مجموعات مثيل 1ر60 إثيل alkyl ألكيل يتطلب عادة ثنائي كلوريد ثنائي (١-مثيل إندينيل) زركونيوم JA سبيل + محمول على سليكا «(1-Melnd), ZrCl, بالصيغة «bis(1-methylindenyl) zirconium dichloride 70,76 بنسبة Zr يحتوي على زركونيوم Davison 948 4 (من نوع دافيسون silica نسبة جزيئية (VV Ye تبلغ (1-Melnd),ZrCl, إلى MAO وزنا؛ وبنسبة جزيئية غرامية من تبلغ ؛؟+؛ في الطور الغازي ethylene إلى الإثيلين hexene غرامية من الهكسين 5196 مقداره 1,17 وكثافة مقدارها melt index MD) لتكوين بوليمر له دليل صهارة vo
و" Tafa في مفاعل غازي الطور. (J Ally يتطلب عادة ثنائي كلوريد ثتائي ) ١-بروبيل إندينيل) زركونيوم bis(1-propylindenyl)zirconium dichloride بالصيغة (1-Prind),ZrCl, نسبة جزيئية غرامية من الهكسين hexene إلى الإثينين ethylene تبلغ 4 ؛ لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره 1,6148؛ وكثافة مقدارها م AYEY ,+ غم/سم". وخلافا لذلك؛ لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (7-مثيل إندينيل) زركونيوم ¢bis(2-methylindenyl)zirconium dichloride بالصيغة ¢(2-Melnd),ZrCl, سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين hexene إلى الإثيلين ethylene يبلغ مقدارها V0 4,0 لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره £Y ,0< وكثافة مقدارزها ١176,©غم/سم". وعادة لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (7-بروبيل إندينيل) زركونيوم bis(2-propylindenyl) zirconium dichloride بالصيغة (2-Prind),zrCl, Ve أيضاً سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين hexene إلى الإثيلين ethylene يبلغ مقدارها ١,0٠4 لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره 5,15 وكثافة مقدارها AYYO © غم/سم ". Lad sale لا يتطلب ثنائي كلوريد ثنائي (بروبيل بنتاديينيل حلقي) زركونيوم «bis(propylcyclopentadienyl)zirconium dichloride بالصيغة o(Pr-Cp),ZrCl, سوى نسبة جزيئية Vo غرامية من الهكسين hexene إلى الإثيلين ethylene يبلغ مقدارها ٠015 لتكوين بوليمر له دليل صهارة مقداره of, FA وكثافة مقدارها 0,914 Fafa كما أنه لا يتطلب ثنائي كلوريد ثائي (١؛ 7-مثيل بيوتيل بنتاديينيل حلقي) زركونيوم ,3-methylbutylcyclopentadienyl)zirconium 1 بالصيغة ,3-MeBuCp),ZrCl, 1)» سوى نسبة جزيئية غرامية من الهكسين hexene إلى الإثيلين ethylene يبلغ مقدارها ١2014 لتكوين بوليمر © له دليل صهارة مقداره ١ ,٠؛ وكثافة مقدارها AVY غم/سم '. مركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد Jad نظام الحفاز Gy للاختراع على مركب حفاز يدمج المونمرالإسهامي بشكل جيد مقترن مع مركب حفاز المتالوسين metallocene الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف المذكور أعلاه. ويقصد بمصطلح "مادة دامجة جيدة "good incorporator مركب الحفاز الذي
Y. التي يقترن “poor incorporator يدمج المونمر الإسهامي بنسبة أكبر من "المادة الدامجة الضعيفة معها. مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد Jia التجسيدات؛ asl وفي :)10( بالصيغة (1m) LALPMQ, °
V يمثل ذرة فلزية من الجدول الدوري لتوزيع العناصر وقد يكون فلزآ من المجموعة M حيث من الجدول الدوري actinides أو الأكتينيدات lanthanides أو من سلسلة اللانثانيدات VY إلى أو ؛ والأفضل أن © of لتوزيع العناصر؛ ويفضل أن يمثل 8 فلزآ انتقالياً من المجموعة ezirconium فلزآً انتقالياً من المجموعة ؛؛ والأفضل من ذلك أن يمثل 14 زركونيوم ١ يمثل titanium أو تيتانيوم hafnium هفنيوم Ve (أو أنظمة حلقية) أو حلقة (أو حلقات) مفتوحة؛ لاحلقية أو Gala و 18 نظاماً 1+ Bays صولائه«ة؛ يشتمل على ربيطات ligand system مدمجة كما يمثلان أي نظام ربيطة إضافي تحمل cyclopentadienyl أو ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl بنتاديينيل حلقي تحمل بديلاً من ذرة cyclopentadienyl بدائل أو تخلو منهاء ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي مغايرة و/أو تحتوي عليها. وتشتمل أمثلة غير محددة لربيطات ضخمة على ربيطات بنتاديينيل 10 scyclopentaphenanthreneyl ربيطات خماسي فناتثرينيل حلقي ccyclopentadienyl حلقي «fluorenyl ربيطات فلورينيل cbenzindenyl ربيطات بنزيندينيل cindenyl ربيطات إندينيل ربيطات أوكتاتتراإندييل حلقي coctahydrofluoreny! ربيطات ثماني هيدروفلورينيل ربيطات «cyclopentacyclododecene حلقي دودسين حلقي Gy Gay «<cyclooctatetraendiyl ربيطات فوسفويل cpentalene ربيطات بنتالين cazulene ربيطات أزولين cazenyl أزنيل Y. 34/4075 (انظر طلب براءة الاختراع الدولي رقم phosphinimine فوسفينيمين «phosphoyl ربيطات بيروزوليل epymrolyl الذي أدمج في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع)؛ ربيطات بيروليل وما شابه ذلك؛ borabenzene ربيطات بورابنزين ccarbazolyl ربيطات كربازوليل 0201 وفي -tetrahydroindenyl ربيطات رباعي هيدرو إندينيل Mie بما في ذلك أشكال مهدرجة منهاء و 1 ذرة مغايرة واحدة أو أكثرء مثلاً؛ نتروجين 0150860 سليكون 1A قد يشمل ٠ تجسيد آخر ve
في «phosphorous وفوسفور sulfur كبريت «germanium جرمانيوم boron بورون «silicon لتكوين حلقة أو نظام حلقي مفتوح, لا حلقي أو يفضل مدمج؛ carbon توليفة مع ذرات كربون ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي-مخلط 116160-070100©0180101. وتشمل الربيطات Se فوسفيدات camides على سبيل المثال لا الحصر؛ أميدات IB الضخمة الأخرى “1 و
«phosphides ° ألكوكسيدات alkoxides أريلوكسيدات caryloxides إيميدات 011165 كربوليدات cborollides <dadg yss ccarbolides بورفيرينات cporphyrins فٌالوسياتينات «phthalocyanines كورينات ccorrins ومتعددات أزو ضخمة الحلقة polyazomacrocycles أخرى. وبشكل مستقل؛ قد Joey كل من 14 و LP ربيطة ضخمة من نوع Bilas أو Calida ترتبط مع 34. وفي أحد تجسيدات الصيغة oI) توجد ربيطة واحدة فقط “1 أو 1.
١ وبشكلٍ مستقل؛ قد يكون كل من LA و 1 خاليين من البدائل أو يحملان بديلآ من توليفة من R Cle sens البديلة. وتشمل المجموعات البديلة R على سبيل المثال لا الحصسر مجموعة واحدة أو أكثر من الفئة المختارة من هيدروجين chydrogen أو جذور ألكيل alkyl خطي أو متفرع؛ أو جذور ألكينيل calkenyl جذور ألكاينيل 1إوا1ة؛ جذور ألكيل حلقي cycloalkyl أو جذور أريل ارة؛ جذور cacyl dad جذور أرويل 1ردتة؛ جذور ألكوكسي
alkoxy ve جذور أريلوكسي caryloxy جذور ألكيل ثيو calkylthio جذور ثتنائي ألكيل أمينو (dialkylamino جذور ألكوكسي كربونيل calkoxycarbonyl جذور أريلوكسي كربونيل sda caryloxycarbonyl كربومويل ccarbomoyl جذور ألكيل-كربامويل alkyl-carbamoyl أو ثنائي ألكيل -كربامويل «dialkyl-carbamoyl جذور أسيلوكسي cacyloxy جذور أسيل أمينو cacylamino جذور أرويل أمينو caroylamino جذور ألكيلين alkylene مستقيم؛ متفرع أو حلقي
© أو توليفة منها. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للمجموعات البديلة LR لا يزيد عن 95٠ ذرة غير
الهيدروجين chydrogen ويفضل من ١ إلى Ye ذرة؛ يمكن أن تحمل كذلك Soa من هالوجينات
R alkyl أو ذرات مغايرة أو ما شابه ذلك. وتشمل أمثلة غير محددة لبدائل الألكيل halogenes
مجموعات مثيل 1بطاع0» إثيل cethyl بروبيل propyl بيوتيل butyl بنتيل pentyl هكسيل
hexyl بنتيل حلقي «cyclopentyl هكسيل حلقي «cyclohexyl بنزيل benzyl أو فنيل phenyl وما
ve شابه ذلك؛ بما في ذلك جميع زمرائهاء مثلاً؛ بيوتيل 0 ctertiary butyl أيزوبروبيل
YY
أخرى فلورومثيل hydrocarbyl وما شابه ذلك. وتشمل جذور هيدروكربيل 500:01 يودوبروبيل الإ0(ه:م000؛ «difluroethyl ثناثي فلوروإثيل efluroethyl فلوروإثيل «fluoromethyl و جذور عضوية شبه فلزية cchlorobenzyl كلوروبنزيل cbromohexyl بروموهكسيل تشضمل ثلاثي مثيل سليل hydrocarbyl تحمل بديلاً من هيدروكربيل 10 methyldiethylsilyl مثيل ثنائي إثيل سليل ctrimethylgermyl ثلاثي مثيل جرميل trimethylsilyl ° تشمل ثلاثي halocarbyl وما شابه ذلك؛ وجذور عضوية شبه فلزية تحمل بديلآ من هالوكربيل (ثنائي فلورومثيل) سليل Adie ctris(trifluoromethyl)-silyl (ثلاثي فلورومثيل)-سليل en كنظ الرطاء؛ برومومثيسل شائي ميل (difluoromethyl)silyl تحمل بديلين تشمل ثنائي boron وما شابه ذلك؛ وجذور بورون cbromomethyldimethylgermyl تحمل بديلين تشمل ثنائي مثيل prictogen مثلاً؛ وجذور بنكتوجين dimethylboron مثيل بورون ٠١ ثائي فنيل أمين ¢dimethylphosphine ثنائي مثيل فوسفين «dimethylamine (pal تشمل chalcogen جذور كلكوجين cmethylphenylphosphine مثيل فئيل فوسفين «diphenylamine
Jil كبريتيد «phenoxy فنوكسي «propoxy بروبوكسي cethoxy إثوكسي emethoxy oS fia على hydrogen غير الهيدروجين R وتشتمل بدائل .ethylsulfide وكبريتيد الإثيل methylsulfide نتروجين ¢aluminum ألومنيوم «boron بورون ¢silicon ذرات كربون 2 سليكون \o جرمانيوم sulfur كبريت etin قصدير coxygen أكسجين phosphorous فوسفور «nitrogen على سبيل المثال لا الحصر بدائل olefins وما شابه ذلك؛ بما في ذلك أولفينات germanium مثلا vinyl-terminated ligands أولفينية غير مشبعة تشمل ربيطات ذات طرف فينيلي وما شابه hex-5-enyl (©) هكسينيل cprop-2-enyl (Y) بروبينيل cbut-3-enyl )( بيوتينيل R اثنتان على الأقل؛ ويفضل مجموعتان متجاورتان من R ذلك. وترتبط أيضاً مجموعتا © nitrogen من كربون «08:00؛ نتروجين JER T5350 Ye لتكوين بنية حلقية بها من © إلى ألومنيوم cgermanium جرمانيوم ssilicon سليكون «phosphorous فوسفور coxygen أكسجين البديلة مثل مجموعة R أو توليفة منها. كذلك قد تشكّل مجموعة boron بورون aluminum .14 مع الفلز carbon sigma bond رابطة سيجما كربونية 1 -butanyl ليناتويب-١
YY
مثل مجموعة © سهلة الإزالة واحدة على M وقد ترتبط ربيطات أخرى مع الفلز الأقل. وفي أحد التجسيدات؛ © يمثل ربيطة أنيونية أحادية غير ثابتة مرتبطة ارتباط سيجما مع (I) أو ؟ بحيث تمثل الصيغة ١ واعتماداً على حالة تأكسد الفلزء تبلغ قيمة « صفرآء .4 متعادل يحتوي على ربيطة ضخمة. metallocene أعلاه مركب حفاز من نوع متالوسين 0 وتشمل أمثلة غير محددة لربيطات Q قواعد ضعيفة Jie weak bases الأمينات «amines فوسفينات cphosphines إيثرات cethers كربوكسيلات «carboxylates ديينات «dienes جذور هيدروكربيل hydrocarbyl بها من ١ إلى Yo ذرة كربون «carbon هيدريدات hydrides أو هالوجينات halogenes وما شابه ذلك أو توليفة منهاء وفي تجسيد آخرء 3< JZ شقان من Q أو أكثر fe ja من نظام حلقي مدمج أو حلقة مدمجة. وتشمل أمثلة أخرى لربيطات © تلك . البدائل R الموصوفة أعلاه وتشمل جذور بيوتيل حلقي ccyclobutyl هكسيل «cyclohexyl (gla هبتيل cheptyl توليل ctolyl ثلاثي فلورومثيل ctrifluromethyl رباعي مثيلين 1652716111606 خماسي مثيلين <pentamethylene مثيليدين ¢methylidene مثوكسي cethoxy (oS gd ¢methoxy بروبوكسي 0007 فنوكسي ¢phenoxy ثنائي (17-مثيل أنيليد) ¢bis(N-methylanilide) =( مثيل أميد ¢dimethylamide ثتائي مثيل فوسفيد dimethylphosphide وما شابه ذلك. vo وفي أحد التجسيدات؛ قد يشمل مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد تلك المركبات بالصيغة (I) حيث يرتبط “1 و LP جسرياً من خلال مجموعة جسرية 4 واحدة على الأقل؛ كما 5 J7 بالصيغة (17): (IV) الصيغة | L*ALPMQ, بمركبات حفازات جسرية (IV) المركبات الجسرية الممثلة بالصيغة 038 Cpe 25 ٠» - من المتالوسين metallocene وتدل الرموز M (LB (LA © و « على معانيها المذكورة أعلاه. وتشمل أمثلة غير محددة للمجموعة الجسرية A مجموعات جسرية تحتوي على ذرة واحدة على الأقل من المجموعة ١7 إلى ٠6 غالبا ما يشار إليها بشق ثنائي التكافؤ مثل؛ على سبيل المثال لا الحصرء ذرة واحدة على الأقل من كربون carbon أكسجين oxygen نتروجين germanium جرمانيوم boron أالومنيوم مسنتصنصت[ة» بورون esilicon سليكون ¢nitrogen > وقصدير tin أو توليفة منها. ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية A على ذرة كربون
Yi
carbon سليكون silicon أو جرمانيوم cgermanium والأكثر تفضيلاً أن يحتوي A على ذرة سليكون silicon واحدة على الأقل أو ذرة كربون carbon واحدة على الأقل. وقد تحتوي المجموعة الجسرية A أيضاً على مجموعات R البديلة كما حدٌّد أعلاه Lay في ذلك هالوجينات halogenes وحديد 00:. وقد تثشمثل أمثلة غير محددة على المجموعة الجسرية م ب RY Cus (RP (Ry'Ge «R,'Si R,'Si «Ry'Si (RC © يمثل بشكل مستقل مجموعة جذرية تمثل هيدريد chydride هيدروكربيل hydrocarbyl هيدروكربيل hydrocarbyl يحمل بديلاًء هالوكربيل chalocarbyl هالوكربيل halocarbyl يحمل Sud مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هيدروكربيل chydrocarbyl مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هالوكربيل chalocarbyl بورون boron يحمل بديلين» بنكتوجين pnictogen يحمل بديلين» كلكوجين chalcogen يحمل ٠ بديلاء أو هالوجين halogene أو قد يرتبط اثنان أو أكثر من 3 لتكوين حلقة أو نظام حلقي. وفي أحد التجسيدات؛ تحتوي مركبات حفازات المتالوسين metallocene الجسرية التي تحتوي على ربيطة ضخمة بالصيغة (IV) على اثنتين أو أكثر من مجموعات A الجسرية (انظر براءة
الاختراع الأوروبية رقم YON BI 174). وفي أحد التجسيدات؛ تشمل مركبات الحفازات التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد ١ تك المركبات حيث تحمل البدائل R الموجودة على الربيطتين الضخمتين LA و LP بالصيغتين (mm) و fae (IV) مماثلاً أو lida من البدائل على كلتي الربيطتين الضخمتين. وفي تجسيد آخرء تكون الربيطتان الضخمتان LA و LB بالصيغتين (21) و (IV) مختلفتين عن بعضهما
andl وأنظمة الحفازات الأخرى التي metallocene وقد تشمل مركبات حفازات المتالوسين ly تصلح للاستخدام في هذا الاختراع كمادة دامجة جيدة للمونمر الإسهامي في نظام الحفاز © ؛ف١فملت للاختراع تلك الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام مكف تفاكللا١*خت ام لمعا نحم كاف الأحتحاُم 4 الخأأعاف فااداداأللا فالا 46 فكالأال ١ امف £TYE 47م المحعيم ديف 410/6 دف 011 . .0 و 057955807 ونشسرات بسراءات ى9/0877١ لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام Gig الاختراع الدولية vo
Yo .متتئاخف (AAJE1OYA نالا ء/مىف لنللااغف .#“محنناخىف 4 ىح١ OVA AYA ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام 49/14771١ و 6 -. 177 AYA .ته ATA ATE اده بحق ا كلم «حلىق FAL (A—. YA 040 و 447 87لا 81-0؛ وقد أدمجت جميعها بكامل محتواها في هذا 81-6 YEA AYY (BJ البيان للإحالة إليها كمرجع. ٠ وفي أحد التجسيدات؛ قد تشمل مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد تحتوي metallocene وتصلح للاستخدام في هذا الاختراع مركبات جسرية من نوع متالوسين في Nia على ربيطة ضخمة أحادية وذرة مغايرة. وقد وصفت أنواع وأنظمة الحفازات هذه؛ لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام Tidy نشرات براءات الاختراع الدولية لام الف تضاف 4 ../حخف نحم االاة (AE[.VAYA برق مقف (0 ATATY و19/7577 وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام 5اأفم و 0774405 ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم 0777440 819846 في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. Wal sine وقد أدمجت جميعها بكامل <١ 7١ £1 الذي يحتوي على ربيطة metallocene وفي هذا التجسيد؛ يمتل مركب حفاز المتالوسين :)7( ضخمة بالصيغة vo (v) L°AIMQ, من مجموعة اللانثانيدات JER T1508 أو ١١ يمثل ذرة فلزية من المجموعة إلى M حيث M من الجدول الدوري لتوزيع العناصرء ويفضل أن يمثل actinides والأكتينيدات lanthanides 0 فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛ M والأفضل أن يمثل VY فلزآ انتقالياً من المجموعة ؛ إلى انتقالياً من المجموعة ؛ في أية حالة تأكسد TBM والأكثر تفضيلاً أن يمثل ١ أو © يمثل ربيطة ضخمة تحمل بدائل أو تخلو منها LE titanium خاصة التيتانيوم coxidation state يمثل ربيطة إضافية من ذرة مغايرة؛ و TJ يرتبط مع 14 و A tM يرتبط مع J ترتبط مع 84؛ صحيحآً يبلغ Tae يمثل مجموعة جسرية؛ © يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ؛ و « يمثل A نظامآً مدمج الحلقة. وفي أحد J .م و LS يشكّل adel )7( وفي الصيغة .١ أو ١ صفرآء vi و © في 14 A أعلاه بالتسبة ل “1 ويكون Da التجسيدات؛ يكون ©1 في الصيغة (7) كما (I) أعلاه في الصيغة a كما (V) الصيغة يمتل عنصراً بعدد J Cus يمثل ربيطة تحتوي على ذرة مغايرة J وفي الصيغة (7)؛ من ١١ من المجموعة ١ من المجموعة 10 أو عنصرا بعدد تناسقي مقداره Vo laa تنتاسقي فوسفور enitrogen على ذرة نتروجين J الجدول الدوري لتوزيع العناصر. ويفضل أن يحتوي ٠ أكثرها تفضيلاً. nitrogen والنتروجين sulfur أو كبريت coxygen أكسجين «phosphorous وفي تجسيد للاختراع؛ تكون مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد تشمل الربيطات الضخمة؛ الحلقة Cus عبارة عن متراكبات ربيطة حلقية غير متجانسة (أو الحلقات) أو النظام الحلقي (أو الأنظمة الحلقية) ذرة مغايرة واحدة أو أكثر أو توليفة منها. إلى 371 ويفضل ١“ وتشمل أمثلة غير محددة للذرات المغايرة عنصرآً من المجموعة 1 <aluminum ألومتيوم coxygen أكسجين ¢sulfur نتروجين «©01508؛ بورون 00:00؛ كبريت مركبات حفازات iP وقد وصفت tin وقصدير phosphorous سليكون «511100» فوسفور هذه التي تحتوي على ربيطة ضخمة في طلبات براءات الاختراع metallocene المتالوسين الدولية أرقام 7٠777/تى 4071 /حى 4 و 14/174871 وبراءة الاختراع 179717556 وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام 1-٠ AVE © الأوروبية رقم ٠١ لاه و 2881780 وقد أدمجت 4411 177١44 4م دلال عدف 1ح قلاف جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي أحد التجسيدات؛ فإن مركبات الحفاز التي تدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد عبارة عن تلك المتراكبات المعروفة بحفازات فلزية انتقالية أساسها ربيطات ثنائية التسنين كتلك الموصوفة <quinoline أو كينولين pyridine تحتوي على شقات بيريدين bidentate ligands ٠ ٠ حزيران» YY المودع بتاريخ ١9/٠777٠0 في طلب براءة الاختراع الأمريكية برقم متسلسل وأدمج في هذا البيان للإحالة 1٠١7817 والذي سجل كبراءة اختراع أمريكية برقم 2) 44 التي metallocene تتمثل مركبات الحفازات من المتالوسين AT إليه كمرجع. وفي تجسيد تحتوي على ربيطة ضخمة في تلك الموصوفة في نشرتي طلبي براءتي الاختراع الدوليتين
ل Gay لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم VEAY 9/0 ورقم AAJEXTTE المدمجتين بالكامل في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وفي تجسيد آخرء يكون مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد عبارة عن متراكب من فلزء ويفضل فلز انتقالي؛ وربيطة ضخمة؛ ويفضل ربيطة مرتبطة ارتباط ٠ باي picbonded تحمل Jay أو تخلو من البدائل» وشق واحد أو أكثر من شقات أليل غير متجانس Jia cheteroallyl تلك الموصوفة في براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 5577757 ورقم 074974079 وبراءة الاختراع الأوروبية رقم ٠05١7 7735 31-0 وقد أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد آخرء يكون المركب الفلزي الآخر أو المركب الفلزي الثاني عبارة عن ٠ مركب حفاز من نوع متالوسين metallocene يحتوي على ربيطة ضخمة ممثل بالصيغة (71): (VI) LPMQ,(YZ)X, حيث M يمثل فلزآ من المجموعة 9 إلى NT ويفضل 138 انتقالياً من المجموعة ؛ إلى ١١ والأفضل فلزآ انتقالياً من المجموعة 4؛ 0 أو “؛ Bia LP ربيطة ضخمة ترتبط مع IM ويرتبط كل Q على حدة مع 14 ويشكّل (0:072 ربيطة؛ ويفضل ربيطة متعددة التسنين vo أحادية الشحنة؛ A أو Q يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ ترتبط Load مع XM يمثل مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ عندما « يبلغ ¥ أو Bas X مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ Lovie « يمثل ١؛ « يمثل ١ أو .١ وفي الصيغة (VI) 1 14 و © كما حددت أعلاه للصيغة (I) ويفضل أن Jaa © من المجموعة التي تتكون من -0» -CRy- ¢-NR- و -58-؛ 7 يمثل إما © أو ¢S 7 يثشختار ve .من المجموعة التي تتكون من -H «PR; ¢-SiR; ¢-SR ¢-CR; «NR, ¢-OR ومجموعات أريل aryl تحمل بدائل أو تخلو منهاء شريطة أنه عندما Q يمثل -1088 فإن JEEZ من المجموعة التي تتكون من SiR; -SR ¢-NR; ¢-OR ب77- و 17؛ JES ZR من المجموعة التي تحتوي على كربون ccarbon سليكون esilicon نتروجين cnitrogen أكسجين coxygen و/أو فوسفور «phosphorous ويفضل أن يمثل R مجموعة هيدروكربون hydrocarbon تحتوي من ١ Yo إلى Ye ذرة كربون carbon والأفضل de gana ألكيل calkyl ألكيل حلقي «cycloalkyl أو Y14¢
YA
أو ؟؛ 7 يمثل مجموعة ١ إلى 4؛ ويفضل ١ صحيحاً يتراوح من fae Bian tanyl أريل يمثل مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ عندما « يساوي X أنيونية أحادية التكافؤ عندما « يبلغ " أو أو شق أليل غير «carboxylate كربوكسيلات «carbamate كربامات X ويفضل أن يمثل ؛١ .2 ا و «Q موصوف بواسطة توليفة AT heteroallyl متجانس وفي أحد التجسيدات؛ تمزج المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل ضعيف والمادة ويفضل بنسب ٠١:١ إلى 1:٠١ الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل جيد بنسب مولية تتراوح من وفي تجسيد آخرء Ve والأفضل 0 , والأفضل من ذلك VV ويفضس_ّل ٠ مولية تبلغ توجد المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل ضعيف بنسبة مولية أعلى من المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل جيد. المواد المنشطة وطرق التنشيط ٠١ metallocene polymerization catalyst البلمرة المتالوسيني FIN تنشط عادة مركبات الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد والذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف؛ يرتبط تناسقياآًء يدخل JIA المذكورة أعلاه؛ بطرق متعددة لإنتاج مركبات لها موقع تناسقي ولأغراض مواصفة براءة الاختراع الراهنة وعناصر .olefin(s) ويبلمر أولفين (أولفينات) من Ll منشطة" على أنه أي مركب يستطيع تتشيط sald" الحماية الملحقة؛ يعرف المصطلح Vo مركبات الحفاز المذكورة أعلاه بتحويل مركب الحفاز المتعادل إلى كاتيون مركب حفاز فعّال «alumoxanes UL go olf حفزياً. وتشمل المواد المنشطة؛ على سبيل المثال لا الحصرء قد تكون متعادلة 107121708 activators ومواد منشطة مؤينة caluminum alkyls ألكيلات أالومتيوم أو أيونية. أ ووفقاً لأحد التجسيدات؛ تستخدم مواد منشطة من مركبات الوموكسان alumoxanes كمواد منشطة في تركيب الحفاز Gy للاختراع. والألوموكسانات alumoxanes عموماً عبارة عن مركبات أوليغمرية oligomeric compounds (أي قصيرة السلسلة) تحتوي على وحدات فرعية من -16-0» حيث R يمثل مجموعة ألكيل allyl وتشمل أمثلة مركبات الالوموكسان alumoxanes مثيل الوموكسان ¢methylalumoxane (MAO) مثيل الوموكسان معدل modified methylalumoxane (MMAO) Yo إشيل الوموكسان ethylalumoxane وأيزوبيوتيل
١ hydrolysis بحلمأة alumoxanes وقد تنتج الألوموكسانات .isobutylalumoxane الوموكسان بحلمأة ثلاثي MMAO المناظر. وقد يحضر trialkylaluminum مركب ثلاثي ألكيل ألومنيوم جزيئياً Gg أعلى trialkylaluminum وثلاثي ألكيل ألومنيوم trimethylaluminum مثيل ألومنيوم أكثر MMAO وعموماً فإن مركبات .triisobutylaluminum مثل ثلاثي أيزوبيوتيل ألومنيوم
oo ذائبية في المذيبات الأليفاتية aliphatic solvents وأكثر ثباتاً خلال التخزين. ويشمل ألكيل الألومنيوم alkylaluminum أو مركبات الألومنيوم العضوية organoalumnium التي يمكن أن تستخدم كمواد ok Aa Sie مثيل ألومنيوم ctrimethylaluminum ثلاثي إثيل ألومنيوم ctriethylaluminum ثلاثي أيزوبيوتيل ألومنيوم striisobutylaluminum ثلاثي -ع--هكسيل ألومنيوم tri-n-hexylaluminum (حيث ع يشير إلى (gale Ve ثلاثي.-ع-- أوكتيل ألومنيوم tri-n-octylaluminum وما شابه ذلك. كما أنه ody ضمن مجال هذا الاختراع استخدام مادة منشطة مؤينة أو مادة منشطة منضبطة «stoichiometric activator سواء كانت متعادلة أو أيونيسة؛ مثل رباعي (خماسي فلوروفئيل) بورون ثلاشي (عفبيوتيل) أمونيوم (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) boron 01 مصدر شضبه فلزي metalloid precursor Vo من ثلاثي بيرفلوروفنيل بورون trisperfluorophenyl boron أو مصدر شبه فلزي من ثلاثي بيرفلورونفثيل بورون ctrisperfluoronapthyl boron أنيونات بوران غير متجانس متعددة الهالوجين polyhalogenated heteroborane anions (انظر طلب براءة الاختراع الدولي رقم (AA/EYAAY حمض البوريك boric acid (انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 4( أو توليفة منها. وإنه ضمن مجال هذا الاختراع Lad استخدام مواد منشطة © > متعادلة أو أيونية لوحدها أو في توليفة مع مواد منشطة من ألوموكسان alumoxane أو Jara alumoxane hus se sl + وتشمل أمثلة المواد المنشطة المنضبطة المتعادلة مركبات بورون boron تلوريوم ctellurium ألومنيوم caluminum جاليوم gallium وإنديوم indium ثلاثية البدائل أو مخاليط Jee وتختار مجموعات البدائل الثلاث كل على حدة من مجموعات ألكيل 11915ه»؛ مجموعات ألكينيل calkenyls Yo هالوجين <halogene مجموعات ألكيل alkyls تحمل «Ja مجموعات أريل caryls v. وهاليدات 65 . ويفضل أن تختار alkoxy ألكوكسي carylhalides هاليد Ji} مجموعات أحادية أو aryl مجموعات أريل chalogene المجموعات الثلاث كل على حدة من هالوجين مجموعات أريل «(halogene متعددة الحلقة (بما في ذلك تلك التي تحمل بديلاً من الهالوجين ومخاليط منهاء وتفضل مجموعات alkenyl ومركبات ألكينيل alkyl مجموعات ألكيل cary] إلى ١ بها من alkyl ألكيل Cle gana carbon ذرة كربون 7١ إلى ١ بها من alkenyl ألكينيل ٠ carbon ذرة كربون Ye إلى ١ بها من alkoxy مجموعات ألكوكسي carbon ذرة كربون Ye (بما في ذلك مجموعات أريل carbon ذرة كربون ٠١ ومجموعات أريل 1ه بها من “7 إلى alkyl تحمل بدائل) . والأفضل؛ أن تكون المجموعات الثلاث عبارة عن مجموعات ألكيل aryl أو مخاليط منها. والأفضل napthyl نفثيل phenyl فنيل carbon إلى ؛ ذرات كربون ١ بها من 12108602160 aryl من ذلك؛ أن تكون المجموعات الثلاث عبارة عن مجموعات أريل مهلجنة ٠١ والأكثر تفضيلاً؛ أن تكون المادة المنشطة fluorinated aryl ويفضل مجموعات أريل مفلورة oh أو trisperfluoropheny! boron المنضبطة المتعادلة عبارة عن ثلاثي بيرفلوروفنيل بورون trisperfluoronapthyl boron بيروفلورونفئيل بورون فعّال؛ أو proton وقد تحتوي مركبات المادة المنشطة المنضبطة الأيونية على بروتون بشكل ضعيف مع الأيون GRE مقترن؛ ولكن غير مرتبط تناسقياً مع؛ أو مرتبط AT كاتيون vo المتبقي للمركب المؤيِّن. وتوصف مركبات من هذا القبيل وما شابه ذلك في نشرات براءات
TEE Av £90 75 الاختراع الأوروبية أرقام 487 لاه بحق 27 .7م رحق وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام >. YVY .حم و ؛ YVY حرق ا O04. 7/6759 صداءاغءاث oY VAY /خحخ خف «©YAAE ¢YoeYioy و2©07174؛ وقد أدمجت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. vy. وفي تجسيد مفضل؛ تشتمل المواد المنشطة المنضبطة على مكون كاتيوني وأنيوني؛ وقد تمثل بالصيغة التالية: (x) (L-H)s" ضغ متعادلة؛ Lewis base حيث 1 يمثل قاعدة لويس thydrogen يمثل هيدروجين H Yo
(L-H)* يمثل حمض برونشتد ‘Bronsted acid “م يمثل Gayl غير مرتبط تناسقياً له الشحنة fd و d يمثل عددا صحيحا يتراوح من ١ إلى ؟ وقد يشمل المكون الكاتيوني؛ (LH), أحماض برونشتد Jie Bronsted acids بروتونات df protons ° قواعد لويس بروتونية protonated Lewis bases أو أحماض لويس ALG للاختزال reducible Lewis acids قادرة على تزويد بروتونات أو إزالة 33« مثل ألكيل alkyl أو أريل 1<؛ من ربيطة المتالوسين metallocene الضخمة أو مصدر حفاز فلزي انتقالي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 مؤديا إلى إنتاج جزيئات فلزية انتقالية كاتيونية. وقد يكون الكاتيون المنشط (L-H)g" عبارة عن حمض برونشتد Bronsted acid قادراً .1 على منح بروتون لمصدر الحفاز الفلزي الانتقالي Lape إلى كاتيون فلزي انتقالي يشمل مركبات الأمونيوم cammoniums مركبات الأكسونيوم coxoniums مركبات الفوسفونيوم 5م10 مركبات السليليوم 5 ومخاليطٍ منهاء ويفضل مركبات الأموتيوم ammoniums من مثيل أمين «methylamine أنيلين caniline ثنائي مثيل أمين ¢dimethylamine ثنائي إثيل أمين «diethylamine 77-مثيل N-methylaniline (pti ثتائي فنيل أمين «diphenylamine Vo ثلاتي مثيل أمين trimethylamine ثلاني إثيل أمين «triethylamine 1137-ثنائي مثيل أنيلين ¢N,N-dimethylaniline مثيل ثنائي فتيل أمين cmethyldiphenylamine بيريدين «pyridine بارا-برومو -11:27-كثنائي مثيل أنيلين ¢p-bromo N,N-dimethylaniline بارا- (SE NN= 5 5 مثيل CL ja cp-nitro-N,N-dimethylaniline (stil الفوسفونيوم phosphoniums من ثلانضي إثيل فوسفين ctriethylphosphine ثلاتقي فتيل فوسفين AUS, ctriphenylphosphine Y. فنيل فوسفين «diphenylphosphine مركبات الأكسونيوم oxoniums من إيثرات Jia ethers ثنائي مثيل إيثر dimethyl ether وثتائي إثيل إيثر «diethyl ether رباعي هيدروفوران tetrahydrofuran وديوكسان «dioxane شقات كبريتونيوم 5 من CY yu of cthioethers مثل ثتائي إثيل ثيوإيثرات diethyl thioethers ورباعي هيدروثيوفين tetrahydrothiophene ومخاليط منها. وقد يكون الكاتيون المنشط (LH), كذلك عبارة عن شق vo مجرد مثل الفضة asilver مركبات كربونيوم <carboniums تروبيليوم stropylium مركبات
YY
ومخاليطهاء ويفضل مركبات ferroceniums مركبات فروسنيوم ccarbeniums كربينيوم (LH) Stay ومركبات فروسنيوم 2700©0(5. والأكثر تفضيلاً أن carboniums كربونيوم -tripheny] carbonium ثلاثي فنيل كربونيوم ويشمل المكوّن الأنيوني A ذلك المكون الذي له الصيغة *[,14“0] حيث k يمثل fae م صحيحاً يتراوح من ١ إلى ؟؛ « يمثل le صحيحاً يتراوح من ؟ إلى 1 nk -ل؛ 14 يمثل عنصراً يختار من المجموعة VY من الجدول الدوري لتوزيع العناصر؛ ويفضل بورون boron أو ألومنيوم aluminum و © يمثل بشكل مستقل هيدريد chydride ثتنائي ألكيل أميدو dialkylamido جسري أو غير (Sun هاليد chalide ألكوكسيد calkoxide أريلوكسيد caryloxide هيدروكربيل chydrocarbyl هيدروكربيل hydrocarbyl يحمل «Say هالوكربيل <halocarbyl .1 هالوكربيل halocarbyl يحمل «Sa وجذور هيدروكربيل hydrocarbyl تحمل بديلاً من هالوجين chalogene بحيث يحتوي Q المذكور ما لا يزيد عن Ye ذرة كربون carbon شريطة أن لا يتكرر وجود 9 عن مرة واحدة على شكل هاليد ع81:1. ويفضل أن يمثل كل 0 مجموعة هيدروكربيل hydrocarbyl مفلورة بها من ١ إلى Yo ذرة كربون carbon والأفضل أن يمثل كل Q مجموعة أريل aryl مفلورة؛ والأفضل أن يمثل de sane Q US خماسي فلوريل أريل .pentafluoryl aryl Vo وتشمل أيضاً أمثلة *م المناسبة مركبات ثنائي بورون diboron كما وصف في براءة الاختراع الأمريكية رقم 417/885 ©؛ التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي أحد التجسيدات؛ تتمثل المادة المنشطة الأيونية المنضبطة (*4) (LH) في رباعي (بيرفلوروفنيل) بورات GEN ON مثيل أنيليتيوم N,N-dimethylanilinium tetra (perfluorophenyl)borate Y. أو رباعي (بيرفلوروفتيل) بورات ثلاشي فنيل كربنيوم -triphenylcarbenium tetra(perfluorophenyl)borate وفي أحد التجسيدات؛ تستخدم Lia طريقة تنشيط باستخدام مركبات أيونية مؤينة تخلو من بروتون JZ ab لكنها قادرة على إنتاج كاتيون لحفاز المتالوسين metallocene يحتوي على ربيطة ضخمة وأنيونها اللاتناسقي؛ وتوصف في براءتي الاختراع الأوروبيتين رقم ry 2777818 ورقم 6 09/7 .م وبراءة الاختراع الأمريكية رقم ح٠ £YT 7 المدمجة جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. طريقة الحمل يمكن خلط مركبات حفاز البلمرة المتالوسيني الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد والذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف؛ المذكورة أعلاه؛ مع مادة حاملة أو ناقلة واحدة أو أكثر باستخدام إحدى طرق الحمل المعروفة جيداً في التقنية أو كما سيوصف أدناه. وفي مترسبا Jia للاختراع حفاز بلمرة في صورة محمولة؛ Gy تجسيد مفضل؛ تستخدم الطريقة متلامساً مع أو مدمجاً في؛ ممتزآً أو ممتصاً في أو على مادة حاملة أو مادة cy على؛ مرتبطآ .carrier ناقلة بصورة متبادلة "carrier أو 'مادة ناقلة "support ويستخدم المصطلحان "مادة حاملة ٠١ طلق 1816 أكاسيد «Nia 00:05 support ويمثلان أية مادة حاملة ويفضل مادة حاملة مسامية غير عضوية. وتشمل مواد ناقلة أخرى chlorides وكلوريدات inorganic oxides غير عضوية مواد حاملة (polystyrene متعدد ستيرين (Fie resinous support materials مواد حاملة راتتجية مضاف إليها مجموعات وظيفية أو متقاطعة الروابط مثل organic support materials عضوية فينيل بنزين ALD أو مركبات بوليمرية من متعدد ستيرين polyolefins متعددات أولفين Vo أو أية مادة حاملة clays مواد صلصالية zeolites مواد زيوليتية «polystyrene divinyl benzene عضوية أو غير عضوية أخرى وما شابه ذلك؛ أو مخاليط منها. غير عضوية تشمل تلك الأكاسيد oxides والمواد الناقلة المفضلة عبارة عن أكاسيد وتشمل المواد الحاملة المفضلة سليكا VE أو VY 0 of oF oY الفلزية لعناصر المجموعات «magnesium chloride كلوريد مغيسيوم silica-alumina مصنصداة؛ سليكا-ألومينا Lise olf silica Y. titania تيتانيا cmagnesia ومخاليط منها. وتشمل المواد الحاملة المفيدة الأخرى مغنيسيا (انظر براءة الاختراع الأوروبية رقم montmorillonite مونتموريلونيت ¢zirconia زركونيا 81)؛ مواد زيوليتية 65 :؛ وما شابه ذلك. ويمكن أيضاً استخدام توليفات من + 0١١ 5 silica-alumina سليكا- الومينا csilica-chromium سليكا-كروم Sle هذه المواد الحاملة؛ وما شابه ذلك. silica-titania سليكا-تيتانيا vo
Yt
ويفضّل أن يكون للمادة الناقلة؛ التي من المفضل بدرجة كبيرة أن تمثل أكسيد
oxide غير عضوي؛ مساحة سطحية surface area في المدى من حوالي ٠١ إلى حوالي
م لام aaa of مسامي pore volume في المدى من حوالي ١,١ إلى حوالي Ee سم /إغم؛ ومتوسط aaa جسيمي average particle size في المدى من حوالي * إلى حوالي
٠ 00 ميكرومتر. والأفضل أن؛ تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ٠٠ إلى حوالي pf Tn ٠٠ حجم مسامي من حوالي ١.9 إلى حوالي 700 wef on ومتوسط حجم جسيمي من حوالي ٠١ إلى حوالي Yoo ميكرومتر. والأكثر تفضيلاآً أن تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ٠ إلى Ja 5060 م'/غم؛ حجم مسامي من حوالي ٠,8 إلى حوالي 7.٠ سم'/غم ومتوسط حجم جسيمي من حوالي © إلى
ale للاختراع متوسط حجم مسامي يتراوح (ado ميكرومتر. ويكون للمادة الناقلة ٠ حوالي ٠ أنستروم؛ ©0٠0 إلى حوالي ٠ ويفضل من Angstrom (A) أنغستروم ٠٠٠١ إلى ٠١ من
والأفضل من Ve إلى حوالي ٠ 70 أنغستروم.
وتعرف إجراءات لقياس الحجم المسامي الكلي لمادة حاملة مسامية Tas في التقنية.
وقد وردت تفاصيل أحد هذه الإجراءات في المرجع Experimental Methods in Catalytic
volume 7 (Academic Press, 1968) (pages 67-96) Vo .72520727. ويتضمن هذا الإجراء المفضل استخدام جهاز BET (برونار-إيمت-تيلر (Brunauer-Emmett-Teller تقليدي لامتصاص التتروجين nitrogen وتوصف طريقة أخرى معروفة جيدا في التقنية Lod جاء عن إنز Innes
Total Porosity and Particle Density of Fluid Catalysts By Liquid Titration, Vol. 28, في المرجع
-No. 3, Analytical Chemistry 332-334 (March, 1956)
7 وعندما تحمل أنظمة الحفاز المخلطة Gy للاختراع laa على نفس المادة الحاملة باستخدام طرق ترسيب deposition methods تقليدية؛ مثل التنشيط في تولوين toluene التلامس مع المادة الحاملة؛ وإزالة المذيب؛ قد يحدث تفاعل للحفاز. فعلى سبيل المثال. تعزز غالبا إنتاجية المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل أضعف بالنسبة للمادة الدامجة بشكل أفضل؛ مما يؤدي إلى توزيع ثنائي النسق أضيق للتركيب بحيث لا تعزز خواص البوليمر LB أو ve تعزز بدرجة ALB بالنسبة للبوليمرات الناتجة بواسطة مكونات الحفاز المفردة وحدها. ولتعزيز ro خواص البوليمر بواسطة نظام الحفاز وفقآً للاختراع؛ يقاس توزيع التركيب ويعدل نظام الحفاز للحصول على توزيعات ثنائية النسق بشكل كبير بحيث تختلف كثافة أكبر المجموعات ذات غم/سم' وتشتمل كل مجموعة ٠١070 لا يقل عن Ley الكثافة المرتفعة وذات الكثافة المنخفضة على 5 على الأقل من التركيب. ولذا من المهم اختيار مكوني الحفاز أو مجموعة مكوناته (Lala منتفصلة oF م التي تكون منحنيات استجابتها للمونمر الإسهامي؛ كما يظهر في الشكل وتنشيطها؛ حملهاء ونقلها إلى عملية البلمرة بطريقة تكفل الحصول على التوزيع ثنائي النسق
Yo المرغوب. وتظهر البيانات الممثلة والمنحنيات المستخدمة في الشكل 7 وفي الجدولين التي تجرى في ethylene أنه في عملية بلمرة الإثيلين ١ على الترتيب. ويلاحظ من الجدول
Ya tee دمجاً (indenyl يمثل إندينيل Ind Cua) (MesCp)IndZrCl, الطور الغازي؛ يظهر يمثل إندينيل Ind ويظهر ,0048:5:00(2:01 الوسطي (حيث bam للمونمر الإسهامي وفعالية 3. الراسيمي O(Me;SiInd),ZrCl, ويظهر chun دمجا ضعيفاً للمونمر الإسهامي وفعالية )001 دمجا أضعف للمونمر الإسهامي وفعالية جيدة؛ ويظهر (indenyl يمثل إندينيل Ind (حيث أضعف دمج للمونمر الإسهامي وفعالية سيئة. (MesCp),21Cl, ويمكن ضبط نسبة المجموعات البوليمرية عن طريق تحليل التركيب وزيادة مقدار
Al التحميل النسبي لأحد المكونات. ويمكن زيادة النسبة الجزيئية الغرامية الإجمالية للألومنيوم ١ إلى الزركونيوم :7 لضبط نسبة المجموعة البوليمرية. ويمكن زيادة النسبة الجزيئية الغرامية في العملية لزيادة الفرق في كثافة المجموعتين ethylene للمونمر الإسهامي إلى الإثيلين البوليمريتين أو مجموعات البوليمرات. عن Alda وفي تجسيد أكثر تفضيلاً؛ توضع حفازات البلمرة المستخدمة على مادة مثل البنتان hydrocarbon طريق ترديغ مادة منشطة محمولة مسبقاً في زيت؛ هيدروكربون “© مذيب أو وسط غير مذيب؛ ثم إضافة الحفاز في صورة صلبة مع التقليب. ويفضل ‘pentane solubility أن تكون الحفازات مواد صلبة دقيقة التجزئة. وبالرغم من أن للحفازات ذائبية عادة في وسط التخفيف تبين أنها تتوزع على المادة الحاملة وتكون فعالة للبلمرة. Tan منخفضة (مثلاً كايدو mineral oil زيت معدني Jie ويفضل استخدام أوساط ذات ذائبية منخفضة جداً أو بنتان ع«عاه»م. ويمكن إزالة المادة المخففة بالترشيح حيث (Drakol أو دراكول Kaydo veo i تظهر المادة الصلبة المتبقية قابلية للبلمرة أعلى مما هو متوقع فيما لو حُضّر الحفاز بطرق toluene في تولوين methylalumoxane ملامسة الحفاز مع مثيل ألوموكسان Jue تقليدية ملامسته مع المادة الحاملة؛ ثم إزالة المذيب. وإذا كانت المادة المخففة متطايرة كالبنتان للحصول nitrogen فقد تزال في الخواء أو عن طريق تيار تنظيف من النتروجين (pentane فإنه يمكن وضع حفاز واحد أو أكثر على المادة Glia على حفاز فعال. وإذا استخدم أكثر من ٠ الحاملة في نفس الوقث الذي تضاف فيه المادة المنشطة وتضاف المركبات الأخرى فيما بعد في المادة المخففة إلى المادة المنشطة المحمولة المشكلة مسبقا. وإذا أضيف أكثر من حفاز واحد إلى المادة المنشطة المحمولة المشكلة مسبقاً في مادة مخففة فإنها قد تضاف مرة واحدة أو بشكل متعاقب. ويفضل أن يزيد زمن المزج عن أربع ساعات؛ ولكن تفضل الأزمان القصيرة. v. وتعتبر هذه الطريقة المفضلة المذكورة أعلاه للحمل مفيدة عند استخدام أكثر من حفاز واحد على المادة الحاملة حيث تقل التفاعلات بين جزيئين أو أكثر من الحفاز. ولذلك؛ وفي حين يلاحظ أن تفاعلات حفاز محمول بشكل تقليدي تؤدي إلى إنتاجية أعلى بواسطة أحد الحفازات بالنسبة للآخرء أو فرقآ أقل في كثافة مجموعات البوليمر الناتجة بواسطة حفازين للمونمر الإسهامي؛ فإن الحفاز المنتج باستخدام مادة منشطة محمولة Tan بنسبتي دمج مختلفتين Ne مسبقاً في مادة مخففة يقلل انحرافات السلوك المتوقع للحفاز. وبالإضافة إلى ذلك؛ تتحسن قابلية تشغيل عملية البلمرة في الطور الغازي. الذي يدمج metallocene وفي أحد التجسيدات؛ يرسب كل من مركب حفاز المتالوسين الموتمر الإسهامي بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد على نفس المواد حاملة أو مواد حاملة مختلفة مع مادة منشطة؛ أو قد تستخدم المادة المنشطة في © صورة غير محمولة؛ أو قد يرسب على حامل مختلف عن مركبات حفاز المتالوسين للاختراع؛ أو أية توليفة منها. (ad المحمولة metallocene وتتراوح النسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى ويفضسل 1:٠٠٠١ إلى ٠:0. المحمول من metallocene الفلز في مركبات حفاز المتالوسين وعندما تكون المادة .1:20٠0 إلى 1:8060؛ والأكثر تفضيلاً من 1:00 إلى ١:٠١ .من ve
المنشطة di كتلك التي أساسها أنيون رباعي (خماسي فلوروفنيل) بورون «tetrakis(pentafluorophenyl) boron تتراوح التسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى مكون الفلز في حفاز المتالوسين metallocene من ٠:0, إلى AY وفي أحد التجسيدات؛ يستخدم نظام الحفاز في صورة غير محمولة؛ ويفضل في ٠ صورة سائل كما وصف ie في براعتي الاختراع الأمريكيتين رقم 511767376 ورقم 4777© ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم (A= OAT AY المدمجة جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ويمكن تغذية حفاز البلمرة في صورة سائلة إلى مفاعل كما وصف في نشرة براءة الاختراع الدولية Gy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 4 التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
٠١ وعندما يستخدم نظام حفاز من متالوسين metallocene غير محمول؛ تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية للفلز أو شبه الفلز في مكون المادة المنشطة إلى الفلز في مركب حفاز المتالوسين metallocene بين ٠:0, إلى ٠٠0٠٠:1ء ويفضل من ٠:٠٠١ إلى ٠:2... والأكثر تفضيلاً من ٠:500 إلى Aree عملية البلمرة
if للاختراع التي وصفت أعلاه للاستخدام في Gy تصلح الحفازات وأنظمة الحفازات vo عملية بلمرة على مدى واسع من درجات الحرارة والضغوط. وقد تتراوح درجات الحرارة من ويفضل من ٠٠م إلى حوالي ١٠7م. وفي أحد التجسيدات؛ a 7860 إلى حوالي aes م. وقد تتراوح As تجرى عملية البلمرة عند درجة حرارة أعلى من ١١م ويفضل أعلى من ضغط جوي أو أعلى. ©50٠0 الضغوط المستخدمة من ضغط جوي واحد إلى حوالي
أ وتشمل عمليات البلمرة عملية تجرى في محلول؛ طور غازي؛ أو طور ردغي وتحت ضغط مرتفع أو توليفة منها. والعملية المفضلة بصفة خاصة هي عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو طور ردغي لمركب واحد أو أكثر من الأولفينات Cus olefins يكون واحد منها على الأقل عبارة عن إثيلين ethylene
وفي أحد التجسيدات؛ توجّه العملية Way لهذا الاختراع نحو عملية بلمرة تجرى في vo محلول؛ lee بلمرة تجرى تحت ضغط مرتفع؛ عملية بلمرة تجرى في طور ردغي أو غازي Y14¢
ص لمونمر أولفيني olefin monomer واحد أو أكثر به من ؟ إلى ذرة كربون 2+ ويفضل من ١ إلى ١١ ذرة كربون ؛ والأفضل من ؟ إلى + ذرات كرون nny atbon ا الاختر اع ملائماً Lila بصفة خاصة لبلمرة مونمرين أولفينيين أو أكثر من إثيلين «ethylene : بروبيلين cbutene-1 نيتويب-١ «propylene ١-بنتين عاد —J fut ١-بنتيسن octene-1 OES ١ chexene-1 نيسكح-١ «4-methyl-pentene-1 ° و ١-ديسين .decene-1 وتشمل مونمرات أخرى مفيدة لعملية الاختراع مونمرات إثيلين غير مشبعة cethylenically unsaturated 0035 أولفينات ثنائية diolefins بها من ؛ إلى 8 ذرة كربون ccarbon مركبات ديين dienes اقترائية وغير اقترانية؛ مركبات بوليئين cpolyenes مونمرات vinyl Js وأولفينات حلقية olefins علاعين. وتشمل abd على مونمرات تكون مفيدة في ١ الاختراع على سبيل المثال لا الحصر ذوربورنين «norbornene ذوربورناديين cnorbornadiene أيزوبيوتيلين «isobutylene أيزوبرين cisoprene فينيسل بنتزوبيوتان حلقي «vinylbenzocyclobutane مركبات ستيرين 65 ستيرين styrene يحمل Su من Ji «alkyl إثيليدين نوربورنين «ethylidene norbornene بنتاديين حلقي ثنائي dicyclopentadiene وبنتين حلقي .cyclopentene ve وفي التجسيد الأكثر Spall لعملية الاختراع؛ ينتج بوليمر إسهامي من إثيلين «ethylene حيث يبلمر موتمر إسهامي يحتوي على ألفا-أولفين alpha-olefin واحد على الأقل به من ؛ إلى ٠ ذرة كربون ccarbon ويفضل من ؛ إلى ١ ذرة كربون 0م والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى * ذرات كربون ton الإثيلين tyne عملية تجرى في طور غاز ي. Ye وفي تجسيد آخر لعملية الاختراع؛ يبلمر الإثيلين ethylene أو البروبيلين propylene مع مونمرين إسهاميين مختلفين على الأقل ؛ قد يكون أحدهما اختياريا عبارة عن ديين diene لتشكيل بوليمر ثلاثي .terpolymer ٍْ وفي أحد لتجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عملية بلمر»» وبصفة خاصة عملية تجرى في طور غازي أو طور ردغي؛ لبلمرة البروبيلين 6 وحده أو مع مونمر آخر aly 3 = © أو أكثر يشمل الإثيلين «ethylene و/أو أولفينات olefins أخرى بها من ؛ إلى ؟ ١ ذرة كربون ١" 64
Ya باستخد ام حفازات من نوع polypropylene ويمكن إنتاج بوليمرات متعدد بروبيلين -carbon جسرية خاصة تحتوي على ربيطة ضخمة كما وصف في براعتي metallocene متالوسين الاختراع الأمريكيتين رقم 16474 ورقم 071874 المدمجتين في هذا البيان للإحالة - إليهما كمرجع. :
Sales ° تستخدم دورة متواصلة في عملية بلمرة تجرى في طور غازي حيث أنه في أحد مراحل دورة نظام ass Jeli) تيار غازي دائر cycling gas stream يعرف Lad بتيار معاد التدوير recycle stream أو وسط تمييع؛ في المفاعل عن طريق الحرارة المتولدة من عملية البلمرة. وتُزال هذه الحرارة من التركيب معاد التدوير في مرحلة أخرى من الدورة عن طريق نظام تبريد cooling system يقع خارج المفاعل. وعاد يدور تيار
٠ غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل؛ في عملية ذات طبقة مميعة غازية fluidized bed process 5 تستخدم لإنتاج (i yal gy خلال الطبقة المميعة في وجود حفاز معرض لظروف ANTE ويسحب التيار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره مرة أخرى إلى المفاعل ٠ وفي نفس الوقت؛ يلنسحب منتج بوليمري من المفاعل ويضاف مونمر 2
جديد ليحل محل المونئمر المبلمر (انظر مثلاً براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4م لامي « الخ كيف حت لأ رقي كمف بجوم يق RIARAEE مف 0617444 STATA oN التي أدمجت جميعها بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وقد يتفاوت ضغط المفاعل في عملية تجرى في طور غازي من حوالي ٠ كيلوباسكال Vor) رطل/بوصة" قياسي) إلى حوالي 24448 كيلو باسكال ot) 0" رطل/يوصة" قياسي)؛ ويفضل في المدى من حوالي 4 كيلوباسكال
ٍ رطل/بوصة" قياسي)؛ ٠ ( رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 19754 كيلوباسكال ٠٠١(
والأفضل في المدى من حوالي 4 كيلوباسكال img Jay YOu) قياسي) إلى حوالي
_ رطل/بوصة” قياسي). TO ( كيلوباسكال ٠8
Y14¢
وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل في عملية تجرى في طور غازي من حوالي SY إلى حوالي ١٠١ م ويفضل من حوالي He إلى حوالي ٠7م والأفضل في المدى من - حوالي 6م إلى ٠٠١١ م؛ والأكثر تفضيلاً في المدى من حوالي ١لأم إلى حوالي 109 م. ٍ وتشمل عمليات أخرى تجرى في طور غازي تستخدم Gig لعملية الاختراع تلك ٠ العمليات الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام تل الاكتف مجيدميء 6 لخدف ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام ٠ لكلا .حق X.Y ATS AX و١7 8-774 وأدمجت جميعها بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد مفضل؛ يكون المفاعل المستخدم في الاختراع السراهن والعملية (as للاختراع قادرين على إنتاج ما يزيد عن YYV كغم من البوليمر في الساعة (0٠ 0 رطل/ساعة) إلى حوالي 00 ٠ كغم/ساعة ( رطلإساعة) أو JS) ¢ ويفضل إنتاج ما يزيد عن £00 كغم/ساعة ( ٠ رطل/ساعة)؛ والأفضل مايزدعن 98 كغمإساعة Yours) رطل/ساعة)؛ والأفضل من ذلك ما يزيد عن ١١7٠١ كغم/ساعة ) 90 رطل/ساعة)؛ والأفضل أيضاً مايزيد عن ٠9500 كغمإساعة Yoru ) رطل/إساعة)؛ والأفضل من ذلك Lad ما يزيد عن 17700 كغم/ساعة ١ ١ 90 رطل/إساعة) والأكثر تفضيلاً ما يزيد بحن +790060كغمإساعة 19٠0 ) رطلإساعة) إلى ما يزيد عن 4050660 كغم/ساعة ٠....١( رطلإساعة). وتستخدم عملية بلمرة ردغية slurry polymerization عادة Ua gaia تتراوح في المدى من حوالي ١ إلى حوالي ©٠ ضغطا جوياً وحتى أعلى من ذلك ودرجات حرارة في المدى من الصفر المثوي إلى حوالي ١١م ٠ وفي Ades البلمرة الردغية. JS معلتق من Ye بوليمر دقائقي صلب في وسط بلمرة يحتوي على مادة مخففة سائلة يضاف إليه إثيلين 6 ومونمرات إسهامية Lies الهيدروجين مع ٠ lis ويسُزال المعلق الذي يشتمل على salad المخففة بشكل متقطع أو متواصل من المفاعل حيث Jami المكونات المتطايرة عن البوليمر ويعاد تدويرهاء بعد التقطير 0 اختيارياء إلى المفاعل. وعادةٍ 0 تكون المادة المخففة السائلة المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان alkane به من ؟ إلى - NY Ye ات كربون carbon ويفضل ألكان متفرع branched alkane وينبغي أن يكون الوسط
١ فإنه propane في ظروف البلمرة وخاملا نسبياً. وعند استخدام وسط بروبان UL المستخدم critical temperature ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة أعلى من درجة الحرارة الحرجة للمادة المخففة للتفاعل. ويفضل critical pressure وتحث ضغط أعلى من الضغط الحرج isobutane أو أيزوبيوتان hexane استخدام وسط من هكسان للاختراع ببلمرة على شكل جسيمات؛ أو عملية Gy ويُشار إلى تقنية بلمرة مفضلة درجة الحرارة عند قيمة أدنى من درجة الحرارة التي يتحول البوليمر hia tn ردغية حيث في التقنية؛ ووصفت على سبيل المثال في براءة Tan عندها إلى محلول. وتعرف هذه العملية التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. FY EA VY الاختراع الأمريكية رقم وتلك التي تستخدم loop reactor حلقياً Sle lia وتشمل عمليات ردغية أخرى تلك التي تستخدم أو توليفات منها. وتشمل ¢ J sie oJ sia بشكل stirred reactors 4x" 160 مجموعة من مفاعلات ١ أو خزاناً مقلباً. Gala أمثلة على عمليات ردغية من غير تحديد عمليات متواصلة تستخدم خزاناً أمثلة أخرى على عمليات ردغية في براءة الاختراع الأمريكية رقم Lad وتوصف التي أدمجت بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع: 464 تجسيد؛ يستطيع المفاعل المستخدم في العملية الردغية وفقا للاختراع وعملية i رطلإساعة)؛ ٠ ( الاختراع؛ إنتاج ما يزيد عن 107 كغم من البوليمر في الساعة - رطل/ساعة)؛ والأكثر تفضيلا ما يزيد عن ٠ ( والأفضل ما يزيد عن 1768 كغم/ساعة رطل/ساعة). وفي تجسيد آخرء ينتج المفاعل الردغي المستخدم ٠ ) كغم/ساعة ٠ للاختراع ما يزيد عن 18604 كغم من البوليمر في الساعة Gay في العملية رطل/ساعة) إلى You) رطل/ساعة)؛ ويفضل ما يزيد عن كغم/ساعة 1500٠0( رطل/ساعة). ٠ ) حوالي 5 © كغمإساعة x. وتوصف أمثلة على عمليات تجرى في محلول في براءات الاختراع الأمريكية أرقام م2 17. .م 07711414 و00 0/40 التي أدمجت بالكامل في هذا البيان 4776 للإحالة إليها كمرجع. وتتمثل عملية مفضلة وفقا للاختراع في عملية؛ ويفضل عملية تجرى في طور ردهي يحتوي على ربيطة metallocene في وجود نظام حفاز من نوع متالوسين Jak أو غازي Yo
£yY أو يخلو منها بصفة scavengers للاختراع وفي عدم وجود أية مواد كاسحة ly ضخمة strimethylaluminum ثلاثي مثيل ألومنيوم ctriethylaluminum أساسية؛ مثل ثلاثي إثيل ألومنيوم وثلاثي-ع--هكسيل ألومتنيوم tri-isobutylaluminum ثلاثي-أيزوبيوتيل ألومنيوم ثنائي بيوتيل diethyl aluminum chloride وكلوريد ثنائي إثيل ألومنيوم tri-n-hexylaluminum وما شابه ذلك. وتوصف هذه العملية المفضلة في نشرة طلب براءة dibutyl zine خارصين ٠ وبراعتي 976/0857١0 لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم Gay الاختراع الدولي الاختراع الأمريكيتين رقم 5717787 ورقم 50717547؛ حيث أدمجت جميعها بالكامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفقاً للاختراع polymer product منتج بوليمري للاختراع؛ تختار المادة الدامجة للمونمر الإسهامي الضعيفة Gy لإنتاج البوليمرات 0: والمادة الدامجة للمونمر الإسهامي الجيدة بحيث ينتج الحفازين مجموعتين بوليمريتين على على الأقل من وزن تركيب 7/7١ الأقل لهما كثافتين مختلفتين وتشكل كل منهما حوالي البوليمر. وينبغي اختيار الحفازين أيضاً بحيث يكون لهما استجابات مونمر إسهامي مختلفة بيانياً لمنحنيات استجابة مونمر إسهامي لحفازات Lay ويوضح الشكل ؟» الذي يمثل Lila عديدة في عملية تجرى في طور غازي؛ على سبيل المثال أنه ينبغي أن توفر الحفازات (MesCp)PrCpZICl, و MesSi(Helnd),ZeCl, | au 5~O(Me;Silnd),ZrCly 3 (Cp)IndZeCl, (Cp)IndZrCl, الفصل الضروري لكثافات مجموعة البوليمر؛ بينما لا توفر الحفازات ذلك. (Me,Cp),ZrCl, و (CpYIdZiCl, of 0401 بيتو2مب ويمكن استخدام البوليمرات الناتجة في العملية وفقا للاختراع في تشكيلة واسعة من الخطي منخفض الكثافة؛ polyethylene المنتجات والاستخدامات النهائية وتشمل متعدد الإثيلين 7 متعددات الإثيلين cplastomers البوليمرات اللدائتنية celastomers البوليمرات المطاطية منخفضة الكثافة؛ متعدد polyethylenes مرتفعة الكثافة؛ متعددات الإثيلين polyethylenes polypropylene والبوليمرات الإسهامية من متعدد البروبيلين polypropylene البروبيلين كثافة تتراوح في Bale ethylene ويكون للبوليمرات؛ البوليمرات التي أساسها إثيلين غماسم" إلى MA غم/سم"؛ ويفضل في المدى من ١,47 غم/سم” إلى AT المدى من ve ty غم/سم” إلى 21+ غم/سم'؛ والأفضل من ١,900 غم/سم"؛ والأفضل في المدى من 1,400 في المدى من Lad غم/سم”؛ والأفضل من ذلك ٠,95 غم/سم' إلى ١,106 ذلك في المدى من غم/سم' إلى 0,946 غم/سم” والأكثر تفضيلاً كثافة تزيد عن 0,110 غم/سم" إلى ٠ غماسم". AT حوالي
° وتكون مقاومة الصهارة melt strength للبوليمرات الناتجة باستخدام الحفاز Ly للاختراع أكبر من © سنتينيوتن ccentiNewton (cN) ويفضل أكبر من 7 سنتينيوتن والأكثشر تفضيلاً A سنتينيوتن أو أكبر. ولأغراض طلب براءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة تقاس مقاومة الصهارة باستخدام ريومتر شعري capillary rheometer من نوع انسترون Instron بالاقتران مع جهاز مقاومة صهارة من نوع جوتفيرت ريوتنز .Goettfert Rheotens وتقبض
٠١ جديلة صهارة بوليمر polymer melt strand مشكلة بالبثق من القالب الشعري capillary die بين
عجلتين متعاكستي الدوران counter-rotating wheels في الجهاز. وتزداد سرعة السحب take-up speed بتسارع ثابت يبلغ "Laake YE ؛ ويضبط عن طريق مبرمج تسارع Acceleration Programmer (نموذج £09( عند قيمة ضبط تبلغ Sobol "4, (VY السحب pulling force القصوى (بوحدة سنتينيوتن) التي تحقق قبل أن تنقطع الجديلة أو قبل أن ٠١ تبدأ بإظهار رنين السحب draw-resonance بأنها مقاومة الصهارة. وتضبط درجة حرارة الريومتر عند 8١9١م . وللقالب الشعري طول يبلغ 7,04 سم ١( بوصة) وقطر يبلغ ١18 سم )0,00 بوصة). وتشكل صهارة البوليمر بالبثق من القالب بسرعة تبلغ 7.67 سم/دقيقة ( بوصةادقيقة) . وينبغي أن تكون المسافة بين مخرج القالب ونقطة تلامس العجلة ٠٠١ ملم )7,48 بوصة). Ye ويكون للبوليمرات الناتجة بواسطة العملية وفقآ للاختراع عادة توزيع وزن ‘eux نسبة متوسط وزني للوزن الجزيثي إلى متوسط عددي للوزن الجزيئي (MyM) تزيد عن إلى حوالي lo وبصفة خاصة تزيد عن JY حوالي ٠١ والأفضل نسبة تزيد عن حوالي v0 إلى أقل من حوالي A والأكثر تفضيلاً نسبة تتراوح من * إلى A وفي أحد التجسيدات المفضلة؛ يكون للبوليمرات Ga للاختراع الراهن نسبة .14/14 vo تزيد عن أو تساوي oF ويفضل نسبة تزيد عن “. و,14 يمثل المتوسط للوزن الجزيئي. وفي Y14¢
تجسيد مفضل «AT يكون للبوليمرات Gy للاختراع نسبة MyM, تزيد عن أو تساوي Too إلى حوالي 4. وفي تجسيد مفضل آخر أيضاًء تكون نسبة MUM, في المدى ما يزيد عن JY أقل من 4. كما يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع Bale توزيع تركيبي ضيق كما قيس بواسطة دليل ° اتساع توزيع التركيب .Composition Distribution Breadth Index (CDBD وتعرف تفاصسيل أخرى عن تحديد قيمة CDBI لبوليمر إسهامي لأولئك المتمرسين في التقنية. Se hil طلب براءة الاختراع الدولي وفقا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 37/070473 المتشور في ١8 شباط 597١م ؛ الذي أدمج بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع. وفي أحد التجسيدات؛ يكون للبوليمرات Gig للاختراع عموماً قيم CDBI في المدى Los ٠ يزيد عن 700 إلى ©٠٠١0 ويفضل £49 ويفضل في المدى من 700 إلى 7485 والأفضل من 710 إلى 80 والأفضل من ذلك قيم تزيد عن 770 والأفضل من ذلك كذلك قيم تزريد عن Ae وفي تجسيد آخرء يكون للبوليمرات قيمة 00181 Ji من ٠ 75 والأفضل أقل من 6 والأكثر تفضيلاً أقل من JY dg أحد التجسيدات؛ يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع الراهمن دليل Vo صهارة melt index MID) أو (L) كما قيس بطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد American Society for Testing materials (ASTM) وفقآً للبند D-1238-E في المدى من 201 ديسيغرام/دقيقة إلى ٠٠٠١ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من حوالي ٠.١٠١ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ٠٠١ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من ذلك من حوالي ٠١١ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي 5٠ ديسيغرام/دقيقة؛ والأكثر تفضيلاً من حوالي ٠.١ - ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ٠١ ديسيغرام/دقيقة. وفي تجسيد؛ يكون للبوليمرات وفقآ للاختراع نسبة دليل صهارة (L/L) (حيث يقاس Gy I, لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد (ASTMD-1238-F تتراوح من Fe إلى أقل من ٠٠١ والأفضل من حوالي ©“ إلى أقل من Or والأكثر تفضيلاً من 50 إلى 16. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للبوليمرات Thy للاختراع نسبة دليل صهارة )1/121( vo (حيث يقاس Gyn, لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد (ASTM-D-1238F يفضل أن go 5؛ والأفضل من ٠ والأفضل من ذلك أن تزيد عن Ye والأفضل أن تزيد عن ٠ تزيد عن والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن ٠٠ أن تزيد عن Lad ذلك للاختراع و/أو تشكل بالبثق إسهامياً مع أي بوليمر Gy ويمكن أن تمزج البوليمرات خطية polyethylenes آخر . وتشمل أمثلة غير محددة للبوليمرات الأخرى متعددات إثيلين تقليدي و/أو حفاز تقليدي من Ziegler-Natta منخفضة الكثافة تنتج بواسطة حفاز زيغلر-ناطا © polyethylene بوليمرات مطاطية؛ بوليمرات لدائتية؛ متعدد إثيلين cmetallocene متالوسين مرتفعة الكثافة؛ متعددات polyethylenes منخفض الكثافة مرتفع الضغط؛ متعددات إثيلين وما شابه ذلك. polypropylenes بروبيلين للاختراع وتوليفات منها مفيدة في Gy وتعتبر البوليمرات الناتجة بواسطة العملية والبثق extrusion بالبثق fibers وألياف csheets صفائح films عمليات تشكيل مثل تشكيل أغشية Ve القولبة بالحقن blow molding بالإضافة إلى القولبة بالنفغخ co-extrusion الإسهامي وتشمل الأغشية أغشية مشكّلة بالتفخ .rotary molding والقولبة الدوّارة injection molding للاستخدام كأغشية انكماشضية lamination أو مصبوبة مشكّلة بالبثق الإسهامي أو بالترقيق sealing 5081»؛ وأغشية إحكام السد films أغشية مط «cling films أغشية لاصقة shrink films أكياس متينة snack packaging مغلفات للوجبات الخفيفة coriented films أغشية موجهة films Vo backed and مغلفات للأطعمة المخبوزة والمجمدة «grocery sacks أكياس بقالة <heavy duty bags industrial liners ؛ بطانات صناعية 1 packaging مغلفات طبية «frozen food packaging إلخ.؛ في تطبيقات ملامسة وغير ملامسة للطعام . وتشمل صناعة cmembranes ومواد غشائية نفخ «solution spinning تدويم المحلول emelt spinning الألياف عمليات تدويم الصهارة أنسجة filters الصهارة لاستخدامها في صورة منسوجة وغير منسوجة لصنع مرشحات vy. الأنسجة الأرضية cmedical garments الأثواب الطبية «diaper fabrics لحفاظات الأطفال كسوات medical tubing الخ. وتشمل المواد المشكّلة بالبثق الأنابيب الطبية ¢geotextiles وبطانات geomembranes المواد الغشائية الأرضية ¢wire and cable coatings الأسلاك والكبول وتشمل المواد المشكلة بالقولبة تراكيب أحادية ومتعددة الطبقة في صورة .pond liners البرك
قناني chottles خزانات؛ أو مواد واسعة التجويف large hollow articles أوعية طعام جاسئة rigid food containers وألعاب ctoys إلخ.
وتقدم الأمثلة التالية لفهم الاختراع الراهن ومزاياه التمثيلية بصورة أفضل.
a1 ay لطريقة الجمعية الأمريكية ty و,:1 1, (FI) ودليل التدفق (MI) قيس دليل الصهارة °
لاختبار المواد (ASTM D-1238 الحالة 8 و © على الترتيب. وتكون نسبة دليل الصهارة melt index ratio (MIR) عبارة عن نسبة ,يآ على Ll, وقيست الكثافة وققاً لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار ASTM D1505 3 gall
ويعرّف دليل اتساع التوزيع التركيبي (CDBI) بأنه النسبة الوزنية لجزئيات البوليمر
٠ الإسهامي التي لها محتوى مونمر إسهامي ضمن +10 من محتوى المونمر الإسهامي المولي الكلي المتوسط. ويبلغ CDBI لمتعدد إثيلين polyethylene خطي؛» لا يحتوي على مونمر إسهامي + « )7 ويحسب ال 0081 من البيانات التي حصل عليها من التجزئة بالتصويل برفع درجة الحرارة (TREF) أو من التجزئة التحليلية بالتبلور crystallization analysis fraction (CRYSTAF) كما هو معروف في التقنية.
م وللأغراض المذكورة في هذا البيان؛ يشير Cp إلى ربيطة بنتاديينيل حلقي 01000180101 ويشير CpMe; إلى ربيطة خماسي Jatin J Ae حلقي «pentamethylcyclopentadienyl ويشير Ind إلى ربيطة إندينيل 001 ويشير n-BuLi إلى -n-buty! lithium a gd 8g c
واستخدمت تقنيات حساسة للهواء من نوع شلينك Schlenk قياسية لتخليق مركبات
Y. المتالوسين »1612110 تتشيطها وحملهاء ولمعالجة الحفازات المحمولة. واستخدمت المذيبات الخالية من الهوا ء الجافة مثل تلك المباعة تجارياً من شركة ألدريتش Aldrich بشرط أن تخلو المذيبات الإيثرية ethereal solvents من المقبط -inhibitor
وتم شراء المركب )0 Vg SET ١؛ "-رباعي مثيل ثنائي سيلوكسان
<Aldrich من شركة ألدريتش (CIMe;SiOSiMe,Cl) 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetramethyl disiloxane مدينة توليتاون؛ ولاية (Gelest مدينة ميلووكي؛ ولاية وسكونسن أو من شركة جيليست vo
بتسلفانيا. وتم شراء (CpMes),ZICl, من شركة ستريم كيميكالز Strem Chemicals مدينة نيوبوريبورت؛ ولاية مساشوستس. وتم شراء CPZICl, من شركة ألدريتش Aldrich وتم شراء ,ا200:2:0؛ ثنائي مثيل سليلين of ( SB 5 6 ١-رباعي هيدرو إندينيل) يا2:0 «dimethylsilylene bis(4,5,6,7 tetrahydroindenyl)ZrC1, ثنائي ) ١-مثيلء "-ع_+-ٍيوتيل ه بتتادييتيل حلقي) (1-methyl, 3-n-butylcyclpentadienyl)ZrC1, ZrCl, قذتاء (LD مثيهيل سليلين ثنائي (إندينيل) cdimethylsilylene bis(indenyl) ZrCl, ZrCl, ثنائي مثيل سليلين ثنائي (7-مثيل إندينيل) dimethylsilylene bis (2-methyl indenyl) ZrCl, ZrCl, وثثائي كلوريد إثيلين ثتائي إندينيل زركونيوم ethylenebisindenylzirconium dichloride من شركة ألبمسارل كوربوريشسن Albemarle Corp مدينة باتون روج؛ ولاية لويزيانا. وتم شراء المركب مثيل ألوموكسان methylalumoxane ٠١ الموجود بتركيز Bos ZY في تولوين toluene من شركة ألبمارل Albemarle وبرد في حالة عدم استخدامه. وحضر (CpMes)IdZrCl, بمفاعلة (CpMes)ZrCly مع إندينيل ليثيوم indenyllithium في التولوين toluene ثم الترشيح؛ الغسل وإعادة التبلور في مزيج من كلوريد مثيلين methylene chloride بارد/بنتان pentane كما هو معروف في التقنية. وحضر (Cp)INdZrCl, وفقآً للطريقة الموصوفة في طلب براءة الاختراع الدولي رقم 60 48/1878. المثال ١ تقنية حمل تقليدية حضرت حفازات محمولة بملامسة مركبات المتالوسين metallocenes أو مركبات المتالوسين metallocenes في التولوين toluene مع مثيل ألوموكسان methylalumoxane تركيزه Boy ٠ Y. في تولوين toluene (تزوده شركة ألبمارل Albemarle مدينة باتون روج؛ ولاية لويزيانا) لمدة ٠١ دقائق على الأقل؛ ثم بإضافة السليكا silica مع الخلط الجيد وإزالة المذيب في الخواء أو في وجود تيار تنظيف نتروجيني purge (0عع01008. وكان المقدار الكلي للمذيب SiS بأن يكون حجم السوائل مساوياً لقيمة تتراوح من حوالي ١١ إلى حوالي * أضعاف حجم مسام المادة الحاملة. وحضرت الحفازات المحمولة تقليدياً بحيث يكون للحفاز المحمول
£A
Al وزناً من 70 Y النهائي الذي تم ترديغه في المادة المخففة نسب تحميل بلغت حوالي
AVA ونسبة جزيئية غرامية من 1ه/:7 بلغت حوالي Zr من Uj /٠,75و fy المثال Ql تحضير نظام حفاز رقم
VV بنسبة جزيئية غرامية بلغت (MesCp)PrCpZiCl, حمل 100(:2:01ب115:01 و ° .١ باستخدام التقنية الموصوفة في المثال المثال "ب
Ql عملية بلمرة باستخدام حفاز رقم يعمل بشكل shall استخدم نظام الحفاز رقم 01 في مفاعل ذي طبقة مميعة غازي بوصة)؛ وقطره VA) سم 8,١ قطره الخارجي Te متواصل يشتمل على عمود من نوع > ٠٠ الداخلي 1,4 سم )11,0 بوصة). وتشكلت الطبقة المميعة؛ الموجودة في كل مفاعل من هذا والهيدروجين ethylene النوع؛ من حبيبات بوليمر. وخلطت تيارات التغذية الغازية من الإثيلين وأدخل mixing tee arrangement مونمر إسهامي سائل في ترتيبة خنط تائية aa hydrogen نيسكه-١ الخليط من نقطة أسفل طبقة المفاعل إلى خط الغاز معاد التدوير. واستخدم cethylene بصفته المونمر الإسهامي . وضبطت معدلات التدفق المستقلة من الإثيلين 1-hexene Vo والمونمر الإسهامي للحفاظ على التراكيب الثابتة المستهدفة. وضبط hydrogen الهيدروجين للحفاظ على ضغط جزثي ثابت للإثيلين ©0:160». وضبط تركيسز ethylene تركيز الإثيلين إلى hydrogen للحفاظ على نسبة جزيئية غرامية ثابتة من الهيدروجين hydrogen الهيدروجين on-line وقيس تركيز كل الغازات بالاستشراب الغازي المتصل ومع ethylene الإثيلين لضمان تركيب ثابت نسبياً في التيار الغازي معاد التدوير. وحقن المتالوسين chromatograph Y. منقى nitrogen المحمول الصلب مباشرة في الطبقة المميعة باستخدام نتروجين metallocene رطل/ساعة). وتمت المحافظة على الطبقة المتفاعلة من ٠ 0) كغم/ساعة «TA بمعدل بلغ جسيمات البوليمر النامية في حالة مميعة عن طريق الدفق المتواصل لتيار التغذية التعويضسي superficial gas والغاز معاد التدوير خلال منطقة التفاعل. واستخدمت سرعة الغاز الظاهرية إلى ؟ قدم/ثانية) لتحقيق ١( سم/ثانية إلى 91,4 سم/ثائية ٠١,9 التي تراوحت من velocity Yo
Y14¢
£4 هذا الغرض. وشغُّل المفاعل عند ضغط كلي بلغ 4 كيلوباسكال Fe) رطل/بوصة' قياسي)؛ وعند درجة حرارة بلغت 5م في المفاعل واستخدمت de ju الغاز الظاهرية البالغة TAT سم/ثانية )0 7٠,7 قدم/ثانية) لتمييع الحبيبات. وللحفاظ على درجة حرارة ثابتة في المفاعل» ضبطت درجة حرارة الغاز معاد التدوير بشكل متواصل إلى درجة حرارة أعلى أو أقل للتكيف مع أي تغييرات في معدل تولد الحرارة الناتجة عن عملية البلمرة. وتمت المحافظة على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب جزء من الطبقة بمعدل يساوي معدل تشكل المنتج الدقائقي -particulate product وأزيل المنتج بشكل شبه متواصل عن طريق سلسلة من الصمامات valves في حجيرة ثابتة الحجم؛ تنفس في نفس الوقت لإعادة التدوير إلى المفاعل. وأتاح هذا إزالة فعالة للمنتج إلى حدٍ كبير؛ مع إعادة تدوير جزء كبير من الغازات غير المتفاعلة إلى المفاعل مرة أخرى في نفس الوقت. ونظف هذا المنتج لإزالة الهيدرروكربونات hydrocarbons العالقة وعولج باستخدام تيار يحتوي على مقدار قليل من النتروجين nitrogen الرطب لتثبيط فعالية أي كميات ضئيلة من الحفاز المتبقي. المثال "جب إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم Ql vo أظهر بوليمر بلغت كثافته ANY ,+ غم/سم” وبلغ دليل الصهارة (MI) الخاص به قيمة مقدارها “,© توزيعا تركيبيا ثنائي النسق منفصل بشكل جيد (انظر الشكل “) بنفس النسبة Ay shal الوزئية )7 وزنا) لكل مكون بوليمر. ومع أن مكونات الحفاز المستقلة أظهرت فعالية مشابهة لإنتاج منتجاً بلغت كثافته ١,914 غم/سم” وبلغ دليل الصهارة (MI) الخاصة به قيمة مقدارها ١؛ إلا أن هذه التجربة وضحت زيادة قوية في إنتاجية المادة الدامجة الضعيفة (MesCp)PrCpziCl, | ٠ بالنسبة إلى المادة الدامجة الجيدة -Me;Si(HaInd), ZrCl, المثال iv تحضير نظام حفاز رقم Q2 استخدم نظام الحفاز الموصوف في المثال ؟أ إلا أن النسبة الجزيئية الغرامية ل :(115:03,0(:2:0 إلى (MesCp)PrCpzeCl, بلغت .٠:4 وبالإضافة إلى ذلك؛ تم تحضير ve أربع نسب جزيئية غرامية مختلفة من Zr/Al بلغت 1:57 1:178ء VIVIAN و 11080
المثال "ب عملية بلمرة باستخدام حفاز رقم 02 أجريت عمليات البلمرة في مفاعل محم موصد autoclave reactor من فولاذ لا يصداأً stainless steel سعته ١ لتر من نوع زيبركليف ©2100©00187. وزود المفاعل بغلاف ماقي water jacket © للتسخين والتبريد. وأجريت عمليات الحقن على نحو نموذجي من خلال مدخل حاجز أو عن طريق حقن نتروجين nitrogen عالي الضغط. وقبل عملية البلمرة؛ نظف المفاعل باستخدام النتروجين nitrogen لعدة ساعات عند ٠٠١ م. وبعد حقن الحفازء غذي الإثيلين ethylene بشكل متواصل حسب الطلب مع المحافظة على ضغط المفاعل Bl ودرجة حرارة التفاعل عند ١م. وأوقف التفاعل بالتبريد وتنفيس الضغط وتعريض محتويات المفاعل )يماهسإ-نيسكه-١ للهواء. وبخرت المكونات السائلة وجفف المركب متعدد (إثيلين- - ٠ -vacuum oven في فرن خوائي poly(ethylene co-hexene-1) المثال "جب
Q2 إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم يوضح تحليل TREF للبوليمرات؛ انظر الأشكال ؛أ-4؛د؛ أنه كلما ازدادت النسبة vo الجزيئية الغرامية 1ه/:2؛ تزداد أيضاً مساهمة المادة الدامجة للمونمر الإسهامي بشكل جيد. وبناءً عليه؛ مع أن الحفازات (أي؛ مركبات الفلزات الانتقالية) التي أبدت ميزات دمج مونمر إسهامي مختلفة موجودة بنفس النسبة الجزيئية الغرامية في كل التجارب الأربعة؛ إلا أن مساهماتها النسبية في كتلة البوليمر الناتج الكلية أصبحت متساوية إلى حد كبير مع ازدياد النسبة الجزيئية الغرامية [2:8. وبدون رغبة في التقيد بأية نظرية خاصة؛ يتمثل أحد vy. التفسيرات المحتملة لهذه الظواهر في أنه يكون لمركبات الحفازات من الفلزات الانتقالية ثوابت اتزان equilibrium constants مختلفة للتنشيط. وبهذا الاكتشاف؛ فإنه لضبط المساهمات النسبية في AES البوليمر الناتج الكلية؛ يمكن حمل مركبات الحفاز بشكل منفصل وتغذيتها في مفاعل البلمرة بشكل منفصل أو تغذيتها في صورة خليط من أنظمة محمولة بشكل منفصل.
أن المثال ¢ ترسيب الحفاز في تقنية حمل باستخدام زيت؛ أو هيدروكربون hydrocarbon أو مادة غير مذيبة حضرت حفازات محمولة باستخدام طريقة تغطيس dipping method أي حضرت أنظمة الحفاز المحمول بملامسة (خلط) مركبات فلزات انتقالية على شكل مسحوق جاف مع © مثيل أالوموكسان methylalumoxane محمول مسبقاً مردغ في مادة مخففة بحيث أصبح لنظام الحفاز المحمول النهائي حمولة بلغت حوالي Lg NY من 1ه و7785 وزناً من Zr ونسبة جزيئية غرامية ل ZrfAl بلغت حوالي 1:114. وحضر المركب مثيل ألوموكسان methylalumoxane المحمول مسبقاً باستخدام MAO تركيزه 77١ وزناً في تولوين toluene (تزوده شركة ألبمارل (Albemarle وسليكا silica من نوع دافيزون Davison 48 4 400. ٠١ وتمت ملامسة المثيل ألوموكسان methylalumoxane مع السليكا silica المردغة في التولوين toluene وأزيل المذيب فنتج مسحوق يتدفق بشكل حر. وبالنسبة للزوج الحفازي (CP)IndZrCly و Jan mOMe,SiInd), ZrCl, يمكن ترسيب الحفاز على المادة الحاملة بشكل متعاقب أو متزامن بدون عيوب. المثال fo Vo تحضير نظام حفاز رقم Z حمل (Cp)IndZrCl, و aw O(Me,Silnd),ZrCl, بنسبة جزيئية غرامية بلغت ١:؟ باستخدام التقنية الموصوفة في المثال ؛ في صورة ردغة تركيزها حوالي LT في كايدول Kaydol (تزوده شركة ويتكو 177160). المثال هب بلمرة باستخدام نظام حفاز رقم 2 استخدم نظام حفاز رقم 2 في مفاعل ذي طبقة مميعة غازي الطور يعمل بشكل متواصل كما وصف في المثال "ب.
oy المثال دهج
Z إنتاج بوليمر باستخدام حفاز رقم أظهر غشاء شكل بالنفخ من الراتنج الذي له MI بلغ مقداره حوالي ١ وكثافته تراوحت من حوالي ١,918 إلى ١,97١ غم/سم” (انظر الجدول (VF خواص تمزق؛ قيمة معامل وثقب م ممتازة مقارنة مع راتنج متالوسيني metallocene resin تجاري مشابه (حفاز المقارنة Lady) للجدول (FY وراتتج زيغلر -خناطا Ziegler-Natta resin تجاري مشابه (حفاز المقارنة ¥ Las, للجدول (F معروفين بخواص التمزق والقذف المحسنة. وبينت التراكيب النموذجية للراتنجات المحددة عن طريق 1827؛ انظر الشكل do تراكيب ثنائية النسق تماماً باستخدام مجموعات بوليمرية منفصلة بشكل جيد مخصصة لحفازات دمج المونمر الإسهامي الضعيفة والجيدة. ٠ وأسهم كل مكون على نحو نموذجي في Gog 77١ على الأقل للمنتجات التي بلغت كثافتها حوالي AY غم/سم” وزاد فصل الذروات في التحليل TREF للقيم القصوى عن ١٠م. وكانت توزيعات الوزن الجزيئي أوسع نوعاً ما بحوالي 7,5 إلى 4,5؛ انظر الشكل cco فيما لو استخدم كل حفاز على حدة.
oy ١ الجدول نقاط البيانات المستخدمة في الرسم البياني للنسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي مقابل الكثافة (الشكل ؟) (جزء Hy الكثافة دليل الصهارة نسبة تدفق تركيز C,/Cs مجموعة الربيطات المليون)/تركيز i (MFR) الصهارة (Mi) الحفازية المتدرجة (7) C2
YA ¥ oJ ا ٠,١ oe YY (Me, Cp), 7,1 11 vv "11 GVA (Me.Cp), 1 97 9” 77 ve و (Me, Cp), ل —- Vy, YY +,4v¢ ٠, EA (Me;Cp), 97 Yv,e +, AQ «48 oe YE (si 5~O(Me,Silnd),
Y, Yo,A 1,Y¢ Avy ved su 5~O(Me,Silnd),
Y,. Yo,A م 11 eff Bu 5~O(Me,Silnd), ا Yv,o «(0)5100©-وسطي ال 0 ,م افلا ب Ye ,) \ Vv ٠ 2, AR ve 8 اسيمي _~O(Me,Silnd),
VY ve, 8,7 «,4Y¢ +, +0) اسيمي —O(Me,Silnd), o,A 14,¢ 759 +,4.0 oY) Cp(Ind) 7 9١ ١ 18 DEAR Cp(Ind) “7,1 71 ١ يد ا ne Ye Cp(Ind) ا YY,A «40 صفر Cp(Ind) ٠١ 6 YyYy,y +,4Y4 oe) Cp(Ind) 9, +" و VY oe) E Cp(Ind) م" of EA 1 vv, +14 Cp2 ١١ ا أ 7,8 ٠,7١ (MesCp)Ind oY V4 "9 4 م" (Me;sCp)Ind م YA,0 Y¢,A0 +40. aye (MesCp)Ind 0,4 YAY م7 “أي oe Yo (MesCp)Ind oY ١6 ارا 1٠ eM (MesCp)Ind 1,0 Ye Vy, YY «avy 0 YA (MesCp)Cp 1 11,4) الل ,+ ملح ا (Ind),
Yy,1 "١ AY YY «avy +14 (Ind), ١١ ٠١١ 7 170 ERR (Ind),
Y,4 VY, YY v 04 ا ,"م (Ind), 7 صفر Vv, 40 ٠ ,4 1¢ صفر Me, Si(H,Ind), vy 6 Y,A1 4%. صفر Me, Si(H,Ind), ¢ , A صفر ١ بم ١ صفر 484 ص Me, Si(H,Ind), v,A Yv,y ٠,١7 +,40A صفر Me,Si(H,Ind), 79,6 979 صفر 400+ اللا 1151) +: صفر CYA .,40) صفر 11 ١ , € ¢ a/n ., 944 صفر 1151) 0 6 ا "14 Jeo Me,Si(H,Ind), q,v YY, ¢ 2,1 Lavy veel Me,Si(H,Ind),
Vv, ¢ oq y Ve 4vY ved Me, Si(H;Ind), §,. ما oY Avy eV Me, Si(H,Ind), 2 818 NY CANE CA Me,Si(H,Ind), ny ف" 6" 1,71 م Me,Si(H,Ind),
Vos £1,V 17 CAN Coe Me,Si(H.Ind),
LA £0,Y. y,40 CAVA CY CH,CH,(Ind), 1١ اأحكرمم 41 777 ve ا Me,Si(Ind), £,A oVY,YA YEA 77 veel Me,Si(2-Melnd),
Yen YA, ذلا YA ely Me,Si(2-Melnd),
Ye. yo Ye. مالا 5 ٠ ,4 و لال Me, Si(2-Melnd 2 —_— 0 eM AW eV ا 1465041000 ot
Y الجدول )١ الإسهامي (الشكل sai gall معادلات متعددة الحدود مستخدمة لتوفيق بيانات استجابة ضبطت عندها نقطة التقاطع All الحفاز المعادلة القيمة +41 لا = 6.8031x%-1.6044x + 0.96 (Me Cp),ZrCl, لم تحدد y =300.75x> - 7.5505 + 0.9566 Me,Si(H,Ind),ZrCl, لا لم تحدد 52.58« - 3.7679x + 0.9615 Cp(Ind)ZrCl, +41 y =40.974x% - 2.9269x + 0.96 (Ind),ZrCl, دلا لم تحدد 14.318« - 1.4146x + 0.9523 (MesCp)IndZrCl, +41 y = 7.8436 - 0.8913x + 0.96 —O(Me,Silnd),ZrCl, الجدول ا —_—e ee ااا للمثال ةهج Wag * و ١ المقارنة Sling 7 بياتات لبوليمر محضر باستخدام حفاز رقم 7 المقارنة la) المقارنة lia Z الحفاز تسم المت لط اسمس اسن ا سات الست ا ٠١ ١6 ا (MI) دليل الصهارة 7 1 91 (MIR) نسبة دليل الصهارة 1/7 +4190 4 الكثافة معامل القاطع في اتجاه الآلة بنسبة )7 (رطل/بوصة") نمي يم مالالا ملام سم tte )ةصوب/لطر( 7١ معامل القاطع في الاتجاه المستعرض بنسبة م ٠ . 4. Tew (Jaf) الصدم القذفي
YA. YY. 1. التمزق في اتجاه الآلة (غم/مل) ل £Y Te التمزق في الاتجاه المستعرض (غم/مل) 7 ٠.٠. ١ ٠ Y ٠. ١ ١ *« مقاومة الشد (رطل/بوصة") هاه 7 Oe Y ¢ ٠.٠ تم LI} مقاومة الشد (رطل/بوصة")
Ve ٠١ ١١ قوة الثقب (رطل/مل) vo 71١ vy طاقة التقب (رطل/مل) ٠١ YA 1 (7) الضبابية 10 Yo 1 اللمعان ااا eat بنسبة eda ٠١,78 قطره 0,¥ بوصة وقياسه Gloucester أ خط غشاء مشكل بالنفخ من نوع غلوسيستر رطل/ساعة/بوصة. ٠١ بلغت ©,7 وبمعدل بلغ Blow Up Ratio (BUR) نفخ
Claims (1)
- عناصر الحماية-١ ١ عملية لبلمرة polymerizing أولفين (أولفينات) olefin(s) لإنتاج منتسج بوليمري cpolymer product Y تتضمن العملية ملامسة إثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer 7 واحد على الأقل مع نظام Cus «catalyst system lia يشتمل نظام الحفاز على مركب ¢ حفاز catalyst compound يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي على ربيطة ° 40 واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات 1 ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويكون للمنتج البوليمري توزريع 77 تركيبي ثنائي النسق Cua ¢himodal composition distribution يكون مركب الحفاز الذي A يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف عبارة عن ثنائي هاليد ثنائي إندينيل زركونيوم bisindenylzirconium dihalide 4 يحمل بديلاً عند الموقع Sung) يحمل ثنائي هاليد ثنائي Ve إندينيل الزركونيوم bisindenylzirconium dihalide عند الموقع Sy ١ من de gana ألكيل alkyl ١١ مختارة من المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل methyl مجموعة إثيل ethyl VY ومجموعة بروبيل propyl ١ "- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على ربيطة ligand واحدة على الأقل v أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي من ¢ الجزيء molecule بزاوية » يزيد مقدارها عن "٠ . ٠ “- العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث تكون الزاوية » أكبر من 0 . ٠ ؛- العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث تكون الزاوية » أكبر من TA١ 0~ العملية وفقاً yeaa) الحماية ١ حيث يحتوي مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y الموتمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على ic gens جسرية bridging group بها r أكثر من ذرتين. ١ 1— العملية (Eg لعنصر الحماية © Cus تمثّل المجموعة الجسرية dana) bridging group Y تثشختار من المجموعة المكونة من Cus (Ry'Si-O-R,'Si 3 «RySi-NR'-R;'Si يمثل كل R r على حدة جذر هيدريد hydride أو جذر هيدروكربيل ‘hydrocarbyl —V ١ العملية Gg لعتصر الحماية ¥ حيث يشتمل مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على ربيطتين 5 أساسهما بنتاديينيل ¥ حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات؛» وحيث تتراوح الزاوية » لربيطة من الربيطتين من حوالى "7١ إلى حوالي 4 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من ١١ . =A العملية Ga, لعنصر الحماية ١ حيث تتراوح الزاوية » لربيطة ligand من الربيطتين من ل حوالي "7٠١ إلى حوالي CR وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 46 . ١ 4- العملية lig لعنصر الحماية ١ حيث يتشختار مركب الحفاز catalyst compound 7 الذي يدمج Jai gall | لإسهامي comonomer بشسكل ضعيف من المجموعة v الي تتكون من «O(Me,SiInd),ZrCl, :2:0©1:(فلورينيسل O(Me,Si «O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, «O(Me,SiFluorenyl),ZrC1, ¢ RN(Me,Silnd),ZrCl, «O(Ph,Silnd),ZrCl, ° و Ss <O(Me;Si[Me;Cp])(Me;Silnd)ZrCl, 1 يمثل Ind مجموعة إندينيل -indenyl -٠ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث )8< 2 المنتج البوليمري polymer product في Y صورة غشاء film ov حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور ١ لعنصر الحماية i العملية -١١ ٠ -gas phase process غازي Y metallocene catalyst حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين ١ لعنصر الحماية Gig العملية -١ ١ ha To بشكل ضعيف على شكل comonomer 00د الذي يدمج المونمر الإسهامي 1 والراسيمي meso الوسطي sracemic من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي 7 . و الوسطي 3 رادا الذي يدمج compound حيث يتطلب مركب الحفاز ١ لعنصر الحماية Gig العملية -١“ ١ من mole ratio بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية comonomer المونمر الإسهامي Y تكون أكبر بضعفين على الأقل من monomer إلى المونمر comonomer المونمر الإسهامي v تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل -density له نفس الكثافة polymer جيد لتحضير بوليمر الذي catalyst compound حيث يتطلب مركب الحفاز ١١ لعنصر الحماية (hg العملية -6 ١ من mole ratio بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية comonomer يدمج المونمر الإسهامي Y تكون أكبر ب ¥ أضعاف على monomer إلى المونمر comonomer المونمر الإسهامي 1 الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر . الإسهامي بشكل جيد ° الذي catalyst compound حيث يتطلب مركب الحفاز ١١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -١ ١ من mole ratio بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية comonomer يدمج المونمر الإسهامي Y تكون أكبر ب ؛ أضعاف على monomer إلى الموتمر comonomer المونمر الإسهامي v الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج الموتمر 1 oa هت الإسهامي بشكل oA١ - العملية (Ey لعنصر الحماية ١١ حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من ad gall r الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب © أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.—VY ١ العملية Gig لعنصر الحماية ١ حيث يحضتّر نظام الحفاز catalyst system بمزج مادة Y منشطة activator محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشسكيل ردغة sslurry 1 ثم ملامسة مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج الموتمر الإسهامي comonomer ¢ بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج الموتمر الإسهامي بشكل جيد مع ° الرد غة.VA العملية وفقآ لعنصر الحماية ١١7 حيث يكون الوسط عبارة عن زيت oil أو هيدروكربون 7 17000870١ 4- العملية Gg لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة Y منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio v للألومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من ١:٠١ . -٠ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة Y منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio 7 للالومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من .:7٠٠١ -7١ ٠ العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى4م"04 v مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من .:١ YY ١ — العملية وفقآً لعنصر الحماية ١ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب ١ الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى v مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من NY -YY \ العملية Ga لعنصر الحماية ١ حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج jad gall الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى r مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من N10 ١ ؛؟- العملية وفقآ لعنصر الحماية ١ حيث يكون مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي polymerization 5 ald) (elie, Sith Comite JS (pl sane Cin JS ' reactor ¢ بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات catalyst systems ° محمولة بشكل متفصل. ١ 5؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث تتم الملامسة في single reactor 3 jie Je lia لإنتاج 1 المنتج البوليمري -polymer product ١ - عملية لبلمرة polymerizing أولفين (أولفينات) olefin(s) لإنتاج منتج بوليمري polymer product Y تتضمن العملية ملامسة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer 7 واحد على الأقل مع نظام Cus ccatalyst system lia يشتمل نظام الحفاز على مركب حفاز catalyst compound يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي ° على ربيطة ligand واحدة على الأقل أساسها بنتادييتيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة 1 الحلقات ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل cam ويكون للمنتج البوليمري7 توزيع تركيبي ثنائي النسق ¢himodal composition distribution ويشتمل مركب الحفاز A الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل أساسها 9 بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي من Ve الجزيء molecule بزاوية » يزيد مقدارها عن "١٠ . -7١7 ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77؛ حيث تتم الملامسة في مفاعل مفرد single reactor Y لإنتاج المنتج البوليمري -polymer product —YA ٠ العملية Gig لعنصر الحماية YT حيث تكون الزاوية » أكبر من 6١ . —YA ٠ العملية Gag لعنصر الحماية 77 حيث تكون الزاوية » أكبر من 68 . -#٠ ١ العملية (Eg لعنصر الحماية 77 Cun يحتوي مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على مجموعة جسرية bridging group r بها أكثر من ذرتين. ١ )¥— العملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث 505 JZ المجموعة الجسرية bridging group 1 بصيغة تُشختار من المجموعة المكونة من (Ry'Si-O-Ry'Si g «Ry'Si-NR'-R,'Si حيث v يمثل كل »© على حدة جذر هيدريد hydride أو جذر هيدروكربيل ‘hydrocarbyl YY ١ — العملية وفقآ لعنصر الحماية 77 حيث يشتمل مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على ربيطتين ligands أساسهما و بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات؛ وحيث تتراوح الزاوية a لربيطة من الربيطتين من حوالي "7٠ إلى حوالي 4٠0 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من YO .٠ “©- العملية وفقآ لعنصر الحماية FY حيث تتراوح الزاوية » لربيطة ligand من الربيطتين من حوالي "7٠ إلى حوالي 4٠0 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 49 . ١ ؛#- العملية ag لعنصر الحماية YT حيث يتُختار مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج a gall الإسهامي comonomer بشكل ضعيف مسن المجموعة التي r 9 من O(MeSi Jy 5 5l8),ZCl, «OMe,SiInd),ZrCly «O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, «O(Me;SiFluorenyl),ZrCl, 1 «O(Me,Si[MesCp])(Me;Silnd)ZrCl, s RN(Me;Silnd),ZrCl, «O(Ph,Silnd),ZrCl, o حيث 1 يمثل Ind مجموعة إندينيل .indenyl —Vo ١ العملية Gp لعتصر الحماية 77 حيث يكون مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف عبارة عن ثنائي هاليد ثنائي إندينيل v زركونيوم bisindenylzirconium dihalide يحمل بديلاً عند الموقع .١ ١ 11 — العملية 6( لعنصر الحماية YO حيث يحمل AW هاليد SLD إندينيل الزركونيوم bisindenylzirconium dihalide Y عند الموقع ١ بديلاً من مجموعة ألكيل alkyl مختارة من 1 المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل cmethyl مجموعة إثيل ethyl ومجموعة بروبيل propyl t VV ١ — العملية Gy لعنصر الحماية 77 حيث يُشكل المنتج البوليمري polymer product في 7 صورة غشاء film YA العملية Gig لعنصر الحماية YT حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور 1 غازي -gas phase processY14¢أ ١ 4“#- العملية وفقآً لعنصر الحماية YT حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين metallocene catalyst Y 00م الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على شكل Jes v من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي 18066 الوسطي meso والراسيمي ¢ و الوسطي . -٠ ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من 1 المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر بضعفين على الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ° جيد لتحضير بوليمر polymer له نفس الكثافة -density ١ )4 — العملية وفقآً لعنصر الحماية ٠؛ حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من v المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب ٠ أضعاف على 1 الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل oa ١ 7- العملية وفقآ لعنصر الحماية £0 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من v المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب ¢ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر 0 الإسهامي بشكل o ١ £— العملية وفقآً لعنصر الحماية £0 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio منad gall 1 الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب * أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° | لإسهامي بشكل جيد. ١ ¢£~ العملية Gig لعنصر الحماية 77 حيث pT vas نظام الحفاز catalyst system بمسزج ١ مادة منشطة activator محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشكيل ردغة ¢slurry 7 ثم ملامسة مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشسكل 3 ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد مع الردغة. ١ 20— العملية Gy لعنصر الحماية 4؛ حيث يكون الوسط عبارة عن oil Cu) هيدروكربون -hydrocarbon 7 ١ £7— العملية وفقاآً لعنصر الحماية 77 حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة Y منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio v للاألومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من ٠:11 ١ ١ - العملية 88 لعنصر الحماية YT حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة Y منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio v للألومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من N:Y eo ١ 48- العملية وفقاآ لعنصر الحماية YT حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى r مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من NYنا١ £4 — العملية وفقآ لعنصر الحماية YT حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى v مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:7. -*+١ ٠ العملية وفقا لعنصر الحماية 77 حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية moll ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج الموتمر الإسهامي JSS) comonomer جيد إلى : مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:0 -5١ ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية 77 حيث يكون مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي v بشكل ضعيف محمولين بشكل منفصل ويغذيان إلى مفاعل البلمرة polymerization ¢ :07 بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات catalyst systems ° محمولة بشكل منفصل. oY ١ عملية لبلمرة polymerizing أولفين (أولفينات) olefin(s) لإنتاج منتج بوليمري cpolymer product Y تتضمن العملية ملامسة الإثيلين ethylene ومونمر إسهامي comonomer واحد على الأقل مع نظام حفاز Cus catalyst system يشتمل نظام الحفاز ¢ على مركب catalyst compound lis يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف ويحتوي ° على ربيطة ligand واحدة على الأقل أساسها بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة \ الحلقات ومركب حفاز يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد؛ ويحتوي مركب الحفاز الذي v يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف على مجموعة جسرية bridging group بها أكثر A من ذرتين؛ وحيث تمثل المجموعة الجسرية bridging group بصيغة تشختار من 9 المجموعة المكونة من (RySi-O-Ry'Si s Ry/Si-NR™-Ry'Si حيث يمثل كل 8 على حدة ١ جذر هيدريد hydride أو جذر هيدروكربيل ‘hydrocarbylY14¢ le—0Y ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية OF حيث يشتمل مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف على ربيطة واحدة على الأقل ¥ أساسها بنتادييتيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات موجهة نحو الجزء الأمامي ¢ من الجزيء molecule بزاوية » يزيد مقدارها عن ٠١ . —0f ٠ العملية Gi لعنصر الحماية OF حيث تكون الزاوية » أكبر من 6١ . ٠ *#- العملية Gi لعنصر الحماية OF حيث تكون الزاوية » أكبر من 60 . ١ - العملية Gig لعنصر الحماية "© حيث يشتمل مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي +06 بشكل ضعيف على ربيطتين 5 أساسهما v بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl مدمجة الحلقات؛ وحيث تتراوح الزاوية » لربيطة من الربيطتين من حوالي "7٠ إلى حوالي Che وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر ° من Yo . \ ١ه - العملية وفقاً لعنصر الحماية ol حيث تتراوح الزاوية 0 لربيطة ligand من المربيطتين من حوالي "7١ إلى حوالي 40 وحيث تكون الزاوية » للربيطة الثانية أكبر من 46 . —0A ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية Cua OF يتُختار مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج ai gall الإسهامي comonomer بشكل ضعيف من المجموعة التي تتكون من «O(Me;SiFluorenyl),ZrC1, O(Me,Si Ju 14 5 $18), 7rCl, <O(Me,Silnd),ZrCl, v «O(Ph,Silnd),ZrCl, «O(Me,Si[Me;Cp]),ZrCl, «O(Me,Silnd),HfCl, ¢ <RN(Me,Silnd),ZrCl, ° و <O(Me,Si[Me;Cp])(Me,Silnd)ZrCl, حيث يمثل Ind مجموعة 1 إندينيل .indenyl3+ ١ 4- العملية (dy لعنصر الحماية OF حيث يكون مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج Y المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف عبارة عن ALS هاليد ثتائي إندينيل 1و bisindenylzirconium dihalide a 5236S يحمل بديلاً عند الموقع .١ ٠ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية © حيث يحمل ثنائي هاليد ثتائي Jana if الزركوتيوم bisindenylzirconium 06 7 عند الموقع Sha ١ من de gana ألكيل alkyl مختارة من 7 المجموعة التي تتكون من مجموعة مثيل الجطاعدد مجموعة إثيل ethyl ومجموعة بروبيل propyl ¢ -7١ ١ العملية Gd لعنصر الحماية OF حيث يُشكل المنتج البوليمري polymer product في صورة غشاء film ٠ 7؟+- العملية وفقا لعنصر الحماية OY حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور Y غازي -gas phase process ١ "+- العملية 1684 لعنصر الحماية OF حيث يوجد مركب حفاز المتالوسين metallocene catalyst compound Y الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشسكل ضعيف على شكل JAC 3 من المجموعة التي تتكون من الشكل الراسيمي cracemic الوسطي ¢meso ع والراسيمي والوسطي . ١ 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية Gua 0Y يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio r من المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر بضعفين على 1 الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر 0 الإسهامي بشكل جيد لتحضير بوليمر polymer له نفس الكثافة .densityTv١ 5+- العملية وفقاً aia] الحماية 14 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي Y يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من 7 المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب ¥ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.١ 7- العملية وفقآً لعنصر الحماية 14 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من v المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب ؛ أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي comonomer بشكل جيد.١ 97+- العملية وفقآً لعنصر الحماية 714 حيث يتطلب مركب الحفاز catalyst compound الذي 1 يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف نسبة جزيئية غرامية mole ratio من 1 المونمر الإسهامي comonomer إلى المونمر monomer تكون أكبر ب * أضعاف على ¢ الأقل من تلك النسبة الجزيئية الغرامية الخاصة بمركب الحفاز الذي يدمج المونمر ° الإسهامي بشكل جيد.١ 8+- العملية Gig لعنصر الحماية 0Y حيث "any 5 نظام الحفاز catalyst system بمزج Y مادة منشطة activator محمولة مسبقاً في وسط من مادة مذيبة أو غير مذيبة لتشكيل ردغة sslurry 0 ثم ملامسة مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل ضعيف ومركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل جيد مع الردغة.Y14¢م٠ 4+- العملية Gy لعنصر الحماية TA حيث يكون الوسط عبارة عن زيت oil أو هيدروكربون -hydrocarbon Y -7٠ ١ العملية 385( لعنصر الحماية OF حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة Y منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio 7 للألومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من ٠:1١ -١7١ ١ العملية وفقآ لعنصر الحماية OF حيث يشتمل نظام الحفاز catalyst system على مادة 7 منشطة activator تحتوي على ألومنيوم aluminum وتكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio 7 للألومنيوم aluminum إلى الفلز الانتقالي transition metal أكبر من ٠:7٠ —VY ١ العملية (Ey لعنصر الحماية OY حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب 1 الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي ©0006 بشكل جيد إلى v مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من .:١١ 7- العملية (ay لعنصر الحماية Cua OF تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى و مركب الحفاز الذي يدمج الموتمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من NY٠ ؛72- العملية Gay لعنصر الحماية OF حيث تكون النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لمركب Y الحفاز catalyst compound الذي يدمج المونمر الإسهامي comonomer بشكل جيد إلى r مركب الحفاز الذي يدمج المونمر الإسهامي بشكل ضعيف أكبر من 1:0—Vo ١ العملية Gg لعنصر الحماية OY حيث يكون مركب الحفاز catalyst compound الذي يدمج ai gall Y الإسهامي comonomer بشكل جيد ومركب الحفاز الذي may المونمر الإسهامي7 بشكل ضعيف محمولين بشكل متفصل ويغذيان إلى مفاعل البلمرة polymerization ¢ 07 بشكل منفصل أو يغذيان في صورة خليط من أنظمة حفازات catalyst systems 0 محمولة بشكل متنفصل. ١ +- العملية وفقآً لعنصر الحماية OF حيث تتم الملامسة في Jolie مفرد single reactor لإنتاج Y المنتج البوليمري .polymer product VV ١ العملية Gig لعنصر الحماية YT ١ أو 57؛ حيث تكون المادة الدامجة incorporator Y الضعيفة عبارة عن حفاز بلمرة polymerization catalyst يعمل عندما يخضع ag Lal v العملية؛ التي عندها ينتج (Ind),ZrCl, متعدد إثيلين polyethylene بكثافة density مقدارها AR £ غم anf على إنتاج بوليمر polymer تزيد كثافته عن ١,978 غم/سم ". —VA ١ العملية Gay لعنصر الحماية (VY حيث تكون المادة الدامجة incorporator الضعيفة عبارة Y عن حفاز بلمرة polymerization catalyst يعمل عندما يخفضع لظروف العملية؛ v التي عندها ينتج (Ind),ZrCl, متعدد إثيلين polyethylene بكثافة density مقدارها ٠ 1 غم/سم'ء على إنتاج بوليمر polymer تزيد كثافته عن ٠,170 غم/سم ".
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30690301P | 2001-07-19 | 2001-07-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA02230281B1 true SA02230281B1 (ar) | 2007-02-07 |
Family
ID=34589904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA02230281A SA02230281B1 (ar) | 2001-07-19 | 2002-09-02 | انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SA (1) | SA02230281B1 (ar) |
-
2002
- 2002-09-02 SA SA02230281A patent/SA02230281B1/ar unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2002320636B2 (en) | Mixed metallocene catalyst systems containing a poor comonomer incorporator and a good comonomer incorporator | |
CN114805656B (zh) | 制造聚烯烃产物 | |
US6242545B1 (en) | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes | |
EP1097175B1 (en) | Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization | |
AU2002320636A1 (en) | Mixed metallocene catalyst systems containing a poor comonomer incorporator and a good comonomer incorporator | |
JP4522702B2 (ja) | メタロセン触媒オレフィン共重合体の製造方法 | |
JPH10502342A (ja) | エチレン−α−オレフィンコポリマー製造触媒のためのモノシクロペンタジエニル金属化合物 | |
AU2002354949B2 (en) | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds | |
JP2001524144A (ja) | ポリオレフィン類の高収率合成のための触媒系 | |
EP4055070A1 (en) | Bimodal catalyst systems | |
EP1255782A1 (en) | Catalyst compounds, catalyst systems thereof and their use in a polymerization process | |
JP2022553796A (ja) | チタンビフェニルフェノール重合触媒 | |
SA02230281B1 (ar) | انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة |