MXPA02001458A - Fungicidas. - Google Patents

Fungicidas.

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MXPA02001458A
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Brian Anthony Moloney
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Aventis Cropscience Gmbh
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Abstract

Uso de compuesto de formula general I o sus sales como fungicidas fitopatogenos en los que los diversos radicales y sustituyentes son como se define en la descripcion, composiciones plaguicidas que los contienen y metodo para combatir plagas que comprende estos compuestos.

Description

FUNGICIDAS Descripción de la Invención Esta invención se refiere a compuestos que poseen actividad fungicida. En cuanto a una técnica anterior que incluya compuestos similares en estructura quimica al compuesto según la invención, se ha conocido hasta la fecha la memoria descriptiva del documento EP0288976. Este documento describe que los compuestos protegen a las plantas del ataque por microorganismos perjudiciales, por ejemplo hongos, bacterias y virus fitopatógenos. No obstante, nada se ha escrito acerca de una acción eventual de esta clase de compuestos sobre los organismos fitopatógenos del metabolismo En un primer aspecto la invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula general I o sus sales, como fungicidas fitopatógenos A -^ ^-A¿ (i) en la que: 1 A es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo; A es heterociclilo opcionalmente sustituido o carbociclilo opcionalmente sustituido (A es preferiblemente fenilo, REF: 135732 ciciohexilo, ciclopropilo o heterociclilo, todos los cuales pueden estar sustituidos) ; exceptuando cuando L es -N(R3)N(R4)C(=0) - ó -CH2OCH2-, que entonces A2 no puede contener heterociclilo alguno que contenga N u 0; L es un grupo de enlace de 3 átomos seleccionado entre la 1 3 2 3 4 3 lista: -CH(R )N(R )CH(R )-, -N(R )N(R )C(=X)-, -C(=X)N(R ) CH- (R1)-, -CH(R1)0C(=X)-, -CH(R1)0CH(R ) -, -N(R )C(=X)N(R ) — C(R1)=C(R )C(=X)-, -CH(R )N=C(R ) -, -0-N=C (R ) -, -0-N(R )C(=X)-, -N(R )N(R )CH(R ), -N(R )C(Y)=N-, -N=C(Y)-N(R )-, -C(=X)-N !R3)N(R4)-, -C(Y)=N-N(R )- y 3 1 1 -N(R )CH(R )C(=X); en los que A está unido al lado izquierdo del grupo de enlace L (L se selecciona preferiblemente de la lista: 1 3 2 3 4 3 1 -CH(R )N(R )CH(R ) -, -N(R )N(R ) C (=X) , -C(=X)N(R )CH(R )- -CH(R )OC(=X) -CH(R1)OCH (R2) -N :R3 ) C (= =X)N(R )-, 1 2 1 2 1 -C(R )=C(R )C(=X)-, -CH(R )N=C(R ) -, -0-N=C (R )-, -0-N(R )C(=X)-) ; 1 2 en cuyas fórmulas R y R , que pueden ser iguales o distintos, son R , ciano, nitro, halógeno, -OR , -SR o amino sustituido opcionalmente (R y R son preferiblemente hidrógeno, acilo, alquilo sustituido opcionalmente, ciano o fenilo sustituido opcionalmente; 3 4 b R y R que pueden ser iguales o distintos, son R , ciano o 3 4 nitro (R y R son preferiblemente hidrógeno, acilo o alquilo opcionalmente sustituido) ; 1 2 3 4 o cualquier grupo R , R , R ó R , junto con los átomos de interconexión, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros 1 2 3 4 1 con cualquier otro R , R , R ó R , o cualquier grupo R , 2 3 4 R , R ó R , junto con los átomos de interconexión, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros con A .
X es oxigeno, azufre, N-OR , N-R ó N-N(R )2 (X es preferi¬ blemente oxígeno o azufre) e Y es halógeno, -OR . -SR , -N(R ) z, -NR (OR ) o -NR N(R )2; b en cuyas fórmulas R es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o hidrógeno o acilo, o dos grupos R adyacentes, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros. Son sustituyentes preferidos sobre el grupo 2-piridilo (A ) halógeno, hidroxi, ciano, nitro, SF5, trialquilsililo, ammo opcionalmente .sustituido, acilo, o un grupo -R a , -OR a o - SR o amino opcionalmente sustituido, en cuyas fórmulas R es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o dos sustituyentes adyacentes, junto con los átomos a los que están unidos, forman un anillo opcionalmente sustituido que puede contener hasta 3 heteroátomos. Son sustituyentes especialmente preferidos alcoxi, alquilo, ciano, halógeno, nitro, alcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo y trifluorometilo, en particular cloro y trifluorometilo. Preferiblemente, el grupo 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o 5. La invención incluye también cualquiera de los compuestos específicamente ejemplificados más adelante en esta memoria. Cualquiera de los grupos alquilo ..puede ser lineal o ramificado y es, preferiblemente, de 1 a 10 átomos de carbono, en especial 1 a 7, y en particular 1 a 5 átomos de carbono. Cualquiera de los grupos alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado y es, preferiblemente, de 2 a 7 átomos de carbono, y puede contener hasta 3 dobles o triples enlaces que pueden estar conjugados, por ejemplo vinilo, alilo, butadienilo o propargilo.
Cualquiera de los grupos carbociclilos puede ser saturado, insaturado o aromático, y contiene 3 a 8 átomos del anillo. Son grupos carbociclilos saturados preferidos ciclopropilo, ciclopentilo o ciciohexilo. Los grupos carbociclilos insaturados preferidos contienen hasta 3 dobles enlaces. Un grupo carbociclilo aromático preferido es el grupo fenilo. El término carbocíclico debe ser interpretado similarmente. Además, el término carbociclilo incluye cualquier combinación fusionada de grupos carbociclilos, por ejemplo, naftilo, fenantrilo, indanilo e indenilo. Cualquiera de los grupos heterociclilos puede ser saturado, insaturado o aromático, y contiene 5 a 7 átomos del anillo hasta 4 de los cuales pueden ser heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y azufre. Son ejemplos de grupos heterociclilos furilo, tienilo, pirrolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, imidazolilo, dioxolanilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, imidazolinilo, imidazolidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, pirazolidinilo, isoxazolilo, isotiazolilo, oxadiazolilo, triazolilo, tiadiazolilo, piranilo, piridilo, piperidinilo, dioxanilo, morfolino, ditianilo, tiomorfolino, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, piperazinilo, sulfolanilo, tetrazolilo, triazinilo, azepinilo, oxazepinilo, tiazepinilo, diazepinilo y tiazolinilo. Además, el término heterociclilo incluye grupos heterociclilos fusionados, por ejemplo, bencimidazolilo, benzoxazolilo, imidazopiridinilo, benzoxazinilo, benzotiazinilo, oxazolopiridinilo, benzofura- nilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, dihidroqui-nazolinilo, benzotiazolilo, ftalimido, benzofuranilo, benzodiazepinilo, indolilo e isoindolilo. El término heterocíclico debe ser interpretado similarmente. Cualquiera de los grupos alquilo, alquenilo, carbociclilo o heterociclilo, cuando está sustituido, puede estar sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o distintos, y pueden seleccionarse de la lista: hidroxi,mercapto, azido, nitro, halógeno, ciano, acilo, amino opcional-mente sustituido, carbociclilo opcionalmente sustituido, heterociclilo opcionalmente sustituido, cianato, tiocianato, - fi fi fi rí SF5, -OR , -SR y -Si (R )3, en cuyas fórmulas R es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido. En el caso de cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye adicionalmente: alquilo, alquenilo y alquinilo, todos los cuales pueden estar sustituidos, Los sustituyentes preferidos sobre cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo son alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, cada uno de los cuales contiene 1 a 5 átomos de carbono, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido. Los sustituyentes preferidos sobre cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo son alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, cada uno de los cuales contiene 1 a 5 átomos de carbono, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido. En el caso de cualquier grupo alquilo o cualquier carbono de un anillo insaturado en un grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye un grupo divalente tal como oxo o imino, que puede estar sustituido con amino opcionalmente a a sustituido, R u -OR . Son grupos preferidos oxo, imino, alquilimino, oximino, alcoximino o hidrazono. Cualquiera de los grupos amino, cuando está sustituido y cuando sea apropiado, puede estar sustituido con uno o dos sustituyentes que pueden ser iguales o distintos, seleccionados entre la lista: alquilo opcionalmente sustituido, amino opcionalmente sustituido, -OR y grupos acilo. Alternativa¬ mente, dos sustituyentes, junto con el nitrógeno al que están unidos, pueden formar un grupo heterociclilo, preferiblemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido y puede contener otros heteroátomos, por ejemplo, morfolino, tiomorfolino o piperidinilo. El término acilo incluye los restos de ácidos que contienen azufre y fósforo así como también ácidos carboxílicos. Típicamente, los restos están cubiertos por las fórmulas fi f""1 C fi fi fi generales -C(=X )R , -S(0)pR y -P (=X ) (OR ) (OR ), cuando es fi C fi apropiado X es O ó S, R es como se ha definido para R , i fi -OR , -SR , amino o acilo opcionalmente sustituido; y p es 1 ó d d 2. Son grupos preferidos -C(=0)R , -C(=S)R y -S(0)pR , en cuyas fórmulas R es alquilo, alcoxi de Ci a C5, alquil (Ci a C5) tio, fenilo, heterociclilo o amino, todos los cuales pueden estar sustituidos. Complejos de compuestos de la invención se forman habitualmente a partir de una sal de fórmula MAn2, en la que M es un catión de un metal divalente, por ejemplo, cobre, manganeso, cobalto, níquel, hierro o cinc, y An es un anión, por ejemplo, cloruro, nitrato o sulfato. En los casos en que los compuestos de la invención existan como los isómeros E y Z, la invención incluye los isómeros individuales así como sus mezclas. En los casos en que los compuestos de la invención existan como isómeros tautómeros, la invención incluye los tautómeros individuales así como sus mezclas. En los casos en que los compuestos de la invención existan como isómeros ópticos, la invención incluye los isómeros individuales así como sus mezclas. Los compuestos de la invención poseen actividad como fungicidas, en especial contra enfermedades de plantas ocasionadas por hongos, por ejemplo, mildius y en particular el mildiu polvoriento de los cereales (Erysiphe graminis) y el mildiu velloso de la vid (Plasmopara vi ticola) , el añublo del arroz (Pyricularia oryzae) , el ojo embrionario de los cereales (Pseudocercosporella herpotrichoid.es) , el tizón de la vaina del arroz (Pellicularia sasakii) , el moho gris (Botrytis cinérea) , "damping off" (Rhizoctonia solani) , el añublo pardo del trigo (Puccinia recóndita) , el tizón tardío del tomate o la patata (Phytophthora infestans) , la roña de la manzana (Venturi inaequalis) , y la mancha del cascabillo (Leptosphaeri nodorum) . Otros hongos contra los que los compuestos pueden se activos incluyen otros mildius polvorientos, otros añublos otros organismos patógenos generales de origen Deuteromiceto Ascomiceto, Ficomiceto y Basidomiceto. La invención proporciona también un método para combati hongos en un lugar infestado o expuesto a infestarse con ellos que comprende aplicar al lugar un compuesto de fórmula I. La invención proporciona también una composición agrícol que comprende un compuesto de fórmula I en mezcla con u diluyente o excipiente agrícolamente aceptable. La composición de la invención puede incluir, como e lógico, más de un compuesto de la invención. Además, la composición puede comprender uno o má ingredientes activos adicionales, por ejemplo compuestos que s sabe que poseen propiedades reguladoras del crecimiento d plantas, herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, antimicrobianas o antibacterianas. Alternativamente, e compuesto de la invención puede ser utilizado sucesivamente co el otro ingrediente activo. El diluyente o excipiente de la composición de l invención puede ser un sólido o un líquido, opcionalmente e asociación con un agente tensioactivo, por ejemplo un agent dispersante, un agente emulsionante o un agente humectante. Lo agentes tensioactivos adecuados incluyen compuestos aniónico tales como un carboxilato, por ejemplo un carboxilato metálico de un ácido graso de cadena larga; un N-acilsarcosinato; mono-o di-ésteres de ácido fosfórico con etoxilatos de alcoholes grasos o etoxilatos de alquilfenoles o sales de tales esteres; sulfatos de alcoholes grasos tales como dodecilsulfato sódico, octadecilsulfato sódico o cetilsulfato sódico; sulfatos de alcoholes grasos etoxilados; sulfatos de alquilfenoles etoxilados; sulfonatos de lignina; sulfonatos de petróleo; alquil-aril sulfonatos, tales como alquil-benceno sulfonatos o alquil (inferior) naftaleno sulfonatos, por ejemplo, butil-naftaleno sulfonato; sales de condensados de naftaleno sulfonado-formaldehído; sales de condensados de fenol sulfonado-formaldehído; o sulfonatos más complejos tales como los sulfonatos de amidas, por ejemplo, el producto de condensación sulfonado del ácido oleico y la N-metiltaurina; los sulfosuccinatos de dialquilo, por ejemplo, el sulfonato sódico del succinato de dioctilo; derivados de ácido de materiales de glicósidos de alquilo y poliglicósidos de alquilo y sus sales metálicas, por ejemplo, materiales de citrato o tartrato de poliglicósidos de alquilo; o esteres de mono-, di-y tri-alquilo del ácido cítrico y sus sales metálicas. Los agentes no iónicos incluyen productos de condensación de esteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas de ácidos grasos o fenoles sustituidos con alquilos o alquenilos grasos con óxido de etileno y/o de propileno; esteres grasos de éteres de alcoholes polihidroxilados, por ejemplo esteres de ácidos grasos de sorbitán; productos de condensación de tales esteres con óxido de etileno, por ejemplo esteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenado; glicósidos de alquilo, materiales de poliglicósidos de alquilo; copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; glicoles acetilénicos tales como 2, 4, 7, 9-tetrametil-5-decino-4, 7-diol, glicoles acetilénicos etoxilados; copolimeros de injerto de base acrílica; tensioactivos del tipo de siloxanos alcoxilados; o tensioactivos del tipo de la imidazolina, por ejemplo, 1-hidroxietil-2-alquilimidazolina. Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos incluyen, por ejemplo, una mono-, di-, o poliamina como un acetato, naftenato u oleato; una amina que contiene oxígeno tal como un óxido de amina, alquilamina polioxietilénica o alquilamina polioxipropilénica; una amina enlazada a amida preparada mediante la condensación de un ácido carboxílico con una di- o poliamina; o una sal de amonio cuaternario. La composición de la invención puede tomar cualquier forma conocida en la técnica para la formulación de productos agroquímicos, por ejemplo, una solución, un aerosol, una dispersión, una emulsión acuosa, una microemulsión, un concentrado dispersable, un polvo para espolvorear, un abono de las semillas, un fumigante, un humo, un polvo dispersable, un concentrado emulsionable, granulos o una tira impregnada. Además, puede estar en una forma adecuada para su aplicación directa o como un concentrado o composición primaria que requiere dilución con una cantidad adecuada de agua u otro diluyente antes de su aplicación. Un concentrado dispersable comprende un compuesto de la invención disuelto en uno o más disolventes miscibles con agua o semi-miscibles con agua, junto con uno o más agentes tensioactivos y/o materiales poliméricos. La adición de la formulación a agua da por resultado la cristalización del ingrediente activo, siendo regulado el proceso por los tensioactivos y/o polímeros, dando por resultado una dispersión fina. Un polvo para espolvorear comprende un compuesto de la invención mezclado y molido íntimamente con un diluyente sólido pulverulento, por ejemplo, caolín. Un concentrado emulsionable comprende un compuesto de la invención disuelto en un disolvente inmiscible con agua, que forma una emulsión o una microemulsión al añadir a agua en presencia de un agente emulsionante. Un sólido granular comprende un compuesto de la invención asociado con diluyentes similares a los que pueden ser empleados en los polvos para espolvorear, pero la mezcla se granula mediante métodos conocidos. Alternativamente, comprende el ingrediente activo absorbido o revestido sobre un excipiente granular previamente formado, por ejemplo, tierra de Fuller, atapulgita, sílice o partículas pequeñas de piedra caliza. Los polvos humedecibles, granulos o granos comprenden habitualmente el ingrediente activo mezclado con tensioactivos adecuados y un diluyente inerte en polvo tal como arcilla o tierra de diatomeas . Otro concentrado adecuado es un concentrado en suspensión capaz de fluir que se forma triturando el compuesto con agua u otro líquido, tensioactivos y un agente de suspensión. La concentración del ingrediente activo en la composición de la presente invención, tal como se aplica a plantas, está preferiblemente dentro del intervalo de 0,0001 a 1,0 por ciento en peso, en especial 0,0001 a 0,01 por ciento en peso. En una composición primaria, la cantidad de ingrediente activo puede variar ampliamente y puede ser, por ejemplo, desde 5 a 95 por ciento del peso de la composición. La invención se aplica generalmente a semillas, plantas o sus hábitats. Así, el compuesto puede aplicarse directamente al suelo antes, durante o después de la siembra por lo que la presencia de compuesto activo en el suelo puede regular el crecimiento de hongos que pudieran atacar a las semillas. Cuando el suelo se trata directamente, el compuesto activo puede aplicarse de cualquier modo que le permita mezclarse íntimamente con el suelo, tal como por pulverización, diseminando una forma sólida de granulos, o aplicando el ingrediente activo al mismo tiempo que se realiza la siembra, insertándolo en la misma siembra que las semillas. Una proporción de aplicación adecuada es dentro del intervalo de desde 5 a 1000 g por hectárea, más preferiblemente desde 10 a 500 g por hectárea.
Alternativamente el compuesto activo puede aplicarse directamente a la planta, por ejemplo, pulverizando o espolvoreando o bien en el momento en que el hongo ha comenzado a aparecer sobre la planta o antes de la aparición del hongo, como medida protectora. En ambos de tales casos el modo preferido de aplicación es mediante pulverización foliar. Es importante en general obtener un buen control de los hongos en las etapas precoces de crecimiento de la planta, dado que este es el momento en el que la planta puede resultar dañada con la máxima gravedad. La pulverización o el polvo pueden contener convenientemente un herbicida para antes del brote o para después del brote, si se considera que esto es necesario. A veces es practicable tratar las raíces, los bulbos, los tubérculos u otros elementos vegetativos de propagación de las plantas antes o durante la plantación, por ejemplo, sumergiendo las raíces en una composición líquida o sólida adecuada. Cuando el compuesto activo se aplica directamente a la planta la proporción de aplicación adecuada es desde 0,025 a 5 kg por hectárea, preferiblemente desde 0,05 a 1 kg por hectárea. Además, los compuestos de la invención pueden aplicarse a frutas, verduras o semillas recolectadas para evitar infecciones durante el almacenamiento. Además, los compuestos de la invención pueden aplicarse a plantas o a partes de las mismas que hayan sido genéticamente modificadas para poner de manifiesto un rasgo característico tal como resistencia a los hongos y/o resistencia a los lá herbicidas . Además, los compuestos de la invención pueden ser utilizados para tratar infestaciones por hongos en maderas de construcción y en aplicaciones de salud pública. Asimismo, los compuestos de la invención pueden ser utilizados para tratar infestaciones por insectos y por hongos en animales domésticos y de granja. Los compuestos de la invención pueden prepararse, de manera conocida, de una diversidad de modos. Los compuestos de fórmula lai, es decir, los compuestos de 1 2 fórmula general I en la que L es -CH (R )NHCH(R )-, pueden prepararse según el esquema de reacción I . Los compuestos de fórmula II o sus sales hidrocloruro pueden condensarse con compuestos de fórmula III y reducirse el intermedio con un reactivo adecuado tal como cianoborohidruro de sodio, para obtener compuestos de fórmula lai.
Esquema de reacción 1 (ii) (lai) Los compuestos de fórmula II pueden prepararse mediante métodos descritos en la solicitud de patente internacional íe PCT/GB/99/00304. Los compuestos de fórmula lai pueden prepararse también haciendo reaccionar compuestos de fórmula IV" con compuestos de fórmula V, del mismo modo anterior (Esquema de reacción 2) .
Esquema de reacción 2 R (IV) (iai) Los compuestos de fórmula Iaii. es decir los compuestos de 1 3 2 3 fórmula general I en la que L es -CH (R )N(R ) CH (R ) - y R no es hidrógeno, pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos de 3 fórmula lai con una base y R Q, en cuya fórmula Q es un grupo eliminable tal como un halógeno. Una base adecuada es la trietilamina (Esquema de reacción 3) .
Esquema de reacción 3 (lai) (iaii) Los compuestos de fórmula Ib, es decir, los compuestos de 3 4 formula general I en la que L es -N(R )N(R )C(=X)-, pueden prepararse según el esquema de reacción 4, haciendo reaccionar compuestos de fórmula VI con compuestos de fórmula VII, en la que Q es un grupo eliminable tal como un halógeno, preferiblemente cloro. Una base preferida es la trietilamina.
Esquema de reacción 4 (VI) (Ib) Los compuestos de fórmula le, es decir, los compuestos de 3 1 fórmula general I en la que L es -C(=0)N(R )CH(R )-, pueden prepararse mediante bromación de radicales de compuestos de fórmula VIII, seguida de reacción de estos intermedios con compuestos de fórmula IX, según el esquema de reacción5. Las condiciones de reacción preferidas son irradación de una solución de VIII en el seno de tetracloruro de carbono en presencia de N-bromosuccinimida y una cantidad catalítica de 2,2'-azobis-isobutironitrilo, seguida de adición de IX íd Esquema de reacción 5 Los compuestos de fórmula Id, es decir, los compuestos de fórmula I en la que L es -CH (R )0(C=0)-, pueden prepararse según el esquema de reacción 6 por formación de la es un grupo eliminable adecuado tal como halógeno, según el esquema de reacción 7.
Esquema de reacción 7 (X) (le) Los compuestos de fórmula If, es decir, los compuestos de 3 4 fórmula general I en la que L es -N(R )C(=X)N(R )- y X es 0 o S, pueden prepararse según el esquema de reacción 8, por reacción de compuestos de fórmula XIII con compuestos de fórmula XIV, en la que X es O o S, seguida de la adición de compuestos de fórmula XV. El orden de adición de los compuestos de fórmulas XIII y XV puede invertirse.
Esquema de reacción 8 Los compuestos de fórmula Ig, es decir, los compuestos de 1 2 fórmula general I en la que L es -C (R )=C(R )C(=0)-, pueden prepararse según el esquema de reacción 9, por reacción de compuestos de fórmula XVI con compuestos de fórmula XVII, en presencia de hidróxido de sodio.
Esquema de reacción 9 (XVI) (XVII) dg) Los compuestos de fórmula Ih, es decir, los compuestos de 1 3 fórmula general I en la que L es -C (R )=N-N(R )-, pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos de fórmula XVIII con compuestos de fórmula XIX, según el esquema de reacción 10.
Esquema de reacción 10 (XVIII) (Ih) Los compuestos de fórmula Ii, es decir, los compuestos de 1 2 fórmula general I en la que L es -CH(R )N=C(R ) -, pueden prepararse según el esquema de reacción 11, haciendo reaccionar compuestos de fórmula XX con una base, seguida de reacción con compuestos de fórmula XXI, en la que Q es un grupo eliminable adecuado, preferiblemente cloro. Una base adecuada es el hidruro de sodio. Los compuestos de fórmula XX son conocidos o pueden prepararse de un modo conocido por los químicos expertos .
Esquema de reacción 11 (XX) Los compuestos de fórmula Ij , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que L es -0-N=C (R ) -, pueden prepararse según el esquema de reacción 12, mediante la reacción de compuestos de fórmula XXII con una base, seguida de reacción con compuestos de fórmula XXI, en la que Q es un grupo eliminable adecuado, preferiblemente cloro. Una base adecuada es el hidruro de sodio.
Esquema de reacción 12 (XXI!) (U) Los compuestos de fórmula XXII pueden prepararse según el esquema de reacción 13.
Esquema de reacción 13 (XXII) Los compuestos de fórmula Imi, es decir, los compuestos de fórmula general I en la que L es -0-NHC(=0)-, pueden prepararse según el esquema de reacción 14, mediante la reacción de compuestos de fórmula XXIII con compuestos de fórmula XXIV, en la que Q es un grupo eliminable adecuado.
Esquema de reacción 14 Los compuestos de fórmula XXIV pueden prepararse a partir de los correspondientes compuestos hidroxilados por métodos conocidos por los químicos expertos . Los compuestos de fórmula XXIV pueden aislarse y emplearse según el esquema de reacciónl4 o generarse in situ y emplearse sin aislamiento. Un método típico conocido por los químicos expertos, utiliza carbonildiimidazol para generar compuestos de fórmula XXIV in situ. Los compuestos de fórmula XXIII pueden prepararse según el esquema de reacción 15.
Esquema de reacción 15 NH2NH2. H20 -NH^ (XXIII ) Los compuestos de fórmula Imii, es decir, los compuestos 3 3 de fórmula general I en la que L es -0-N(R ) C (=0) - en la que R no es hidrógeno, pueden prepararse por reacción de compuestos 3 de fórmula Imi con una base, seguida de reacción con R Q, en cuya fórmula Q es un grupo eliminable adecuado tal como un halógeno. Una base adecuada es el terc-butóxido de potasio (Esquema de reacción 16) .
Esquema de reacción 16 (Imi) (Imii) Otros métodos serán evidentes para los químicos expertos en la técnica, así como lo serán los métodos de preparación de materiales de partida e intermedios. También pueden prepararse de un modo paralelo colecciones de compuestos de fórmula I, o bien manual, automática o semiau-tomáticamente . Esta preparación paralela puede aplicarse al procedimiento de reacción, el tratamiento o la purificación de productos o intermedios. Para una revisión de tales procedi-mientos operatorios, véase la publicación de S.H. DeWitt en "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity Automated synthesis", Volumen I, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77. Además, pueden prepararse compuestos de la fórmula I utilizando métodos con soporte sólido, en los que los reactantes se unen a una resina sintética. Véase, por ejemplo, : Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 y "The tea-bag method" (Houghten, documento US 4.631.211; Houghten et al., Proc. Nati. Acad. Sci. 82, 5131-5135, 1985). La invención se ilustra en los Ejemplos que siguen. Las estructuras de los compuestos nuevos, aislados, fueron confirmados por NMR y/u otros análisis apropiados.
Ejemplo 1 N- (2-Clorobencil) -N-{1- [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piri-dil-] etil lamina (Compuesto 27) a-Metil- [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil]metilamina (0,2 g) se disolvió en ortoformiato de trimetilo (10 ml) y se añadió trietilamina (0,22 ml) . Al cabo de 5 minutos se añadió 2-clorobenzaldehído (0,26 g) y la mezcla resultante se agitó durante 3,5 horas a temperatura ambiente, obteniendo un precipitado. Luego se añadieron cianoborohidruro de sodio (1,5 ml, solución 0, 1M en tetrahidrofurano) y ácido acético (0,1 ml) , y la mezcla se agitó durante 16 horas a temperatura ambiente. Después se añadieron salmuera (5 ml) y agua (10 ml) y la mezcla se agitó durante 20 minutos. Se separaron las fases y se evaporó la fase orgánica. El residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice obteniendo el producto del epígrafe, p.f. 117Dc Ej emplo 2 N-[3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] metil }-N- [1- (3,4-difluorofenil) etil] amina (Compuesto 23) Trietilamina (0,08 ml) y 1- (3, 4-difluorofenil) -1-etanamina (0,11 g) se disolvieron en ortoformiato de trimetilo (10 ml) . Se añadió 3-Cloro- (5-trifluorometil) piridina-2-carboxaldehído (0,15 g) y la solución se agitó durante 4 horas a temperatura ambiente. Se añadieron luego cianoborohidruro de sodio (1 ml, solución 0, 1M en tetrahidrofurano) y ácido acético (0,07 ml) y la mezcla se agitó durante 16 horas a temperatura ambiente. Después se añadieron salmuera (5 ml) y agua (10 ml) y la mezcla se agitó durante 20 minutos. Se separaron las fases y se evaporó la fase orgánica. El material crudo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice obteniendo el producto 1 del epígrafe. H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,6 (1H, s ancho), 3,8 (ÍH, q) , 3,9(1H, s), 7,1-7,3 (3H, m), 7,9 (ÍH, s) y 8,8 (1H, s) .
Ej emplo 3 2- [Acetil (bencil) amino] -2- [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] acetato de etilo (Compuesto 4) A una solución de compuesto 1 (0,6 mmol) en éter dietílico, se añadió trietilamina (0,7 mmol) seguido de cloruro de acetilo en éter dietílico (0,7 mmol). La mezcla se agitó durante dos horas a temperatura ambiente antes de la adición de ácido clorhídrico (8 ml, 2 M) . Se aisló la fase orgánica, se lavó con bicarbonato de sodio (10 ml) , se secó sobre sulfato de 1 magnesio y se evaporó, obteniendo el compuesto del epígrafe. H NMR (CDC13) (ppm) d 1,2 (3H, t) , 2,3 (3H, s) , 4,2 (2H, q) , 4,8 (2H, q) , 6,8-7,1 (6H, m) , 7,5 (ÍH, s) y 8,5 (ÍH, s).
Los compuestos de fórmula Iz que siguen (véase Tabla A) , es decir, compuestos de fórmula general I en la que A es 1 3 2 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -CH(R )N(R ) CH (R ) -, pueden prepararse por métodos análogos a los de los Ejemplos 1, 2 y 3. Los materiales de amina de partida fueron obtenidos empleando métodos descritos en la solicitud de patente internacional PCT/GB/99/00304 (lz) Tabla A So El H NMR o los datos espectrales de los compuestos de la Tabla A que no eran sólidos, se presentan a continuación.
Compuesto 1 "Si NMR (CDCI3) ó (ppm) 1,2 (3H, t) , 2,9 (ÍH, s ancho), 3,8 (ÍH, q), 4,2 (2H, m), 5,0 (ÍH, s) , 7,4-7,2 (5H, m) , 7,9 (ÍH, s) , 8,7 (1H, s) .
Compuesto 2 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,2 (3H, t) , 3,1 (ÍH, s ancho), 4,0 (2H, q) , 4,2 (2H, m),5,l (ÍH, s) , 7,5-7,2 (4H, m) , 8,0 (lH,s), 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 3 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,2 (3H, t) , 2,4 (ÍH, s ancho), 3,8 (2H, q) , 4,2 (2H, m) , 5,0 (ÍH, s) , 5,9 (2H, s) , 6,74 (ÍH, d) , 6,76 (1H, s), 6,83 (ÍH, s) , 7,9 (1H, s) , 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 4 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,2 (3H, t) , 2,3 (3H, s) , 4,2 (2H, q) , 4,8 (2H, q), 6,8-7,1 (6H, m) , 7,5 (ÍH, s) , 8,5 (ÍH, s) .
Compuesto 5 + m/z (APCl) 45 (M+H) Compuesto 8 + m/z (APCl) 479 (M+H) Compuesto 10 m/z (APCl) 487 (M Compuesto 11 m/z (APCl) 459 (M+H) Compuesto 13 H NMR (CDC13) d (ppm) 2,7 (ÍH, dd) , 2,9 (ÍH, dd) , 3,6 (3H, s) , 3,9 (2H, s), 4,2 (ÍH, m) , 7,3 (5H, ) , 7,8 (ÍH, s) , 8,8 (ÍH, m) Compuesto 14 ?E NMR (CDCI3) d (ppm) 1,2 (3H, t) , 2,7 (ÍH, dd) , 2,8 (ÍH, dd) , 3,9 (2H, s), 4,1 (2H, q) , 4,2 (ÍH, m) , 7,2-7,4 (5H, m) , 7,8 (ÍH, s), 8,8 (ÍH, s) Compuesto 15 "H NMR (CDCI3) d (ppm) 4,2 (2H, s) , 5,3 (2H, s) , 7,3 (6H, m) (1H, s), 8,9 (ÍH, s.
Compuesto 16 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,7 (ÍH, s ancho), 4,05 (4H, s) , 6,9-7,2 (3H, m) , 7,8 (1H, s) , 8,6 (ÍH, s) .
Compuesto 17 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,5 (ÍH, s ancho), 3,9 (2H, m) , 4,3 (ÍH, q) , 7,1-7,3 (3H, m) , 7,5 (1H, m) , 7,8 (ÍH, s) , 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 18 1 NMR (CDCI3) d (ppm) 1,5 (3H, d) , 2,6 (1H, s ancho), 3,8 (ÍH, m) , 4,0 (ÍH, ) , 4,3 (1H, q) , 6,8 (2H, m) , 7,1 (ÍH, m) , 7,8 (ÍH, s) , 8.6 (ÍH, s) .
Compuesto 19 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,6 (ÍH, s ancho), 3,8 (1H, q) , 4,0 (2H, s) , 4,3 (4H, s) , 6,8 (2H, s) , 6,9(1H, s) , 7,9 (ÍH, s) , 8,7 (1H, s) .
Compuesto 20 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,5 (3H, d) , 2,4 (3H, s), 2,8 (ÍH, s ancho), 3,8 (1H, q) , 4,0 (2H, m) , 7,2 (2H, d) , 7,3 (2H, 2), 7,8 (1H, s), 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 21 H NMR (CDCI3) Ó (ppm) 2,5 (ÍH, s ancho), 4,0 (2H, s) , 4,1 (2H, s), 6,8 (2H, m) , 7,2 (ÍH, m) , 7,8 (ÍH, s) , 8,6 (ÍH, s) .
Compuesto 22 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,5 (1H, s ancho), 3,86 (2H, s), 3,9 (1H, m), 7,5 (2H, d) , 7,8 (1H, s) , 8,1 (2H, d) , 8,7 (1H, s) .
Compuesto 23 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,6 (ÍH, s ancho), 3,8 (ÍH, q), 3,9 (1H, s), 7,1-7,3 (3H, m) , 7,9 (1H, s) , 8,8 (ÍH, s) .
Compuesto 24 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 4,1 (4H, m) , 4,4 (ÍH, dd) , 4,6 (ÍH, dd) , 6,5 (ÍH, s ancho), 7,2-7,4 (5H, ) , 7,8 (ÍH, s) , 8,6 (ÍH, s) .
Compuesto 25 H NMR (CDCI3) d (ppm) 3,9 (ÍH, dd) , 4,2 (ÍH, dd) , 4,4 (2H, m) , 6,0 (ÍH, s ancho), 6,9-7,0 (5H, m) , 7,2-7, 4 (4H, m) , 8,0 (ÍH, s), 8,7 (1H, s) .
Compuesto 26 H NMR (CDCI3) d (ppm) 4,3 (2H, m) , 4,7 (2H, m) , 7,0 (ÍH, s ancho), 7,6 (1H, m) , 7,7 (2H, m) , 7,9 (1H, s) , 8,2 (1H, ) , 8,6 (ÍH, s) .
Compuesto 29 H NMR (CdCl3) d (ppm) 1,5 (3H, s) , 2,6 (ÍH, s ancho), 3,9 (ÍH, q), 4,0 (2H, s), 7,2-7,4 (5H, m) , 7,8 (ÍH, s) , 8,7 (ÍH, s) . Compuesto 30 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,6 (ÍH, s ancho), 3,8 (ÍH, q) , 3,9 (2H, s), 4,0 (2H, s) , 7,0 (ÍH, m) , 7,2-7,3 (3H, m) , 7,8 (1H, s), 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 31 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,5 (3H, d) 2,7 (ÍH, s ancho), 3,8 (ÍH, q), 6,5 (ÍH, m), 7,1 (2H, d) , 7,4 (2H, d) , 7,9 (ÍH, s) , 8,8 (ÍH, s) .
Compuesto 32 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,5 (3H, d) , 1,8 (4H, m) , 2,8 (4H, m) , 3,8 (ÍH, q), 4,0 (2H, s) , 7,1 (3H, m) , 7,9 (ÍH, s) , 8,8 (1H, s) . Compuesto 33 H NMR (CDC13) d (ppm) 1,42 (3H, d) , 2,62 (ÍH, s ancho), 3,83 (ÍH, q), 3,92 (2H, s) , 7,3 (4H, s) , v7,82 (ÍH, s) , 8,75 (ÍH, s) . Compuesto 34 XH NMR (CDCI3) d (ppm) 1,42 (3H, d) , 2,58 (ÍH, s ancho), 3,82 (ÍH, q) , 3,92 (2H, s) , 7,25 (2H, m) , 7,45 (2H, m) , 7,85 (ÍH, s) , 8,72 (ÍH, s) .
Compuesto 35 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 1,38 (3H, d) , 4,35 (ÍH, q) , 7,85 (1H, s) , 8,75 (1H, s) .
Compuesto 36 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,38 (3H, d) , 2,35 (ÍH, s ancho), 3,68 (2H, m) , 4,42 (ÍH, q) , 6,95 (ÍH, ) , 7,05 (ÍH, m) , 7,16 (ÍH, m) , 7,32 (1H, ) , 7,82 (1H, s) , 8,75 (ÍH, s).
Compuesto 37 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 1,38 (3H, d) , 3,56 (2H, m) , 4,4 (ÍH, q) , 7,88 (ÍH, s) , 8,78 (1H, s) .
Compuesto 39 H NMR (CDCI3) Ó (ppm) 1,3 (3H, d) , 2,7 (ÍH, s ancho), 3,8 (2H, s), 4,4 (ÍH, q) , 6,75 (ÍH, m) , 6,98 (2H, m) , 7,72 (ÍH, s) , 8,55 (ÍH, s) .
Compuesto 40 1H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,41 (3H, d) , 2,3 (ÍH, s ancho), 3,72 (2H, m) , 4,25 (ÍH, q) , 7,05-7,5 (4H, m) , 7,85 (ÍH, s) , 8,75 (ÍH, s) .
Compuesto 41 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,38 (3H, d) , 2,4 (ÍH, s ancho), 3,6 (2H, m) , 4,4 (ÍH, q) , 7,05-7,5 (4H, m) , 7,88 (1H, s) , 8,78 (ÍH, s) .
Compuesto 42 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,38 (3H, d) , 2,48 (3H, s) , 3,6 (2H, m) , 4,45 (1H, q), 7,2 (4H, m) , 7,88 (ÍH, s) , 8,78 (ÍH, s) .
Compuesto 43 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,25 (3H, s) , 2,32 (3H, s) , 2,5 (ÍH, s ancho), 3,58 (2H, m) , 4,48 (ÍH, q) , 6,9-7,08 (3H, m), 7,9 (1H, s), 8,78 (1H, s) .
Compuesto 44 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 2,53 (2H, d) , 4,1 (2H, s), 7,85 (ÍH, s) , 8,75 (ÍH, s) .
Compuesto 45 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 3,85 (ÍH, s) , 7,9 (1H, s) , 8,75 (ÍH, s) .
Compuesto 46 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 7,8 (ÍH, s) , 8,68 (ÍH, s), 3,5 (1H, m) , 3,9 (2H, m) , 4,1 (1H, m) .
Compuesto 47 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 3,86 (2H, s) , 4,08 (2H, 7,90 (ÍH, s) 72 (1H, s: Compuesto 48 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 2,65 (ÍH, s ancho), 3,98 (2H, s) , 4,15 (2H, s) , 7,9 (1H, s) , 8,75 (ÍH, s) . Compuesto 49 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 3,80 (3H, s) , 3,85 (3H, s), 6,88 (2H, m) , 7,06 (1H, m) , 7,90 (1H, s) , 8,72 (1H, s) .
Compuesto 50 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 4,0 (2H, s) , 4,1 (2H, s), 7,85 (1H, s) , 8,70 (ÍH, s) .
Compuesto 51 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 2,65 (ÍH, s ancho), 3,83 (2H, s) , 4,0 (2H, s) , 7,8 (1H, s) , 8,65 (1H, s) .
Compuesto 52 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 3,83 (2H, s) , 4,18 (2H, s), 7,9 (ÍH, s) , 8,75 (1H, s) .
Compuesto 53 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, d) , 2,5 (ÍH, s ancho), 3,8 (ÍH, q), 3 9 (2H, s), 6,0 (2H, s) , 6,8-6,9 (3H, m) , 7,9 (ÍH, s) , 8,7 (ÍH, s) .
Compuesto 54 H NMR (CDCI3) d (ppm) picos seleccionados en 7,75 (ÍH, s) , 80 (1H, s) Ejemplo 4 N' -l- [3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] -2, 6-dicloro-l-bencenocarbohidr azida (Compuesto 102) 3-Cloro-5- (trifluorometil) pirid-2-ilhidrazina (0,32 g) se disolvió en díclorometano (7 ml) y se trató gota a gota con cloruro de 2, 6-diclorobenzoilo (0,31 g) en diclorometano (2 ml) . Luego se añadió trietilamina (0,15 g) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche. La solución orgánica se lavó sucesivamente con solución de bicarbonato de sodio y salmuera y se evaporó obteniendo un sólido. El residuo se purificó por trituración (diclorometano) obteniendo el compuesto del epígrafe, p.f. 212-5DC.
Los compuestos que siguen, compuestos de fórmula Iy (véase Tabla B) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que L es -N(R )NHC(=0)-, pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 4. (iy) Tabla B Ej emplo 5 N-2- (Feniletil) -3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridinacarboxa-mida (Compuesto 206) 3-Cloro- (5-trif luorometil) piridina-2-carboxaldehído ¡ 0, 15 g) , se disolvió en tetracloruro de carbono (10 ml) . Se añadieron 2,2 '-azobisisobutironitrilo (0,002 g) y N-bromosuccinimida (0,16 g) y la mezcla se calentó a reflujo utilizando una lámpara de sol artificial. Después de 45 minutos la solución se enfrió a ?Dc Se añadió (R) - (+) -a-metilbencilamina (0,09 g) en tetracloruro de carbono (0,3 ml), se agitó durante 20 minutos a oDc y luego durante 3 horas a temperatura ambiente. La mezcla se diluyó con diclorometano y se lavó con agua. Se aisló la capa orgánica, se secó sobre sulfato de magnesio y se evaporó obteniendo el compuesto crudo. El material crudo se purificó por cromatografía en gel de sílice obteniendo el producto del epígrafe, p.f. 8dDc.
Los compuestos siguientes, de fórmula Ix (véase la Tabla 1 C) , es decir, compuestos de fórmula general I en la que A es 1 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -C(=0)NHCH(R ) -, pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 5.
(Ix) Tabla C Ejemplo 6 2-Clorobenzoato de [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil]metilo (Compuesto 301) A una solución de ácido 2-clorobenzoico (0,1 g) en dimetilformamida se añadió carbonato de cesio (0,1 g) y la solución resultante se agitó durante 1 hora. Se añadió 3-cloro-2- (clorometil) -5-trifluorometil-piridina (0,14 g) y se continuó agitando durante 48 horas más. La solución se diluyó con éter dietílico (10 ml) y se lavó con agua (10 ml) . Se separó la fase orgánica, se secó y se evaporó obteniendo un producto crudo. Por cromatografía en gel de sílice (éter de petróleo/éter dietílico, 7:3) se obtuvo el compuesto del 1 epígrafe. H NMR (CDC13) d (ppm) 5,6 (2H, s) , 7,3 (ÍH, m) , 7,4 (2H, m), 7,87 (ÍH, s) , 7,88 (ÍH, d) y 8,8 (ÍH, s) .
Los compuestos siguientes de fórmula Iw (véase Tabla D) , es decir, compuestos de fórmula general I en la que A es 3-Cl-5-CF3~2-piridilo y L es -CH20(C=0)-, pueden prepararse por métodos análogos a los del Ejemplo 6. (lw) Tabla D Ejemplo 7 Éter de [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] metil (2, 4-diclorobencilo) (Compuesto 401) A una solución de alcohol 2, 4-diclorobencílico (0,27 g) en tetrahidrofurano, bajo atmósfera de nitrógeno, se añadió hidruro de sodio (1,1 equivalentes), por porciones. La solución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora antes de la adición de 3-cloro-2- (clorometil) -5-trifluorometil-piridina (0,35 g) en el seno de tetrahidrofurano, gota a gota. La solución se agitó luego a temperatura ambiente durante 16 horas. La solución se trató con una solución de tetrahidrofurano/metanol y se evaporó el disolvente. El residuo se sometió a reparto entre agua y acetato de etilo, se aisló la fase orgánica, se lavó con salmuera, se secó y se evaporó, obteniendo el producto crudo. Por cromatografía en gel de sílice (éter de petróleo/acetato de etilo 95:5) se obtuvo el compuesto del epígrafe, H NMR (CDCI3) d (ppm) 4,8 (2H, s) , 4,9 (2H, s), 7,3 (1H, m) , 7,4 (ÍH, m) , 7,5 (ÍH, m) , 8,0 (ÍH, s) y 8,8 (ÍH, m) . Los compuestos siguientes de fórmula Iv (véase la Tabla 1 E) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que A es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -CH2OCH2-, pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 7. (l ) Tabla E 1 Los datos de H NMR de los compuestos de la Tabla E que no eran sólidos a temperatura ambiente se presentan seguidamente. Compuesto 402 H NMR (CDC13) d (ppm) 4,9 (2H, s) , 5,0 (2H, s) , 7,2 (ÍH, m) , 7,3 (2H, m) 0 (ÍH, (ÍH, s) Ejemplo N- [2-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] -N'- (2, 6-diclorofe-nil) urea (Compuesto 501) Una solución de trifosgeno (1,1 g) en diclorometano (20 ml) se añadió a lo largo de 30 minutos, a temperatura ambiente, a una solución agitada de 2-amino-3-cloro-5- (trifluorometil) piridina (1,96 g) y trietilamina (2 ml) en diclorometano (35 ml) . Al cabo de 15 minutos se añadió rápidamente una solución de 2, 6-dicloroanilina (1,62 g) y trietilamina (2 ml) en diclorometano (20 ml) , y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos antes de evaporar el disolvente. El residuo se suspendió en acetato de etilo y se filtró el sólido. El filtrado se lavó con solución de hidrogenosulfato de potasio, solución de bicarbonato de sodio y después salmuera. Por desecación (MgS?4) y evaporación del disolvente se obtuvo el producto crudo, que se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, obteniendo el compuesto del epígrafe, p.f. 155-dDc Los compuestos siguientes, de fórmula Iu (véase la Tabla F) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que A es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -NHC(=0)NH- pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 8. (lu) Tabla F Ejemplo 9 3- [3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] -1- (2-nitrofenil) -2-propen-1-ona (Compuesto 601) Se disolvió en agua (5 ml) hidróxido de sodio (0,55 g) y la solución resultante se diluyó con etanol (3 ml) . Se añadió a 20ÜC 2-nitroacetofenona (1,8 g) y la solución se agitó durante 5 minutos. Se añadió 3-cloro-5- (trifluorometil) iridina-2-carboxaldehído (2,25 g) y se continuó agitando durante 16 horas. La solución se acidificó con ácido acético, se separó la capa orgánica, se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se evaporó obteniendo un aceite de color pardo. Por cromatografía en columna de gel de sílice, seguida de recristalización (éter de petróleo) se obtuvo el compuesto del epígrafe, 88-9ÜC.
Ejemplo 10 2- (2-Nitrofenil) hidrazona del 3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridinacarbaldehído (Compuesto 701) Una mezcla de 3-cloro-5- (trifluorometil) piridina-2-carboxaldehído (1,05 g) y 2-nitrofenilhidrazina (0,76 g) en etanol (75 ml) se calentó a reflujo durante 2,5 horas y después se dejó enfriar a temperatura ambiente durante la noche. El sólido de color anaranjado resultante se aisló por filtración y se recristalizó (éter de petróleo) obteniendo el compuesto del epígrafe en forma de una mezcla de isómeros, p.f. 127-35Dc. Ejemplo 11 Cianuro de [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] [ (difenilme-tilen) amino]metilo (Compuesto 803) A una suspensión de hidruro de sodio de 60% (4,0 g) en dimetilformamida, bajo atmósfera de nitrógeno, a oDc, se añadió gota a gota una solución de cianuro de [ (difenilmeti-len) amino]metilo (11,1 g) en dimetilformamida, manteniendo la temperatura entre oDc y 2ÜC. La solución se agitó a oDc durante 1 hora. Se añadió gota a gota 2, 3-dicloro-5-trifluo-rometilpiridina (7 ml) en dimetilformamida, y la mezcla se agitó durante 30 minutos a oDc antes de calentar a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla se enfrió a lODc, se añadió etanol (3 ml) y la solución se agitó 15 minutos. La mezcla de reacción se vertió después en forma de una corriente delgada, en una mezcla fuertemente agitada de éter dietílico (500 ml) y solución de cloruro de amonio (500 ml) . Se separó la capa orgánica y se lavó con solución de cloruro de amonio (2 x 150 ml) , se secó, se filtró y se evaporó, obteniendo un residuo. Por cromatografía en gel de sílice (éter dietílico: éter de petróleo 5:95) se obtuvo el producto del epígrafe en forma de un sólido de color pardo pálido, p.f. 108-ll?Dc Los compuestos siguientes, de fórmula It (véase la Tabla G) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que A 1 2 es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo, L es -CH(R )N=C(Ph)- y A es fenilo, pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 11. (lt) Tabla G Los datos del espectro de masas del compuesto de la Tabla G que no era sólido a temperatura ambiente, se indican a continuación.
Compuesto 802 + m/z (El) 373 (M -C02Et) Ejemplo 12 0-1- [3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] oxima de la 1-bifenili1-1-etanona (Compuesto 936) A la oxima de 4-acetilbifenilo (2,5 g) en dimetilformamida (13 ml) bajo atmósfera de nitrógeno, se añadió hidruro de sodio (0,5 g) , por porciones, con enfriamiento. La mezcla resultante se agitó a 40ÜC durante 20 minutos hasta que tuvo lugar la formación de una suspensión. Luego se añadió 2, 3-dicloro-5- (trifluorometil) piridina (2,5 g) en dimetilformamida (7 ml) y la mezcla resultante se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. La mezcla se trató con isopropanol (2 ml) y se agitó durante 5 minutos antes de verter en una solución helada de agua/salmuera (300 ml) . El precipitado resultante se extrajo con éter dietílico (2 x 125 ml) , los extractos orgánicos se lavaron con agua, se secaron, se filtraron y se evaporaron, obteniendo un sólido que por trituración (éter dietílico) y recristalización (tolueno) proporcionó el compuesto del epígrafe, p.f. 122?c.
Preparación de Material de Partida Oxima del 4-acetilbifenilo A una suspensión de 4-acetilbifenilo (25,4 g) en etanol (230 ml) y agua (4 ml) , bajo atmósfera de nitrógeno, se añadió hidrocloruro de hidroxilamina (14,5 g) en agua (25 ml) , seguido de solución acuosa al 50% de hidróxido de potasio (40 g) . La mezcla resultante se calentó a reflujo durante 18 horas y luego se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla se añadió a agua helada (500 ml) y se acidificó a pH 2 obteniendo un precipitado. Se filtró el sólido, se lavó con agua hasta que los lavados tenían un pH 6 y luego se recristalizó en etanol, obteniendo el compuesto del epígrafe.
Los compuestos que siguen, de fórmula Is (véase la Tabla H) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que L 1 es -0-N=C (R )-, pueden prepararse mediante métodos análogos a los del Ejemplo 12.
El enlace cruzado de la fórmula Is indica que los compuestos pueden existir como isómeros cis o trans en torno al doble enlace. El aislamiento de ambos isómeros fue posible para algunos compuestos (ls) Tabla H Los datos de H NMR o de los espectros de masas de los compuestos de la Tabla H que no eran sólidos a temperatura ambiente, se indican a continuación.
Compuesto 907 ^ H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,4 (6H, s) , 7,2-7,4 (4H, m) , 7,95 (ÍH, s), 8,45 (ÍH, s) .
Compuesto 908 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,3 (3H) , 2,4 (3H0, , 7,1(1H), 7,3(3H, m) , 7,8 (ÍH), 8,45 (ÍH) Compuesto 909 m/z (El) 382 (M+) .
Compuesto 910 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,5 (3H) , 7,45 (ÍH, d) , 7,5-7,7 (2H, m) , 7,75 (ÍH, d) , 8,0 (ÍH, d) , 8,5 (ÍH, d) .
Compuesto 911 H NMR (CDCI3) d (ppm) 0, 8 (t) , 1,15 (d) , 1,4 (quíntete), 2,0 (s), 2,3 (s), 3,65 (dd), 7,7 (m) , 7,95 (m) .
Compuesto 912 m/z (El) 357 (M ) Compuesto 913 m/z (El) 320 (M ) Compuesto 914 m/z (El) 330 (M+) Compuesto 915 m/z (El) 342 (M Compuesto 916 m/z (El) 315 (M Compuesto 917 m/z (El) 364 (M+) Compuesto 918 m/z (El) 364 (M+) Compuesto 919 + m/z (El) 344 (M ) .
Compuesto 920 H NMR (CDC13) d (ppm) 2,35 (s) , 2,5 (s) , 7,4 (d) , 7,8 (m) , 7,9 (d) .
Compuesto 921 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 3,9 (3H, m) , 6,9-7,05 (2H, m) , 7,5-7,75 (2H, m) , 7,95 (ÍH, d) 0 (ÍH, d) 5 (ÍH), 9,1 (1H) Compuesto 922 m/z (El) 328 (M Compuesto 924 m/z (El) 382 (M+) Compuesto 925 1 H NMR (CDC13) d (ppm) 1,3 (m) , 2,7 (m) , 4,2 (m) , 7,75 (d) , 7,95 (d) .
Compuesto 927 m/z (El) 314 (M+) Compuesto 928 + m/z (El) 345 (M Compuesto 930 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,35 (d) , 7,25 ( ) , 7,5 (d) , 7,9 (d) , 1,5 (d) , 8,65 (s) .
Compuesto 931 + m/z (El) 301 (M ) Compuesto 942 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,6 (3H, s) , 3,05 (3H, s) , 8,0 (5H, m) , 5 (ÍH, s) Compuesto 943 H NMR (CDCI3) d (ppm) 7,4-7,6 (7H, m) , 7,8-8,0 (6H, m) , 8,5 (1H, d) .
Compuesto 944 m/z (El) 393 (M+) Compuesto 945 XH NMR (CDCI3) d (ppm) 2,7 (3H, s) , 7,15 (ÍH, dd) , 7,5-7,65 (3H, m), 7,95 (ÍH, d) , 8,1-8,25 (2H, m) , 8,5 (ÍH, d) .
Compuesto 946 m/z (El) 396 (M ) Compuesto 947 m/z (El) 368 (M ) Compuesto 948 +. m/z (El) 376 (M ) Compuesto 949 H NMR (CDCI3) d (ppm) 0,1-1,5 (5H, m) , 1,7-1,9 (5H, m) , 2,6 (ÍH, t) O (ÍH, m) , 8,55 (ÍH, m) Compuesto 950 m/z (El) 406 (M ) Compuesto 951 m/z (El) 332 (M ) Compuesto 952 m/z (El) 349 {M Compuesto 953 H NMR (CDCI3) d (ppm) 1,4 (3H, t) , 3,0 (2H, q) , 7,2 (3H, t) isómero, 7,3 (ÍH, d) , 7,55 (ÍH, dd) , 8,0 (ÍH, d, m) , 8,55 (ÍH, d, m) Compuesto 954 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,5 (3H, m) , 7,2-7,4 (2H, m) , 7,5 (ÍH, d), 7,9 (1H), 8,4 (ÍH) .
Compuesto 955 1 H NMR (CDCI3) d (ppm) 2,6 (s) , 4,8 (s) , 7,25 (t) , 7,5 (dd) , 7,9 (m), 8,05 (d) , 8,15 (d) , 8,5 (s) , 8,8 (d) Compuesto 956 m/z (El) 374 (M ) Compuesto 957 m/z (El) 314 (M Compuesto 958 H NMR (CDCI3) d (ppm) 7,35-7,6 (8H, m) , 7,9 (ÍH), 8,5 (ÍH) Ejemplo 13 N- (3-Cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi) -1-naftalenocar-boxa- ida (Compuesto 1012) Una mezcla de ácido 1-naftoico (0,46 g) y carbonildiimidazol (0,44 g) en tetrahidrofurano (40 ml) , se agitó durante 16 horas bajo atmósfera de nitrógeno. Se añadió después el producto procedente de la etapa b) (0,57 g) y la mezcla se agitó durante 5 días . La solución se vertió en solución de salmuera saturada y la parte orgánica se extrajo con acetato de etilo (x3) , se secó (MgS04) , se filtró y se evaporó. El residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/éter de petróleo) y se trituró (éter diisopropílico) obteniendo el producto del epígrafe, p.f. 198-9DC.
Preparación de materiales de partida __ a 2-{ [3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] oxi}-l, 3- isoindolinadiona 2, 3-Dicloro-5-trifluorometilpiridina (50,0 g) se añadió a lo largo de 5 minutos a una solución agitada de N-hidroxiftalimida (37,5 g) y trietilamina (25,8 g) en acetona (750 ml) . La mezcla se calentó a reflujo durante 8 horas y se dejó en reposo a temperatura ambiente durante 16 horas. Se filtró la solución y el filtrado se evaporó obteniendo un sólido que se sometió a reparto entre acetato de etilo y solución de bicarbonato de sodio. Se aisló la fracción orgánica y el material acuoso se volvió a extraer utilizando porciones adicionales de acetato de etilo. Los extractos orgánicos reunidos se lavaron con agua, se secaron, se filtraron y se evaporaron dando el producto crudo. El residuo se trituró con éter diisopropílico obteniendo el compuesto del epígrafe en forma de un sólido blanco. b) O- [3-cloro-5 (trifluorometil) -2-piridil] hidroxilamina Se añadió monohidrato de hidrazina (1,7 g) a una solución del producto procedente de la etapa a) (11,3 g) en tetrahidrofurano (200 ml) y la mezcla se agitó durante 16 horas. La mezcla se filtró después, el residuo sólido se lavó con un pequeño volumen de tetrahidrofurano y acetato de etilo y luego cuatro veces con una solución 0,02M de hidróxido de sodio saturada con cloruro de sodio. Las capas acuosas reunidas fueron sometidas a extracción con diclorometano (x2) y se secaron los extractos orgánicos reunidos, se filtraron y se evaporaron, dando el compuesto del epígrafe.
Ejemplo 14 N- (3-Cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi) -N-metil-1-naftale-nocarboxamida (Compuesto 1017 Se añadió yodometano (0,82 g) a una solución agitada del producto procedente del Ejemplo 13 (Compuesto 1012) (1,93 g) y terc-butóxido de potasio (0,61 g) en tetrahidrofurano (50 ml) . La mezcla de reacción se agitó durante 48 horas. Se evaporó el disolvente y el residuo se sometió a reparto entre acetato de etilo y solución saturada de cloruro de amonio. Se separó la capa acuosa y se extrajo con 3 porciones de acetato de etilo. Las fases orgánicas reunidas se secaron, se filtraron y se evaporaron, obteniendo un residuo que se purificó por cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/éter de petróleo) obteniendo el compuesto del epígrafe, m/z (El) 380 (M+) Los compuestos siguientes de fórmula Ir (véase la Tabla J) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que A es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -0-N(R )C(=0)-, pueden prepararse por métodos análogos a los de los Ejemplos 13 y 14.
(Ir) Tabla J Los datos de los espectros de masas de los compuestos de la Tabla J que no eran sólidos a temperatura ambiente, se indican seguidamente.
Compuesto 1015 m/z (El) 412 (M+) Compuesto 1017 + m/z (El) 380 (M Ejemplo 15 O-l- [3-Cloro-5- (trifluorometil) -2-piridil] oxima de 2-metil-1,2,3, 4-tetrahidro-l-naftalenona (Compuesto 1101) El material de partida (0,58 g) se disolvió en tetrahidrofurano (5 ml) y a esta solución se añadió terc-butóxido de potasio (0,42 g) disuelto en tetrahidrofurano (5 ml) . La mezcla se agitó durante la noche y se añadió una solución de 2,3-dicloro-5-trifluorometilpiridina (0,72 g) en tetrahidrofurano (2 ml) . La mezcla se agitó durante 48 horas a temperatura ambiente y luego se evaporó el disolvente. El residuo se sometió a reparto entre acetato de etilo y agua. Se aisló la capa orgánica, se secó, se filtró y se evaporó obteniendo el producto del epígrafe en forma de una goma de color amarillo ligero, m/z (El) 354 (M ) a) Oxima de la 2-metil-l, 2, 3, 4-tetrahidro-l-naftalenona A una solución de 2-metil-l-tetralona (3,20 g) en metanol (5 ml) se añadió hidrocloruro de hidroxilamina (1,81 g) en metanol (15 ml) y trietilamina (2,63 g) . La mezcla se agitó a 65ÜC durante 5 horas, se dejó enfriar y se mantuvo a temperatura ambiente durante 16 horas. Se evaporó el disolvente y se añadió agua al residuo. El producto se extrajo con acetato de etilo (3 porciones) y los extractos reunidos se secaron, se filtraron y se evaporaron, obteniendo un aceite de color anaranjado. Por reposo este aceite se separó en dos capas. Se retiró la capa superior y la capa inferior solidificó lentamente proporcionando el producto del epígrafe en forma de un sólido de color anaranjado.
Los compuestos que siguen, de fórmula Iq (véase la Tabla K) , es decir, los compuestos de fórmula general I en la que A 1 1 es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo y L es -0-N=C(R )-, en los que R y A , junto con los átomos de interconexión, forman un anillo de 5 ó 6 miembros, pueden ser preparados por métodos análogos a los del Ejemplo 15.
Tabla K LOS 20 compuestos de la Tabla K que no poseen puntos de fusión discretos tienen los siguientes datos de los espectros de masas característicos.
Compuesto 1101 + m/z (El) 354 (M ) Compuesto 1102 m/z (El) 370 (M ) Compuesto 1103 + m/z (El) 385 (M ) Compuesto 1104 m/z (El) 342 (M Compuesto 1105 m/z (El) 376 (M+) Compuesto 1106 m/z (El) 358 (M Compuesto 1107 + m/z (El) 346 (M Compuesto 1108 m/z (El) 370 (M ) Compuesto 1109 + m/z (El) 355 (M Compuesto 1110 + m/z (El) 389 (M ) .
Ejemplo 16 2-{ [2- (3-Bromo-4-metoxifenil) -lH-l-imidazolil]metil}-3-cloro-5- (trifluorometil) piridina (Compuesto 1201) A una solución de 2- (3-bromo-4-metoxifenil) -ÍH-imidazol (0,5 g) en tetrahidrofurano, se añadió hidruro de sodio (0,08 g) . Al cabo de 30 minutos se añadió 3-cloro-2- (clorometil) -5-trifluorometilpiridina (0,46 g) y la solución se calentó hasta que la reacción fue completa. Se enfrió la mezcla de reacción, se vertió en agua y se extrajo la fase orgánica empleando diclorometano, se secó y se evaporó obteniendo el producto crudo en forma de una goma de color anaranjado. Por cromatografía en columna de gel de sílice se obtuvo una goma que se trató después con éter diisopropílico y se filtró. Por evaporación del filtrado se obtuvo el compuesto del epígrafe, m/z (APCl) 445 (M~) .
El 2- (3-bromo-4-metoxifenil) imidazol se sintetizó a partir de 3-bromo-4-metoxibenzonitrilo empleando un método conocido por los químicos expertos.
Ejemplo de ensayo Los compuestos fueron evaluados para determinar su actividad contra los hongos siguientes: Phytophthora infestans: tizón tardío del tomate Plasmopara vi ticola : mildiu velloso de la vid Erysiphe graminis f. sp. tri tici : mildiu polvoriento del trigo Pyricularia oryzae : añublo del arroz Leptosphaeria nodorum: mancha del cascabillo.
Soluciones o dispersiones acuosas de los compuestos, en la concentración deseada, con inclusión de un agente humectante, se aplicaron por pulverización o por inundación de la base del tallo de las plantas en ensayo, según era apropiado. Al cabo de un tiempo dado las plantas o partes de las plantas fuero inoculadas con los organismos patógenos de ensayo apropiados antes o después de aplicar los compuestos, según fuera apropiado, y mantenidas en condiciones medioambientales reguladas, adecuadas para mantener el crecimiento de la planta y el desarrollo de la enfermedad. Después de un tiempo apropiado se estimó visualmente el grado de infección de la parte afectada de la planta. Los compuestos se valoran con una calificación de 1 a 3, en la que 1 es control pequeño o sin control, 2 es un control moderado y 3 es un control bueno a total. A una concentración de 500 pprrf (p/v) o menos, los compuestos siguientes fueron calificados- como 2 ó más contra los hongos especificados Phytoph thora infestans : 49, 102, 119, 126, 202, 214, 215, 601, 902, 912, 927, 953, 1101 y 1102. Plasmopara vi ticola : 5-7, 9, 10, 12, 102, _109,_ 126, 214, 215, 601, 901, 907, 914, 915, 921, 926-30, 958 1001 y 1013. Erysiphe qraminis f. sp. tri tici : 501, 901, 906, 913-5, 923 926-931, 933, 935, 936, 948-50, 952, 954, 1008, 1102, 1104, 1107 y 1108.
Pyricularia oryzae : 7, 9, 11, 17, 126, 901, 906, 907, 913, 922, 923, 926-31, 93T, 938, 939 y 1001 Leptosphaeria npdorum: 23, 51, 53, 126, 2CT7, 208, 906, 923, 926, 929, 933, 1007 y 1109.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método_ conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta _claro de la presente descripción de la invención.

Claims (3)

Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1.- El uso de un compuesto de fórmula general I o sus sales, como fungicidas fitopatógenos (I) en la que : A es 3-Cl-5-CF3-2-piridilo; A es heterociclilo opcionalmente sustituido o carbociclilo opcionalmente sustituido, excepto que cuando L es -N(R3)N(R4)C (=0) - o -CH2OCH2-, entonces A2 no puede contener heterociclilo alguno que contenga N u O; L es un grupo de enlace de 3 átomos seleccionado entre la lista: -CH(R )N(R )CH(R2)-, -N(R3)N(R )C(=X)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)0C(=X)-, -CH (R1) OCH (R2) -, -N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(R1)=C(R2)C(=X)-, -CH (R1) N=C (R2) - -0-N=C(R )-, -0-N(R )C(=X)-/ -N(R )N(R JCHÍR1), -N(R3)C(Y)=N-, -N-C(Y)-N(R3)-, -C (=X) -N (R3) N (R4) -, 4 3 1 1 -C(Y)=N-N(R )- y -N(R )CH(R )C(=X), en el que A está unido al lado izquierdo del grupo de enlace L; 1 2 en cuyas formulas R y R , que pueden ser iguales o distin-tos, son R , ciano, nitro, halógeno, -OR , -SR o amino opcionalmente sustituido; 3 4 b R y R , que pueden ser iguales o distintos, son R , ciano o nitro; 1 2 3 4 o cualquier grupo R , R , R o R , junto con los átomos de interconexión, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros con 1 2 3 4 1 2 3 , cualquier otro R , R , R o R , o cualquier grupo R , R , R o 4 R , junto con los átomos de interconexión, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros con A2; X es oxígeno, azufre, N-OR , N-R o N-N(R ) 2; e Y es halógeno, -OR , -SR , -N(R )2, -NR (OR ) o -NR N(R ) 2; en cuyas fórmulas R es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, todos los cuales pueden estar sustituidos, o hidrógeno o acilo, o dos grupos R adyacentes, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros.
2.- Una composición plaguicida caracterizada porque comprende al menos un compuesto según la reivindicación 1, en mezcla con un diluyente o excipiente agrícolamente aceptable.
3.- Un método de combatir plagas de plantas en un lugar infestado o expuesto a ser infestado con ellas, caracterizado porque comprende aplicar al lugar un compuesto según la reivindicación 1.
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