MXPA02000634A

MXPA02000634A - Composiciones detergentes para lavanderia que comprenden poliaminas y agentes tensioactivos ramificados en la cedna media.

Info

Publication number: MXPA02000634A
Application number: MXPA02000634A
Authority: MX
Inventors: Eugene Paul Gosselink
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-07-16
Filing date: 2000-07-13
Publication date: 2002-07-02
Also published as: BR0012507A; CA2378903C; CN100529040C; CA2378903A1; CN1374997A; WO2001005924A1; BR0012507B1; AU6096800A; ATE432971T1; EP1196525A1; JP5085000B2; DE60042330D1; EP1196525B1; JP2003505536A

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de detergentes de lavanderia que proveen beneficios de limpieza de suciedades hidrofilicas incrementadas, dichas composiciones comprenden a) de alrededor de 0.01% en peso de una poliamina, dicha poliamina es seleccionada del grupo que consiste de: i) poliaminas que comprenden dos o mas nitrogenos de estructura base; ii) poliaminas que comprenden uno o mas nitrogenos de estructura base cationicos; iii)poliaminas que comprenden uno o mas nitrogenos de estructura base alcoxilados; iv) poliaminas que comprenden uno o mas nitrogenos de estructura base cationicos y uno o mas nitrogenos de estructura base alcoxilados; y v) mezclas de los mismos; b) de alrededor de 0.01 % en peso, de un sistema de agentes tensioactivos que comprenden; i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de alquilsulfato ramificado de cadena media; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de arilsufonato ramificado de cadena media; iii) opcionalmente de 0.01% en peso de un agente tensioactivo seleccionado de grupo que consiste de agentes tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos, zwitterionicos, anfoliticos y mezclas de los mismos; c) los vehiculos de balance y otros ingredientes adjuntos.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA QUE COMPRENDEN POLIAMINAS Y AGENTES TENSIOACTIVOS RAMIFICADOS EN LA CADENA MEDIA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que proveen beneficios de remoción de suciedad, por ejemplo arcilla hidrofílicos mejorados. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención combinan poliaminas y un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos ramificados en la cadena media entre otros alquilsulfatos ramificados de cadena media. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención puede tener la forma, entre otras, de un sólido, incluyendo granular, polvo, tableta, barra o líquidas, incluyendo geles, pasta, y líquidos tixotrópicos. La presente invención también se refiere a los métodos para limpiar telas que tienen fuertes depósitos de suciedad.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las telas, especialmente ropa, puede ensuciarse con una variedad de sustancias externas que van de manchas hidrofóbicas (grasa, aceite) a manchas hidrofílicas (arcilla). El nivel de limpieza necesario para remover dicha sustancias externas depende en gran cantidad del monto de mancha presente y el grado al que la sustancia externa ha contactado las fibras de la tela. Las manchas de pasto normalmente involucran un contacto abrasivo directo con materia vegetativa produciendo así manchas sumamente penetrantes. Las manchas de suciedad de arcilla, aunque algunos casos se ponen en contacto con las fibras de las telas con menos fuerza, proveen un tipo diferente de problema de remoción de suciedad debido al alto grado de carga asociado con la propia arcilla. Esta densidad de carga de la superficie alta puede actuar para repeler ciertos ingredientes adjuntos de lavandería, entre otros, dispersantes de arcilla, resistiendo así a cualquier peptización y dispersión de la arcilla en la solución de lavado. Un agente tensioactivo por sí mismo no es todo lo necesario para remover la suciedad y manchas no deseadas. De hecho, la mayoría de los agentes tensioactivos por sí mismos en agua son sorprendentemente insuficientes para remover suciedades de arcilla de la tela. No todos los agentes tensioactivos trabajan igual sobre todos los tipos de manchas. Además de los agentes tensioactivos, los dispersantes de suciedad hidrofílicos a base de poliamina se agregan a las composiciones detergentes .i .i'á. t?,k..¿, a. álm*.k.- . :- . .rkír. .ir - ^^^^^^_^^^^^ as*j*^_^^8|^¿^^^^^«^^ . *A U A para lavandería para "deslavar" las suciedades de la superficie de la tela y estabilizar las partículas removidas en la solución de forma suficiente para minimizar la posibilidad de que la suciedad vuelva a depositarse en la tela. Sin embargo, a menos que la arcilla pueda removerse inicialmente de la tela ensuciada, especialmente en el caso de las fibras hidrofílicas, entre otras, algodón, no habrá nada en la solución para los dispersantes que se unan y se mantengan suspendidos. Existe una fuerte necesidad en la técnica de composiciones detergentes para lavandería que pueden romper efectivamente y remover la arcilla incrustada y otras suciedades hidrofílicas de la tela. Además, como la concentración de suciedad hidrofílica incrementa en la solución de lavado, existe la necesidad de un sistema de agente tensioactivo que deberá capaz de manejar esta carga de suciedad incrementada. También se cree hay la necesidad de encontrar un ingrediente adjunto activo para suciedades que pueda ser optimizado para satisfacer particularmente la modalidad de detergente para lavandería, entre otros, granulares, líquidos y que por lo tanto pueda ser diseñado para trabajar en conjunto con el sistema de agente tensioactivo. Además existe la necesidad de obtener un método para limpiar suciedades hidrofílicas de la tela en donde las suciedades hidrofílicas son efectivamente peptizadas, dispersadas, y suspendidas en la solución de lavado. i???A?tkM -4jjtó^« BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface las necesidades anteriores y sorprendentemente se ha descubierto que ciertos agentes a base de poliamina, también referidos en la presente como "poliaminas", en combinación con un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados de cadena media proveen remoción mejorada de arcilla y otras suciedades hidrofílicas de la tela. El primer aspecto de la presente invención se refiere a una composición detergente para lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, muy preferiblemente de 1%, más preferiblemente de 2% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, muy preferiblemente a aproximadamente 5% en peso de una poliamina, dicha poliamina se selecciona del grupo que consiste en: i) poliaminas que comprenden dos o más nitrógenos en la estructura; ii) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos en la estructura de base; iii) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura base; iv) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos en la estructura de base catiónicos y uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura base; y v) mezclas de las mismas; b) de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1%, muy preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente a aproximadamente 60%, muy preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de alquilsulfato ramificado en la cadena media seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos que tiene la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOS?3M) la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z(OFP)rnOS 3M, y mezclas de los mismas; en las cuales R, R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicho agente i^^^¡é&¿^^^¿^^s sS-^ií--í^S*-*2.^^^»^*^^ ?^^^^^ aá^á»^^ . :>J¡.a¿w*tf ija.fei ?-.- tensioactivo sea de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1 y R2 no sea hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; siempre y cuando w+x+y+z sea de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo sea de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1,4-butileno y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es de al menos 0.01; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado de cadena media que tiene la fórmula: . en la que A es una unidad alquilo ramificada de cadena media que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2) CH(CH2)Z en la cual R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C C3) y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo sean de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1 ; 4^a*^tó^^^^^^^s^^^^^^e^^^^^^^^^j R y R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con carga suficiente para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01% en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, suiteriónicos amfolíticos y mezclas de los mismos; y c) el resto de vehículos e ingredientes adjuntos. La presente invención también se refiere a sistemas de limpieza de suciedades hidrofílicas que comprende poliaminas que pueden ser adaptadas a sistema de agente tensiaoctivo específico o al detergente para lavandería, es decir, líquidos o granulares. La presente invención también se refiere a composiciones detergentes para lavandería que son efectivos para remover suciedades de tipo arcilla bajo circunstancias de alta carga de suciedad o alta dureza del agua. La presente invención también se refiere a un método para remover manchas hidrofílicas de la tela al contactar la tela que necesite dicha limpieza con una composición de conformidad con la presente invención. Estos y otros objetos, características y ventajas serán evidentes para los expertos en la técnica después de leer la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, índices y proporciones en la presente son en peso, a menos que se especifique lo contrario. Todas las temperaturas son en grados centígrados (°C) a menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos citados son en parte relevante, e incorporados en la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al sorprendentemente descubrimiento de que la combinación de una poliamina y un sistema de agente tensiaoctivo que comprende al menos un agente tensiaoctivo ramificado de cadena media provee beneficios mejorados para la remoción de suciedades tipo arcilla de las telas especialmente ropa. Se ha descubierto de manera sorprendente que el formulador, al seleccionar el peso molecular de la estructura de base madre, el grado relativo de cuaternización, la cantidad relativa de formación de N-óxido de la estructura de base de la poliamina, el tipo y grado relacionado de unidades que sustituyen a la estructura base de la poliamina, entre otros, catiónico, aniónico y la naturaleza de la propia estructura de base de la amina, entre otros, polihexilenimida, el formulador es capaz de formar un polímero que puede ser adaptado para optimización dependiendo de la ejecución deseada. Por ejemplo, el formulador puede utilizar un tipo de polímero para una modalidad tipo líquido enfocada para el uso de un contexto de alta carga de suciedad y otro polímero para el uso en un detergente granulado utilizado para lavár telas en agua fría. Sin querer limitarse por la teoría se cree que las poliaminas de la presente invención interactúan con los agentes tensioactivos ramificados de cadena media de manera que realizan la absorción en la arcilla de forma más eficaz al cambiar la naturaleza aniónica de la superficie. Se cree que este sistema es más efectivo para peptizar o romper los agregados de arcilla sobre la superficie, permitiendo así la agitación inherente asociada con el procedimiento de lavado (por ejemplo, la agitación provista por una máquina de lavado automática) actúa para romper las partículas modificadas sobre la superficie sueltas de la superficie de la tela y dispersas en la solución. La arcilla y otras partículas hidrofílicas que son removidas por la presente invención son aquellos tipos de manchas o partículas que no se remueven bien por sistemas de agentes tensioactivos/dispersantes normales. Aunque algunos otros agentes tensioactivos, entre otros, sulfonatos ramificados de cadena media y sulfatos, agentes tensioactivos no iónicos, son componentes sumamente deseables de las composiciones detergentes para lavandería granuladas descritas en la presente, su ausencia o presencia no afecta la habilidad del sistema de agente tensioactivo ramificado de poliamina para incrementar la remoción de suciedad tipo arcilla. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden tener la forma de, por ejemplo, sólidos, incluyendo granulos, polvo, tabletas, o líquidos, incluyendo geles, pasta, líquidos tixiotrópicos, etc. La siguiente es una descripción detallada de los elementos requeridos de la presente invención.

Poliaminas Las poliaminas de la presente invención comprenden de 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1%, muy preferiblemente de 1%, mas preferiblemente de 2% a aproximadamente 20%, preferiblemente a aproximadamente 10%, muy preferiblemente a aproximadamente 5% en peso, de las composiciones de la presente invención. Las poliaminas adecuadas para usarse con agentes tensioactivos ramificados de cadena media son poliaminas seleccionadas del grupo que consiste en: i) poliaminas que comprenden dos o más nitrógenos en la estructura de base; ii) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos, estructura base y catiónicos; iii) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura de base; ¡v) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos catiónicos en la estructura de base y uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura de base; y v) mezclas de las mismas. Los polímeros de la presente invención son adecuados para usarse en composiciones que pueden tomar cualquier forma, por ejemplo, sólidos (es decir, polvos, granulos, exudados, tabletas), geles, líquidos tixiotrópicos, y líquidos que se pueden verter (es decir, dispersiones, soluciones isotrópicas). k*ú.JrA.k. i,jin ,«i áfem.

Los polímeros de la presente invención comprenden una estructura de base de poliamina en donde las unidades de estructura de base que conectan a las unidades amino pueden ser modificadas por el formulador para lograr diversos niveles de mejorar el producto, entre otros, incrementar la remoción de suciedad por agentes tensioactivos, mayor efectividad en el uso de alta carga de suciedad. Además de la modificación de las composiciones de estructura de base, el formulador puede sustituir preferiblemente uno o más hidrógenos de la unidad amino de la estructura de base por otras unidades, entre otras, unidades alquilenoxi que tiene una porción aniónica terminal. Además, los nitrógenos de la estructura de base pueden ser oxidados al N-óxido. Preferiblemente al menos dos de los nitrógenos de la estructuras de base de poliamina son cuaternizados. Para los propósitos de la presente invención "las unidades catiónicas" son definidas como "unidades que son capaces de tener una carga positiva". Para los propósitos de las poliamidas de la presente invención las unidades catiónicas son los nitrógenos de amonio cuaternario de las estructuras de base de poliamina o unidades de amonio cuaternario que comprenden las unidades que sustituyen a la estructura de base de poliamina. Para los propósitos de la presente invención "unidades aniónicas" son definidas como "unidades que son capaces de tener una carga negativa". Para los propósitos de las poliaminas de la presente invención, las unidades aniónicas son "unidades que por sí mismas, o como parte de otra unidad, sustituyen los hidrógenos a lo largo de la estructura base de poliamina" un ejemplo no limitativo es -(CH2CH20)2oS03Na que es capaz de reemplazar un hidrógeno de la estructura de base sobre un átomo de nitrógeno u oxígeno. 1. Polialauileniminas modificadas Un tipo de poliamina preferida de acuerdo con la presente invención son las polialquileniminas que tiene la fórmula: [J-R]n-J en la cual las unidades [J-R] representan las unidades amino que comprenden la estructura de base principal y cualquier cadena ramificada. Preferiblemente las poliaminas antes de la modificación, entre otros, cuaternización, sustitución de un hidrógeno de unidad de estructura de base con una unidad alquilenoxi, tienen estructuras de base que comprenden de 3 a aproximadamente 100 unidades amino. El índice n que describe el número de unidades de estructura de base presentes se describe con más detalle posteriormente. Las unidades J son las unidades amino de la estructura de base, dichas unidades se seleccionan del grupo que consiste en: i) unidades amino primarias que tienen la fórmula: ( 1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: — R1N, iii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B I -N - iv) unidades amino cuaternarias-primarias que tienen la fórmula: (R1)2N Q; v) unidades amino cuaternarias-secundarias que tienen la fórmula: + — R N I Q; vi) unidades amino cuaternarias-terciarias que tienen la fórmula: B -N Q vii) unidades amino N-óxido-primarias que tienen la fórmula: viii) unidades amino N-óxido-secundarias que tienen la fórmula: — R1N O ix) unidades amino N-óxido-terciarias que tienen la fórmula: ** ¿***-****1 Vllrft '* -la-» * fa-dA -plMAÉlF8"'' *"^^ x) y mezclas de las mismas. Unidades B que tienen la fórmula: [J-R]- representan una continuación de la estructura de base de poliamina por ramificación. El número de unidades B presentes, así como, cualquier otra unidad amino que comprendan las ramificaciones se reflejan en el valor total del índice n. Para el propósito de la presente invención el término "sustituido" se define en la presente como "porciones compatibles que reemplazan un átomo de hidrógeno". Ejemplos no limitativos de sustituyentes son hidroxi, nitrilo, oximino; halógeno, nitro, carboxilo, inter alia, -CHO, CO2H, -CO2R', CONH2> -CONHR', -CONR'2, en donde R' es alquilo lineal o ramificado de C C?2; amino; mono y di-alquilamino de C?-C12; -OSO3M; -SO3M; -OPO3M; -OR" en donde R" es alquilo lineal o ramificado de C C?2; y mezclas de los mismos. Las unidades amino de estructura de base de los polímeros son conectadas por una o más unidades R, dichas unidades R son seleccionadas del grupo que consiste en: i) alquileno lineal de C2-C12, alquileno ramificado de C3-C12, arileno sustituido o no sustituido de C6-C16, alquilenarileno sustituido o no sustituido de C -C4o, que tiene la fórmula: o mezclas de los mismos. En donde R es alquileno lineal, R es preferiblemente alquileno de C6-C16. Sin embargo, las modalidades preferidas de la presente invención combinan unidades R que son alquileno lineal con uno o más de las unidades R listadas en la presente posteriormente. Cuando R es alquileno ramificado R es preferiblemente 1 ,2-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,2-hexileno, y mezclas de los mismos. Cuando R es fenilo sustituido o no sustituido, R es preferiblemente 1 ,4-fen ileno. Cuando dos nitrógenos adyacentes de la estructura de base de poliaminas son N-óxidos, preferiblemente la unidad de estructura de base de alquileno que separa dichas unidades son unidades C4 o más. Cuando las unidades R comprenden solamente unidades de alquileno lineales o ramificadas, una modalidad preferida de la presente invención se refiere a unidades ramificadas y lineales mixtas, por ejemplo, unidades que tienen estructuras de base con la fórmula repetitiva: en donde los átomos de hidrógeno unidos a los nitrógenos de la estructura de base puede ser sustituidos por cualquiera de las unidades descritas posteriormente. El formulador también podría proveer estructuras de base sumamente ramificadas con un peso molecular menor al incorporar unidades que tienen, por ejemplo unidades ramificadas que tiene la fórmula: en donde dicha estructura de base no se provee por ninguna unidad amino secundaria, unidad amino secundaria-cuaternaria, o unidad J N-óxido secundaria como se describe en la presente sino está ramificada en la propia unidad de la estructura de base R. ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: — (R2O)w(R3) — en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno lineal de C2-C8, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido y mezclas de los mismos; el índice w es de o a aproximadamente 25. Las unidades R2 y R3 también pueden comprender otras unidades de estructura de base. Cuando comprenden unidades alquilenoxialquileno, las unidades R2 y R3 son preferiblemente mezclas de etileno, propileno y butileno y el índice w es de 1 , preferiblemente de aproximadamente 2 a ¿g ^_^^^^^ta¡^i£iij ^ ^M^Égá& ^^^^^^^fajé^ aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 6. Un ejemplo de una estructura de base que comprende una mezcla de unidades R2 tiene la fórmula: iii) unidades hidroxialquileno que tiene la fórmula: en la cual R4 es hidrógeno, alquilo de CrC6, -(CH2)u(R20)t(CH2)uY, y mezclas de los mismos. Cuando las unidades R comprenden unidades de hidroxialquileno, R4 es preferiblemente hidrógeno o -(CH2)u(R20)t(CH2)uY, en donde el índice t es mayor de 0, preferiblemente de 10 a 30; el índice u es de 0 a 6; y Y es preferiblemente hidrógeno o una unidad aniónica, muy preferiblemente -SO3M. Los índices x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 20, preferiblemente los índices son cada uno al menos iguales a 1 y R4 es hidrógeno (unidad 2-hidroxipropileno) o (R20)tY, o para las unidades polihidroxi y es preferiblemente 2 ó 3. Una unidad de hidroxialquileno preferida es la unidad 2-hidroxiprolilino que puede, por ejemplo, formarse de forma adecuada de los reactivos que forman éter glucídico, entre otros, epihalohidrina. Un ejemplo de una unidad R que comprende el índice y mayor que 1 tiene la fórmula: OH OH I I — CH2— CH-CH-CH2 — »£__.^^£ ^^^^^^^^^^ j^^^^^^ ^^^^^^^^^ ^g^^^^ iv) unidades de hidroalquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: OR4 OR4 -j-(CH2)?(CH)y(CH2)z(X)r- W )- -(CH2)?(CH)y(CH2)z(X)r- en las cuales R2, R4, y los índices w, x, y y z son iguales como se definieron con anterioridad. X es oxígeno o la unidad amino, -NR4-, el índice r es 0 ó 1. Los índices j y k son cada uno independientemente de 1 a 20. Cuando las unidades alquilenoxi están ausentes el índice w es 0. Ejemplos no limitativos de unidades de hidroxialquileno/oxialquileno preferidas tienen la fórmula: OH OH -CH2CHCH20— (CH2CH2CH20)4^CH2CHCH2- v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: O O -(Rao Rayx c-íX R x^-íX Rs oRS^-; en la cual R2, R3, X, r y w son iguales como se definieron con anterioridad.

Ejemplos no limitativos de un unidades carboxialquilenoxi preferidas ¡ncluyen: O o II CH2— C-0-CH2CH2CH2CH2— 0-C-CH2- O -(CH2CH2CH20)4-C— (/ — C— (OCH2CH2CH2)4- vi) unidades de ramificación en la estructura de base que tiene la fórmula: en la cual R4 es hidrógeno, alquilo de CrC6, -(CH2)u(R20)t(CH2)uY, y mezclas de los mismos. Cuando las unidades R comprenden unidades de ramificación de la estructura de base, R4 es preferiblemente hidrógeno o - (CH2)u(R20)t(CH2)uY, en donde el índice t es mayor de 0, preferiblemente de 10 a 30; el índice u es 0 a 6; y Y es hidrógeno, alquilo lineal de CrC4, -N(R1)2, una unidad aniónica y mezclas de los mismos; preferiblemente Y es hidrógeno o -N(R1)2. Una modalidad preferida de las unidades de ramificación de la estructura de base comprenden R4 igual a -(R20)tH. Los índices x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 20.

W SBÍ.?.rfAiIiBaat j >AlA< itA^- • • _ '^ -j?U-tai?a?Í .~*~** Jbktlff, ^ ..^ ^^?^^^^t^j^^^^^^^^^^á^Á vii) El formulador puede combinar de forma adecuada cualquiera de las unidades R descritas con anterioridad para elaborar una poliamina que tiene un grado mayor o menor de carácter hidrofílico. Las unidades R1 son aquellas unidades que están unidas a los nitrógenos de la estructura de base. Las unidades R1 son seleccionadas del grupo que consiste en: i) hidrógeno; que es la unidad típicamente presente antes de cualquier modificación en la estructura de base. ii) alquilo de C C22, preferiblemente alquilo de C C4, muy preferiblemente metilo o etilo, todavía muy preferiblemente metilo. Una modalidad preferida de la presente invención en el caso en que las unidades R1 están unidas a las unidades cuaternarias (iv) o (v), R1 es la misma unidad que la unidad de cuaternización Q. Por ejemplo una unidad J que tiene la fórmula: iii) arilenoalquilo de C7-C22, que tiene la fórmula general: en la cual R >5 es alquilo lineal o ramificado de C-?-C?6, n' es 0 ó 1. iv) alquilenarilo de C7-C22, que tiene la fórmula general: en la cual R6 es hidrógeno, alquilo de CrC15, y mezclas de los mismos; una unidad R1 preferida que es una unidad alquilenarilo es bencilo; m' es de 1 a 16. v) -[(CH2CH(OR4)CH20(R20)tY en donde R2 y R4 son iguales como se definieron con anterioridad, preferiblemente cuando las unidades R1 comprenden unidades R2, R2 es preferiblemente etileno. El valor del índice s es de 0 a 5. Para los propósitos de la presente invención el índice t se expresa como un valor promedio, dicho valor promedio de alrededor de 0.5 a aproximadamente 100. El formulador puede ligeramente alquilenoxilar los nitrógenos de la estructura de base de manera en donde no todos los átomos de nitrógeno comprendan una unidad R1 que es una unidad alquilenoxi dando así el valor del índice t menos de 1. Para una modalidad en la presente el valor promedio del índice t es de alrededor de 0.5 a 30, mientras que para los otros el valor promedio del índice t es de alrededor de 10 a aproximadamente 30, para otra modalidad de alrededor de 5 a aproximadamente 15. el valor del índice t permite al formulador ajustar la cantidad de unidades alquilenoxi que están presentes y, por lo tanto, puede cambiar debido a la simple adición de un ingrediente adjunto específico a la formulación. vi) unidades aniónicas como se describen posteriormente en la presente.

El formulador puede combinar de forma adecuada una o más de las unidades R1 descritas al sustituir la estructura base de los polímeros de la presente invención. Q es una unidad de cuaternización seleccionada del grupo que consiste en alquilo lineal de C?-C4, bencilo, y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo. Como se describe en la presente, preferiblemente Q es igual a R1 cuando R1 comprende una unidad alquilo. Para cada unidad N+ de la estructura de base (nitrógeno cuaternario) habrá un anión para proveer neutralidad de carga. Los grupos aniónicos de la presente invención incluyen ambas unidades que se unen covalentemente al polímero, así como, aniones externos que están presentes para lograr una neutralidad en la carga.

Ejemplos no limitativos de aniones adecuados para usarse incluyen halógeno, entre otros cloruro; metiisulfato; hidrogensulfato y sulfato. El formulador reconocerá por loe ejemplos descritos en la presente que el anión típicamente será una unidad que es parte del reactivo de cuaternización, entre otros, cloruro de metilo, dimetilsulfato y bromuro de bencilo. X es oxígeno, -NR4- y mezclas de los mismos, preferiblemente oxígeno. Y es hidrógeno alquilo lineal de CrC , -N(R1)2, o una unidad aniónica. Y es -N(R1)2, preferiblemente cuando Y es parte de una unidad R que es una unidad de ramificación de la estructura de base. Las unidades aniónicas son definidas en la presente como "unidades o porciones que son capaces de tener una carga negativa" por ejemplo, una unidad de ácido carboxílico, -C02H, es neutral, sin embargo después de la desprotonación la unidad se convierte en una unidad aniónica, -C02". la unidad por lo tanto es "capaz de tener una carga negativa". Ejemplos no limitativos de unidades Y aniónicas incluyen incluye -(CH2)fC02M, -C(0)(CH2), C02M, -(CH2)fP03M, -(CH2)fOP03M, (CH2)SOM, -CH2(CHS03M)-(CH2)fSOM, -CH2(CHS02M)(CH2)fSOM, C(0)CH2CH(SOM)COM, -C(O)CH2CH(C02M)NHCH(CO2M)CH2CO2M, C(0)CH, CH(CO2M)NHCH2C02M, -CH2CH(O2)CH20(RO)2, -(CH2),CH[0(R2O)2]CH-0(RO)2) y mezclas de los mismos, en donde Z es hidrógeno o una unidad aniónica, en donde ejemplos no limitativos incluyen -(CH2)fC02M, -C(0)(CH2), C02M, -(CH2)fP03M, (CH2)fOP03M, -(CH2), S03M, -CH2(CHSO3 )-(CH)rS0M, -CH2(CHS02M)(CH2)fSOM, C(0)CH, CH(SOM)C02M, -C(O)CH2CH(C02M)NHCH(COM)CH2C02M, y mezclas de los mismos, M es un catión que provee neutralidad de carga. Las unidades Y también pueden ser oligomericas o poliméricas, por ejemplo, la unidad Y aniónica tiene la fórmula: OH SOsNa — CH2CHCH2?-CH2CHCH2S?3Na Pueden ser oligomerizadas o polimerizadas para formar unidades que tienen la fórmula general: ÍA A.?.?'I & ***• .. *******.. jj^^jg¡^^^^^g^^^^^^¿^^¿^^¡fl^^^t^^^^*M^?Ut*gíu?t*?j^Í^^??íí en donde el índice n representa un número de más de 1. Ejemplos no limitativos de unidades Y que pueden oligomerizar o polimerizar de forma adecuada incluyen: OH S02Na I I — CH2CHCH2?-CH2CHCH2S?3Na OH I — CH2CHCH2?-CH2CH2CH2S?3Na Ciertas modalidades de la presente invención pueden requerir poliaminas que comprenden una o más unidades aniónicas que son sustituidas sobre la estructura de base de poliamina. En general, para las composiciones detergentes para lavandería granuladas que requieren un alto grado de carga aniónica, especialmente cuando las estructuras de base de poliamina son sumamente cuaternizadas, preferiblemente de más de 40%, muy preferiblemente más de 50%, todavía muy preferiblemente más de 75%, muy preferiblemente más de 90% de dichas unidades Y son unidades que comprenden -S03M. Para composiciones detergentes para lavandería líquidas preferiblemente menos de aproximadamente 90%, muy preferiblemente menos de 75%, todavía muy preferiblemente menos de 50%, y lo más preferible menos de 40% de dichas unidades Y comprenden una ¡e¿^^ ¿¿^¡j^^^^J**^ 4^l >«ft M ^*^ía^?e^^^s?ad^.^. ?ááAi porción aniónica, entre otros, unidades que comprenden -S03M. El número e unidades Y que comprende una unidad aniónica variará de modalidad en modalidad. M es hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos; el índice f es de 0 a 6. El índice n representa el número de unidades de estructura de base en donde el número de unidades amino en la estructura de base es igual a n+1. Para los propósitos de la presente invención el índice n es de 2 a aproximadamente 1000. Las unidades de ramificación B se ¡ncluyen en el número total de unidades de estructura de base. Por ejemplo, una estructura Tiene un índice n igual 4. El siguiente es un ejemplo no limitativo de una estructura de base de poliamina que es completamente cuaternizada. t... . - t¿- .ri?, i-J??¡^í.MrSi??a^jta^iit^^£^^^^^?^la Una clase de poliamina que son adecuadas para usarse con los agentes tensioactivos ramificadas de cadena media de la presente invención son los polímeros que comprenden una estructura de base PEÍ en donde todos los nitrógenos sustituibles son modificados por el reemplazo de hidrógeno con una unidad polioxialquilenoxi, -(CH2CH2O)2oH, que tiene la fórmula: Otro ejemplo de este tipo de poliamina es el polímero que comprende una estructura de base PEÍ en donde los nitrógenos sustituibles son modificados mediante el reemplazo de un hidrógeno con una unidad polioxialquilenoxi, -(CH2CH20)7H que tiene la fórmula: Sin embargo, el formulador podría desear una poliamina que no será adulterada por la presencia de blanqueador. Un medio disponible para mitigar los efectos de los agentes blanqueadores es formar N-óxidos de los nitrógenos de la estructura de base. El ejemplo posterior ilustra un polímero que comprende una estructura de base PEÍ en donde los nitrógenos de amina primarios sustituibles son modificados mediante el reemplazo de hidrógeno con una unidad polioxialquileoxi -(CH2CH2?)7H, después la molécula es modificada por oxidación subsecuente de todos los nitrógenos primarios y secundarios oxidables a N-óxidos que tienen la fórmula: l?uíáh ? x*átá»tAMáiBéÍkmM?^?^,^? ,?tt»*,l t..*.^— ^ . _.. *_____•,)» i-^»,.^^^; ..-^^.^^!»*^^ La presencia de estructuras de bases cargadas, en la forma de unidad de amonio cuaternario, en muchos casos incrementará el desempeño del agente tensioactivo ramificado de cadena media que comprende composiciones. Posteriormente se ilustra un polímero que comprende una estructura de base PEÍ en donde todos los átomos de hidrógeno de la estructura de base son sustituidos y algunas unidades amina de la estructura de base son cuaternizados. Los sustituyentes son unidades polioxialquilenoxi, -(CH2CH20)7H, o grupos metilo. El polímero de estructura de base modificado y catiónicamente cargado tiene la fórmula: El siguiente es un ejemplo no limitativo de una poliamina de acuerdo con la presente invención.

Un polímero de poliamina preferido de conformidad con la presente invención, es la poliamina estable al blanqueador que no comprende unidades de N-óxido que tiene la fórmula: R1 B I [(RlJsN-R N-RMN-R NÍRlJs en donde cada unidad R es una unidad de etileno o propileno; las unidades R1 son unidades -[(CH2CH(OR4)CH20]s-(R20)tY; en donde R2 es etileno, 1 ,2- propileno y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, y el valor del índice s es 0. Preferiblemente los valores de los índices w\ x', y y' son tales que la poliamina tiene un peso molecular de la estructura de base antes de la modificación de alrededor de 600 daltons a aproximadamente 3000 daltons.

Los pesos moleculares de la estructura de base preferida son de 600 daltons, 1200 daltons, 1800 daltons y 3000 daltons.

Un ejemplo de una polialquilenamina preferida de acuerdo con la presente invención es una poliamina en donde cada R es etileno y la estructura de base tiene un peso molecular de alrededor de 3000 daltons y cada hidrógeno de las unidades amina de la estructura de base son sustituidos por una unidad de polialquileno R1 en donde una o tres unidades 1 ,2-propilenoxi están directamente unidas a la cadena de poliamina seguido de unidades etilenoxi suficientes para proveer unidades R1 que tienen un promedio de 30 unidades alquilenoxi presentes. Los polímeros preferidos de la presente invención tienen la fórmula: (R¿0)tY [Y(OR2)t]2 N-R— N— R- -N— [(R20)tY]2 Q Q Q m en donde las unidades R tienen la fórmula -(R 0)wR3- en donde R2 y R3 son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en alquileno lineal de C2-Cß, alquilo ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido y mezclas de los mismos. Las unidades R2 de la fórmula anterior, que comprenden unidades -(R O)tY, son cada uno etileno; Y es hidrógeno, - S03M, y mezclas de los mismos, el índice t es de 15 a 25; el índice m es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 10, muy preferiblemente de 0 a 4, todavía muy preferiblemente de 0 a 3, y lo más preferible de 0 a 2; el índice w es de 1 , preferiblemente de aproximadamente de 2 a aproximadamente 10, preferiblemente a aproximadamente de 6.

Un ejemplo de una unidad R preferida que tiene la fórmula -(R20)wR3- es la estructura de base: — CH2CH2CH2?CH2CH2CH2CH2?CH2CH2CH2 — en donde R2 es propileno y butileno, R3 es propileno, w es igual a 2. Ejemplos no limitativos de estructuras de base de conformidad con la presente invención incluyen 1 ,9-diamino-3,7-dioxanonano; 1 ,10-diamino-3,8-dioxadecano; 1 ,12-diamino-3,10-dioxadodecano; 1 ,14-diamino-3,12-dioxatetradecano. Sin embargo las estructuras de base que comprenden más de dos nitrógenos puede comprender una o más unidades de repetición que tienen la fórmula: H2N-[R-NH]-por ejemplo una unidad que tiene la fórmula: H2N-[CH2CH20CH2CH2NH]-se describe aquí como 1 ,5-diamino-3-oxapentano. Una estructura de base que comprende dos unidades 1 ,5-diamino-3-oxapentano tiene la fórmula: H2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2OCH2CH2NH2 Además las unidades de repetición adecuadas incluyen 1 ,8-diamino-3,6-diaxaoctano; 1 ,11 -diamino-3,6,9-trioxaundecano, 1 ,5-diamino-l ,4-dimetilo-3-oxaheptano; 1 ,8-diamino-1 ,4,7-trimetil-3,6-dioxaoctano; 1 ,9-diamino-5-oxanonano; 1 ,14-diamino-5,10-dioxatetradecano. iJak .Áji"*-ía **?**¿-?.'*?* La presente invención da al formulador la capacidad de optimizar el polímero para un uso particular o modalidad. Sin querer limitarse por la teoría, se cree que la cuaternización de la estructura de base (vehículos de carga positivos) interactúan con la suciedades hidrofílicas, entre otras, arcilla, y las unidades de bloqueo aniónicas de las unidades R1 mejoran la capacidad de las moléculas de agentes tensioactivos de interactuar, y por lo tanto ocupar, los sitios catiónicos de los polímeros. Se ha encontrado sorprendentemente que la cantidad de porciones aniónicas necesarias varían de modalidad a modalidad. Las composiciones granuladas de carga pesada (HDG) que comprenden una gran cantidad de agente tensioactivo de alquilbencensulfonato lineal (LAS) requiere un gran número de unidades aniónicas para estar presentes en los polímeros. Sin embargo, de forma inesperada los polímeros de la presente invención proveen un mayor grado de remoción de arcilla cuando se utilizan con la misma cantidad de un agente tensioactivo ramificado no en la cadena media. De forma preferida, en las formulaciones HDG, el polímero tendrá una carga negativa neta. Por ejemplo, tres nitrógenos cuaternizados de la estructura de base estarán presentes para cada 5 unidades de bloqueo -S03M. De manera sorprendente, las modalidades líquidas HDG de la presente invención son más efectivas para remover suciedades hidrofílicas cuando las estructuras de base comprenden unidades R que tienen un mayor grado de unidad alquileno y comprenden un menor número de unidades aniónicas que bloquean las unidades R1 que las estructuras de base en sus modalidades de la contraparte de HDG. Los polímeros de la presente invención preferiblemente comprenden una estructura de base de poliamina que se deriva de dos tipos de unidades de estructura de base: i) oligómeros normales que comprenden unidades R de tipo (i), que son preferiblemente poliaminas que tienen la fórmula: H2N-(CH2)x]n+?-[NH-(CH2)x]m-[NB-(CH2)?]n-NH2 en donde B es una continuación de la cadena de poliamina por ramificación, n es preferiblemente 0, m es 0 a 3, x es de 2 a 8, preferiblemente de 3 a 6; y ii) oligómeros hidrofílicos que comprenden unidades R de tipo (ii) que son preferiblemente poliaminas que tienen la fórmula: H2N-[(CH2)xO]y(CH2)x]-[NH-[(CH2)xO]y(CH2)x]m-NH2 en la cual m es de 0 a 3; cada x es independientemente de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 6; y es preferiblemente de 1 a 8. Dependiendo del grado de carácter hidrofílico necesario en las estructuras de base, el formulador puede formar oligómeros más altos de esas partes constituyentes al utilizar unidades R de tipos (iii), (iv) y (v). Ejemplos no limitativos incluyen el condensado de epihalohidrina que tiene la fórmula: H N OH N H I l l l I H2N— (CH2)e— N— (CH2)6— N— CH2CHCH2— N— (CH2)e— NH-(CH2)6— NH2 o el oligómero híbrido que tiene la fórmula: OH OH H2N(CH2)30(CH2)40(CH2)3N-CH2CHCH20— (CH2)40-CH2CHCH2-N(CH2)30(CH2)4C CH2)3NH2 en donde cada estructura de base comprende una mezcla de unidades R. Como se describió con anterioridad en la presente, el formulador puede formar polímeros que tienen un exceso de carga o una cantidad equivalente de tipo de carga. Un ejemplo de una poliamina preferida de acuerdo con la presente invención que tiene un exceso de unidades de carga aniónicas tiene la fórmula: en la cual R es una unidad de 1 ,3-propilenoxi-1 ,4-butilenoxi-1 ,3-propileno, w es 2; R1 es -(R20)fY, en donde R2 es etileno, cada Y es -S03", Q es metilo, m es 0, n es 0, t es 20. Para las poliaminas de la presente invención, deberá reconocerse por el formulador que no todas las unidades R1 tendrán una porción -S03", que bloquee dicha unidad R1. Para el ejemplo anterior, la mezcla de poliamina final comprende al menos 90% de unidades Y que son unidades -S03". 2. Poliaminas entrelazadas Otra clase preferida de poliaminas adecuadas para usarse en la presente invención, son poliaminas que pueden estar presente como mezcla .¿_i^£_^i¿_^^?¿¿¿¿s*¿J£t^g¿^^¿Í^^^^^^^^^^^^^^^^^^j^JLj &Á formulada o un producto por composición de proceso, o una mezcla de ambos. Estos compuestos preferidos pueden representarse por las fórmulas: i) (PA)w(T)x; ii) (PA)W(L)Z; iii) [(P O LJz; en donde Pa is una unidad de estructura base de poliamina no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de entrelazamiento de ácido policarboxílico de formación de amida, y L es una unidad de entrelazamiento que no forma amida. Para compuestos de tipo (i) y (iii) las cantidades relacionadas de unidades PA y unidades T se presentan son tales que la relación molar de unidades PA a unidades T es de 0.8: 1 a 1.5:1. Para compuestos de tipo (ii) las cantidades relacionadas de unidades PA y unidades L que están presentes son tales que (PA)w(L)z comprenden alrededor de 0.05, preferiblemente alrededor de 0.3 a 2 partes en peso de dichas unidades L. Por lo tanto, 1 parte de una unidad de estructura de base de poliamina modificada o no modificada, injertada o no injertada puede combinarse con alrededor de 0.05, preferiblemente alrededor de 0.3 partes en peso de una unidad L a alrededor de 2 partes en peso de una unidad L para formar un compuesto de poliamina modificada adecuado. Asimismo, para compuestos de tipo (iii), las poliaminas entrelazadas que tienen la fórmula (PA)w(T)x pueden combinarse con alrededor de 0.05, preferiblemente alrededor de 0.3 partes en peso de una unidad L a alrededor de 2 partes en peso de una unidad L para formar un compuesto de poliamina modificada adecuado que tiene la fórmula [(PA)w(T)jJy[L]z.

Estructura de base de poliamina (unidades PA) Los compuestos de poliamina modificados de la presente invención comprenden una estructura de base poliamina, unidad PA, que puede ser opcionalmente, pero preferiblemente insertada. Los siguientes son ejemplos no limitativos de unidades PA adecuadas de acuerdo con la presente invención.

Polialquilenimina Una unidad PA preferida de conformidad con la presente invención son polialquileniminas y polialquilenaminas las que tienen la fórmula general: H B I [ H 2 N R ] w [ N R ] x [ N R ] y N H 2 en donde R es alquileno lineal de C2-C?2, alquileno ramificado de C3-C?2, y mezclas de los mismos; B representa una continuación de la estructura de cadena por ramificación. Los índices w, x y y tienen diversos valores dependiendo de dichos factores tales como peso molecular y grado relativo de ramificación. Las polialquileniminas y polialquilenaminas que comprenden unidades PA de la presente invención se dividen en tres categorías con base en el peso molecular relacionado. Los términos polialquilenimina y polialquilenamina son utilizados intercambiablemente en la presente descripción e intentan significar poliaminas que tienen la fórmula general indicada con anterioridad sin importar el método de preparación.

Polialquileniminas de bajo peso molecular Para las polialquileniminas de bajo peso molecular que tienen la fórmula: H B [H2N-R N-R]x[N-R]y NH2 R es alquileno lineal de C2-C?2, alquileno ramificado de C3-C?2, y mezclas de los mismos; preferiblemente R es etileno, 1 ,3-propileno y 1 ,6-hexileno, muy preferiblemente etileno. Los índices w, x y y son tales que el peso molecular de dichas poliaminas no excede alrededor de 600 daltons. Por ejemplo, para una polietileninima completamente lineal que tiene un peso molecular de alrededor de 600 daltons, el índice w = 1 , x = 13, y y = 0. Para una polietilenimina completamente ramificada que tienen un peso molecular de aproximadamente 600 daltons, el índice w = 8, x = 0, y y = 7. (Esta combinación de índices resulta un material que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 646 daltons, que, para los propósitos de la presente invención es una polialquilenimina de bajo peso molecular). El índice w típicamente tiene el valor de y + 1. Las más simples de las poliaminas de bajo peso molecular de este tipo es la etilendiamina que puede presentar hasta 10% peso de la mezcla de la unidad PA. Ejemplos no limitativos de unidades PA de polialquilenimina de bajo peso molecular incluyen dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, dipropilentriamina, tripropilentetramina y dihexametilentriamina. Las unidades PA pueden utilizarse como productos crudos o mezclas, y si el formulador lo desea, estas unidades PA pueden utilizarse en presencia de pequeñas cantidades de diaminas como se describen con anterioridad, en donde las cantidades de diaminas, entre otros, etilendiamina, hexametilendiamina pueden presentarse hasta 10% en peso, de la mezcla de unidad de PA.

Polialquileniminas de mediano peso molecular Para las polialquileniminas de mediano peso molecular que tienen la fórmula: H B I I [H2N-R]w[N-R]x[N-R]y NH2 R es alquileno lineal de C2-C4, alquileno ramificado de C3-C , y mezclas de los mismos; preferiblemente R es etileno, 1 ,3-propileno y mezclas de los mismos, muy preferiblemente es etileno en donde dichas poliaminas son polietileniminas (PEÍ). Los índices w, x y y son tales que el peso molecular de dichas poliaminas es de alrededor de 600 daltons a aproximadamente 50,000 daltons. Los índices w, x y y indicarán no solamente el peso molecular de las 9 polialquileniminas pero también el grado de ramificación presente en la estructura de base de la unidad PA.

Polialquileniminas de alto peso molecular Para las polialquileniminas de alto peso molecular que tienen la fórmula: H B [H2N-RU -R]?[N-R]y NH2 R es alquileno lineal de C2-C3, preferiblemente R es etileno. Los índices w, x y y son tales que el peso molecular de dichas poliaminas es de alrededor de 50,000 daltons a aproximadamente 1 ,000,000 (1 millón de daltons). Los índices w, x y y indicarán no solamente el peso molecular de las polialquileniminas pero también el grado de ramificación presente en la estructura de base de la unidad PA.

Poliaminas co-poliméricas Otro ejemplo de una unidad PA preferida de conformidad con la presente invención son los homopolímeros y copolímeros de polivinilamina que tienen la fórmula: ¿^^¿¿^¡¿¿¡¿^¿^^^¿¿^¿^r^í^^^^^^t^^^^^^^^?y^i en donde V es un co-monómero, ejemplos no limitativos incluyen vinil amiadas, vinil pirrolidona, vinil imidazol, esteres de vinilo, alcoholes vinílicos y mezclas de los mismos, los cuales pueden reunirse o en combinación con polivinil amina para formar productos de co-polimerización adecuados para usarse en los sistemas de mejoramiento de telas de la presente invención. Los índices m y n son tales que los copolímeros comprenden al menos 10%, muy preferiblemente al menos 30% de unidades derivadas de vinil amina y en donde el peso molecular de dichos copolímeros es alrededor de 500 daltons, preferiblemente de alrededor de 5,000 daltons a aproximadamente 50,000 daltons, preferiblemente a aproximadamente 20,000 daltons.

Modificaciones en la estructura de base de poliamina Opcionalmente, pero de manera preferida, las unidades PA de la presente invención son modificadas ya sea antes o después de la reacción con un agente de entrelazamiento de unidad T o L. Los dos tipos preferidos de modificaciones son inserción y bloqueo. Preferiblemente las unidades PA de la presente invención son insertadas, es decir que la unidad PA es hecha reaccionar con un reactivo que alarga dicha cadena de unidad PA, preferiblemente por reacción de los nitrógenos de la unidad de la estructura de base PA con uno o más equivalentes de PA y mezclas de los mismos. Las unidades de inserción, en contraste con las unidades de "bloqueo" descritas posteriormente, pueden reaccionar además por sí mismas para proveer una propagación de cadena de la unidad PA. Un ejemplo de una unidad PA insertada preferida de la presente invención tiene la fórmula: G B [G2N-RUN-RMN-R]yNG2 en la cual R, B, w, x y y son iguales como se definieron anteriormente en la presente y g es hidrógeno o una extensión de la estructura de base de la unidad PA por inserción. Ejemplos no limitativos de agentes de inserción preferidos son aziridina (etilenimina), caprolactama y mezclas de los mismos. Un agente de inserción preferido es aziridina en donde la estructura de base se extiende por unidades que tienen la fórmula: B' I [CH2CH2NH]p[CH2CH2N]qCH2CH2NH2 en donde B' es una continuación por ramificación en donde el inserto no excede alrededor de 12 unidades, preferiblemente -CH2CH2NH2 y el valor de los índices p + q tiene el valor de 0, preferiblemente de alrededor de 1 , muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 7, preferiblemente de alrededor de 5. Otra unidad de inserción preferida es la caprolactama. Las unidades PA de la presente invención pueden insertarse antes o después del entrelazamiento con una o más unidades T descritas posteriormente en la presente, de preferencia la inserción se logra después de t ¿ A ?.?. &máéi*kw =£t e-«, .'»•- j Sa?^i. jt»Aaaan=JiattjJ.JJ^^»¿A»MUjigte. entrelazar con dicha unidad T. Esto permite al formulador tomar ventaja de la reacción diferencial entre las unidades amino primarias y secundarias de la estructura de base de la unidad PA permitiendo así al formulador enlazar de forma controlable dichas unidades PA y para controlar también la cantidad de 5 ramificación subsecuente con resultados del paso de inserción. Otra modificación de la unidad PA opcional pero preferida es la presencia de unidades de "bloqueo". Por ejemplo, una unidad PA se hace reaccionar con una cantidad de ácido monocarboxílico, ejemplos no limitativos de los cuales son alquilo lineal o ramificado de C1-C22, preferiblemente alquilo 10 lineal de C-io-C-iß entre otros ácido láurico, ácido mirístico. La cantidad de unidad de bloqueo que es hecha reaccionar con al unidad PA es una cantidad que es suficiente para lograr las propiedades deseadas de la fórmula. Sin embargo, la cantidad de unidad de bloqueo utilizada no es suficiente para abatir entrelazamiento adicional o inserción que el formulador desee llevar a 15 cabo.

Unidades de entrelazamiento Unidades de entrelazamiento t que forman amida Las unidades de entrelazamiento t son preferiblemente unidades 20 de formación de poliamido que comprenden carbonilo. Las unidades T se toman juntas con las unidades PA para formar compuestos de poliamina modificadas entrelazadas que tienen la (PA)W(T)X o [(PA)w(T)x]y[L]z.

Una modalidad preferida de la invención incluye unidades PA entrelazadas en donde la unidad T provee entrelazamiento entre dos o más unidades PA para formar una sección entrelazada de poliamido (PA)W(T)X. Una unidad T de entrelazamiento preferida tiene la fórmula general: O O — C-(R2)— (R1 )k— (R2)j- C— en la cual R1 es metileno, fenileno y mezclas de los mismos, preferiblemente metileno. El índice k tiene el valor de 2 a, preferiblemente 4. Los valores preferidos de k son 2, 3 y 4. R2 es -NH- formando así un entrelazamiento de uretano-amida cuando dicho R2 que comprende unidades T reacciona con los nitrógenos de la estructura de base de las unidades PA. El valor del índice j es independientemente 0 ó 1. La presencia de las unidades R2 puede resultar, por ejemplo, del uso de disocianatos como agentes de entrelazamiento. Ejemplos no limitativos de ácidos dibásicos que son utilizados como una fuente para unidades T en la fórmula anterior incluyen ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido sebácico, y ácido tereftálico. Sin embargo, el formulador no se limita a entrelazar unidades T que derivan de ácidos dibásicos, por ejemplo unidades T de entrelazamiento tribásicas, entre otras, citrato, pueden utilizarse para enlazar las unidades PA de la presente invención. Ejemplos de compuestos (PA)W(T)X de acuerdo con la presente invención son obtenidos mediante la condensación de ácidos dicarboxílicos entre otros ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, ácido tereftálico, con poliaminas de polialquileno entre otros dietilentriamina, trietilentetramina, dipropilentriamina, tripropilentriamina, en donde la relación del ácido dicarboxólico a la polialquilemina es de 1 :0.8 a 1 :1.5 moles, preferiblemente una relación de 1 :0.9 a 1 :1.2 moles, en donde el material de entrelazado resultante tiene una viscosidad en un 50% en peso, solución acuosa de más de 100 centipoise a 25°C.

Unidades de entrelazamiento L que forman no amida Otra modalidad preferida de la poliaminas de la presente invención son unidades (PA)w(T)x que son entrelazadas adicionalmente por unidades L para formar poliamido aminas que tienen la fórmula [(PA)w(T)x]y(L)z o son hechas reaccionar con unidades PA para formar poliaminas no amidas que tienen la fórmula (PA)W(L)Z. Las unidades L de la presente invención son cada unidad que se entrelaza adecuadamente unidades PA o unidades (PA)W(T)X. Las unidades de entrelazamiento L preferidas comprenden unidades que son derivadas del uso de epihalohidrinas, preferiblemente epiclorohidrina, como un agente de entrelazamiento. Las epihalohidrinas pueden utilizarse directamente con las unidades PA o combinarse con otros adjuntos de entrelazamiento, cuyos ejemplos no limitativos incluyen alquilenglicoles y polialquilen poliglicoles entre otros etilenglicol, dietilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, butilenglicol, hexandiol-1 ,6-glicerol, oligoglicerol, pentaeritritas, polioles que son obtenidos mediante la reducción de carbohidratos (sorbitol, manitol), monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes polivinílicos y mezclas de los mismos. Por ejemplo, una unidad L adecuada es una unidad de dodecileno que tiene la fórmula: — (CH2)12— en donde un equivalente de 1 ,12-diclorododecano es hecho reaccionar, por ejemplo, con una cantidad adecuada de una unidad PA para producir una poliamina que es entrelazada a través de unidades de dodecileno. Para los propósitos de la presente invención, las unidades de entrelazamiento L que comprenden solamente carbono e hidrógeno son consideradas como unidades L de "hidrocarbilo". Las unidades de hidrocarbilo preferidas son las unidades de polialquileno que tienen la fórmula: (CH2)n— en la cual n es de alrededor de 1 a aproximadamente 50. Las unidades de hidrocarbilo L pueden derivarse de hidrocarbonos que tienen dos unidades que son capaces de reaccionar con el nitrógeno de las unidades PA. Ejemplos no limitativos de precursores que pueden resultar en la formación de unidades de hidrocarbilo L incluyen 1 ,6-dibromohexano, 1 ,8-ditosiloctano, y 1 ,14-diclorotetradecano.

Otros ejemplos de unidades L de entrelazamiento que forman no amida son las unidades que derivan de las unidades de entrelazamiento en donde la epihalohidrina es utilizada como la unidad de conexión. Por ejemplo, 1 ,12-dihidroxidodecano es hecho reaccionar con epiclorohidrina para formar el precursor de la unidad L que forma no amida bis-epóxido que tiene la fórmula: la cual cuando se hace reaccionar con una o más unidades PA o unidades (PA)W(T)X resulta en una unidad de entrelazamiento L que tiene la fórmula: — CH2— CH-CH2O— (CH2)?2— OCH2— CH-CH2 — OH OH sin embargo, no es necesario preformar y aislar el bis-epóxido, en vez del precursor de la unidad de entrelazamiento puede formarse en sitio mediante la reacción de 1 ,12-dihidroxidodecano u otra unidad precursora adecuada con epihalohidrina en presencia de unidades PA injertadas o no injertadas o unidades (PA)W(T)X. Otras unidades L de entrelazamiento que utilizan una o más unidades de conexión de epihalohidrina incluyen unidades L de polialquilenoxi que tienen la fórmula: -CH2— CH-CH2— 0(RlO)?(R20)y— CH2— CH-CH2- OH OH 7 en la cual R2 es etileno, 1 ,2-propileno, x es de 0 a 100 y y es de 0 a 100. Otra unidad preferida puede comprender una unidad L que puede combinarse de forma adecuada con unidades de conexión de epihalohidrina incluyendo unidades polihidroxi que tienen la fórmula: OH — CH2— CH-CH2— O(CH2)t(CH)u -CH2— CH-CH2 — OH OH en donde el índice t es de alrededor de 2 a aproximadamente 20 y el índice u es de alrededor de 1 a aproximadamente 6. el formulador pude combinar unidades para formar unidades de entrelazamiento L híbridas, por ejemplo, unidades que tienen la fórmula: en donde los índices w y y son cada uno independientemente de 1 a 60, z está presente de forma suficiente para conectarse adecuadamente a las nidades polihidroxi y las unidades polialquilenoxi en la estructura de base sin la formación de enlazamientos de éter. El siguiente es un ejemplo de un grupo de entrelazamiento que comprende tanto una unidad polialquilenoxi como una unidad polihidroxi.

Otro ejemplo de una unidad L de entrelazamiento preferida son las unidades que comprenden al menos dos grupos de aziridina como grupos conectores, por ejemplo una unidad L que tiene la fórmula: que puede utilizarse para unir dos unidades (PA)W, dos unidades (PA)W(T)X, o mezclas de los mismos. Las poliaminas déla presente invención pueden tener diversas composiciones finales, por ejemplo, (PA)W(T)X, [(PA)w(T)?]y[L]z, [(PA)]W(L)Z y mezclas de las mismas, en donde cada unidad PA puede ser insertada o no insertada. Los índices w y x tienen valores tales que el índice de w o x es de 0.8:1 a 1.5:1 ; y y z tienen valores tales que dicho compuesto poliamido comprende alrededor de 0.05, preferiblemente alrededor de 0.3 a 2 partes en peso de dicha unidad L. En loOs casos en donde no se lleva a cabo entrelazamiento, los índices w y y serán iguales a 1 y x y z serán iguales a 0. En el caso en que no ocurre entrelazamiento utilizando las unidades L, el índice y es igual a 1 y z es igual a 0. En el caso en donde no ocurre entrelazamiento utilizando unidades T, los índices w y y son iguales a 1 y x es igual a 0. Una modalidad preferida de la presente invención que comprende unidades PA, unidades T y unidades L incluyen el producto de reacción de: í&áísiLé.

?M áíá???M?rtr? ét .,.+kkr..*¡é***..~,r ~ . - ? . * ^ * ., *** **-*** X* . #te~i bAu.&ikt?r?i a) 1 parte en peso, de una poliamina obtenida por la condensación de 1 mol de un ácido dicarboxílico con una poliamina de polialquileno (es decir, dietilentriamina) al grado en donde al menos 10% de los hidrógenos de la estructura de base -NH no están modificados por la reacción con dicho ácido dicarboxílico, después opcionalmente hecho reaccionar el producto de condensación de poliamina obtenido con hasta 12 unidades de etilenimina (es decir, injertar la estructura de base utilizando aziridina) por átomo de nitrógeno básico; y b) hacer reaccionar más el producto obtenido en (a) con alrededor de 0.05, preferiblemente de alrededor de 0.3 a aproximadamente 2 partes en peso, de unidades L, entre otros el producto de reacción de un óxido de polialquileno que tiene de 8 a 100 unidades de óxido de alquileno con epiclorohidrina a una temperatura de forma de alrededor de 20°C a aproximadamente 100°C. Una modalidad preferida de la presente invención son los productos de condensación solubles en agua que pueden obtenerse mediante la reacción de: a) polialquileniminas y polialquileniminas injertadas con etileniminas y mezclas de los mismos; con b) al menos agentes de entrelazamiento libres de halógenos bifuncionales, dichos agentes seleccionados del grupo que consiste en: i) carbonato de etileno, carbonato de propileno, urea y mezclas de los mismos; JfcÉJ¡i¡?ÉtlÍ.?fcA*á»afcj i» - m.». . ^ ^^¿jj,.^, . . ____. _ ^ , _,„ J_^_^aat »* A>aai.. sifcja .. <^.<t«>^^«A^^«^_^^^^tjj ii) ácidos monocarboxílicos que comprenden una porción de olefina entre otros, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, y los esteres, amidas y anhídridos de los mismos; ácidos policarboxílicos entre otros, ácido oxálico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido itacónico, ácido maleico y los esteres, amidas y anhídridos de los mismos; iii) los productos de reacción de polieterd ¡amina, alquilendiaminas, polialquilendiaminas y mezclas de los mismos, con ácidos monocarboxílicos que comprenden una porción de olefina en donde la poliamina resultante comprende una unidad funcional que s selecciona del grupo que consiste de al menos dos dobles enlaces no saturados etilénicamente, carbonamida, grupo carboxilo, grupo éster y mezclas de los mismos; iv) al menos dos productos de reacción que contienen grupo de aziridina de esteres de ácido dicarboxílico con etilenimina y mezcla de los agentes de entrelazamiento. Sin embargo, antes de la reacción de unidades (PA)W(T)X formadas con anterioridad, el compuesto de poliamina (PA)W(T)X puede amidarse parcialmente ("bloquearse" como se describió con anterioridad) mediante el tratamiento con un ácido monocarboxílico o los esteres de ácidos monocarboxílicos. El formulador puede variar el grado al cual los nitrógenos de la estructura de base son amidados de acuerdo con las propiedades deseadas del polímero de mejora de telas final. Ejemplos no limitativos de ácidos moncarboxílicos adecuados incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido behénico, y mezclas de los mismos. Los productos de condensación de poliamina modificada de alto peso molecular de la presente invención (también referidas en la presente como "resinas") son preferiblemente formados de la reacción de una o más polietileniminas entrelazadas, insertadas y uno o más copolímeros de polietileno y/o poliprolien glicol, en donde las poliaminas modificadas entrelazadas resultantes (resinas) tienen una viscosidad final de más de o igual o 300 mPa-sec, preferiblemente de 400 a 2,500 mPa-sec, cuando se miden a 20°C en una solución acuosa al 20%. Los compuestos de poliamina modificados de la presente invención se describen de forma adecuada en la patente de EUA 3,642,572 Eadres et al., expedida el 15 de febrero de 1972; EUA 4,144,123 Scharf et al., expedida el 13 de marzo de 1979, y EUA 4,371 ,674 Hertel et al., expedida el 1 de febrero de 1983, NE 6,612,293, DT 1 ,946,471 , DT 36386, DT 733,973, DE 1 ,771 ,814, todas estas incluidas como referencia en la presente. 3. Poliaminas a base de aminoácidos Otro ejemplo de poliaminas preferidas de acuerdo con la presente invención son las poliaminas que se derivan de residuos de aminoácidos. Para los propósitos de la presente invención el término "residuo" se define como "una unidad que comprende el material polimérico de J-tAnJiJitl ^i.,. la presente invención". Un ejemplo no limitativo de un residuo que comprende el material polimérico es un residuo de lisina que tiene la fórmula: en la cual preferiblemente dicho residuo de lisina forma la estructura de base de dicho material polimérico al formar un enlace a la unidad ?-amino, sin embargo, el residuo de lisina puede incorporarse de forma adecuada en la estructura de base a través de la unidad a-amino; o un residuo de ornitina que tiene la fórmula: en la cual dicho residuo de ornitina forma la estructura de base de dicho material polimérico al formar un enlace a la unidad ?-amino, sin embargo, el residuo de ornitina puede incorporarse opcionalmente en la estructura de base a través de la unidad a-amino; y dicho residuo de lisina u ornitina puede tener una forma de isómero óptico, es decir, dextrogiratorio, levogiratorio. Los polímeros a base de aminoácidos de la presente invención comprenden al menos 5% en peso de lisina, ornitina, o mezclas de los í__A_¡_ _i._í - *'^»í ,£.£.,... .. mismos, preferiblemente al menos 10%, muy preferiblemente al menos 20%, todavía muy preferiblemente al menos 40% en peso de lisina, ornitina o mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención los términos "N- term" y "C-term" se definen como una "unidad de terminación amino" y una "unidad de terminación carboxilo" respectivamente y son utilizadas en la presente descripción para indicar las unidades de bloqueo de la cadena polimérica principal así como las cadenas de ramificación. El material polimérico de la presente invención tiene la fórmula: N-term— [Lysjx— [Om]i^-[AA]2— C-term en la cual Lys representa un residuo de la lisina de aminoácido, Om representa un residuo de la ornitina de aminoácido, y AA representa un residuo de un aminoácido no de lisina o no de ornitina, ácido carboxílico u otro residuo de propagación de cadena. En general, los residuos de ornitina y lisina se incorporan preferiblemente en la cadena polimérica a través del residuo ?-amino y el residuo de carboxilato. Sin embargo, esta incorporación "normal" no evita la incorporación de un residuo de lisina u ornitina en la estructura de base o cadena de ramificación a través de las dos unidades amino por lo que la unidad carboxilo permanece sin incorporar en dicha cadena. Las unidades AA son aminoácidos u otros residuos que se propagan en la cadena que tiene la fórmula: en la cual el índice n es de 0 a 10, preferiblemente 1 ,2 y 4; las unidades preferidas R se seleccionan independientemente del grupo que consiste en: i) hidrógeno; ¡i) -(CH2)mCOR2 en donde: R2 es -OH, por ejemplo en donde dicho aminoácido, residuo AA es ácido glutámico, ácido aspártico, etc.; R2 es un grupo de bloqueo C-terminal de amino lactama, preferiblemente una unidad que tiene la fórmula: o la fórmula: R2 es un residuo N-terminal de una cadena de entrelazamiento que comprende uno o más residuos que proveen entrelazamiento entre dos cadenas de material polimérico, por ejemplo, R2 puede comprender un extremo de una diamina entre otras hexametilen diamina, un residuo N-terminal que se enlaza a la cadena polimérica principal a la cadena ramificada, por ejemplo, una cadena ramificada que tiene la fórmula general: preferiblemente, cuando R2 es una unidad que forma amida, R2 se deriva de la reacción de material polimérico de lisina/ornitina con caprolactama, ácido amino caproico, y mezclas de los mismos; el índice m es de 0 a 3, preferiblemente el índice m es 1 ó 2, muy preferiblemente 1 ; iii) bencilo; iv) 4-hidroxibencilo; v) 3(guanidinil)propilo; vi) (1H-indol-3-il)metilo; vii) (1H-imidazol-5-il)metilo); viii) y mezclas de los mismos. 6 Las unidades R1 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en: i) hidrógeno, unidad preferida; ii) el extremo C terminal de una cadena de entrelazamiento que comprende uno o más residuos y provee entrelazamiento entre dos cadenas de material polimérico o una ramificación de la cadena de polímeros, preferiblemente cuando r es una unidad C terminal, dicha unidad se deriva de la reacción del material polimérico de lisina/ornitina con caprolactama, ácido amino caproico, y mezclas de los mismos; iii) alquilo lineal o ramificado de C-i-C-iß. preferiblemente metilo; iv) alquenilo lineal o ramificado de C2-C18; v) hidroxialquilo lineal o ramificado de C2-C?ß; vi) cicloalquilo de C3-Cß; vii) arilo; viii) alquilenarilo sustituido o no sustituido de Cß-C-iß, preferiblemente bencilo; ix) un extremo de un grupo entrelazado de ácido dicarboxílico en donde dos cadenas poliméricas son enlazadas mediante la reacción de un material polimérico de lisina/ornitina con un ácido di-carboxílico o éster de ácido di-carboxílico; y x) mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de residuos de aminoácidos AA preferidos son arginina, triptofan, tirosina, histidina, ácido aspártico, ácido glutámico, asparagina, glutamina, serina, treonina y mezclas de los mismos. Los residuos de aminoácidos AA más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en arginina, triptofan y mezclas de los mismos. Los grupos de bloqueo terminal N-term amino terminan o concluyen en la terminación amina de la cadena polimérica principal o cadenas de ramificación. Los grupos de bloqueo amino terminal preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: i) hidrógeno (muy preferido); ¡i) alquilo lineal o ramificado de C-i-Ciß, preferiblemente metilo; iii) alquenilo lineal o ramificado de C2-C?8; iv) cicloalquilo de C3-Cß; v) arilo; vi) alquilenarilo sustituido o no sustituido de Cß-C-iß, preferiblemente bencilo; vii) acilo lineal o ramificado de C-i-C-is. preferiblemente las unidades N-terminal del polímero son bloqueadas (parcialmente amidadas) con una unidad acilo, entre otros ácido láurico, ácido mirístico, ácido behénico; viii) unidades de diacilo de C2-C12, por ejemplo unidades derivadas de los ácidos dicarboxílicos o esteres de los mismos, que pueden servir para bloquear dos unidades N-terminal separadas al mismo tiempo; y ix) mezclas de los mismos. Los grupos de bloqueo C-term carboxi terminal terminan, o concluyen en la terminación carboxi de la cadena polimérica principal o «Jfeii ifeÉifci;* cadenas de ramificación. Los grupos de bloqueo terminales carboxi se seleccionan del grupo que consiste en: i) -OM en el cual M es hidrógeno o un catión formador de sal, muy preferiblemente la unidad de bloqueo es -OH; ii) -N(R3)2 en la cual R3 es independientemente alquilo lineal o ramificado de C C-is; hidoxialquilo lineal o ramificado de C2-C?ß, cicloalquilo de C3-Cs y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo; iii) preferiblemente una unidad amino lactama que tiene la fórmula: iv) preferiblemente una unidad amino lactama que tiene la fórmula: v) unidades que tienen una función amino, que incluyen: a) monoaminas que tienen la fórmula: R1R2NH en la cual R1 y R2 son cada una independientemente hidrógeno o una unidad hidrocarbilo que comprende de 1 a 22 átomos de carbono; b) poliaminas que tienen la fórmula: H I [H2N-R][N-R]mNH2 en la cual R es alquileno de C2-C22, m es de 0 a aproximadamente 5; por ejemplo, etileno, diamina, hexametilendiamina; c) preferiblemente la terminación C terminal de los materiales poliméricos de lisina/ornitina se truncan mediante la reacción de dichos materiales poliméricos con uno o más equivalentes de caprolactama y/o ácido amino caproico; y vi) mezclas de los mismos. Las poliaminas que sirven como unidades de extremo de carbonilo pueden servir para bloquear una o más unidades carboxi terminales de la misma cadena o dos o más cadenas diferentes. Las cadenas de polímeros preferidas de la presente invención tienen la terminación amino (unidad N-term) de la cadena principal y cadenas de ramificación bloqueadas con hidrógeno y la terminación carboxi (unidad C.-term) de la cadena principal y cadenas de ramificación bloqueadas con -OH. Como se describió con anterioridad, el formulador puede, preferiblemente amidar de manera parcial los compuestos de la presente invención mediante el tratamiento con un ácido monocarboxílico o los esteres de ácidos monocarboxílicos. El formulador puede variar el grado al cual los nitrógenos de la estructura de base son amidados de acuerdo con las propiedades deseadas el polímero de mejora de telas final. Ejemplos no limitativos de ácidos monocarboxílicos adecuados incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido behénico y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida de la presente invención un aminoácido que tiene dos porciones aminas, entre otras lisina, ornitina es co- condensada con caprolactama o ácido aminocaproico para formar un producto de co-condensación. Otros co-condensados preferidos ¡ncluyen la reacción de lisina u ornitina con ácido láurico para formar el polímero amidado. Las unidades aminos de cualquier lisina, ornitina o una unidad AA pueden cuaternizarse de forma opcional, preferiblemente cuaternizarse por una o más unidades seleccionadas del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado de C?-C4, bencilo y mezclas de los mismos. Además, las unidades de bloqueo N-terminal y C-terminal que tienen más de una funcionalidad entre otras dos unidades carboxi de un diácido (ácido succínico), pueden entrelazar dos o más cadenas que comprenden poli lisina o poli ornitina. Por lo tanto, además de bloquear, y por lo tanto truncar los extremos N-terminal de dos estructuras de base de poliamina separadas, una unidad tal como ácido succínico puede entrelazar dos cadenas de poliamina. El peso molecular de los materiales poliméricos a base de aminoácidos de la presente invención son preferiblemente de alrededor de 400 daltons, muy preferiblemente alrededor de 1000 daltons, todavía muy preferiblemente alrededor de 2000 daltons a preferiblemente 500,000 daltons, de preferencia a alrededor de 25,000 daltons, muy preferiblemente a alrededor de 10,000 daltons. 3. Aminas poliméricas de titulación Otra clase adecuada de poliaminas de la presente invención son las poliaminas en las cuales el nitrógeno es de titulación a una estructura de base de alquileno. Los siguientes son ejemplos no limitativos de aminas poliméricas de titulación de conformidad con la presente invención. Las aminas poliméricas de titulación de la presente invención tienen la formula general: en la cual R' y R" son cada una independientemente hidrógeno, alquilo de d-Ce, fenilo, fenilo sustituido, alquilenarilo de C7-C22 y mezclas de los mismos, R3 es una unidad que comprende amina, ejemplos no limitativos incluyen: -N(R)2, -N+(R)3, -C(0)N(R)2, -C(0)N+(R)3, y mezclas de los mismos; en donde R es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de C?-C12, bencilo, o alquilenoxi que tiene la fórmula (R10)zY, en la cual R1 es alquileno lineal o ramificado de d-Cß, Y es hidrógeno o una unidad aniónica. Cada nitrógeno catiónico tendrá una unidad aniónica X que provee neutralidad en la carga del polímero. El índice x es alrededor de 5 a aproximadamente 1 ,000,000 dependiendo de las lA.Í Ár?.S**. -?kÁiáí .X ik?r.^* - ,,.„. propiedades que el formulador desee proveer a través de la poliamina de titulación.

Polímeros de polivinilamina Una clase de aminas poliméricas de titulación son las polivinilaminas cuaternizadas y no cuaternizadas que tienen la fórmula: en las cuales R es hidrógeno, alquiilo lineal o ramificado de C1-C12, bencilo o alquilenoxi que tiene la fórmula (R1O)zY, en la cual R1 es alquileno lineal o ramificado de Ci-Cd, Y es hidrógeno o una unidad aniónica, ejemplos no limitativos de los cuales incluyen -(CH2)fC02M_ -C(0)(CH2)fC02M, - (CH2)fP03M, -(CH2)fOP03M, -(CH2)fS03M, -CH2(CHS03M)-(CH2)fS03M, - CH2(CHS02M)(CH2)fS03M, -C(0)CH2CH(S03M)C02M, C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C02M)CH2C02M, C(0)CH2CH(C02M)NHCH2C02M, CH2CH(OZ)CH2O(R10)tZ, (CH2)fCH[(0(R20)tZ]CH20(R2O)tZ, y mezclas de los mismos, en donde Z es hidrógeno o una unidad aniónica, ejemplos no limitativos incluyen - (CH2)fC02M, -C(0)(CH2)fC02M, -(CH2)fP03M, -(CH2)f0P03M, -(CH2)fS03M, - CH2(CHS03M)-(CH2)fS03M, -CH2(CHS02M)(CH2)fS03M, C(0)CH2CH(S03M)C?2M, -C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C?2M)CH2C02M, y mezclas de los mismos, M es un catión que provee neutralidad de carga; y el índice f es de 0 a 6, t es 0 ó 1 , z es de 1 a 50. El índice x tiene el valor de alrededor de 50 a aproximadamente 1 ,500; preferiblemente el índice x tiene un valor tal que el estabilizador de espuma polimérico resultante tiene un peso molecular promedio de alrededor de 2,500, preferiblemente alrededor de 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 20,000 a aproximadamente 150,000, preferiblemente a aproximadamente 90,000, muy preferiblemente a alrededor de 80,000 daltons.

Polímeros de acrilamida Una clase de estabilizador de espuma polimérico de conformidad con la presente invención son las acrilamidas de alquilo que tienen la fórmula: en las cuales R es hidrógeno, alquiilo lineal o ramificado de C-?-C?2, bencilo o alquilenoxi que tiene la fórmula (R10)2Y, en la cual R1 es alquileno lineal o ramificado de CrC6, Y es hidrógeno o una unidad aniónica, ejemplos no limitativos incluyen -(CH2)fC02M, -C(0)(CH2)fC02M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)f0P03M, -(CH2)fSO3M, -CH2(CHS03M)-(CH2)fS03M, CH2(CHS02M)(CH2)fS03M, -C(0)CH2CH(S03M)C02M, C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C02M)CH2C02M, C(0)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M, CH2CH(OZ)CH20(R1O)tZ, ?kL.t±?Uíá.Aatt? . A.Ji.?. a... _n., ___a¿. ,,_,_a_,..dfa; ,i. .«áimafes...-¿ufe . lk i tt :.

(CH2)fCH[(0(R20)tZ]CH2?(R20)tZ, y mezclas de los mismos, en donde Z es hidrógeno o una unidad aniónica, ejemplos no limitativos incluyen -(CH2)fC02M, -C(0)(CH2)fC02M, -(CH2)fP03M, -(CH2)fOP03M, -(CH2)fS03M, -CH2(CHS03M)-(CH2)fS03M, -CH2(CHS02M)(CH2)fS03M, C(0)CH2CH(S03M)C02M, -C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C02M)CH2C02M, y mezclas de los mismos, M es un catión que provee neutralidad de carga; y el índice f es de 0 a 6, t es 0 ó 1 , z es de 1 a 50. El índice x tiene el valor de alrededor de 50 a aproximadamente 1 ,500; preferiblemente el índice x tiene un valor que el polímero resultante tiene un peso molecular promedio de alrededor de 2,500, preferiblemente alrededor de 10,000, muy preferiblemente alrededor de 20,000, a aproximadamente 150,000, de preferencia a aproximadamente 90,000, muy preferiblemente a alrededor de 80,000 daltons.

EJEMPL0 1 Preparación de PEÍ 600 E?n La etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable agitado de 2 galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se prepara un cilindro neto de -20 Ib. de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre la balanza para que el cambio del peso del cilindro pueda vigilarse. Una porción de 250 gramos de polietilenimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, habiendo un peso molecular promedio listado de 600 iguales a aproximadamente 0.417 moles de polímero y 6.25 moles de nitrógeno) se agrega al autoclave. El autoclave es sellado y purgado de aire (al aplicar vacío a menos de 28" Hg seguido por la presurización con nitrógeno a 250 psia, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave son calentados a 130°C al mismo tiempo que se aplica vacío. Después de alrededor de una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 250 psia al mismo tiempo que se enfría el autoclave a alrededor de 105°C. Se agrega óxido de etileno al autoclave el cual incrementa con el tiempo al mismo tiempo que se vigila cuidadosamente la presión, temperatura del autoclave y la tasa de flujo de óxido de etileno. La bomba de óxido de etileno es apagada y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en la temperatura resultante de la reacción exotérmica. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras que la presión total se permite aumentar gradualmente durante el curso de la reacción. Después de un total de 275 gramos de óxido de etileno han sido cargados al autoclave (ligeramente equivalente a un mol de óxido de etileno por función de nitrógeno PEÍ), la temperatura incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. A este punto, se aplica vacío para remover cualquier residuo no reaccionado de óxido de etileno. «a^i.»..

Después, se aplica continuamente vacío mientras que el autoclave se enfría a aproximadamente 50°C al mismo tiempo que se introduce 135 g de un metóxido de sodio al 25% en solución de metanol (0.625 moles, para lograr una carga de catalizador al 10% con base en las funciones de nitrógeno PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se utiliza un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La energía del agitador es vigilada junto con la temperatura y la presión. La energía del agitador y los valores de temperatura incrementan gradualmente conforme el metanol es removido del autoclave y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente 1 hora indicando que gran parte del metanol ha sido removido. Después la mezcla es calentada y agitada bajo vacío durante 30 minutos más. Se remueve el vacío y la autoclave es enfriada a (copiar texto) mientras está siendo cargada con nitrógeno a (copiar texto) y después ventilada a presión ambiental. La autoclave es cargada a (copiar texto) con nitrógeno. El óxido de etileno se agrega de nuevo al autoclave de forma incremental como antes al mismo tiempo que se vigila cuidadosamente la presión, la temperatura del autoclave y la tasa de flujo de óxido de etileno mientras se mantiene la temperatura entre (copiar texto) y se limita cualquier incremento en la temperatura debido a la reacción exotérmica. Después de agregar aproximadamente (copiar texto) de óxido de etileno (dando un resultado total de 20 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno (copiar texto) ) se logra después de varias horas, la temperatura se aumenta a (copiar texto) y la mezcla se agita durante una hora más. La mezcla de reacción es recogida en contenedores purgados con nitrógeno y eventualmente transferida en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de (copiar texto) equipado con calentamiento y agitación. El catalizador álcali fuerte es neutralizado agregado (copiar texto) de ácido metalsufónico (copiar texto). La mezcla de reacción es deodorizada al pasar aproximadamente (copiar texto) de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y se calienta la mezcla a (copiar texto). El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones la neutralización y desudorización se logra en el reactor antes de descargar el producto.

EJEMPLO 2 4.7% de oxidación de PEÍ 1200 ET cuaternizado al 9.5% La etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable agitado de 2 galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Un cilindro neto de - li_t___fcjl.Aaaf- M utiL_. _t t.. JaA.«.A.j.. - ^.j^j. , , .. ..^, . ,.. «___!« nfcfcjwa»^A>t 20 Ib. de óxido de etileno (ARC) es dispuesto para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una balanza para que el cambio de peso del cilindro no pueda ser monitoreado. Una porción de 750 g de polietilenimina (PEÍ) (teniendo un peso molecular promedio listado de 1200 igual a aproximadamente 0.625 moles de polímero y 17.4 moles de funciones de nitrógeno) se agrega al autoclave. La autoclave es sellada y purgada de aire (al aplicar vacío a menos 28" Hg seguido por la presurización con nitrógeno a 250 psia, después ventilando a presión atmosférica). El contenido del autoclave es calentado a 130°C mientras se aplica vacío. Después de una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 250 psia mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se agrega óxido de etileno al autoclave en forma de aumento con el tiempo mientras se vigila cuidadosamente la presión, la temperatura del autoclave y la tasa de flujo de óxido de etileno. La bomba de óxido de etileno se apaga y se aplica frío para limitar cualquier incremento de temperatura resultante de cualquier reacción exotérmica. La temperatura es mantenida entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reacción. Después de un total de 750 gramos de óxido de etileno han sido cargados al autoclave (ligeramente equivalente a un mol de óxido de etileno por función de nitrógeno PEÍ), la temperatura es incrementada a 110°C y el autoclave se deja agitar durante Í l?.AJ*.át ,LAlá-L-. é tA*a. a^ .¿- ^¿ ^¡¿^^.t^^j, . ¿ una hora más. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno sin reaccionar residual. Enseguida, el vacío se aplica continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C al mismo tiempo que se introduce 376 g de un metóxido de sodio al 25% en solución de metanol (1.74 moles, para alcanzar una carga de catalizador al 10% con base en las funciones de nitrógeno PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se utiliza un dispositivo para vigilar la energía consumida por el agitador. La energía del agitador es monitoreada junto con la temperatura y la presión. La energía del agitador y los valores de temperatura gradualmente incrementan conforme el metanol es removido del autoclave y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en alrededor de una hora indicando que gran parte del metanol ha sido removido. Después la mezcla es calentada y agitada bajo vacío durante 30 minutos más. El vacío es removido y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 250 psia y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 200 psia con nitrógeno. Después se agrega de nuevo óxido de etileno al autoclave de forma incremental como antes mientras se vigila cuidadosamente la presión y la temperatura el autoclave, y la tasa de flujo de óxido de etileno mientras se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento en la temperatura debido a la reacción exotérmica. Después de la adición de 4500 g de óxido de etileno (resultando tt_b¿É>¿A¿-fe«l«**fc- •&**- ,..- .... ir». j.. * ¿.-tr-¡. r, .*¿^±rtel.í±¿?t&? niÍ&a& en un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno PEÍ) se logra en algunas horas, la temperatura incrementa a 110°C y la mezcla agitada durante una hora más. A un matraz de erlenmeyer de 500 ml equipado con una barra de agitación magnética se agrega poli(etilenimina), PM 1200 etoxilada a un grado de 7 (248.4 g. 0.707 moles de nitrógeno, preparados como se describió con anterioridad) y acetonitrilo (Baker, 200 ml.). Se agrega dimetil sulfato (Aldrich, 848 g. 0.067 moles) de una sola vez a la solución de agitación rápida, que después es detenida y agitada a temperatura ambiente durante la noche. El acetonitrilo es evaporado sobre un evaporador giratorio a -60°C, seguido de un aparato Kugeirohr (Aldrich) a -80°C para dar -220 g del material deseado como un líquido viscoso de color café oscuro. Un espectro de 13C-RMN (D2O) muestra la ausencia de un pico a -58 ppm correspondiente al dimetil sulfato. Un espectro 1 H-RMN (D20) muestra el cambio parcial del pico a 2.5 ppm (metilenos unidos a nitrógenos sin cuaternizar) a -3.0 ppm. A un matraz de erlenmeyer de 500 ml equipado con una barra de agitación magnética se agrega poli(etilenimina), PM 1200 que ha sido etoxilada a un grado de 7, y -9.5% cuarternizada con dimetil sulfato (144.4 g. -0.37 moles de nitrógeno oxidable, preparados como se describió con anterioridad), peróxido de hidrógeno (Aldrich, 35.4 g de una solución al 50% en peso en agua, 0.52 moles), y agua (100 g). El matraz es detenido, y después de una exotermia inicial la solución es agitada a temperatura ambiente durante la noche. Un espectro de 1H-RMN (D20) muestra el cambio total de los picos de metileno a 2.5-3.0 ppm. A la solución se le agrega suficiente bisulfito de sodio, una solución de agua al 40% para dar el nivel de peróxido residual a 1-5 ppm. El sulfato de sodio que forma provoca una fase acuosa se separe que contiene sales, pero con pocos o ningún orgánico. La fase de sal acuosa es removida y el derivado de polietilinimina oxidado deseado es obtenido y almacenado como una solución al 52% en agua.

EJEMPLO 3 Preparación de 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina etoxilada para dar un promedio de E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 90%. 1. Etoxilación de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecanodiamina a un promedio de 20 etoxilaciones por unidades NH de estructura de base: la etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable agitado de 2 galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Un cilindro neto de -20 Ib. de óxido de etileno es ajustado para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una balanza para que el cambio del peso del cilindro pueda ser vigilado. Una porción de 200 g de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecanodiamina ("DODD", p.m. 204.32, 97%, 0.95 moles, 1.9 moles N, 3.8 moles NH etoxilables) es agregada al autoclave. El autoclave es sellado y purgado de aire (al aplicar vacío a menos 28" Hg) seguido de la Í kÁÁlÉ ?**-- presurización con nitrógeno a 250 psia, después ventilando a presión atmosférica. Los contenidos del autoclave son calentados a 80°C mientras se aplica vacío después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 250 psia mientras se enfría el autoclave a alrededor de 105°C. Después se agrega óxido de etileno al autoclave en forma de aumento con el tiempo mientras se vigila cuidadosamente la presión, la temperatura del autoclave y la tasa de flujo de óxido de etileno. La bomba de óxido de etileno se apaga y se aplica frío para limitar cualquier incremento de temperatura resultante de cualquier reacción exotérmica. La temperatura es mantenida entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reacción. Después de un total de 167 gramos de óxido de etileno (3.8 moles) han sido cargados al autoclave, la temperatura es incrementada a 110°C y el autoclave se deja agitar durante dos horas más. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno sin reaccionar residual. Se aplica continuamente vacío mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C g al mismo tiempo que se introduce 41 g de un metóxido de sodio al 25% en solución de metanol (0.19 moles, para alcanzar una carga de catalizador al 10% con base en las funciones de nitrógeno DODD). El metanol de la solución de metóxido es removido del autoclave bajo vacío y después el punto de controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 100°C. Se utiliza un dispositivo para vigilar la energía consumida por el agitador. La energía del agitador es monitoreada junto con fa temperatura y la presión. La energía del agitador y los valores de temperatura gradualmente incrementan conforme el metanol es removido del autoclave y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente 1.5 horas indicando que gran parte del metanol ha sido removido. Después la mezcla es calentada y agitada bajo vacío durante 30 minutos más. El vacío es removido y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 250 psia y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 200 psia con nitrógeno. Después se agrega de nuevo óxido de etileno al autoclave de forma ¡ncremental como antes mientras se vigila cuidadosamente la presión y la temperatura el autoclave, y la tasa de flujo de óxido de etileno mientras se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento en la temperatura debido a la reacción exotérmica. Después de la adición de 3177 g de óxido de etileno (72.2 moles, resultando en un total de 20 moles de óxido de etileno por mol de sitios etoxilables sobre DODD), la temperatura incrementa a 110°C y la mezcla agitada durante dos horas más. La mezcla de reacción se recoge en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 L purgado con nitrógeno. El catalizador álcali fuerte es neutralizado por lenta adición de 18.2 g de ácido metalsulfónico (0.19 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. La mezcla de reacción es purgada de óxido de etileno residual y deodorizada con un gas inerte (argón o nitrógeno) en la mezcla a través de una dispersión de gas mientras se agita y lllsáA Ú &>Á*í?á* &tt_ k±«? .-. r.l¿,*a?ÍJka?*k se calienta la mezcla a 120°C durante 1 hora. El producto de reacción final es enfriado ligeramente y transferido a un contenedor de vidrio purgado con nitrógeno para almacenamiento. 2. Cuaternización de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecanodiamina que es etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidades NH de estructura de base: en un matraz de fondo redondo de tres cuellos, pesado 2000 ml, y con entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectado a un formador de burbujas) se agrega DODD EO20 (561.2 g, 0.295 mol N, 98% activo, p.m. - 3724) y cloruro de metileno (1000 g) bajo argón). La mezcla es agitada a temperatura ambiente hasta que el polímero sea disuelto. Después la mezcla es enfriada a 5°C utilizando un baño de hielo. Se agrega lentamente sulfato de dimetilo (39.5 g, 0.31 mol, 99% p.m. - 126.13) utilizando un embudo de adición durante un período de 15 minutos. El baño de hielo es removido y la reacción se deja aumentar a temperatura ambiente. Después de 48 horas la reacción está completa. 3. Sulfatación de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecanodiamina que es cuaternizada a aproximadamente 90% de los nitrógenos de la estructura de base de la mezcla del producto y que es etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH de estructura de base: bajo argón, la mezcla de reacción del paso de cuaternización es enfriada a 5°C utilizando un baño de hielo (DODD EO20, 99+mol% quat, 0.59 mol OH). Se agrega lentamente ácido clorosulfónico (72g, 0.61 mol, 99%, pm - 116.52) utilizando un embudo de adición. La temperatura de la mezcla en reacción no se deja incrementar sobre 10°C. El baño de hielo es removido y la reacción se deja aumentar a temperatura ambiente. Después de 6 horas, la reacción está completa. De nuevo la reacción es enfriada a 5°C y se agrega lentamente metóxido de sodio (264g, 1.22 mol, Aldrich, 25% en metanol, pm - 54.02) a la mezcla rápidamente agitada. La temperatura de la mezcla en reacción no se deja incrementar por encima de 10ßC. La mezcla de reacción es transferida a un matraz de fondo redondo de un solo cuello. Se agrega agua purificada (1300 ml) a la mezcla de reacción y el cloruro de metileno, metanol y parte del agua se evaporan en un evaporador giratorio a 50°C. La solución clara, amarilla es transferida a una botella para almacenamiento. El pH del producto final es verificado y ajustado a ~9 utilizando 1 N NAOH o 1 N HCl como sea necesario. Peso final -1753 g.

EJEMPLO 4 Preparación de bis(hexamet¡len)triamína etoxilada para dar un promedio de E20 por NH, cuaternizada a 90%, v sulfatada a 35%. 1. Etoxilación de bis(hexametilen)triamina: la etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable agitado de 2 galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Un cilindro neto de -20 Ib. de óxido de etileno es ajustado para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una balanza para que el cambio del peso del cilindro pueda ser vigilado. Una porción de 200 g de bis(hexametilen)triamina (BHMT) (P.M. 215.39 alta pureza, 0.93 moles, 2.8 moles N, 4.65 moles de sitios etoxilables (NH)) es agregada al autoclave. El autoclave es sellado y purgado de aire (al aplicar vacío a menos 28" Hg) seguido de la presurización con nitrógeno a 250 psia, después ventilando a presión atmosférica. Los contenidos del autoclave son calentados a 80°C mientras se aplica vacío Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 250 psia mientras se enfría el autoclave a alrededor de 105°C. Después se agrega óxido de etileno al autoclave en forma de aumento con el tiempo mientras se vigila cuidadosamente la presión, la temperatura del autoclave y la tasa de flujo de óxido de etileno. La bomba de óxido de etileno se prende y se apaga y se aplica frío para limitar cualquier incremento de temperatura resultante de cualquier reacción exotérmica. La temperatura es mantenida entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reacción. Después de un total de 205 gramos de óxido de etileno (4.65 moles) han sido cargados al autoclave, la temperatura es incrementada a 110°C y el autoclave se deja agitar durante dos horas más. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno sin reaccionar residual. , ?t t&i¡¡>ííi Se aplica continuamente vacío mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C g al mismo tiempo que se introduce 60.5 g de un metóxido de sodio al 25% en solución de metanol (0.28 moles, para alcanzar una carga de catalizador al 10% con base en las funciones de nitrógeno BHMT). El metanol de la solución de metóxido es removido del autoclave bajo vacío y después el punto de controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 100°C. Se utiliza un dispositivo para vigilar la energía consumida por el agitador. La energía del agitador es monitoreada junto con la temperatura y la presión. La energía del agitador y los valores de temperatura gradualmente incrementan conforme el metanol es removido del autoclave y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente 1.5 horas indicando que gran parte del metanol ha sido removido. Después la mezcla es calentada y agitada bajo vacío durante 30 minutos más. El vacío es removido y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 250 psia y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 200 psia con nitrógeno. Después se agrega de nuevo óxido de etileno al autoclave de forma incremental como antes mientras se vigila cuidadosamente la presión y la temperatura el autoclave, y la tasa de flujo de óxido de etileno mientras se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento en la temperatura debido a la reacción exotérmica. Después de la adición de 3887 g de óxido de etileno (88.4 moles, resultando en un total de 20 moles de óxido de etileno por mol de sitios etoxilables sobre BHMT), la temperatura incrementa a 110°C y la mezcla agitada durante dos horas más. La mezcla de reacción se recoge en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 L purgado con nitrógeno. El catalizador álcali fuerte es neutralizado por lenta adición de 27.2 g de ácido metalsulfónico (0.28 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. La mezcla de reacción es purgada de óxido de etileno residual y deodorizada con un gas inerte (argón o nitrógeno) en la mezcla a través de una dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C durante 1 hora. El producto de reacción final es enfriado ligeramente y transferido a un contenedor de vidrio purgado con nitrógeno para almacenamiento. 2. Cuaternización de bis(hexametilen)triamina que es etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidades NH de estructura de base: en un matraz de fondo redondo de tres cuellos, pesado 500 ml, y con entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectado a un formador de burbujas) se agrega BHMT EO20 (150 g, 0.032 mol, 0.0962 mol N, 98% activo, p.m. -4615) y cloruro de metileno (300 g) bajo argón. La mezcla es agitada a temperatura ambiente hasta que el polímero sea disuelto. Después la mezcla es enfriada a 5°C utilizando un baño de hielo. Se agrega lentamente sulfato de dimetilo (12.8 g, 0.1 mol, 99% p.m. - 126.13) utilizando un embudo de adición durante un período de 15 minutos. El baño de hielo es removido y la reacción se deja aumentar a temperatura ambiente. Después de 48 horas la reacción está completa. 3. Sulfatación de bis(hexametilen)triamina que es cuaternizada a aproximadamente 90% de los nitrógenos de la estructura de base de la mezcla del producto y que es etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH de estructura de base: bajo argón, la mezcla de reacción del paso de cuaternización es enfriada a 5°C utilizando un baño de hielo (BHMT EO20, 99+mol% quat, 0.16 mol OH). Se agrega lentamente ácido clorosulfónico (7.53g, 0.064 mol, 99%, pm - 116.52) utilizando un embudo de adición. La temperatura de la mezcla en reacción no se deja incrementar sobre 10°C. El baño de hielo es removido y la reacción se deja aumentar a temperatura ambiente. Después de 6 horas, la reacción está completa. De nuevo la reacción es enfriada a 5°C y se agrega lentamente metóxido de sodio (28.1 g, 0.13 mol, Aldrich, 25% en metanol, p.m. - 54.02) a la mezcla rápidamente agitada. La temperatura de la mezcla en reacción no se deja incrementar por encima de 10°C. La mezcla de reacción es transferida a un matraz de fondo redondo de un solo cuello. Se agrega agua purificada (500 ml) a la mezcla de reacción y el cloruro de metileno, metanol y parte del agua se evaporan en un evaporador giratorio a 50°C. La solución clara, amarilla es transferida a una botella para almacenamiento. El pH del producto final es verificado y ajustado a ~9 utilizando 1 N NAOH o 1N HCl como sea necesario. Peso final, 530 g.

I.ÜH,Í.fciAia - * A «¿MifcgJ^ Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo. Un componente requerido del sistema de agente tensioactivo es uno o más agentes tensioactivos de alquil sulfato ramificado de cadena media, uno o más agentes tensioactivos de alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media, o uno o más agentes tensioactivos de aril sulfonato ramificados de cadena media. Otros agentes tensioactivos aniónicos, entre otros, sulfonatos ramificados de cadena media, junto con agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos, y agentes tensioactivos anfolíticos pueden comprender el resto del sistema de agente tensioactivo. La cantidad total de agente tensioactivo presente en las composiciones es de alrededor de 0.01 % en peso, preferiblemente alrededor de 0.1 % muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 60%, preferiblemente a alrededor de 30% en peso, de dicha composición.

Alquil sulfatos ramificados de cadena media Los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención pueden comprender un agente tensioactivo de alquil sulfato ramificado de cadena media y/o un agente tensioactivo de alquil alcoxi sulfato ramificado de cadena media. Debido a que los agentes tensioactivos de alquil sulfato o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media no se requieren cuando están presentes los agentes tensioactivos de aril sulfonato ramificados de Jku * cadena media, el sistema de agente tensioactivo comprende 0%, cuando está de 0.01 %, preferiblemente de alrededor de 0.1 % muy preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente a alrededor de 80% en peso, preferiblemente a alrededor de 60%, muy preferiblemente a alrededor de 30% en peso, del sistema de agente tensioactivo. Cuando los agentes tensioactivos de alquil sulfato o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media comprenden 100% del sistema de agente tensioactivo, dichos agentes tensioactivos comprenderán hasta 60% en peso de la composición de detergente para lavandería final. Los agentes tensioactivos de alquil sulfato ramificados de cadena media de la presenten invención tienen la fórmula R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOS?3MI los alquil alcoxi sulfatos tienen la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z(OR3)mOS?3M) en las cuales R, R1 y R2 son cada una independientemente hidrógeno, alquilo de d-C3 y mezclas de los mismos; siempre y cuando al menos de R, R1 y R2 no sea hidrógeno, preferiblemente R, R1 y R2 son metilo; preferiblemente uno de R, R1 y R2 es metilo y las otras unidades son hidrógeno. El número total de átomos de carbono en los agentes tensioactivos de alquil sulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media es de 14 a 20; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de al menos 1 ; siempre y cuando w + x + y + z sea de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo es de 14 a 20; R3 es alquileno lineal o ramificado de C-?-C , preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1 ,4-butileno y mezclas de los mismos. Sin embargo, una modalidad preferible de la presente invención comprende de 1 a 3 unidades en las cuales R3 es 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno o mezclas de los mismos seguidos por el balance de las unidades de R3 que comprenden unidades de etileno. Otra modalidad preferida comprende unidades R3 que son aleatoriamente unidades de etileno y unidades 1 ,2-propileno. El valor promedio del índice m es de al menos alrededor de 0.101. Cuando el índice m tiene valores bajos, el sistema de agente tensioactivo comprende principalmente alquil sulfatos con una pequeña cantidad de agente tensioactivo de alquil alcoxi sulfato. Algunos átomos de carbono terciarios pueden presentarse en la cadena alquilo, sin embargo, esta modalidad no es deseada. M denota un catión, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquil amonio, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de alquil sulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media de la presente invención son agentes tensioactivos "substancialmente lineales". El término "substancialmente lineal" es definido para propósitos de la presente invención como "unidades alquilo que comprenden una unidad de ramificación o productos de reacción química que comprenden mezclas de unidades alquilo lineales (no ramificadas) y unidades alquilo que comprenden una unidad de ramificación". El término "productos de reacción química" se refiere a la mezcla obtenida mediante un proceso en donde las unidades alquilo substancialmente lineales son el producto deseado sin embargo se forman algunas unidades alquilo no ramificadas. Cuando esta definición se toma en conjunto con preferiblemente uno de R, R1 y R2 es metilo y las otras unidades son hidrógeno, los agentes tensioactivos de alquil sulfato y alquil alcoxi sulfato preferidos comprenden una rama de metilo, preferiblemente dicha rama de metilo no está sobre a, ß, o la segunda del último átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas son una mezcla de isómeros. Lo siguiente ilustra los ejemplos preferidos de agentes tensioactivos de alquil sulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena media. 8-Metiluldecilsulfato: í?:iÁi*.?.á¡¡ári *?-> 3-Metiluldecilsulfato: 3-Metiltridecilsulfato: 8-Metiltridecilsulfato: SOsM "Las estructuras anteriores son erróneas en algunos lugares, corregir al volver a llenar" Aril sulfonatos ramificados de cadena media Los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención pueden comprender un agente tensioactivo de aril sulfonato ramificado de cadena media. Debido a que los agentes tensioactivos de aril sulfonato ramificados de cadena media no se requieren cuando están presentes los agentes tensioactivos de alquil sulfato y/o alquil alcoxi, el sistema de agente tensioactivo comprende 0%, cuando está de 0.01%, preferiblemente de alrededor de 0.1 %, muy preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente tA Álá.¿ .ilí.r.t 100%, preferiblemente a alrededor de 80% en peso, preferiblemente a alrededor de 60%, muy preferiblemente a alrededor de 30% en peso, del sistema de agente tensioactivo. Cuando los agentes tensioactivos de aril sulfonato ramificados de cadena media comprenden 100% del sistema de agente tensioactivo, dicho agente tensioactivo de aril sulfonato ramificado de cadena media comprenderá hasta 60% en peso de la composición de detergente para lavandería final. Los aril sulfonato ramificados de cadena media de la presenten invención tienen la fórmula A ? S03M' donde A es la unidad de alquilo ramificado de cadena media que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z— en la que R y R1 son cada una independientemente hidrógeno, alquilo de C C3 y mezclas de los mismos; siempre y cuando una de R y R1 no sea hidrógeno; preferiblemente al menos uno de R o R1 es metilo, donde el número total de átomos de carbono en dicha unidad de alquilo es de 6 a 18.

Algunos átomos de carbono terciarios pueden presentarse en la cadena alquilo, sin embargo, esta modalidad no es deseada. El entero x es de 0 1 3. El entero y es de 0 a 13. El entero z es 0 ó 1 , preferiblemente 0. R2 es hidrógeno, alquilo de C?-C3 y mezclas de los mismos.

Preferiblemente R2 es hidrógeno. M' denota un catión soluble en agua con carga suficiente para proveer neutralidad, de preferencia hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquil amonio, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de aril sulfonato ramificados de cadena media de la presente invención son agentes tensioactivos "de arilo substancialmente lineales". El término "de arilo substancialmente lineal" es definido para propósitos de la presente invención como "una unidad alquilo que tomada en conjunto con una unidad arilo en donde dicha unidad alquilo preferiblemente comprende una unidad de ramificación, sin embargo, una unidad alquilo lineal no ramificada que tiene una unidad arilo unida a la posición 2-carbono como parte de una mezcla se incluye como un agente tensioactivo de arilo substancialmente lineal". Las unidades alquilo preferidas no tienen una rama de metilo sobre el segundo átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas son una mezcla de isómeros. Sin embargo, en el caso de los aril sulfonatos ramificados de cadena media de la presente invención, la posición relativa de la porción arilo es clave para la ? JalA A A- ^ i ÉUI W;t fcs . funcionalidad del agente tensioactivo. De preferencia la porción arilo se une al segundo átomo de carbono en la cadena ramificada como se ilustra posteriormente. Los aril sulfonatos ramificados de cadena media de la presente invención comprenderán una mezcla de cadenas ramificadas.

Preferiblemente, R1 es metilo, el índice z es igual a 0, y la porción de sulfato es para (1,4), a sustituyete de alquilo ramificado resultando en un "2-fenil aril sulfonato" definido en la presente por la fórmula general: Típicamente 2-fenil aril sulfonatos están formados como una mezcla junto con "3-fenil aril sulfonatos" definidos en la presente por la fórmula general: Las propiedades de agentes tensioactivos de los aril sulfonatos ramificados de cadena media de la presente invención pueden modificarse al varia el índice de isómeros 2-fenil a 3-fenil en la mezcla de agente tensioactivo final. Un medio conveniente para describir las cantidades relacionadas de isómeros presentes es el "índice 2/3 fenilo" definido aquí como "100 veces el coeficiente de la cantidad de isómero 2-fenilo presente dividido entre la cantidad de isómero 3-fenilo que está presente". Cualquier medio conveniente, RMN, entre otros puede utilizarse para determinar las cantidades relacionadas de isómeros presentes. Un índice 2/3 fenilo es al menos 275 que corresponde a al menos 2.75 veces más isómero 2-fenilo presente que el isómero 3-fenilo en la mezcla de agente tensioactivo. El índice 2/3-fenilo preferido de conformidad con la presente invención es de alrededor de 275, muy preferiblemente alrededor de 350, todavía muy preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 10,000, y preferiblemente a alrededor de 1200, muy preferiblemente a alrededor de700. Los expertos en la técnica reconocerán que los agentes tensioactivos ramificados de cadena media de la presente invención serán una mezcla de isómeros y la composición de la mezcla variará dependiendo del proceso que sea seleccionado por el formulador para elaborar los agentes tensioactivos. Por ejemplo, la siguiente mezcla se considera porque comprende una mezcla de aril sulfonato ramificado de cadena media substancialmente lineal de conformidad con la presente invención. para-(7-metilnonan-2-il)bencensulfonato de sodio, para-(6-metilnonan-2-¡l)bencensulfonato de sodio, para-(7-metilnonan3-il)bencensulfonato de sodio, para-(7-met¡ldecan-2-il)bencensulfonato de sodio, para-(7-metilnonanil)bencensulfonato de sodio. ___t___t__ a_Ai.Aj¿tÜáíá?i f « fA i. !_!____«________, _. „ _____!__., -t, „ ___ _. *, ** . *. — , ?.m~., t ?*?M?s+.Miu*j~í. .. .?~ áim El siguiente es un ejemplo ilustrativo de un proceso para preparar un aril sulfonato ramificado de cadena media substancialmente lineal.

EJEMPLO 5 Preparación de una mezcla de agente tensioactivo de aril sulfonato ramificado de cadena media adecuado para usarse como un sistema de agente tensioactivo ramificado de cadena media Una mezcla de 2-hexanona(28 g, 0.28 mol), 2-heptanona (28 g, 0.25 mol), y 2-octanona (14 g, 0.11 mol) en éter dietílico anhídrido (100 g) es cargada en un embudo de adición La mezcla de cetona es agregada mediante goteo por un período de 1.75 horas a un nitrógeno preformado, mecánicamente agitado en un matraz de fondo redondo de tres cuellos adaptado con un condensador de reflujo que contiene una solución 2.0 M de bromuro de hexilmagnesio (350 mL) en éter dietílico diluido además con éter dietílico anhidro addiconal (100 mL). Después de que la adición esté completa, la mezcla de reacción se agita una hora adicional a 20°C. Después la mezcla de reacción se agrega a 600 g de una mezcla de hielo y agua con agitación. A la solución se agrega una solución de ácido sulfúrico al 30% (228.6 g). Las dos fases líquidas resultantes se agregan a un embudo separador. La capa acuosa se retira y la fase orgánica se extrae dos veces con agua (600 mL). La capa orgánica se seca y el solvente se retira in vacuo para producir 115.45 g de la mezcla de alcohol deseada.

Una porción de la mezcla de alcohol (100 g) se carga a un revestimiento de autoclave de vidrio junto con benceno (300 mL) y un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita ácido Zeocat™ FM-8/25H) (20 g). El revestimiento de vidrio se ajusta en una autoclave mecedora de acero inoxidable. El sistema de autoclave se purga dos veces con 17.57 kg/cm2 manométricos N2, y luego se carga a 70.3 kg/cm2 manométricos N2. Con el mezclado, la solución se calienta a 170°C durante 14-15 horas. Después del enfriamiento, el producto de reacción se filtra para retirar el catalizador y se concentra destilando cualquier exceso de benceno. Se obtiene una mezcla de una "mezcla de olefina ligeramente ramificada". Una porción de la mezcla de olefina ligeramente ramificada (50 g) se carga a un revestimiento de autoclave de vidrio. Se agregan benceno (150 mL) y un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat™ FM-8/25H) (10 g). El revestimiento de vidrio se coloca dentro de una autoclave mecedora de acero inoxidable. La autoclave se purga dos veces con 17.57 kg/cm2 manométricos N2, y luego se carga a 70.3 kg/cm2 manométricos N2. Con el mezclado, la solución se calienta a 195°C durante 14-15 horas. Después del enfriamiento el producto de reacción se filtra para retirar el catalizador y se concentra destilando cualquier exceso de benceno. Se obtiene un producto líquido transparente. El producto se destila bajo vacío (1-5 mm de Hg) para producir una fracción que se destila de 95°C-135°C que contiene la mezcla deseada de "alquilbenceno ligeramente ramificado).

"^^^¿¿ La fracción de alquilbenceno ligeramente ramificado se trata con un equivalente molar de S03, el producto resultante se neutraliza con metóxido de sodio en metanol, y el metanol se evapora para dar una mezcla de agente tensioactivo de ariisulfonato ramifícado de cadena media que se puede usar directamente en el sistema de agente tensioactivo de la presente invención.

Agentes tensioactivos opcionales Las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención pueden comprender de manera opcional al menos aproximadamente 0.01 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 90%, preferiblemente a aproximadamente 60% muy preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, del sistema de agente tensioactivo, un agente tensioactivo de alquilsulfato ramifícado que no sea de cadena media o un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado que no sea de cadena media. Dependiendo de la modalidad de la presente invención, el formulador puede elegir una o más categorías de agentes tensioactivos. Las categorías preferidas de agentes tensioactivos se seleccionan del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de los mismos. Dentro de cada categoría de agente tensioactivo, se puede seleccionar más de un tipo de agente tensioactivo. Por ejemplo, preferiblemente los sistemas sólido (es decir, granulado) y semisólido viscoso (es decir, gelatinoso, pastas, etc) de la t?'?tkL ?^Lrik?lkLr presente invención, el agente tensioactivo está presente de preferencia al grado de aproximadamente 0.1% a 60%, preferiblemente a aproximadamente 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles de la presente invención incluyen: a) alquilbencensulfonatos de Cn-C?8 (LAS); b) alquilsulfatos de cadena ramificada y aleatorios, primarios de C?o-C20 (AS); c) alquilsulfatos secundarios (2,3) de C?o-C?8 que tiene la fórmula: OS03-M+ OSQ3-M I I CH3(CH2)?(CH)CH3 o CH2(CH2)y(CH)CH2CH3 en donde x y (y+1 ) son enteros de al menos aproximadamente 7, de preferencia al menos de aproximadamente 9; dichos agentes tensioactivos se describen en EUA 3,234,258 a Morris, expedida el 8 de febrero de 1966; EUA 5,075,041 Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991 ; EUA 5,349,101 Letz et al, expedida el 20 de septiembre de 1994; y EUA 5,389,277 Prieto, expedida el 14 de febrero de 1995, cada una de las cuales se incorpora a la presente como referencia; d) alquilalcoxisulfatos (AEXS) de C10-C?8 en donde de preferencia x es de 1-7; .. i**-, ,. lÁrkkk? ??r J kf&t&?3É-MÉ¡l? .-. e) alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 que de preferencia comprenden 1-5 unidades etoxi; f) alquiletoxilatos de C12-C?8, alquilfenolalcoxilatos de C6-C-?2 en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi, condensados de alcohol de C?2-C?8 y alquilfenol de Cß-C?2 con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno inter alia Pluronic® ex BASF que se describen en EUA 3,929,678 Laughiin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975, que se incorpora a la presente para referencia; g) alquilpolisácaridos como se describe en EUA 4,565,647 Llenado, expedida el 26 de enero de 1986, que se incorpora a la presente para referencia; h) amidas de ácido graso polihidroxi que tiene la fórmula: O R8 -, " i R7— C-N-Q en donde R7 es alquilo de C5-C3?; R8 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C4, hidroxialquilo de CrC4, Q es una porción polihidroxialquilo que tiene una cadena de alquilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo; el alcoxi preferido es etoxi o propoxi y mezclas de los mismos; Q preferida se deriva de un azúcar de reducción en una reacción de aminación reductiva, muy preferiblemente Q es una porción glicitilo; Q se selecciona con mayor preferencia del grupo que consiste de -CH2(CHOH)NCH2OH- y± CH(CH2OH)(CHOH)n-?CH2OH, -CH2(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusivo, y R' es hidrógeno o un monosacárido cíclico o alifático, que se describen en EUA 5,489,393 Connor et al, expedida el 6 de febrero de 1996; y EUA 5,45,982 Murch et al, expedida el 3 de octubre de 1995, ambas se incorporan a la presente para referencia Formulaciones Como se describe en la presente las composiciones de la presente invención pueden estar en cualquier forma inter alia líquida, granulada, pasta. Dependiendo de la forma específica de la composición para lavado de ropa, así como, el uso esperado de la misma, el formulador querrá usar diferentes combinaciones de poliamina/agente tensioactivo ramificado. Las formulaciones de la presente invención no están limitadas a composiciones para lavado de ropa sino que pueden ser cualquier limpiador que comprende agentes tensioactivos, ínter alia, champús para tapetes, limpiadores de superficies duras. Las formulaciones que se benefician de la combinación de poliaminas y agentes tensioactívos ramificados de cadena media incluyen formulaciones que comprenden: a) de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 10%, con mayor preferencia a aproximadamente 5% en peso, de una poliamina como se describe en la misma; b) de aproximadamente 0.01 % por peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de dicha composición, de un sistema de agente tensioactivo, dicho agente tensioactivo comprende: i) de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1%, con mayor preferencia de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de mid- chain enlace de sulfato de alcoxi de agente tensioactivo, agente tensioactivo de cadena media de sulfonato de arilo, y mezclas de los mismos; ii) opcionalmente y preferiblemente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, con mayor preferencia de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos aniónicos; iii) opcionalmente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos aniónicos; c) opcionalmente de aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 60%, con mayor preferencia de aproximadamente 45% en peso de una tela de reblandecimiento activa: d) opcionalmente menor que aproximadamente 15% en peso de un solvente principal, dicho solvente principal preferiblemente tiene un ClogP de aproximadamente 0.15 a aproximadamente 1 ; e) opcionalmente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 90% en peso de uno o más agentes de fijación del colorante f) opcionalmente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 50% en peso de uno o más agentes reactivos de celulosa de fijación del colorante; g) opcionalmente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 15% en peso de un depurador de cloruro; h) opcionalmente de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 1% en peso de uno o más inhibidores de crecimiento de cristal; i) opcionalmente de aproximadamente 1% a aproximadamente 12% en peso de uno o más vehículos líquidos; j) opcionalmente de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 1 % en peso de una enzima; k) opcionalmente de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 8% en peso de una emulsión o suspensión de poliolefina; I) opcionalmente de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.2% en peso de un estabilizador; m) opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 80% en peso de un activo suavizante de telas; n) de aproximadamente 0.01% en peso de una o más poliaminas cíclicas las cuales provean protección blanqueadora; y o) los vehículos de balance e ingredientes adjuntos. Preferiblemente las composiciones granulares fuertes de acuerdo con la presente invención comprenden: a) de aproximadamente 0.01%, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 5% en peso de una poliamina como se describe en la presente invención; y b) de aproximadamente 0.01% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de dicha composición de un sistema de agente tensioactivo, dicho sistema de agente tensioactivo comprende: i) de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, .¿i^Aáfc&aé... • -*g*t 8<a&g» & ^ --.. .i ,.* .-, fafc&fcit , y, y, »ia&tÚ*Jt*&A*atd*?*s ^ preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos de alquilsulfato de un enlace de cadena media, agentes tensioactivos de alcoxisulfatos de un enlace de cadena media, agentes tensioactivos de ariisulfonatos de un enlace de cadena media, y mezclas de los mismos; ii) opcionalmente y preferiblemente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos; ¡ii) opcionalmente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1%, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos no iónicos. Las composiciones detergentes para lavado de ropa HDG comprenderán típicamente más de agentes tensioactivos detersivos aniónicos. El formulador puede agregar más o menos agentes tensioactivos ramificados que no son de cadena me E7, PEÍ d Eia dependiendo de, inter alia, la dureza del agua. Las poliaminas neutras, PEÍ, inter alia, son adecuadas para usarse en formulaciones HDG. No obstante, en caso de tener una dureza de agua muy alta, se puede preferir una poliamina suiteriónica. Para el propósito de la presente invención el término "dureza" se refiere a la cantidad de cationes, calcio, inter alia, que se disuelven en el agua y que tienden a disminuir la condición de agente tensioactivo y capacidad de limpieza de los agentes tensioactivos. El término "agua dura" es un término relativo y para propósitos de la presente invención, agua que tiene al menos "12 g por galón (3.78 litros) de agua (gpg, unidades "de dureza de grano americanas") de ion de calcio" se define como "dureza alta" y agua que tiene al menos "18 gpg de ¡ón de calcio" se define como "dureza muy alta". En un ejemplo no limitante, el formulador empleará una poliamina que tenga un número mayor de unidades aniónicas en las modificaciones de estructura de base de resistencia que el número de unidades catiónicas de estructura de base. Este equilibrio de carga neta tiene el efecto de mejorar la interacción negativa de las moléculas del agente tensioactivo con los polímeros activos de suciedad hidrofílicos en condiciones de dureza de agua alta. Un ejemplo de un polímero zwitteriónico útil en composiciones de dureza de agua alta tiene la fórmula: en donde la estructura de base es una estructura de base híbrida que comprende 5 unidades catiónicas y las resistencias de estructura de base que modifican la poliamina comprende 7 unidades aniónicas. Una formulación que es capaz de proveer benéficos mejorados para las telas en donde la poliamina no comprende una estructura de base oxidada comprende: a) de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 5% en peso de una poliamina de blanqueo estable la cual no comprende unidades N-oxido, que tiene la fórmula: en donde cada unidad R es una unidad de etileno o propileno; las unidades R1 son unidades [CH2CH(OR4)CH20]s-(R20)tY, en donde R2 es etileno, 1 ,2- propileno, y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno y el valor del índice s es 0. de preferencia los valores de los índices w', x' y y' son tales que la poliamina tiene un peso molecular de estructura de base antes de la modificación de 600 daltons a aproximadamente 3000 daltons; b) de aproximadamente 0.01% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1%, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de dicha composición del sistema de agente tensioactivo, dicho sistema de agente tensioactivo comprende: i) de 0.01%, de preferencia de aproximadamente 0.1%, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste agentes tensioactivos de un enlace de cadena media de alquilsulfato, agentes tensioactivos de un enlace de cadena media de alcoxisulfatos, agentes tensioactivos de un enlace de cadena media de ariisulfonatos, y mezclas de los mismos; ¡i) preferiblemente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1%, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos no iónicos, dichos agentes tensioactivos no ¡ónicos se seleccionan en forma de un grupo que consiste de alcoholes, alcohol etoxilato, polioxialquelenalquilamidas, y mezclas de los mismos; iii) opcionalmente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos no iónicos; y c) Los vehículos de balance e ingredientes adjuntos. Una composición líquida para trabajo pesado (HDL) de acuerdo a la presente invención comprende: a) de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 5% en peso de una poliamina como se describe en la presente invención; b) de aproximadamente 0.01 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de dicha composición, de un sistema de agente tensioactivo, dicho sistema de agente tensioactivo comprende: i) de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de un agente tensioactivo de enlace de cadena media de alquilsulfato, agente tensioactivo de enlace de cadena media de alcoxisulfato, agente tensioactivo de enlace de cadena media de ariisulfonato, y mezclas de los mismos; ii) preferiblemente, de 0.01%, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos no iónicos, dichos agentes tensioactivos no iónicos se seleccionan en forma de un grupo que consiste de alcoholes, alcohol etoxilato, polioxialquilenalquilamidas, y mezclas de los mismos; iii) opcionalmente, de 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 60%, más preferiblemente de l«t..i _a _i J.i.feafaii aproximadamente 30% en peso de uno o más agentes tensioactivos no iónicos; y c) los vehículos de balance e ingredientes adjuntos. Las composiciones detergentes para lavado de ropa HDL comprenderán típicamente más de una cantidad menor de un agente tensioactivo detersivo aniónico y más agentes tensioactivos no iónicos. Por consiguiente, en un tipo preferido de modalidad, el formulador puede emplear una poliamina suiteriónica que tenga un número igual de unidades aniónicas que el número de unidades catiónicas o un número mayor de unidades de estructura de base catiónicas que el número de aniónicas. Un ejemplo no limitante de un agente tensioactivo no iónico adecuado para usarse en la presente invención tiene la fórmula: en donde R es un alquilo lineal de C -C2?, alquilo ramificado de C -C2?, alquenilo lineal de C -C2?, alquenilo ramificado de C7-C2?, y mezclas de los mismos. R1 es etileno; R2 es alquilo lineal de C3-C4, alquilo ramificado de C3-C4, y mezclas de los mismos; de preferencia R2 es 1 ,2-propileno. Los agentes tensioactivos no iónicos los cuales comprenden una mezcla de unidades R1 y R2, de preferencia comprende de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 unidades de etileno en combinación con 1 aproximadamente 1 a aproximadamente 4 unidades de 1 ,2-propileno. Las unidades pueden ser alternadas o agrupadas juntas en cualquier combinación suitable de la fórmula. Preferiblemente el radio de unidades R1 a unidades R2 son de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 8:1. Preferiblemente una unidad R2 (por ejemplo, 1 ,2-propileno) es enlazado al átomo de nitrógeno seguido por el balance de una cadena que comprende de 4 a 8 unidades de etileno. R3 es hidrógeno, alquilo lineal de C-?-C4, alquilo ramificado de C3-C4, y mezclas de los mismos; de preferencia hidrógeno o metilo, con mayor preferencia hidrógeno. R4 es hidrógeno, alquilo lineal de C C4, alquilo ramificado de C3-C4, y mezclas de los mismos; de preferencia hidrógeno. Cuando el índice m es igual a 2 el índice n debe ser igual a 0 y la unidad R4 está ausente y en su lugar es reemplazada por una unidad -[R 0)x(R20)yR3]. El índice m es 1 ó 2, el índice n es 0 ó 1 , siempre que cuando m sea igual a 1 , m sea igual a 1 ; y cuando m sea 2 n sea 0; de preferencia m es igual a 1 y n es igual a 1 , dando por resultado una unidad [(R10)x(R20)yR3] y R4 estando presente en el nitrógeno. El índice x es de 0 a aproximadamente 50, de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 25, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 10. El índice y es de 0 a aproximadamente 10, de preferencia 0, sin embargo, cuando el índice y no es iguala 0, y es de 1 a aproximadamente 4. De preferencia todas las unidades alquilenoxi son unidades etilenoxi. Los expertos en la técnica de ^^^^^^^^¿^^^^^^^^M^^^^^^?^^^^^^^^^^^^^^^^ M^^^k^^t agentes activos de superficie de polioxialquilenamida etoxilada reconocerán que los valores para los índices x y y son valores promedio y los valores verdaderos pueden variar sobre varios valores dependiendo del procedimiento usado para alcoxilar las amidas. Medios adecuados para preparar los agentes activos en la superficie de polioxialquilenalquilamida de la presente invención se pueden encontrar en "Surfactant Science Series", Editor Martín Schick, Volume I capítulo 8 (1967) y Volume XIX, capítulo I (1987) que se incluye en la presente para referencia.

Sistema de blanqueo Las composiciones detergentes para lavado de ropa y remoción de manchas de arcilla de la presente invención puede comprender de manera opcional un sistema de blanqueo. Los sistemas de blanqueo típicamente comprenden un "agente de blanqueo" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Composiciones de la presente invención que comprende un sistema de blanqueo, incluyen: a) de aproximadamente 0.01% en peso de una poliamina de acuerdo a la presente invención; b) de aproximadamente 0.01 % en peso de un sistema de agente tensioactivo que comprende: 1 i) de 0% a 80% en peso de una cadena media de agente tensioactivo de alquilsulfato ramificado; ii) de 0% a 80% en peso de una cadena media de agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso de agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de un grupo de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50% en peso de un sistema de blanqueo de peroxígeno que comprende: i) de aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 50%, con mayor preferencia de aproximadamente 60% a aproximadamente 100%, de preferencia de aproximadamente 95%, con mayor preferencia de aproximadamente 80% en peso de un sistema de blanqueo, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de aproximadamente 0.1 %, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 40% en peso de un sistema de blanqueo un activador de blanqueo; iii) opcionalmente de aproximadamente 1 ppb (0.0000001%), con mayor preferencia de aproximadamente 100 ppb (0.00001 %), con mayor preferencia de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), con mayor preferencia de aproximadamente 1 ppb (0.0001%) a aproximadamente 99.9%, con mayor preferencia de aproximadamente 500 ppb (0.05%) en peso de la composición de un catalizador de blanqueo de metal de transición; iv) opcionalmente de aproximadamente 0.1% en peso de un agente de blanqueo preformado de peroxígeno; y d) los vehículos de balance y otros ingredientes adjuntos.

Agentes de blangueo Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la enciclopedia de tecnología química de Kirk Othmer, cuarta edición, (1992, John Wiley & Sons) Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", que se incorpora en la presente e incluye las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. Fuentes de peróxido de hidrógeno que son adecuadas para usarse en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos y mezclas de los mismos. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son perborato de sodio monohidratado, perborato de sodio tetrahidratado, percarbonato de sodio y tersulfato de sodio, con mayor preferencia de perborato de sodio monohidratado, perborato de sodio tetrahidratado, y percarbonato de sodio. Cuando está presente, la fuente de peróxido de hidrógeno está presente a un nivel de aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 50%, con mayor preferencia de aproximadamente 60% a aproximadamente 100%, de preferencia a aproximadamente 95%, con mayor preferencia a aproximadamente 80% en peso, del sistema de blanqueo. Las modalidades que son composiciones para remojo previo que comprenden blanqueador pueden comprender de 5% a 995 de la fuente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de aproximadamente 500 micrometros a aproximadamente 1000 micrometros, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas teniendo un tamaño menor a aproximadamente 200 micrometros y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas teniendo un tamaño mayor a aproximadamente 1250 micrometros. De manera opcional, el percarbonato se puede revestir con un silicato, borato, o agentes tensioactivos solubles en agua.

Activadores de blangueo De preferencia, la fuente de peróxido de hidrógeno (componente de blanqueo de peroxígeno) en la composición se fórmula con un activador (precursor, perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de aproximadamente 0.5%, muy preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia a aproximadamente 10%, muy preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición, asimismo, los activadores de blanqueo incluirán de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 60% lÉA&. mflJKte- ,1 Attm&rVÉÁr ¿itlii en peso del sistema de blanqueo. Cuando el sistema de blanqueo descrito en la presente comprende 60% en peso, de un activador (la cantidad máxima) y dicha composición (composición de blanqueo, detergente para lavado de ropa, u otro) comprende 15% en peso de dicho activador (la cantidad en peso máxima), dicha composición incluirá 25% en peso de un sistema de blanqueo (60% del cual es activador de blanqueo, 40% una fuente de peróxido de hidrógeno). Sin embargo, esto no se significa limitar al formulador a una relación 60:40 de activador a fuente de peróxido de hidrógeno. De preferencia la relación molar del compuesto de blanqueo de peróxido (como AcO) a activador de blanqueo en la presente invención generalmente varía de al menos 1:1 , de preferencia de aproximadamente 20:1 , muy preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia a aproximadamente 3:1. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCI), 4- nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenil benzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, muy preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en el intervalo pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos que se seleccionan que tiene un grupo saliente OBS o VL. Activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio (NACA- OBS) de 4-[N-(nonaoil)aminohexanoiloxi]-bencenosulfonato un ejemplo del cual se describe en la patente de EUA No. 5,523,434, dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o Cn-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoilxoibenzoico (DOBA). Los activadores de blanqueo preferidos son los que se describen en EUA 5,698,504 Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; EUA 5,695,679 Christie et al. Expedida el 19 de diciembre de 1997; EUA 5,686,401 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,686,014 Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,405,412 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; EUA 5,405,413 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; EUA 5,130,045 Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y EUA 4,412,934 Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patente copendiente números de serie EUA 08/709,072, 08/064,564; activadores de acillactama como se describe en EUA 5,598,504, EUA 5,695,679 y EUA 5,686,014, cada una de los cuales se menciona anteriormente, son muy útiles en la presente, especialmente las acilcaprolactamas (ver pro ejemplo WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas, 1 2 EUA 5,503,639 Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. Se pueden incluir también activadores de blanqueo cuaternario sustituidos. Las composiciones de limpieza de la presente de preferencia comprenden un activador de blanqueo cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); muy preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA preferidas se describen aún más en EUA 5,686,015 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,654,421 Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; EUA 5,460,747 Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; EUA 5,584,888 Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y EUA 5,578,136 Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. Activadores de blanqueo muy preferidos útiles en la presente son amida sustituidos como se describe en EUA 5,698,504 EUA 5,695,679 y EUA 5,686,014 cada una de las cuales se menciona anteriormente. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6- octanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6- decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en EUA 5,698,504, EUA 5,695,679, EUA 5,686,014 cada una de las cuales se menciona en la presente y EUA 4,966,723 Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores tipo benzoxazina, tales como un anillo CßH el cual se fusiona en las posiciones 1 ,2 una porción -C(0)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo de sistemas de blanqueo que tienen un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, de preferencia de aproximadamente 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, activadores con porciones de retiro de electrones se usan para intervalos pH casi neutros o subneutros. Se puede usar álcalis y agentes de regulación de pH para asegurar dicho pH.

Catalizador de blanqueador de metal de transición Las composiciones detergentes para lavador de ropa de la presente invención comprenden de manera opcional un sistema de blanqueo que contiene uno o más catalizadores de blanqueo. Catalizadores de blanqueo seleccionados interalia cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso (II) se pueden formular en sistemas de blanqueo que no requieren una fuente de peróxido de hidrógeno o blanqueador de peroxígeno. La composición comprenden aproximadamente 1 ppb (0.0000001%), muy preferiblemente de aproximadamente 10 ppb (0.00001 %), muy preferiblemente de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), y aún con mayor preferencia de aproximadamente 1 ppm (0.0001 %) a aproximadamente 99.9%, muy preferiblemente a aproximadamente 5%, aún más preferiblemente a aproximadamente 5%, muy preferiblemente a t ,. i .? .. ? . í t.?£k > . „..tir || aproximadamente 500 ppm (0.05%) en peso de la composición, de un catalizador de blanqueo de metal de transición. Ejemplos no limitantes de catalizadores a base de manganeso adecuados se describen en EUA 5,576,282 Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; EUA 5,246,621 Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,244,594 Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; EUA 5,194,416 Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993; EUA 5,114,606 van Vliet et al., expedida el 19 de mayo de 1992; EUA 4,430,243 Bragg, expedida el 7 de febrero de 1984; EUA 5,114,611 van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992; EUA 4,728,455 Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; EUA 5,284,944 Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; EUA 5,246,612 van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,256,779 Kerschner et al., expedida el 26 de octubre de 1993; EUA 5,280,117 Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; EUA 5,274,147 Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; EUA 5,153,161 Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y EUA 5,227,084 Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993, y solicitud de patente europea números de publicación 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1. Ejemplos no limitantes de catalizadores a base de cobalto adecuados se descrien en EUA 5,597,936 Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; EUA 5,595,967 Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; EUA 5,703,030 Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; patente de EUA 4,810,410 Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989; M.L. Tobe "Base Hidrolysus of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, pages 1-94; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemestry, 56, 22-25 (1952). Otros ejemplos de catalizadores de blanqueo que comprenden ligandos macrocíclicos se describen en WO 98/39406 publicado el 11 de septiembre de 1998 y se incluye en la presente para referencia. Ejemplos adecuados de estos catalizadores de blanqueo incluyen: hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de diaquo- 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(lll), tetrafluoroborato de diaquo- 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro- 5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dibenzil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro-5- n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll), hexafluorofosfato de dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanmanganeso(ll).

Agentes de blanqueo preformados Los sistemas de blanqueo de la presente invención pueden comprender además de manera opcional de 0.1%, de preferencia de 1%, muy preferiblemente de 5% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 7% en peso de uno o más agentes de blanqueo preformados. Los materiales de blanqueo preformados típicamente tienen la fórmula general de: O II H -O-C-R-Y donde R es un alquilo de C1-C22, alquileno de CI-C22 sustituido, fenileno, fenileno de CI-C22 sustituido, y mezclas de los mismos, Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(0)OH, -C(O)OOH y mezclas de los mismos. Los ácidos percarboxílicos orgánicos que se pueden usar en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido percarboxilico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O II HO- -C— (CH2)ñ— Y en donde Y puede ser hidrógeno, metilo, cloruro de metilo, carboxilato, percarboxilato; y n es un entero que tiene el valor de 1 a 20.

Cuando el ácido percarboxílico orgárnico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: en dode Y puede ser hidrógeno, alquilo, halógeno alquilo, carboxilato, percarboxilato, y mezclas de los mismos. Ácidos percarboxílicos monoperoxi útiles en la presente incluyen ácidos alquilpercarboxílicos y ácidos arilpercarboxílicos tales como: i) ácido peroxibenzoico y ácidos peroxi benzoicos anillos susttiudos, por ejemplo, ácido peroxi-o-naftoíco; ii) ácidos monoperoxi alifático, alifático sustituido y arilalquilo, por ejemplo ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproíco (PAP). Ácidos percarboxílicos diperoxi útiles en la presente incluyen alquil diperoxi y ácidos arildíperoxi, tales como: iii) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedioico; ¡v) ácido1 ,9-diperoxiazelaico; v) ácido diperoxibrassilico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxisoftálico; vi) ácido 2-decildiperoxibuan-1 ,4-dioico; vii) ácido 4-4'-sulfonibisperoxibenzoico. t .l;.¿ ,f -*- * -*H____Í M..__¡_? ?hkr «> ., , _________,.__. ,. _, _. __,„, a?¡aM^matM to ¡M' ^<.*ti*rA?i mÁjlíJké3Í? Un ejemplo no limitante de un blanqueador perfomado muy preferido incluye ácido 6-nonilamino-6-oxoperóxicaproico (NAPAA) como se describe en la patente de EUA No. 4,634,551 Burns et al., expedida el 6 de enero de 1987 que se incluye en la presente para referencia. Así como las composiciones de blanqueo de peroxígeno descritas en la presente, las composiciones de la presente invención pueden comprender también como el agente de blanqueo un material de blanqueo tipo cloro. Tales agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). No obstante, los blanqueadores de tipo cloro se prefieren menos para composiciones que comprenden enzimas.

Ingredientes auxiliares Los siguientes ejemplos no limitantes de ingredientes auxiliares útiles en las composiciones para lavado de ropa de la presente invención, dichos ingredientes auxilares incluyen mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, dispersanes, enzimas, supresores de espuma, colorantes, perfumes, colorantes, sales llenadores hidrótropos, fotoactivadores, agentes de flourescencia, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolisables, conservadores, atioxidantes, quelatadores, estabilizadores, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fugicidas, agentes anticorrosión y mezclas de los mismos.

I J .Íét^?^-^'^?? -«•-»- *"*-- -"- Mejoradores de detergencia Las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención comprenden de preferencia uno o más mejoradores de detergencia o sistemas de mejorador de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente al menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia, de preferencia de aproximada 5%, muy preferible de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, de preferencia a aproximadamente 50%, muy preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de mejorador de detergencia. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiente del uso final de la composición y se desea forma física. Cuando está presente las composiciones comprenderán típicamente al menos aproximada 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones típicamente comprenden de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, típicamente aproximadamente 5% a aproximadamente 30% en peso, de mejorador de detergencia. Las formulaciones granulades típicamente comprenden de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, típicamente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencia. No obstante, no se excluyen niveles mayores o menores de mejorador de detergencia. Mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, sales de amínio y alcanolamonío de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, j -i ? __*. á j_fa_______________M fc, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos cristalinos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y aluminosilicatos. No obstante, en algunos lugares se requerien mejoradores de detergencia que no son de fosfato. De manera importante, las composiciones de la presente funcionan de manera sorprendente bien incluso en presencia de los llamados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación llamada de "acumulación deficiente" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato en capas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación Si02:Na20 en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos en capas, tales como los silicatos de sodio en capas que se describen en EUA 4,664,839 Rieck, expedida el 12 de mayo de 1987. NaSKS-6 es la marca registrada para un silicato en capas cristalino comercializado por Hoechst (abreviado comunmente en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na2SiOd de un silicato en capas. Se puede preparar mediante métodos tales como los que se describen en DE-A-3,417,649 y DE-a-3,742,043 de Alemania. SKS-6 es un silicato en capas muy preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar en la presente otros silicatos en capas, tales como los que tienen la fórmula general NaMSíx02x+1»yH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un tL£&M^íkd¡*SÍ í t&?ß? te? número de 1.9 a 4 de preferencia 2, y y es un número de 0 a 20 de preferencia 0. Otros silicatos en capas diferentes de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se mencionó anteriormente, la delta-Na2Si?5 (forma NaSKS-6) se prefiere aún más para usarse en la presente. Otros silicatos pueden ser útiles tales como silicato de magnesio, que puede servir como un agente cristador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizante para blanqueadores de oxígeno, y como componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinoterreo y metal alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicatos son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilacatos son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado comercializada, y puede constituir también un ingrediente mejorador de detergencia significativo en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de alumino silicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: [Mz(zAIO2)Y].?H20 en donde z y y son enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. i a.J li¿, i.tM Materiales de intercambio de iones de aluminisilicato útiles están disponibles comercialmente. Estos aluminisilicatos pueden ser de estructura crtistalina o amorfa y pueden aluminisilcatos naturales o derivadois sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminisilicato se describe en EUA 3,985,669 Krummel et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Materiales de intercambio de iones de aluminisilicatos cristalinos sintéticos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. en una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminisilcato cristalino tien la fórmula: Na12[(A¡02)i2(S¡?2)12]xH20 en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, en especial aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. También se pueden usar en la presente Zeolitas deshidratadas (x=0-10).De preferencia, el aluminisilicatoi tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Mejoradores de detergencia orgáncios adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia al menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato se puede agregar generalmente a la composición en forma acida, pero también se puede agregar en forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren metales alcalinos, tales como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio. Entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato se incluye una variedad de categorias de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato incluye los éter policarboxilatos, inlcuyendo oxidisuccinato como se describe en EUA 3,128,287 Berg, expedida el 7 de abril de 1964, y EUA 3,635,830 Lamberti et al, expedida el 18 de enero de 1972. Ver también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de EUA 4,663,071 expedida el 5 de mayo de 1987. Los éterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en EUA 3,923,679 Rapko, expedida el 2 de diciembre de 1975; EUA 4,158,635 Crufchfield et al, expedida el 19 de julio de 1979; EUA 4,120,874 Crutchfield et al, expedida el 17 de octubre de 1978; y EUA 4,102,903 Crutchfield et al, expedida el 25 de julio de 1978. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleíco con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido, de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamintetraacético y ácido nitrilotriacético, así como polícarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleíco, m.j t 3*t8 ácido bencen 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal de sodio) son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes líquidas para trabajo pesado debido a su disponibilidad de recursos renovables y su capacidad biodegradable. Los citratos se pueden usar también en composiciones granuladas, en especial en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o mejoradores de detergencia de silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandioatos y compuestos relaciones descritos en EUA 4,566,984 Busch expedida el 28 de enero de 1986. Mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles ¡ncluyen los ácidos succínicos de alquilo de C5-C20 y alquenilo y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenílsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en EUA 4,144,226 Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de 1979 y en EUA 3,308,067 Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también patente de EUA de Diehl 3,723,322. Ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C-?8, se pueden incluir también en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, en especial mejoradores de detergencia de citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad adicional de mejorador de detergencia. Dicho uso de ácidos grasos dará por lo general como resultado una disminución de la producción de espuma, que puede ser tomada en cuenta por el formulador. En situaciones donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y en especial en la formulación de barras utilizadas para operaciones de lavado de ropa a mano, se pueden usar los diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, patentes de EUA 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137) se pueden usar también.

Dispersantes Una descripción de otros dispersantes de polialquilenimina adecuados que se pueden combinar opcionalmente con los dispersantes estables de blanqueo de la presente invención se pueden encontrar en EUA lií??.?,AJ i*iM.«t-. i -* **< ***. - -> ..i»—... . _ ^ ^m^. , ^?á ihk .^k.^ß??mit¡?i&M?^Ar ,^?l s? Áiáit A?r-á 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986, solictud de patente europera 111 ,984 Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; solicitud de patente europea 111 ,592 Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; solicitud de patente europea 112,592 Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; EUA 4,548,744 Connor expedida el 22 de octubre de 1985; y EUA 5,565,145 Watson et al, expedida el 15 de octubre de 1996, todas las cuales se incluyen en la presente para referencia. No obstante, cualquier dispersante de arcilla/suciedad adecuado o agente antireposición se puede usar en las composiciones para lavado de ropa de la presente invención. Asimismo, agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, son adecudos para usarse en la presente invención. Los materiales de polícarboxilatos poliméricos se pueden preparar polimerizando o copolimerizando monómeros no saturados adecuados, de preferencia en su forma acida. Ácidos monoméricos no saturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados ¡nlcuyen ácido acrílíco, ácido maleíco (o anhídrido maleíco), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconitico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente o segmentos monoméricos, que no contienen radicales carboxilato tales éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en forma acida de preferencia varia de aproximadamente 2,000 a 10,00O, muy preferible de aproximadamente 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de aproximadamente 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en EUA 3,308,067 Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Se pueden usar también copolímeros a base de ácido acrílico/maleíco como un componente preferido del agente dispersante/antiredeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en forma acida de preferencia varia de aproximadamente 2000, de preferencia de aproximadamente 5000, muy preferiblemente de aproximadamente 7000 a 100,000, muy preferiblemente a 75,000, muy preferiblemente a 65,000. La relación de segmentos de acrilato a segmentos de maleato en dichos copolímeros generalmente variará der aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleíco pueden incluir, por ejemplo, las saines de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros solubles de acrilato/maleato de eeste tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360 publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agente dispersante útiles incluyen los terpolímerosa de alcoholmaleíco/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 196,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleíco/vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir es polietilenglicol (PEG). PEG puede presentar rendimiento de agente dispersante así como actuar como un agente de remoción de suciedad de arcilla/antiredeposición. Los intervalos de peso molecular para estos propósitos varían de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, de prefrencia de aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000, muy preferiblemente de aproximadamente 1500 a aproximadamente 10,000. También se peuden usar agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, en especial junto con mejoradores de detegencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como poliaspartato de preferencia tienen un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Agentes de liberación de suciedad Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender de manera opcional uno o más agentes de liberación de suciedad. Si se utilizan, los agentes de liberación de suciedad generalmente incluirán de aproximadamente 0.01%, d epreferencia de aproximadamente 0.1%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 10%, de preferencia a aproximadamente 5%, muy preferiblemente a aproximadamente 3% en peso, de la composición. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas, tales como piliéster y nylón, como segmentos hidrófobos, para depositar sobre fibras hidrófobas y permanecer adherido a las mismas hasta el término del ciclo de lavado, y, por consiguiente, servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente de liberación de suciedad sean más fáciles de limpiar en procedimientos de lavado posteriores. Los siguientes documentos, todos los cuales se incluyen en la presente para referencia, describen polímeros de liberación de suciedad adecuados para usar en la presente invención. EUA 5,843,878 Gosselink et al, expedida el 1 de diciembre de 1998; EUA 5,834,412 Rahrbaugh et al, expedida el 10 de noviembre de 1998; EUA 5,728,671 Rahrbaugh et al, expedida el 17 de marzo de 19998; EUA 5,691 ,298 Gosselink et al, expedida el 25 de noviembre de 1997; EUA 5,599,782 Pan et al, expedida el 4 de febrero de 1997; EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1995; EUA 5,182,043 Morral et al, expedida el 26 de enero de 1993; EUA 4,956,447 Gosselink et al, expedida el 11 de septiembre de 1990; EUA 4,976,879 Maldonado et al, expedida el 11 de diciembre de 1990; EUA 4,968,451 Scheibel et al, expedida el 6 de noviembre de 1990; EUA 4,925,577 Borcher, Sr. et al, expedida el 15 de mayo de 1990; EUA 4,861 ,512 Gosselink, expedida el 29 de agosto de 1989; EUA 4,877,896 Maldonado et al, expedida el 31 de octubre de 1989; EUA 4,771 ,730 Gosselink et al, expedida el 27 de octubre de 1987; EUA 711 ,730 Gosselink et al, expedida el 8 de diciembre de 1987; EUA 4,721 ,580 Gosselink expedida el 26 de enero de 1988; EUA 4,000,093 Nicol et al, expedida el 28 de diciembre de 1976; EUA 3,959,230 Hayes expedida el 25 mayo de 1976; EUA 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; y solicitu de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Otros agentes de liberación de suciedad se describen en EUA 4,201 ,824 Voilland et al; EUA 4,240,918 Lagasse et al; EUA 4,525,524 Tung et al; EUA 4,579,681 Ruppert et al; EUA 4,220,918; EUA 4,787,989; EP 279,134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A a BASF (1991 ); y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974, todos incorporadas en la presente por referencia.

Métodos de uso La presente invención se refiere también a un método para eliminar suciedades hidrofílicas de tela, de preferencia ropa, dicho método comprendiendo el paso de poner en contacto la tela que necesita limpieza con _,i ___. ? ?. , i*..?.{,t?i | f lt j • rr l?., ;á ... rj,.i,. una solución acuosa de un composición detergente para lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0.01% en peso de una poliamina de acuerdo con la presente invención; b) de aproximadamente 0.01% en peso, de un sistema de agente tensiaoctivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensiaoctivo de alquilsulfato ramificado de cadena media; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado de cadena media; iii) de manera opcional de 0.1 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónico, cationico, zwitteriónico, amfolitico, y mezclas de los mismos; c) de manera opcional de aproximadamente 1%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, de preferencia a aproximadamente 50% en peso de un sistema de blanqueo de peroxígeno que comprende: i) de aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 50%, muy preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 100%, de preferencia a aproximadamente 95%, muy preferiblemente a aproximadamente 80% en peso, de un sistema de blanqueo, una fuente de peróxido de hidrógeno; i ? ? w .§.. ttirátf , i itiitff i? ¿ i 'i ii) de manera opcional de aproximadamente 0.1 %, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, de preferencia a aproximadamente 40% en peso, del sistema de blanqueo, un activador de blanqueo; iii) de manera opcional de aproximadamente 1 ppb (0.0000001%), muy preferiblemente de aproximadamente 100 ppb (0.00001%), con mayor preferencia de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), muy preferiblemente de aproximadamente 1 ppb (0.001%) a aproximadamente 99.9%, muy preferiblemente a aproximadamente 50%, con mayor preferencia a aproximadamente 5%, muy preferiblemente a aproximadamente 500 ppb (0.05%) en peso de la composición, de un catalizador de blanqueo de metal de transición; iv) de manera opcional de aproximadamente 0.1 % en peso, de un agente de blanqueo de peroxígeno; y d) el resto formado por vehículos y otros ingredientes auxiliares. De preferencia la solución acuosa comprende al menos aproximadamente 0.01 % (100 ppm), de preferencia al menos aproximadamente 1 % (1000 ppm) en peso, de dicha composición detergente para lavado de ropa. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar de manera adecuada mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en EUA 5,691 ,297 Nassano et al, expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,574,005 Weich et al, expedida el 12 de noviembre de 1996; EUA 5,569,645 Dinniwell et al, expedida el 29 de octubre de 1996; EUA 5,565,422 Del Greco et al, expedida el 15 de octubre de 1996; EUA 5,516,448 Capeci et al, expedida el 14 de mayo de 1996; EUA 5,489,392 Capeci et al, expedida el 6 de febrero de 1996; EUA 5,486,303 Capeci et al, expedida el 23 de enero de 1996 todas las cuales se incluyen en la presente para referencia. Los siguientes son ejemplos no limitantes de composiciones de acuerdo con la presente invención.

CUADRO I 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C-?o-C13 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. polialquílenimina que tiene un peso molecular de estructura de base de 600 daltons y un promedio de 20 unidades etilenoxi sustituidas para cada átomo de hidrógeno unido a un nitrógeno de estructura de base (PEÍ 600 E20). 6. Zeolite A, hidratada (tamaño 0.1-10 mieras). 7. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. 8. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 9. copolímero de poliacrilato/maleato 10. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1985. 11.sistema de blanqueo que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 12. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc.

CUADRO II 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C10-C?3 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. polialquilenimina que tiene un peso molecular de estructura de base de 1800 daltons y un promedio de 7 unidades etilenoxi sustituidas para cada átomo de hidrógeno unido a un hidrógeno de estructura de base (PEÍ 1800 E7) 5. Zeolite A, hidratada (tamaño 0.1-10 mieras). 6. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. yßAwk-.íé.ÁréiákÉkr?.i zjii A a,._«__,^. 7. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 8. ALCALASE® ex Novo. 9. copolímero de políacrilato/maleato 10. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1985. 11. sistema de blanqueo que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 12. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc.

CUADRO lll En peso 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C?0-C-?3 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. 4,9-dioxa-1 ,12-docecanediamina, etoxilada a E20 promedio por NH, cuaternizado a 90%, y sulfatado a 90%. 6. Zeolite A, hidratada (tamaño 0.1-10 mieras). 7. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. 8. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 9. ALCALASE® ex Novo 10. copolímero de poliacrilato/maleato 11. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1985. 12. cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraza- biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II). 13. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc.

CUADRO IV En peso 1. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 2. polialquilenimina que tiene un peso molecular de estructura base de 3000 daltons y 3 unidades propilenoxi seguida de 27 unidades etilenoxi sustituidas para cada átomo de hidrógeno unido a un nitrógeno de estructura de base (PEÍ 3000 P3E27). 3. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1995. 4. pentaacetato de dietilentriamina. 5. fotoblanqueador de acuerdo con EUA 4,255,273 Sakkab, expedida el 10 de marzo de 1981.

CUADRO V 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C?0-C?3 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. polialquilenimina que tiene un peso molecular de estructura de base de 1800 daltons y un promedio de 7 unidades etilenoxi sustituidas para cada átomo de hidrógeno unido a un nitrógeno de estructura de base (PEÍ 1800 E7). 6. Zeolite A, hidratada (tamaño 0.1-10 mieras). 7. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. 8. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 9. ALCALASE® ex Novo 10. copolímero de poliacrilato/maleato 11. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1985. 12. cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hecadecano manganeso (II). 13. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. Í?&jéA *-*•* ** ? t-*«« CUADRO VI 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C?o-C-?3 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5.- bis(hexametilen)triamina, etoxilada a un promedio E20 por NH, cuaternizada a 90% y sulfatada a 35%. 6. etanol. 7. mezclas de citratos t^AaÉnt., 8. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. 9. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 10. ALCALASE® ex Novo. 11. copolímero de poliacrilato/maleato 12. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1995. 13. sistema de blanqueo que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 14. cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hecadecano manganeso (II). 15. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. 1,1...* » Í ? M****.. afeáa bi?¿?< sm .tj¡i ,i.?í.-i CUADRO Vil 1. mezcla de alquilsulfato ramificado de cadena media de C?o-C?3 2. mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena media de acuerdo con el ejemplo 5. 3. cloruro de trimetilamonio de coco. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5.- bis(hexametilen)triamina, etoxilada a un promedio E20 por NH, cuaternizada a 90% y sulfatada a 35%. 6. etanol. 7. mezclas de citratos 8. variante estable de blanqueo de BPN (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A 9 de enero, de 1985. 9. variantes de proteasa de la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO9920727A1. 10. ALCALASE® ex Novo. 11. copolímero de poliacrilato/maleato 12. polímero de liberación de suciedad de acuerdo con EUA 5,415,807 Gosselink et al, expedida el 16 de mayo de 1995. 13. sistema de blanqueo que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 14. cloruro de 5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hecadecano manganeso (II). 15. el resto al 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores como abrillantador óptico, perfume, supresor de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelatadores, agentes de inhibición de transferencia, decolorante, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición de detergente para lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0.01%, en peso de una poliamina, dicha poliamina se selecciona del grupo que consiste en: i) poliaminas que comprenden dos o más nitrógenos en la estructura; ¡i) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos en la estructura de base; iii) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura base; iv) poliaminas que comprenden uno o más nitrógenos en la estructura de base catiónicos y uno o más nitrógenos alcoxilados en la estructura base; y v) mezclas de las mismas; b) de aproximadamente 0.01 % del sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso de un agente tensiaoctivo ramificado de cadena media de alquilsulfato seleccionado del grupo que consiste de un agente tensiaoctivo que tiene la fórmula: R1 R2 I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)zOS?3M, la fórmula: y mezclas de los mismas; en las cuales R, R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de CrC3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicho agente tensioactivo sea de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1 y R2 no sea hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; siempre y cuando w+x+y+z sea de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo sea de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2- butileno, 1,4-butileno y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es de al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: en la que A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2) CH(CH2)— en la cual R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de d- C3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo sean de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1; R y R1 es hidrógeno, alquilo de C C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con carga suficiente para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos anfolítícos y mezclas de los mismos; y c) el resto de vehículos e ingredientes adjuntos. 2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde dicha poliamina comprende una poliamina que tiene la fórmula: [J-R]n-J i) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1) N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: — R1N, ¡ii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B I — N - ¡v) unidades amino cuaternarias-primarias que tienen la fórmula: v) unidades amino cuaternarias-secun arias que tienen la fórmula: + — Rl N I Q; vi) unidades amino cuatemarias-terciapas que tienen la fórmula: B I — N+ I Q : vii) unidades amino N-óxido-primarias que tienen la fórmula: (R1)2N T O - viii) unidades amino N-óxido-secundarias que tienen la fórmula: -R1 N * O ix) unidades amino N-óxido-terciarias que tienen la fórmula: B I — N 10 O I . x) y mezclas de las mismas; unidades B que tienen la fórmula: [J-R]- R es a una unidad de la estructura seleccionada del grupo que consiste de: i) alquileno lineal de C2-C12, alquileno ramificado de C3-Ci2, arileno sustituido o 15 no sustituido de C6-Ci6, alquilenarileno sustituido o no sustituido de C -C4o, que tiene la fórmula: 20 o mezclas de los mismos ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R20)w(R3) - iii) unidades hidroxialquileno que tiene la fórmula: OR4 -(CH2)?(CH)y(CH2)z- iv) unidades de hidroalquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: OR4 OR4 -(CH2)?(CH)y(CH2)z(X)r- -(R20)w+(CH2)?(CH) (CH2)z(X)r- v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: O O — (RSOyRS X C-ÍX RS-ÍX^C-ÍX RS ORS^-; vi) unidades de ramificación en la estructura de base que tiene la fórmula: vii) y mezclas de los mismos; R1 es seleccionado del grupo que consiste de i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, ¡ü) arilenoalquilo de C7-C22, iv) alquilenarilo de C7-C22, v) -[(CH2CH(OR4)CH20(R20)tY vi) unidades aniónicas vii) y mezclas de los mismos; R1 es seleccionado del grupo que consiste de i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, iii) arilenoalquilo de C7-C22, ¡v) alquilenarilo de C7-C22, v) - [(CH2CH(OR4)CH20(R20)tY vi) unidades aniónicas vli) y mezclas de los mismos; R1 es seleccionado del grupo que consiste de: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22; iii) arilenalquilo de C7 - C22; iv) alquilenarilo de C7 - C22; v) -[CH2CH(OR4)CH20]s(R20)tY; vi) unidades aníónicas; vií) y mezclas de los mismos; R2 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, 1-6 hexileno, 1 ,2- hexileno, 1 ,4-fenileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno lineal de C2- C8, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido y mezclas de los mismos; R4 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)u(R20)t(CH2)uY, y mezclas de los mismos. Q es una unidad de cuaternización seleccionada del grupo que consiste de alquilo lineal de C?-C4, hidroxialquilo de C?-C4,benzilo, - [CH2 CH(OR4)CH20]s(R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4- y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo lineal de C?-C4, -N(R1)2 una unidad anióníca, y mezclas de los mismos; el índice j es de 0 a 20, el índice k es de 1 a 20; n es de 2 a 1000; el índice r es de 0 ó 1 ; el índice s es de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice u es de 0 a 6; el índice w es de 0 a 25; los índices x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 20. 3.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicha poliamina tiene la fórmula: en donde las unidades R son unidades alquilenoxialquileno Y es una unidad aniónica sieccionada del grupo que consiste de -(CH2)fC02M, -C(0)(CH ), C02M, -(CH2)fP03M, -(CH2)fOP03M, (CH2)SOM, -CH2(CHS03M)-(CH2)fSOM, -CH2(CHS02M)(CH2)fSOM, C(0)CH2CH(SOM)COM, -C(0)CH2CH(CQ2M)NHCH(C02M)CH2C02M, C(0)CH, CH(CO2M)NHCH2C02M, -CH2CH(O2)CH20(RO)2, -(CH2),CH[0(R2O)2]CH-0(RO)2, y mezclas de los mismos, en donde Z es hidrógeno o una unidad aniónica, en donde ejemplos no limitativos incluyen -(CH2)fC02M, -C(0)(CH2), C02M, -(CH2)fP03M, (CH2)fOP03M, -(CH2), S03M, -CH2(CHS03M)-(CH)rSOM, -CH2(CHS02M)(CH2)fSOM, C(0)CH, CH(SOM)C02M, -C(0)CH2CH(C02M)NHCH(CÓM)CH2C02M, y mezclas de los mismos, M es hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos; el índice f es de 0 a aproximadamente 10; el índice m es de 1 a 20. 4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicha poliamina tiene la fórmula: R1 B [(R1)2N-RUhf-R]?.[N-R]y.N(Rl)2 en donde R es etileno; R1 es -(R20)tY; en donde R2 es etileno; 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno; w'+x'+y' es de 13 a 71 , t tiene un valor promedio de 0.5 a 30. 5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende de 0.01 % en peso de agente i?akiíkÁ í?mi?m Í-???¡?í?*2M á i?hUSk..r „,^«».._t .... . . , . ., — t,gB_á.ta&_a¡aM__tifct, ?.,_t_.d?_fo^ tensioactivo de cadena media de ariisulfonato en donde al menos uno de dicho agente tensioactivo comprende dicha mezcla que comprende R igual a metilo, R1 igual a metilo, R2 igual a hidrógeno, y z igual a 0. 6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende de 0.01 % en peso de una mezcla de agentes tensioactivos, dicha mezcla comprende uno o más agentes tensioactivos de alquilsulfato de cadena media y uno o más agentes tensioactivos de alquilalcoxisulfato ramificados de cadena media, en donde por lo menos uno de dichos agentes tensioactivos que comprenden dicha mezcla comprenden R igual a metilo, R1 igual a hidrógeno, R2 igual a hidrógeno y la suma de w + x + y + z +'de 8 a 10 y el valor promedio de m es de 0.01 a 10. 7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende de 1% en peso de un sistema de blanqueo de peroxígeno que comprende: i) del 40% en peso, del sistema de blanqueo, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de 0.01 % en peso, del sistema de blanqueo, un activador del blanqueo; iíi) opcionalmente de 1 ppb de la composición, un catalizador de blanqueo de metal de transición; y ¡v) opcionalmente de 0.01 % en peso de un agente de blanqueo de peroxígeno previamente formado. 8.- Una composición de detergente de lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0.01%, en peso de una poliamina, dicha poliamina que tiene la fórmula: [J-R]n-J en donde J se selecciona del grupo que consiste de: ¡) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: — R1N, iii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B I — N -iv) unidades amino cuaternarias-primarias que tienen la fórmula: v) unidades amino que tienen la fórmula: vi) unidades amino cua ernar as- erc ar as que tienen la fórmula: B I — N+ ¿ . vii) unidades amino N-óxido-primarias que tienen la fórmula: (R1)2N viii) unidades amino N-óxido-secundarias que tienen la fórmula: — R1N o I ix) unidades amino N-óxido-terciarias que tienen la fórmula: B l — N O I -x) y mezclas de las mismas, unidades B que tienen la fórmula: JtL.A.?s.A*Lía??k..k _**&*<*.-.»» i, [J-R]-R es a una unidad de la estructura seleccionada del grupo que consiste de: i) alquileno lineal de C2-C12, alquileno ramificado de C3-Ci2, arileno sustituido o no sustituido de C6-C16, alquilenarileno sustituido o no sustituido de C7-C4o, que tiene la fórmula: o mezclas de los mismos ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R20)w(R3) -iii) unidades hidroxialquileno que tiene la fórmula: OR4 — (CH2)?(CH)y(CH2)z— iv) unidades de hidroalquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: _ i? *feáfifeaá^ vi) unidades de ramificación en la estructura de base que tiene la fórmula: 5 vii) y mezclas de los mismos; R1 es seleccionado del grupo que consiste de ¡) hidrógeno; ii) alquilo de CrC22, iii) arilenoalquilo de C -C22, iv) alquilenarilo de C7-C22, v) -[(CH2CH(0R4)CH 0(R20)tY vi) unidades aniónicas; vii) y mezclas de los mismos; R2 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1 ,2- propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, 1-6 hexileno, 1 ,2-hexileno, 10 1 ,4-fenileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno lineal de C2-C.3, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido y mezclas de los mismos; R4 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, -(CH2)u(R 0)t(CH2)uY, y mezclas de los mismos. Q es una unidad de cuaternización seleccionada del grupo que consiste de alquilo lineal de C?-C , hidroxialquilo de C?-C4, benzilo, -[CH2 15 CH(OR4)CH20]s(R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4- y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo lineal de C?-C4, -N(R1)2 una unidad aniónica, y mezclas de los mismos; el índice j es de 0 a 20, el índice k es de 1 a 20; n es de 2 a 1000; el índice r es de 0 ó 1 ; el índice s es de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice u es de 0 a 6; el 0 índice w es de 0 a 25; los índices x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 20; de 0.01 % en peso del sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso de un agente tensiaoctivo ramificado de cadena media de alquilsulfato seleccionado del grupo que consiste de un agente tensiaoctivo que tiene la fórmula: la fórmula: y mezclas de los mismas; en las cuales R, R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de CrC3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicho agente tensioactivo sea de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1 y R2 no sea hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; siempre y cuando w+x+y+z sea de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo sea de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2- butileno, 1 ,4-butileno y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es de al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: en la que A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)— en la cual R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de Cr C3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo sean de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1 ; R2 es hidrógeno, alquilo de C?-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con carga suficiente para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en agentes tensioactivos aniónicos, no ¡ónicos, catiónicos, zwitteriónicos anfolíticos y mezclas de los mismos; c) opcionalmente de 1 % en peso, de un activo suavizante de telas; d) opcionalmente menos del 15% en peso, de un solvente principal, dicho solvente principal tiene un ClogP de 0.15 a 1 ; e) opcionalmente de 0.001 % a 90% en peso de uno o más agentes de fijación del colorante; f) opcionalmente de 0.01% a 50% en peso de uno o más agentes de fijación del colorante reactivos de celulosa; g) opcionalmente de 0.01% a 15% en peso, de un cloruro un depurador de cloro; h) opcionalmente 0.005% a 1% en peso de uno o más inhibidores del crecimiento de cristales; i) opcionalmente de 1 % a 12% en peso de uno o más vehículos líquidos; j) opcionalmente de 0.001% a 1 % en peso, de una enzima; k) opcionalmente de 0.01 % a 8% en peso, de una emulsión o suspensión de poliolefina; I) opcionalmente de 0.01% a 0.2% en peso de un estabilizador; m) opcionalmente de 1 % a 80% en peso de agente activo suavizante de telas; n) de 0.01 % en peso, de una o más poliaminas lineales o cíclicas las cuales proveen protección de blanqueo; y o) los vehículos de balance e ingredientes adjuntos. 9.- Una composición de detergente de lavandería que comprende: a) de 0.01% en peso de una poliamina, dicha poliamina tiene la fórmula: [J-R]n-J i) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: — R1N, ¡ii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B I — N ; iv) unidades amino cuaternarias-primarias que tienen la fórmula: (R1)2N Q; v) unidades amino cuaternarias-secundarias que tienen la fórmula: + R l N I Q ; vi) unidades amino cuaternarias-terciarias que tienen la fórmula: B I — N+ I Q : vii) unidades amino N-óxido-primarias que tienen la fórmula: viii) unidades amino N-óxido-secundarias que tienen la fórmula: — R1N O ix) unidades amino N-óxido-terciarias que tienen la fórmula: B I — N o * . x) y mezclas de las mismas; unidades B que tienen la fórmula: [J-R]-R es a una unidad de la estructura seleccionada del grupo que consiste de: i) alquileno lineal de C2-C12, alquileno ramificado de C3-Ci2, arileno sustituido o no sustituido de C6-Ci6, alquilenarileno sustituido o no sustituido de C -C4o, que tiene la fórmula: o mezclas de los mismos ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R20)w(R3)-iii) unidades hidroxialquileno que tiene la fórmula: OR4 — (CH2)?(CH)y(CH2)z— ¡ i fci j¿ &» áa-i^i^a iv) unidades de hidroalquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: OR4 OR4 -(CH2)?(CH)y(CH2)z(X)F -(R2?)í (CH2)?(CH)y(CH2)z(X)F v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: O O — (RSOU ^X C-ÍXJrRS-ÍX C-ÍXÍ RSMORS^- vi) unidades de ramificación en la estructura de base que tiene la fórmula: vii) y mezclas de los mismos; R1 es seleccionado del grupo que consiste de i) hidrógeno; ii) alquilo de C?-C22, iii) arilenoalquilo de C7-C22. iv) alquilenarilo de C7-C22, v) -[(CH2CH(0R4)CH20]s(R20)tY vi) unidades aniónicas; vii) y mezclas de los mismos; R2 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1,2- propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, 1-6 hexileno, 1 ,2-hexileno, 1 ,4-fenileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno lineal de C2-C8, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido y mezclas de los mismos; R4 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)u(R20)t(CH2)uY_ y mezclas de los mismos. Q es una unidad de cuaternización seleccionada del grupo que consiste de alquilo lineal de CrC4, hidroxialquilo de CrC4,benzilo, -[CH2 CH(OR4)CH20]s(R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4- y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo lineal de C C4, -N(R1)2 una unidad aniónica, y mezclas de los mismos; el índice j es de 0 a 20, el índice k es de 1 a 20; n es de 2 a 1000; el índice r es de 0 ó 1 ; el índice s es de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice u es de 0 a 6; el índice w es de 0 a 25; los índices x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 20; b) de 0.01 % en peso de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso de un agente tensiaoctivo ramificado de cadena media de alquilsulfato seleccionado del grupo que consiste de un agente tensiaoctivo que tiene la fórmula: la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z(OR3)mOS?3M, y mezclas de los mismas; en las cuales R, R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C C3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicho agente tensioactivo sea de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1 y R2 no sea hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; siempre y cuando . », J. , *>áA»kM**?»?~jt- w+x+y+z sea de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo sea de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2- butileno, 1 ,4-butileno y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es de al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de ariisulfonato ramificado en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: en la que A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z — en la cual R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C C3, y mezclas de los mismos, siempre y cuando el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo sean de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1 ; R y R1 es hidrógeno, alquilo de C?-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con carga suficiente para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos anfolíticos y mezclas de los mismos; c) de 1 ppb de la composición, de un catalizador de blanqueode metal de transición; d) de 1% en peso de un mejorador de detergencia; y e) los vehículos de balance e ingredientes adjuntos. Í ÍÍÍÉ . iaaaeBfe , >^.i?Mí bM?¡ilß*m i¡t m»é» im??ái *tiu?>*? t-*kimmßik idb??